JP2000136269A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐摩耗性を維持又は改良させながら、加硫ゴ
ムのｔａｎδのバランスを改良したゴム組成物の提供。 【解決手段】 平均ガラス転移温度が−１１０〜−１５
℃の原料ゴムＡ５０〜９０重量部、充填剤４０〜１００
重量部及び軟化剤７０重量部以下に、式：−（Ｓ _x Ｒ¹)
_n −（式中、ｘは２〜８、ｎは１〜１００の整数、Ｒ¹
は有機基を示す）のイオウ化合物０．５〜１０重量部を
１８０℃以下で混合して得たマスターバッチＭＡに、合
計ゴム量が１００重量部となる量の原料ゴムＢ及び合計
軟化剤量が８０重量部以下となる量の軟化剤を混練して
なり、マスターバッチＭＡのゴムポリマーに対するカー
ボン濃度ＦＡと、混練後のゴムポリマーに対するカーボ
ン濃度ＦＢの比ＦＡ／ＦＢが１．２以上のゴム組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はゴム組成物に関し、
更に詳しくは耐摩耗性に悪影響を及ぼすことなく、ｔａ
ｎδのバランスを改良した、例えば空気入りタイヤのト
レッド用として好適なゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車の低燃費化と制動性能向上のため
に、タイヤトレッド用ゴム組成物のｔａｎδのバランス
を改良することが提案されており、具体的には配合成分
の組み合せや分割混合、更には、末端変性ゴムの使用等
が提案されている。例えば、特開昭５９−１５９８３９
号公報には、スチレン含有量の異なるＳＢＲ及びＢＲを
乾式混合したゴム組成物が、特開平２−１２９２４１号
公報には末端変性／カップリングゴムを溶液中でカーボ
ンブラックと混合し、その後ジエン系ゴムを配合するゴ
ム組成物の製造方法が記載されている。特開平８−２６
９２４３号公報には高ガラス転移温度のスチレン−ブタ
ジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、カーボンブラック、そ
の他配合剤と、予めカーボンブラックを配合した低ガラ
ス転移温度のＳＢＲマスターバッチとをブレンドするこ
とが開示されている。

【０００３】更に、特開平８−２７３１３号公報には、
ガラス転移点温度差が特定のポリマーブレンド系におい
て、カーボンブラック、シリカなどの補強性充填剤を低
ガラス転移温度側のｔａｎδピークを形成するポリマー
と選択的に配合したタイヤトレッド用ゴム組成物が、特
開平９−６７４６９号公報には特定のガラス転移温度の
関係を有する末端変性及び／又はカップリングされたジ
エン系ゴムと末端変性されていないジエン系ゴムとから
なるブレンドゴムにおいて、末端変性及び／又はカップ
リングされたジエン系ゴムと特定量の補強剤を混合した
後、末端変性されていないジエン系ゴムを添加して得ら
れるゴム組成物が、特開平９−３２４０７７号公報には
特定の官能基が重合体鎖に直接または他の原子団を介し
て結合した重合体又は末端変性ジエン系ポリマーから成
るＡ群の原料ゴムを、先ずカーボンブラックと接触させ
た後に、ジエン系原料ゴムからなるＢ群の原料ゴムを配
合してなるカーボンブラック含有ゴム組成物又は、有機
溶剤に溶解した原料ゴム又は水系エマルジョンにした原
料ゴムを用いて調整したゴム組成物において、特定のガ
ラス転移温度を有するゴムを先ずカーボンブラックと接
触させた後に、それより平均ガラス転移温度が高いジエ
ン系原料ゴムからなるＢ群の原料ゴムを配合してなるカ
ーボンブラック含有ゴム組成物が、特開平１０−２２６
７３９号公報には、特定のカーボンブラック含有ゴム組
成物と原料ゴムＢ及び軟化剤を特定の条件を満たすよう
に混練したゴム組成物、それぞれが開示されている。

【０００４】しかしながら、前記した配合成分の分割混
合法や末端変性ゴムの使用などの方法には、例えばオイ
ル及びカーボンブラックの高配合系においては効果が薄
いなどの問題があり、その改善が依然として求められて
いる。また、分割混合の場合、最初に混合する際にカー
ボンブラックの濃度が上昇してしまい、混合時の焼け
（スコーチ）など加工性の悪化を引き起こすことが予想
され、分割可能なカーボンブラックの配合量もしくは分
割するゴム量が制限されてしまうという問題がある。ま
た、通常使用されているようなマスターバッチの利用で
は所望の効果が得られないので、特別のマスターを使用
することが必要となる。

【０００５】更に、上記問題を解決すべく、特定の配合
のカーボンブラック含有ゴム組成物やマスターバッチな
ど様々な改良が加えられてきているが、未だ実用化の域
には達しておらず、更なる向上を行なうためには、別の
技法の開発が必要となる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、前
記した従来技術の問題を改良して、耐摩耗性を維持又は
向上させながら、加硫ゴムのｔａｎδのバランスを改良
したタイヤトレッド用として好適なゴム組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明に従えば、平均ガ
ラス転移温度（ＴｇＡ）が−１１０℃〜−１５℃の少な
くとも一種の原料ゴムＡ５０〜９０重量部、補強用充填
剤４０〜１００重量部及び軟化剤７０重量部以下に対し
て下記式（Ｉ）： −（Ｓ_x Ｒ¹)_n − （Ｉ） （式中、ｘは２〜８、ｎは１〜１００の整数、Ｒ¹ は有
機基を示す）で表わされるイオウ化合物０．５〜１０重
量部を１８０℃以下で混合してマスターバッチＭＡを
得、このマスターバッチＭＡに、合計ゴム量が１００重
量部となる量の原料ゴムＢ及び合計軟化剤量が８０重量
部以下となる量の前記軟化剤と同一の又は異なった軟化
剤を混練してなり、マスターバッチＭＡのゴムポリマー
に対するカーボンブラック濃度（ＦＡ）と、混練後のゴ
ムポリマーに対するカーボンブラック濃度（ＦＢ）との
比ＦＡ／ＦＢが１．２以上であるゴム組成物が提供され
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成及び作用効果
について詳しく説明する。本発明者らは、ゴム組成物の
ｔａｎδが、カーボンブラックなどの充填剤（フィラ
ー）近辺のゴム吸着相と無関係であり、マトリックス相
だけによるものであることを見出し、フィラー表面とマ
トリックス相を出来るだけ隔離することによりｔａｎδ
バランスを改良することに成功したものである。そし
て、その隔離の度合いを更に大きくすることで、更にｔ
ａｎδバランスを改良することに成功した。

【０００９】更に詳しくは、平均ガラス転移温度（Ｔｇ
Ａ）が−１１０℃〜−１５℃、好ましくは−１１０〜−
２０℃の少なくとも一種類の原料ゴムＡ５０〜９０重量
部、好ましくは５０〜７０重量部、補強用充填剤４０〜
１００重量部、好ましくは４５〜９５重量部及び軟化剤
７０重量部以下、好ましくは５〜６０重量部、に対し
て、式Ｉ： −（Ｓ_x Ｒ¹)_n − （Ｉ） （式中、ｘは２〜８、好ましくは２〜６、ｎは１〜１０
０、好ましくは５〜５０の整数、Ｒ¹ は有機基、好まし
くはメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、フェ
ニレン、キシリレン基を示す）を有するイオウ化合物
０．５〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部を１
８０℃以下、好ましくは１２０〜１７０℃の温度で混合
して得られるマスターバッチ（ＭＡ）に対して、合計ゴ
ム量が１００重量部となる量の原料ゴムＢ及び合計軟化
剤量が８０重量部以下となる量の軟化剤を密閉式ミキサ
ーで混練してなり、マスターバッチ（ＭＡ）のゴムポリ
マー対するカーボンブラック濃度ＦＡと、密閉式ミキサ
ーで混練後のゴムポリマーに対するカーボンブラック濃
度ＦＢとの比ＦＡ／ＦＢを１．２以上、好ましくは１．
３〜３．０とすることにより、イオウ化合物によってフ
ィラー近辺のゴム吸着相を堅固な拘束を持たせた状態に
することで、マトリックス相へのフィラーの拘束性を更
に低減することができ、それによって、更にｔａｎδバ
ランスを改良することができる。

【００１０】また、本発明者らは、ゴムに充填剤を配合
するにあたり、高Ｔｇと低Ｔｇの原料ゴムに充填剤を均
等に分配するよりは低Ｔｇの原料ゴムに充填剤を偏在さ
せるか、もしくは分子量の低い原料ゴムと高い原料ゴム
に充填剤を均等に分配するよりは分子量の低い原料ゴム
に充填剤を偏在させるか、もしくは末端変性及び／又は
カップリング処理原料ゴムと未変成及び未処理原料ゴム
に充填剤を均等に分配するよりは末端変性及び／又はカ
ップリング処理原料ゴムに充填剤を偏在させた方がｔａ
ｎδ（０℃）に対するｔａｎδ（６０℃）の温度勾配が
良好となり、これを利用してｔａｎδバランスを改良す
ることができることを見出した。このように、本発明に
おいては、原料ゴムと充填剤との相互作用の観点から、
ゴム組成物内部の充填剤から遠いマトリックス相が充填
剤からの拘束を受けないようにすることによって、ｔａ
ｎδを制御するようにしたものである。

【００１１】本発明のゴム組成物に用いられる原料ゴム
Ａ及びＢとしては、ゴム組成物、特に空気入りタイヤ用
ゴム組成物に従前から配合されている任意のジエン系ゴ
ム、例えば天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）、各種ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、各種スチレン
−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）などから適宜選
択して用いることができる。これらのジエン系ゴムは単
独又は任意のブレンドとして用いることができる。更に
これらのジエン系ゴムは、例えば常法に従って特開昭６
４−６０６０４号公報に記載のように、溶液重合スチレ
ン−ブタジエン共重合体、ブタジエン重合体などの原料
ゴムの合成末端のアルカリ金属（例えばＬｉ）やアルカ
リ土類金属（例えばＭｇ）を分子中に前記式（II）の結
合を有する化合物（Ｎ，Ｎ′−ジエチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ′−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ′−メチルベ
ンズアミドなどのアミド類、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレ
ン尿素などの尿素類、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル
−ε−カプロラクタム、Ｎ−メチル−ε−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニル−ε−２−ピロリドンなどのラクタム類
など特開昭６１−１０３９０４号公報に記載の化合物、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジ
メチルエチレンチオウレアなどの特開昭６１−２６８７
０２号公報に記載の化合物などが挙げられる）と反応さ
せて得ることができる。この時合成末端の変性率が高い
ほど効果があり、通常２０％以上の変性率のものを使用
するのが好ましい。

【００１２】本発明に使用されるカップリングされたジ
エン系原料ゴムは、常法に従って、溶液重合スチレン−
ブタジエン共重合体、ブタジエン重合体などのゴムの分
子末端のアルカリ金属やアルカリ土類金属又は上記方法
で末端変性されたジエン系原料ゴムの残存末端アルカリ
金属やアルカリ土類金属の好ましくは２０％以上、更に
好ましくは３０〜５０％を、例えばハロゲン化スズもし
くはハロゲン化珪素と常法に従って反応させることがで
きる。原料ゴムＡとしては末端変性及び／又はカップリ
ングされたジエン系ゴムを用いるのが好ましい。

【００１３】原料ゴムＡは前述の如くＴｇが−１１０℃
〜−１５℃でなければならず、また、全ゴム量の５０〜
９０重量％でなければならない。ジエン系ゴムにおいて
これより低いＴｇを持つものは存在せず、高過ぎると所
望のｔａｎδバランスが得られないので好ましくない。
また原料ゴムＡの配合量が少な過ぎるとゴム中の充填剤
濃度が著じるしく上昇し、加工性が悪化するので好まし
くなく、また多過ぎると得られるべき所望の効果が低く
なるので好ましくない。

【００１４】原料ゴムＡは、合計ゴム量１００重量部当
り、カーボンブラック、シリカ、水ガラス、ケイ素含有
化合物、硝酸などで表面処理した表面処理カーボンブラ
ックなど、従来から、ゴム組成物中に常用されている補
強用充填剤４０〜１００重量部及びプロセスオイルなど
の軟化剤７０重量部以下と共に、前記式（Ｉ）のイオウ
化合物０．５〜１０重量部を配合して温度１８０℃以下
で混合してマスターバッチＭＡを得る。補強用充填剤の
配合量が少な過ぎるとゴムの補強性が著しく低下し、ゴ
ムの強度が落ちるので好ましくなく、逆に多過ぎると加
工性が著しく悪化するので好ましくない。また軟化剤の
配合量が少な過ぎるとゴム混合時の加工性が悪化するの
で好ましくない。マスターバッチＭＡの混合温度が１８
０℃を超えるとイオウ化合物の反応が著しく進むこと
で、スコーチ性が悪化するので好ましくない。

【００１５】本発明において使用する前記式（Ｉ）のイ
オウ化合物としては、例えば室温において液状を呈す
る、分子量が２００〜１５０００のポリサルファイド重
合体をあげることができ、更に具体的には下記式（I
I）： Ｒ³ ＳＲ² （Ｓ_y Ｒ²)_m ＳＲ³ （II） （式中は、ｙは１．７〜２．０、ｍは１〜５０の整数、
Ｒ² は炭素数２〜１０のオキシアルキレン基及び／又は
酸素数が２〜１０のポリオキシアルキレン基であり、Ｒ
³ はメルカプト基を含まず、水酸基、ビニル基及びシリ
ル基より選ばれた少なくとも１種の官能基を有する有機
基（例えばヒドロキシエチル基、アリル基、トリエトキ
シプロピル基）で表わされるポリサルファイド重合体の
主鎖に硫黄を付加してなる、ｙが平均２を超えて６以下
の式（II）のポリサルファイド重合体であり、かつ式
（II）のＲ² が以下の式（III)： −Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣ_m'Ｈ_2m' ＯＣ₂ Ｈ₄ − （III) （式中、ｍ′は１〜２の整数である）で示される化合物
をあげることができる。このような化合物としては、具
体的には特開平１０−１２０７８８号公報に記載のポリ
サルファイドなどをあげることができる。このイオウ化
合物の配合量が、合計ゴム量１００重量部に対し、０．
５重量部未満では所望の効果を得ることができないので
好ましくなく、逆に１０重量部を超えるとイオウ化合物
の反応が過剰に起こることでスコーチ性が悪化するので
好ましくない。

【００１６】前記マスターバッチＭＡは例えば平均ガラ
ス転移温度（ＴｇＡ）が−１１０℃〜−１５℃で少なく
とも一種の原料ゴムＡ５０〜９０重量部を含むゴムラテ
ックス、補強用充填剤４０〜１００重量部及び軟化剤７
０重量部以下を含むゴムラテックス混合物を常法に従っ
て、凝固、脱水及び乾燥して得られるカーボンブラック
含有ゴム組成物に対して、式（Ｉ）で示されるイオウ化
合物０．５〜１０重量部を１３５℃以上の温度で混合し
ても得ることができる。

【００１７】本発明に従えば、上で得たマスターバッチ
ＭＡに対し、合計ゴム量が１００重量部となる量の原料
ゴムＢ及び合計軟化剤量が８０重量部以下となる量の前
記軟化剤と同一の又は異なった軟化剤を、好ましくは温
度１７０℃以下で混練して所望のゴム組成物を得る。こ
こでマスターバッチＭＡのゴムポリマーに対するカーボ
ンブラック濃度（ＦＡ）と、混練後のゴムポリマーに対
するカーボンブラック濃度（ＦＢ）との比ＦＡ／ＦＢが
１．２以上であることが必要である。ＦＡ／ＦＢ比が
１．２未満では所望の効果が得ることができないので好
ましくない。

【００１８】原料ゴムＢの平均ガラス転移温度（Ｔｇ
Ｂ）には特に限定はないが、以下の関係にあるのが好ま
しい。 ＴｇＡ＋１０℃≦ＴｇＢ

【００１９】本発明に係るゴム組成物において、原料ゴ
ムＡが末端変性及び／又はカップリングされたジエン系
ゴムの場合には、そのガラス転移温度（ＴｇＡ）と原料
ゴムＢのガラス転移温度（ＴｇＢ）とは以下の関係にあ
るのが好ましい。 ＴｇＡ−２０℃＜ＴｇＢ＜ＴｇＡ＋２０℃

【００２０】本発明に係るゴム組成物においては、原料
ゴムＡの重量平均分子量（ＭｗＡ）が１０万〜１２０
万、原料ゴムＢの重量平均分子量（ＭｗＢ）が２０万以
上、かつ ０．１≦ＭｗＡ／ＭｗＢ≦６．０ の関係にあるのが好ましい。また原料ゴムＢは溶液重合
及び／又は乳化重合で得られたスチレンブタジエン共重
合体ゴム（ＳＢＲ）であるのが好ましい。

【００２１】本発明に係るゴム組成物には、前記した必
須成分に加えて、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進
剤、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用ゴム組成物、そ
の他一般ゴム用ゴム組成物に一般的に配合されている各
種添加剤を配合することができ、かかる配合物は一般的
な方法で混練、加硫して組成物とし、加硫又は架橋する
のに使用することができる。これらの添加剤の配合量も
本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量と
することができる。

【００２２】

【実施例】以下、標準例、実施例及び比較例に従って、
本発明を更に詳しく説明するが、本発明の技術的範囲を
これらの実施例に限定するものでないことはいうまでも
ない。標準例、実施例及び比較例において使用した主要
原料は以下の通りである。

【００２３】原料ゴムＡ Ｎｉｐｏｌ ＳＢＲ １７１２（日本ゼオン製乳化重合
ＳＢＲ，Ｔｇ＝−５１℃、重量平均分子量６２万） Ｎｉｐｏｌ ＮＳ １１６（日本ゼオン製末端変性／カ
ップリング処理溶液重合ＳＢＲ，Ｔｇ＝−３０℃、重量
平均分子量３６万） Ｎｉｐｏｌ ＮＳ １１２（日本ゼオン製末端変性／カ
ップリング処理溶液重合ＳＢＲ，Ｔｇ＝−５７℃、重量
平均分子量３２万）

【００２４】原料ゴムＢ 日本ゼオン ５０phr 油展乳化重合ＳＢＲ（Ｔｇ＝−２
１℃、重量平均分子量１２８万）Ｎｉｐｏｌ ＳＢＲ
９５２９ 旭化成 ３７．５phr 油展溶液重合ＳＢＲ（Ｔｇ＝−２
５℃、重量平均分子量９０万）Ｔｕｆｄｅｎ ３３３５

【００２５】カーボンブラックＮ３３９（東海カーボン
製シーストＫＨ）

【００２６】イオウ化合物１ １，２−ジクロロエタン３０ｇ（０．３０３モル）、ベ
ンジルクロライド４．２ｇ（０．０３３モル）、四硫化
ナトリウム４１％溶液１４０．８ｇ（０．３３２モル）
およびメタノール３０ｇを混合し、室温で３時間反応さ
せた。反応終了後、水５００mLを反応系に加え、副生し
たＮａＣｌおよび未反応の四硫化ナトリウムを洗浄除去
し減圧乾燥して、４０．６ｇの粘性固体状のイオウ化合
物１を得た。

【００２７】イオウ化合物２ ポリサルファイドポリマー（東レチオコール（株）製、
商品名ＬＰ３）を等モルのトリエチルアミン及び過剰の
アリルクロライドを添加して反応させ、アミン塩酸塩を
濾過除去した後、過剰のアリルクロライドを減圧蒸留に
よって除去し、ビニル末端ポリサルファイドポリマーを
得た。このポリマー３０ｇに粉末硫黄９ｇとトリエチル
アミン０．２ｇを添加して９０℃で１時間反応させ、無
臭の硫黄結合数が４の赤褐色透明液体のビニル末端ポリ
サルファイドポリマー（イオウ化合物２）を得た。

【００２８】老化防止剤６Ｃ：Ｎ−フェニル−Ｎ′−
（１，３−ジメチルブチル）−Ｐ−フェニレンジアミン 加硫剤ＴＴ：テトラメチルチウラムジサルファイド 加硫促進剤ＣＺ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ジルスルフェンアミド

【００２９】 高ＣＢ濃度ＷＭＢ１：原料ゴムラテックス：スチレン含有量２５％、ガラス転 移温度Ｔｇ＝−５１℃、重量平均分子量６２万のスチレ ン−ブタジエン共重合ゴムラテックス⇒７０重量部 カーボンブラック：Ｎ₂ ＳＡ（ｍ² ／ｇ）が９２、ＤＢ Ｐ吸油量（ml／１００ｇ）が１１７のＨＡＦ級カーボン ブラック⇒６５重量部 軟化剤：芳香族プロセスオイル⇒３０重量部 高ＣＢ濃度ＷＭＢ２：原料ゴムラテックス：スチレン含有量２５％、ガラス転 移温度Ｔｇ＝−５２℃、重量平均分子量４３万のスチレ ン−ブタジエン共重合ゴムラテックス⇒７０重量部 カーボンブラック：Ｎ₂ ＳＡが９２、ＤＢＰ吸油量が１ １７のＨＡＦ級カーボンブラック⇒６５重量部 軟化剤：芳香族プロセスオイル⇒３０重量部

【００３０】サンプル調整 ・第一工程混合 ウェットマスターバッチを含む、原料ゴム、充填剤、加
硫促進剤と硫黄を除く成分を１．８リットルの密閉式ミ
キサーで４分３０秒混合して放出した。 ・第二工程混合 第一工程で得られたマスターバッチ及び原料ゴムその他
成分を１．８リットルの密閉式ミキサーで２〜３分混合
し、１６５±５℃に達した時点で放出した。 ・最終工程 第二工程で得られたマスターバッチ及び加硫促進剤と硫
黄を８インチオープンロールで混練し、ゴム組成物を得
た。このゴム組成物を１５×１５×０．２cmの金型中で
１６０℃で２０分プレス加硫して目的とする試験片を調
整し、加硫物性を評価した。得られたゴム組成物の未加
硫物性は以下の通り評価した。 １）第一工程混合温度：混合温度は密閉式ミキサーで混
合した後、外部に放出した直後の温度を計測した。 ２）第一工程での焼けの状態：焼けの状態は第一工程混
合後放出時のゴムの肌の状態を目視で確認した。

【００３１】得られたゴム組成物の加硫物性は以下の通
り評価した。 １）１００％伸張時引張り応力：ＪＩＳ Ｋ ６２５１
に準拠して測定（タンベル状３号形） ２）硬度（Ｈｓ）：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して測
定 ３）ｔａｎδ（０℃及び６０℃）：東洋精機製作所製粘
弾性装置レオログラフソリッドにて、２０Hz、初期伸長
１０％、動歪２％で測定（試料幅５mm、温度０℃及び６
０℃で測定） ４）耐摩耗性：ランボーン型摩耗試験機で測定し、摩耗
減量を指数表示。耐摩耗性（指数）＝〔（参照試験片で
の減量）／（各試験片での減量）〕×１００。但し、参
照試験片は表Ｉ〜IIにおいて標準例１及び２とした。標準例１、実施例１〜３及び比較例１〜７ 表Ｉに示す配合及び条件で、原料ゴムＡ及びＢ、カーボ
ンブラック、オイル、イオウ化合物１、酸化亜鉛、ステ
アリン酸、老化防止剤、パラフィンワックス、硫黄、加
硫剤、並びに加硫促進剤を配合してゴム組成物を得、そ
の未加硫物性及び加硫物性を評価した。結果を表Ｉに示
す。また、それぞれにつき、ＭＷ（Ａ）／ＭＷ（Ｂ）、
及びＦＡ／ＦＢのパラメーターを計算して表Ｉに示し
た。なお、配合は表Ｉに示す条件で以下の通り実施し
た。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

【００３６】標準例２〜５、実施例４〜７及び比較例８
〜１１ 表IIに示す配合及び条件で原料ゴムＡ及びＢ、カーボン
ブラック、オイル、イオウ化合物２、酸化亜鉛、ステア
リン酸、老化防止剤、パラフィンワックス、硫黄、加硫
剤並びに加硫促進剤を配合してゴム組成物を得、その加
硫物性を評価した。結果を表IIに示す。また、それぞれ
につき、ＭＷ（Ａ）／ＭＷ（Ｂ）及びＦＡ／ＦＢのパラ
メーターを計算して表IIに示した。なお、配合は表IIに
示す条件で以下の通り実施した。

【００３７】

【表５】

【００３８】

【表６】

【００３９】

【表７】

【００４０】

【表８】

【００４１】標準例６、実施例８及び比較例１２ 表III に示すゴム組成物（実施例８においてはシリカに
加えてイオウ化合物３を配合）を得、上記と同様に評価
した。

【００４２】

【表９】

【００４３】

【発明の効果】表Ｉに示す結果から明らかなように、本
発明に従った実施例１〜３のゴム組成物は従来の標準的
配合で標準例１に比較して、耐摩耗性及び機械的性質を
維持又は改良しながらｔａｎδバランスを改良してい
る。これに対して、比較例１〜７では、標準例１に対し
て未加硫特性及び加硫特性のいづれかに悪化傾向が認め
られる。比較例２及び３のような通常用いられる加硫剤
では第一工程において焼け粒が発生し、加硫ゴムシート
にできないが、実施例においては焼け粒も発生すること
なく、優れた特性を示す。一方、表IIに示す結果から明
らかなように、本発明に従った実施例４〜７のゴム組成
物は、標準例２〜５に対して必要な特性を満たす原料ゴ
ム種においてもその効果が得られており、他の特性を維
持又は改良しながら、ｔａｎδバランスが改良されてい
る。これに対して、比較例８〜１１では標準例２〜５に
対して、耐摩耗性の悪化が認められる。更に、表III に
示す結果から明らかなように、本発明に従った実施例８
のゴム組成物は、標準例６に対して、シリカ配合におい
ても、その効果が得られているのに対し、比較例１２で
は耐摩耗性の悪化が認められる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/36 Ｃ０８Ｋ 5/36 9/02 9/02 Ｃ０８Ｌ 9/06 Ｃ０８Ｌ 9/06 15/00 15/00 //(Ｃ０８Ｌ 21/00 9:06 81:04） Ｆターム(参考） 4F070 AA04 AA08 AA58 AB22 AB23 AC04 AC23 AC94 AE01 AE02 FB05 4J002 AC011 AC031 AC061 AC071 AC081 CN022 DA036 DJ006 DJ016 DL006 EA017 EA027 FB076 FD016 FD027 GN01

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均ガラス転移温度（ＴｇＡ）が−１１
   ０℃〜−１５℃の少なくとも一種の原料ゴムＡ５０〜９
   ０重量部、補強用充填剤４０〜１００重量部及び軟化剤
   ７０重量部以下に対して下記式（Ｉ）： −（Ｓ_x Ｒ¹)_n − （Ｉ） （式中、ｘは２〜８、ｎは１〜１００の整数、Ｒ¹ は有
   機基を示す）で表わされるイオウ化合物０．５〜１０重
   量部を１８０℃以下で混合してマスターバッチＭＡを
   得、このマスターバッチＭＡに、合計ゴム量が１００重
   量部となる量の原料ゴムＢ及び合計軟化剤量が８０重量
   部以下となる量の前記軟化剤と同一の又は異なった軟化
   剤を混練してなり、マスターバッチＭＡのゴムポリマー
   に対するカーボンブラック濃度（ＦＡ）と、混練後のゴ
   ムポリマーに対するカーボンブラック濃度（ＦＢ）との
   比ＦＡ／ＦＢが１．２以上であるゴム組成物。
2. 【請求項２】 前記イオウ化合物が、分子量が２００〜
   １５０００であり、室温において液状を呈するポリサル
   ファイド重合体である請求項１に記載のゴム組成物。
3. 【請求項３】 イオウ化合物が下記式（II）： Ｒ³ ＳＲ² （Ｓ_y Ｒ²)_m ＳＲ³ （II） （式中は、ｙは１．７〜２．０、ｍは１〜５０の整数、
   Ｒ² は炭素数２〜１０のオキシアルキレン基及び／又は
   酸素数が２〜１０のポリオキシアルキレン基であり、Ｒ
   ³ はメルカプト基を含まず、水酸基、ビニル基及びシリ
   ル基より選ばれた少なくとも１種の官能基を有する有機
   基である）で表わされるポリサルファイド重合体の主鎖
   に硫黄を付加してなる、ｙが平均２を超えて６以下の式
   （II）のポリサルファイド重合体であり、かつ式（II）
   のＲ² が以下の式（III)： −Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣ_m'Ｈ_2m' ＯＣ₂ Ｈ₄ − （III) （式中、ｍ′は１〜２の整数である）で示される請求項
   １または２に記載のゴム組成物。
4. 【請求項４】 前記マスターバッチＭＡが、平均ガラス
   転移温度（ＴｇＡ）が−１１０℃〜−１５℃で少なくと
   も一種の原料ゴムＡ５０〜９０重量部を含むゴムラテッ
   クス、補強用充填剤４０〜１００重量部及び軟化剤７０
   重量部以下を含むゴムラテックス混合物を凝固、脱水及
   び乾燥して得られるカーボンブラック含有ゴム組成物に
   対して、式（Ｉ）で示されるイオウ化合物０．５〜１０
   重量部を１３５℃以上の温度で混合して得られる請求項
   １、２又は３に記載のゴム組成物。
5. 【請求項５】 原料ゴムＢの平均ガラス転移温度（Ｔｇ
   Ｂ）が ＴｇＡ＋１０℃≦ＴｇＢ の関係にある請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム
   組成物。
6. 【請求項６】 原料ゴムＡの重量平均分子量（ＭｗＡ）
   が１０万〜１２０万であり、原料ゴムＢの重量平均分子
   量（ＭｗＢ）が２０万以上であり、かつ ０．１≦ＭｗＡ／ＭｗＢ≦６．０ の関係にある請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム
   組成物。
7. 【請求項７】 原料ゴムＢが溶液重合及び／又は乳化重
   合で得られたスチレンブタジエン共重合体ゴム（ＳＢ
   Ｒ）である請求項１〜６のいずれか１項に記載のゴム組
   成物。
8. 【請求項８】 原料ゴムＡが末端変性及び／又はカップ
   リングされたジエン系ゴムである請求項１〜７のいずれ
   か１項に記載のゴム組成物。
9. 【請求項９】 原料ゴムＡが末端変性及び／又はカップ
   リングされたジエン系ゴムであり、そのガラス転移温度
   （ＴｇＡ）と原料ゴムＢのガラス転移温度（ＴｇＢ）が
   以下の関係： ＴｇＡ−２０℃＜ＴｇＢ＜ＴｇＡ＋２０℃ である請求項１〜８のいずれか１項に記載のゴム組成
   物。
10. 【請求項１０】 前記補強用充填剤がカーボンブラッ
    ク、シリカ及びシリカ表面処理カーボンブラックから選
    ばれた少なくとも１種である請求項１〜９のいずれか１
    項に記載のゴム組成物。