JPH0748518A - 非水ディスパージョン樹脂およびそれを用いた塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 とりわけ、旧塗膜を侵さず、しかも、タレに
くいという上に、１コートで以て厚塗りが可能なる、ヒ
ドロキシル基を有する、極めて実用性の高い非水ディス
パージョン樹脂（ＮＡＤ樹脂）を提供すること、ならび
に、該ＮＡＤ樹脂をポリオール成分とする一方で、ポリ
イソシアネート化合物を硬化剤成分として含有する、就
中、エナメル塗料用組成物を提供することである。 【構成】 基本的には、分散安定剤ならびに分散粒子
の、いずれか一方に、ヒドロキシル基を有することから
成り、しかも、全溶剤中の５０重量％以上が、脂肪族炭
化水素系溶剤を用いて得られるという、特定のヒドロキ
シル基含有ＮＡＤ樹脂；ならびに、該ＮＡＤ樹脂をポリ
オール成分とする一方で、ポリイソシアネート化合物を
硬化剤成分とすることから成る、塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規にして有用なる、
非水ディスパージョン（以下、ＮＡＤと略記する。）樹
脂（同じく、以下、ＮＡＤ樹脂と略記する。）ならびに
塗料組成物（以下、ＮＡＤ塗料組成物ともいう。）に関
する。

【０００２】さらに詳細には、本発明は、分散安定剤
と、分散粒子と、樹脂溶媒とを、必須の成分として含有
する非水ディスパージョン樹脂において、上記分散安定
剤と、上記分散粒子との少なくとも一方に、ヒドロキシ
ル基を有していることを必須とすること、なおかつ、脂
肪族炭化水素系溶剤を、重量比で以て、全溶剤中の５０
％以上含有することから成る、改良されたＮＡＤ樹脂；
ならびに該ＮＡＤ樹脂を用いたＮＡＤ塗料組成物に関す
る。

【０００３】そして、本発明のＮＡＤ樹脂ならびにＮＡ
Ｄ塗料組成物は、共に、旧塗膜（既設塗膜）を侵すとい
うことが無く、しかも、タレにくいという上に、１コー
トで以て、厚塗りが可能であるという点に、最大の特徴
を有するものである処から、とりわけ、建築用、自動車
補修用、産業機械用ならびに金属用などの、斬新なる二
液型ウレタン塗料を提供することが出来るという、まさ
に、低公害化、低毒性化ならびに省力化という、時代の
要請にマッチした、極めて実用性の高いものである、と
言えるものである。

【０００４】

【従来の技術】アクリルウレタン塗料は、常温乾燥型で
あって、しかも、耐候性、耐溶剤性、耐水性ならびに耐
汚染性などの、いわゆる塗膜物性が、非常に良好である
という処から、建築用ならびに自動車補修用などに、広
範に、用いられて来た。

【０００５】しかしながら、従来のアクリルウレタン塗
料は、溶剤として、エステル、ケトンまたは芳香族炭化
水素系のものを用いたものが主流であるが、そうした形
のものは、どうしても、アルキド系やアクリル・ラッカ
ー系の、プライマーや、旧塗膜を侵すという欠点があっ
た。

【０００６】それがために、ミネラル・スピリットなど
のような、脂肪族炭化水素系溶剤を主体とする、いわゆ
る弱溶剤型アクリル・ウレタン塗料もまた、開発されて
はいるものの、こうした形のものは、乾燥が遅いという
処から、頗るタレ易くて、縦面（垂直面）には、およ
そ、塗りにくいという欠点が、クローズ・アップされよ
うになった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、本発明者ら
は、上述した如き従来技術における、種々の欠点の存在
に鑑みて、いかなるプライマーや旧塗膜上にも塗装が出
来て、しかも、タレにくくて、１コートで以て厚塗りす
ることの出来る、省力型のウレタン系塗料の開発を目的
にして、鋭意、研究を開始した。

【０００８】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、一にかかって、旧塗膜を侵すことも無ければ、タ
レにくいという上に、加えて、１コートで以て厚塗りが
出来るという、極めて実用性の高いＮＡＤ樹脂ならびに
ＮＡＤ塗料組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述したような発明が解決しようとする課題に照準を合
わせて、鋭意、検討を重ねた結果、脂肪族炭化水素系溶
剤を主体とする有機溶剤を樹脂溶媒とし、分散安定剤
と、分散粒子との少なくとも一方には、ヒドロキシル基
を有するような、特定のＮＡＤポリオールが、粒子系の
特徴であるチクソトロピーなる特性を有し、しかも、高
不揮発分であって、しかも、低粘度であるという特性を
も持ち併せるものである処から、該ＮＡＤポリオールを
用いたウレタン塗料が、上述した課題を、悉く、解決し
得ることを見出すに及んで、ここに、本発明を完成させ
るに到った。

【００１０】すなわち、ウレタン硬化（ポリイソシアネ
ート硬化）させることによって、耐溶剤性ならびに耐候
性などの、架橋塗膜としての特性を得るためには、分散
安定剤または分散粒子のいずれか一方に、ヒドロキシル
基を有することが必須の条件である。

【００１１】つまり、好ましくは、これらの分散安定剤
と分散粒子との双方に、ジドロキシル基が存在している
という場合である。尤も、上述したように、分散安定剤
と、分散粒子との少なくとも一方には、ヒドロキシル基
を有するようなもの、就中、分散粒子のみに此のヒドロ
キシル基を有するものの場合であっても、一向に、差し
支えが無いことは、勿論である。

【００１２】もし、分散粒子中にヒドロキシル基が存在
していなくても、少なくとも、分散安定剤中にさえ存在
していれば、それだけで、充分に、硬化は起こり得る。
それとは逆に、分散安定剤中にヒドロキシル基が存在し
ていなくて、分散粒子中にヒドロキシル基が存在してい
るというシステムの場合には、ポット・ライフが、非常
に長く、しかも、良好な諸性能を持った硬化塗膜を与え
得る、有用なる組成のものが得られるという処から、極
めて実用性の高いものである。

【００１３】こうしたヒドロキシル基として特に代表的
なもののみを挙げるにとどめれば、

【００１４】（イ） ２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレートもしくは３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、

【００１５】ジ−２−ヒドロキシエチルフマレートもし
くはモノ−２−ヒドロキシエチル−モノブチルフマレー
ト、ポリエチレングリコール−ないしはポリプロピレン
−グリコールモノ（メタ）アクリレート、またはこれら
とε−カプロラクトンとの付加物、「プラクセル ＦＭ
ないしはＦＡモノマー」［ダイセル化学（株）製のカプ
ロラクトン付加モノマー］の如き、各種のα，β−エチ
レン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル
類；

【００１６】（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン酸の如
き、各種の不飽和モノ−ないしはジカルボン酸類をはじ
め、さらには、これらのジカルボン酸類と、１価アルコ
ール類とのモノエステル類などのような、種々のα，β
−エチレン性不飽和カルボン酸類、該α，β−エチレン
性不飽和カルボン酸類と、

【００１７】ε−カプロラクトンとの付加物、または前
掲した如き、各種のα，β−エチレン性不飽和カルボン
酸ヒドロキシアルキルエステル類と、こはく酸、マレイ
ン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロ
フタル酸、ベンゼントリカルボン酸、ベンゼンテトラカ
ルボン酸、「ハイミック酸」［日立化成工業（株）製
品］、テトラクロルフタル酸もしくはドデシニルこはく
酸の如き、各種のポリカルボン酸類の無水物との付加物
と、

【００１８】「カージュラ Ｅ」（オランダ国シェル社
製の、分岐状合成脂肪酸のグリシジルエステル）、やし
油脂肪酸グリシジルエステルもしくはオクチル酸グリシ
ジルエステルの如き、各種の１価カルボン酸類のモノグ
リシジルエステル類、またはブチルグリシジルエーテ
ル、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドの如
き、各種のモノエポキシ化合物との付加物；

【００１９】あるいは、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル類の如き、各種の水酸基含有ビニル系モノマー類など
や、

【００２０】（ロ） ポリエステル樹脂類；すなわち、
オクチル酸、ラウリル酸、ステアリン酸もしくは「バー
サティック酸」（シェル社製の合成脂肪酸）の如き、各
種の飽和脂肪酸類；オレイン酸、リノール酸、リノレイ
ン酸、エレオステアリン酸もしくはリシノール酸の如
き、各種の不飽和脂肪酸類；

【００２１】「パモリン ２００もしくは３００」（米
国ハーキュレス社製の合成乾性油脂肪酸）、支那桐油
（脂肪酸）、亜麻仁油（脂肪酸）、脱水ひまし油（脂肪
酸）、トール油（脂肪酸）、綿実油（脂肪酸）、大豆油
（脂肪酸）、オリーブ油（脂肪酸）、サフラワー油（脂
肪酸）、ひまし油（脂肪酸）または米糠油（脂肪酸）の
如き、各種の（半）乾性油（脂肪酸）類；

【００２２】あるいは、水添やし油脂肪酸、やし油脂肪
酸もしくはパーム油脂肪酸の如き、各種の不乾性油（脂
肪酸）類のような、種々の油類または脂肪酸類から選ば
れる、少なくとも１種の化合物を使用して、あるいは使
用しないで、

【００２３】エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタ
エリスリトールまたはソルビトールの如き、各種の多価
アルコール類の１種または２種以上と、

【００２４】安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香
酸、（無水）フタル酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル
酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、テトラクロロ（無
水）フタル酸、ヘキサクロロ（無水）フタル酸、テトラ
ブロモ（無水）フタル酸、トリメリット酸、「ハイミッ
ク酸」［日立化成工業（株）製品］、（無水）こはく
酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、（無水）イタコン
酸、アジピン酸、セバチン酸またはしゅう酸のような、
種々のカルボン酸類の１種または２種以上とを、常法に
より、縮合させた樹脂に由来するヒドロキシル基もま
た、利用できる。

【００２５】一方、前記した分散安定剤が、後述するよ
うな脂肪族炭化水素リッチの溶剤に溶解するには、分散
安定剤の極性が、比較的低いことが必要となり、すなわ
ち、溶解性パラメータ（以下、ＳＰ値と略記する。）に
換算すると、８．８以下であることが必須となる。

【００２６】もし、８．８を超えて余りに高くなると、
どうしても、白濁あるいは分離を来すこととなる。

【００２７】また、前記した分散粒子は、極性が或る程
度高くないと、どうしても、安定には分散しない。つま
り、ＳＰ値で言うと、８．３以上であることが必須とな
る。

【００２８】ここで、当該ＳＰ値の計算方法について、
大雑把に触れておくことにする。それに先んじて、コポ
リマーのＳＰ値は、各モノマーのＳＰ値に、重量基準で
以て、加成性が成立するものと仮定している、というこ
とである。

【００２９】それぞれのモノマーのＳＰ値なるものは、
ケイ・エル・ホイ（Ｋ．Ｌ．Ｈｏｙ）著の、「ジャーナ
ル・オブ・ペイント・テクノロジー（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆＰａｉｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、第４２
巻、第５４１巻、第７６頁（１９７０）という文献に所
載の値として、

【００３０】たとえば、スチレンは９．３５、メチルメ
タアクリレートは９．２３、エチルアクリレートは８．
８１、ｎ−ブチルアクリレートは８．２５、イソブチル
メタアクリレートは８．１５、２−エチルヘキシルアク
リレートは７．８７であり、そして、２−ヒドロキシエ
チルアクリレートは９．９０である………という具合の
データを採用するという一方で以て、文献値の無いモノ
マーに対しては、上記した参考文献の著者であるＨｏｙ
の方法によって求められる計算値（ただし、密度はを
１．０と仮定するものとする。）を採用した。

【００３１】そして、上述したヒドロキシル基含有成分
（ＯＨ成分）と併用し得る、その他の成分としては、分
散安定剤および分散粒子の、それぞれのＳＰ値が、前述
したような条件を満たす限りにおいて、次に掲げるよう
な種々の成分が使用できる。

【００３２】すなわち、（ハ） メチル（メタ）アクリ
レートもしくはエチル（メタ）アクリレート、 プロピ
ル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、オク
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレートもしくはラウリル（メタ）アクリレー
ト、

【００３３】または「アクリエステル ＳＬ」［三菱レ
ーヨン（株）製の、Ｃ₁₂−／Ｃ₁₃メタクリレート混合
物］、ステアリル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ
−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボ
ルニル（メタ）アクリレートまたはアダマンチル（メ
タ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートもし
くはシクロヘキシル（メタ）アクリレートの如き、各種
のアルキル（メタ）アクリレート類；

【００３４】あるいは、メトキシエチル（メタ）アクリ
レートなどで以て代表されるような、各種のアルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート類；

【００３５】ジメチルマレエート、ジエチルマレエー
ト、ジエチルフマレート、ジブチルフマレートもしくは
ジブチルイタコネートの如き、マレイン酸、フマル酸な
いしはイタコン酸などに代表されるような、各種のジカ
ルボン酸類と、１価アルコール類とのジエステル類；

【００３６】酢酸ビニル、安息香酸ビニルもしくは「ベ
オバ」（シェル社製の、分岐状脂肪族モノカルボン酸類
のビニルエステル）の如き、各種のビニルエステル類；

【００３７】「ビスコート ３Ｆ、３ＦＭ、８Ｆ、８Ｆ
Ｍもしくは１７ＦＭ」［大阪有機化学（株）製の含フッ
素系アクリルモノマー類］、パーフルオロシクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ジ−パーフルオロシクロヘキ
シルフマレートもしくはＮ−ｉ−プロピルパーフルオロ
オクタンスルホンアミドエチル（メタ）アクリレートの
如き、各種の（パー）フルオロアルキル基含有ビニルエ
ステル類、−ビニルエーテル類、−（メタ）アクリレー
ト類または−不飽和ポリカルボン酸エステル類などのよ
うな、種々の含フッ素重合性化合物類；

【００３８】あるいは、（メタ）アクリロニトリルなど
で以て代表されるような、各種のシアノ基含有ビニル系
モノマー類；

【００３９】塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
ルもしくはフッ化ビニリデンなどによって代表されるよ
うな、官能基不含の、種々のハロゲン化オレフィン類な
どをはじめ、

【００４０】（ニ） スチレン 、ビニルトルエン、ｐ
−メチルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレ
ン、ｉ−プロピルスチレンまたはｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
スチレンなどのような、種々のスチレン系モノマー類；

【００４１】（ホ） （メタ）アクリルアミド、ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノプロ
ピルアクリルアミドもしくはアルコキシ化Ｎ−メチロー
ル化（メタ）アクリルアミド類の如き、種々のアミド結
合含有ビニル系モノマー類；

【００４２】（ヘ） ジアルキル〔（メタ）アクリロイ
ルオキシアルキル〕ホスフェート類、（メタ）アクリロ
イルオキシアルキルアシッドホスフェート類、ジアルキ
ル（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕ホスファイト
類または（メタ）アクリロイルオキシアルキルアシッド
ホスファイト類などが挙げられるし、

【００４３】さらには、上記（メタ）アクリロイルオキ
シアルキルアシッドホスフェート類または−アシッドホ
スファイト類のアルキレンオキシド付加物、グリシジル
（メタ）アクリレートまたはメチルグリシジル（メタ）
アクリレートの如き、各種のエポキシ基含有ビニル系モ
ノマー類と、燐酸ないしは亜燐酸とか、あるいは、これ
らの酸性エステル類とのエステル化合物とか、さらに
は、３−クロロ−２−アシッドホスフォキシプロピル
（メタ）アクリレートの如き、各種の燐原子含有ビニル
系モノマー類；

【００４４】（ト） ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートもしくはジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレートの如き、各種のジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレート類なども挙げられるが、ただし、上掲
したアミド結合含有ビニル系モノマー類、燐原子含有ビ
ニル系モノマー類またはジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレート類などは、いずれも、ビニル系−、就
中、アクリル系共重合体類中に対して、それぞれ、内部
触媒機能を付与せしめるとか、

【００４５】あるいは、素材ないしは基材への付着性、
他樹脂との相溶性ならびに顔料分散性などを向上化せし
めようとする場合において使用するものであって、これ
らは単独使用でも、２種以上の併用でもよく、これらの
各モノマー類の使用量としては、使用効果の面から、燐
原子含有ビニル系モノマー類の場合には、０．０５〜５
重量％なる範囲内が、アミド結合含有ビニル系モノマー
類またはジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレー
ト類などの場合には、０．０５〜１０重量％なる範囲内
が適切である。

【００４６】上述したような、ＯＨ成分と併用し得る他
の成分としての種々なる化合物のほかにも、さらには、

【００４７】（チ） グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（β−メチル）グリシジル（メタ）アクリレートも
しくは（メタ）アリルグリシジルエーテルをはじめ、
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸類や、モノ−２−
（メタ）アクリロイルオキシモノエチルフタレートの如
き、各種の水酸基含有ビニル系モノマー類などと、前掲
した如き、各種のポリカルボン酸無水物類との当モル付
加物のような、種々のカルボン酸類に、

【００４８】「エピクロン ２００、４００、４４１、
８５０もしくは１０５０」［大日本インキ化学工業
（株）製のポリエポキシ樹脂］、「エピコート ８２
８、１００１もしくは１００４」（シェル社製のポリエ
ポキシ樹脂）、「アラルダイト ６０７１もしくは６０
８４」（スイス国チバ・ガイギー社製のポリエポキシ樹
脂）、「チッソノックス ２２１」［チッソ（株）製の
エポキシ化合物］または「デナコール ＥＸ−６１１」
［長瀬産業（株）製のエポキシ化合物］の如き、一分子
中に少なくとも２個のエポキシ基を有する、各種のポリ
エポキシ樹脂類を当モル比で以て付加反応せしめて得ら
れるような、種々のエポキシ基含有重合性化合物類であ
るとか、

【００４９】（リ） ビニルエトキシシラン、α−メタ
クリルオキシプロピルトリメトキシシランもしくはトリ
メチルシロキシエチル（メタ）アクリレートまたは「Ｋ
Ｒ−２１５もしくはＸ−２２−５００２」［信越化学工
業（株）製品］の如き、各種のシリコン系モノマー類な
ども使用できるし、

【００５０】また、一層、耐候性を向上化せしめるとい
う目的で以て、たとえば、 （ヌ） 米国特許第４，５２８，３１１号明細書に開示
されているような、「ノルブロック（ＮＯＲＢＬＯＣ）
７９６６」［米国ノラムコ（ＮＯＲＡＭＣＯ）社製
品］の如き、ベンゾトリアゾール系のアクリルモノマー
類；あるいは、「アデカスタブ Ｔ−３７もしくはＬＡ
−８２」［旭電化（株）製品］の如き、各種の重合性紫
外線吸収剤類や重合性光安定剤類なども使用できるし、

【００５１】（ル） さらには、特開昭６３−１２８０
０２号公報または特開平１−１３２６１号公報などに開
示されているような、「ＡＡ−６、ＡＳ−６、ＡＮ−６
もしくはＡＢ−６」［いずれも、東亜合成化学工業
（株）製品］の如き、共重合可能なる官能基末端を有す
る、各種の高分子量モノマー類（マクロモノマー類ない
しはマクロマー類）なども使用できる。

【００５２】そして、分散安定剤のＳＰ値が８．８以下
という条件を満たす範囲内で以て、既述した（イ）〜
（ル）なる群の各モノマー類を、後述するような有機溶
剤中において、 （ヲ） アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベ
ンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）、ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーベンゾエート（ＴＢＰＢ）、ｔｅｒｔ−ブチルハイド
ロパーオキシド（ＴＢＨＰＯ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシド（ＤＴＢＰＯ）またはクメンハイドロパー
オキシド（ＣＨＰ）の如き、各種のラジカル発生剤類
（ラジカル発生重合触媒類ないしはラジカル重合開始剤
類）を単独使用で以て、あるいは、２種以上を併用し
て、ラジカル重合せしめることによって、目的とするＮ
ＡＤの分散安定剤を得る。

【００５３】さらに、かくして得られた分散安定剤の溶
液中で、分散粒子のＳＰ値が８．３以上という条件を満
たす範囲内で以て、前（イ）〜（ル）項に挙例されてい
るような、種々のモノマー類を、上記（ヲ）項において
例示されてるような、種々のラジカル発生剤類の存在下
に、ラジカル重合せしめることによって、最終的に、後
述する如き条件を満たすような有機溶剤に分散された形
の、ＮＡＤ樹脂が得られる。

【００５４】その際における、分散粒子／分散安定剤な
る比率としては、固形分の重量比で以て、０．２以上
９．０以下であるということが必須であって、もしも、
０．２よりも小さい場合には、当該ＮＡＤとしての特徴
である、チクソトロピーを全く示さず、実質上、ターペ
ン可溶アクリル樹脂と同等であり、本発明における最大
の特徴とも言うべき、タレにくいという特性が得られな
い処となる。一方、此の比率が９．０を超えて余りに高
くなるという場合には、安定なるＮＡＤを形成すること
が出来なくなる。

【００５５】そして、そのようにして得られる、当該Ｎ
ＡＤ樹脂における、１，０００以下のオリゴマー部をカ
ウントしないときの、ＧＰＣによる数平均分子量として
は、３，０００以上あるということが必須である。もし
も、３，０００よりも小さい場合には、どうしても、硬
化後の塗膜諸物性が、実用に耐えるようなものは、およ
そ、得られないというものであり、実用に耐え得るよう
な、極めて実用性の高い塗膜諸物性を有するという代物
が得られるとは言い難い。

【００５６】一方、樹脂溶媒としては、脂肪族炭化水素
系溶剤を、重量比で以て、全溶剤中の５０％以上含んで
いるということが必須である。すなわち、一般的には、
従来、“ミネラル・スピリット”として通称されている
ような、芳香族炭化水素系溶剤類を、３０重量％程度含
むような、「ＬＡＷＳ」（シェル社製品）、「Ａ−ソル
ベント」［日本石油（株）製品］または「昭石ソルベン
ト」［昭和石油（株）製品］などが、価格的な観点から
も、最も有用なものではあるが、

【００５７】最終的に、此の脂肪族炭化水素系溶剤を、
重量比で以て、全溶剤中の５０％以上含む限りにおいて
は、「スワゾール ３１０」［丸善石油（株）製品］ま
たは「エクソン・ナフサ Ｎｏ．５」（エクソン社製
品）の如き、脂肪族−／芳香族炭化水素系溶剤類なる系
統の混合溶剤；

【００５８】あるいは、芳香族炭化水素の含有率の、非
常に少ない、「パラフィン系炭化水素系溶剤」、「イソ
パラフィン系炭化水素系溶剤」または「ナフテン系炭化
水素系溶剤」と呼ばれる形の炭化水素系溶剤として特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、

【００５９】「マルカゾール ＲもしくはＥ」［丸善石
油（株）製品；パラフィン系］、「シェルゾール ７０
もしくは７１」（シェル社製品；パラフィン系）、「ダ
イアナ・ソルベント Ｎｏ．０もしくはＮｏ．１」［出
光興産（株）製品；パラフィン系］、「ＩＰソルベント
１０１６もしくは１０２０」（同上）、「シェルゾー
ル Ｄ−４０」（同上社製品；パラフィン系／ナフテン
系混合物）、

【００６０】「ＡＦソルベント」［日本石油（株）製
品；パラフィン系／ナフテン系混合物］、「エクソール
Ｄ−３０、Ｄ−４０、Ｄ−６０もしくはＤ−７０」
［エクソン化学（株）製品；パラフィン系／ナフテン系
混合物］または「アイソパー Ｃ、Ｅ、ＧもしくはＨ」
［エクソン化学（株）製品；イソパラフィン系］をはじ
め、ｎ−ヘキサンまたはｎ−ヘプタンなど）；

【００６１】あるいは、他の汎用の溶剤類、たとえば、
トルエン、キシレン、「ソルベッソ１００」（エクソン
社製品）もしくは「ソルベッソ １５０」（同上）の如
き、各種の芳香族炭化水素系溶剤類；

【００６２】さらには、酢酸エチル、酢酸ブチルもしく
はセロソルブアセテートの如き、各種のエステル系溶剤
類；メチルエチルケトンもしくはメチルイソブチルケト
ンの如き、各種のケトン系溶剤類；または「ＥＥＰ」
（米国イーストマン・コダック社製品）もしくはブチル
セロソルブの如き、各種のエーテル系溶剤類が使用でき
るのは、勿論である。

【００６３】かくして、以上に記述してきたようなＮＡ
Ｄ樹脂に対して、硬化剤としてのポリイソシアネート化
合物を、ＯＨ／ＮＣＯなる当量比が、０．５〜２．０と
なるように配合せしめることによって得られる形の塗料
組成物が、まさしく、前述したような、発明が解決しよ
うとする課題に対する解決手段としても、一段と有用な
るものであることを見出すに及んで、本発明を完成する
に到ったわけである。

【００６４】ここにおいて、本発明で用いられる、上記
したポリイソシアネート化合物としては、いずれの種類
のものでも使用できるという可能性こそあるものの、前
掲したような、種々の溶剤類、つまり、脂肪族炭化水素
系溶剤を、重量比で以て、５０％以上含むという、特定
の溶剤類に対して、溶解性が充分ではないというような
ものを用いる場合には、

【００６５】どうしても、得られる塗料用樹脂組成物
（塗料組成物）に配合された際に、分離してしまうとい
うトラブルが発生するようになり易いので、炭化水素系
溶剤類に対する溶解性を、充分に、備えた形の化合物を
使用する方が望ましい、ということになる。

【００６６】そのようなポリイソシアネート化合物とし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、特開
昭６１−７２０１３号公報、特開平４−１３０１２４
号、特開平４−１３０１７１号、特開平４−１３２７２
０号または特開平４−１３２７８２号公報などに開示さ
れているようなものであり、

【００６７】そして、当該ポリイソシアネート化合物の
市場品として特に代表的なもののみを例示するにとどめ
れば、「バーノック ＤＮ−９９０、ＤＮ−９９０Ｓ、
ＤＮ−９９１、ＤＮ−９９１Ｓ、ＤＮ−９９２もしくは
ＢＯ−３５７」［大日本インキ化学工業（株）製品］、
［デスモデュール Ｚ−４３７０」［住友バイエルウレ
タン（株）製品］または「デュラネート ＴＨＡ−１０
０」［旭化成工業（株）］などである。

【００６８】そして、当該ポリイソシアネート化合物の
使用量としては、ＯＨ／ＮＣＯなる当量比が、０．５〜
２．０という範囲内が適切である。

【００６９】ヒドロキシル基（ＯＨないしは水酸基）の
１当量に対するイソシアネート基（ＮＣＯ）の使用比率
が０．５当量未満の場合には、どうしても、架橋が不十
分となり易く、したがって、かかるポリイソシアネート
硬化剤の使用の効果が奏され難くなるし、一方、該使用
比率が２．０を超えて余りに多量に用いられる場合に
は、どうしても、含水率の高い被塗面に対して塗装した
際の発泡の問題とか、乾燥性あるいは塗料価格などの面
で以て、望ましくなくなる、というものである。

【００７０】さらに、本発明においては、常温乾燥法、
強制乾燥法、ならびに、アミン気流中で硬化させるとい
う方法であるとか、あるいは、ベポ・キュアー・システ
ムとか、さらには、ＶＩＣシステムとかなどの、いずれ
の硬化手段ないしは硬化方法にも適用できるし、

【００７１】顔料分散剤類、レベリング剤類、紫外線吸
収剤類、光安定剤類または硬化促進剤類などのような、
通常、当業界で公知慣用となっている、種々の塗料用添
加剤類を、公知慣用の量だけ、使用することが出来ると
いうことは、言うまでもない。

【００７２】そして、本発明のＮＡＤ樹脂に相溶し、し
かも、そこに使用されているような溶剤類に可溶なるも
のであれば、性能を改良するという目的で以て、可塑剤
類をはじめ、たとえば、アクリル系共重合体類、繊維素
系化合物類、アクリル化アルキド樹脂類、アルキド樹脂
類、シリコン樹脂類、フッ素樹脂類またはエポキシ樹脂
類などのような、他の種々の樹脂類を、適宜、併用する
ことも出来るが、

【００７３】その際にも、本発明の目的を逸脱しない範
囲で、あるいは、本発明の効果を損ねない範囲で、これ
ら上掲のものを使用することが肝要であることは、言う
までもない。

【００７４】また、本発明に係るＮＡＤ樹脂は、顔料類
と混合し練肉したり、分散顔料類や加工顔料類などを混
合せしめて、いわゆるエナメル塗料としても使用するこ
とが出来るし、あるいは、顔料類を使用しないで、いわ
ゆるクリヤー塗料としても使用することが出来る。

【００７５】その際の塗装は、スプレー、刷毛またはロ
ーラーなどの、いわゆる公知慣用の手段が、そのまま適
用できる。

【００７６】かくして得られる、本発明に係るＮＡＤ樹
脂ならびに塗料用樹脂組成物は、とりわけ、旧塗膜を侵
さず、しかも、タレにくいという上に、１コートで以て
厚塗りが可能であるという点に、最大の特徴を有するも
のである処から、主として、建築用として、自動車補修
用として、産業機械用として、あるいは、金属用として
などの、広範なる用途に対して、斬新なる二液型ウレタ
ン塗料を提供することが出来るという、まさに、低公害
化、低毒性化ならびに省力化という、時代の要請にマッ
チしたものとして、極めて実用性の高いものである。

【００７７】

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例および比較例
により、一層、具体的に説明することにするが、以下に
おいて、部および％は、特に断りの無い限り、すべて重
量基準であるものとする。

【００７８】参考例１（標準となるＮＡＤの調製例）

【００７９】（Ａ）工程：攪拌装置、温度計、冷却管お
よび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ＬＡ
ＷＳ」（前出社製の、脂肪族炭化水素系が約７０％なる
炭化水素系溶剤）の５００部を仕込んで、１００℃にま
で昇温した。

【００８０】それに、スチレンの３７０部、ｉ−ブチル
メタアクリレートの４００部、２−エチルヘキシルアク
リレートの１７５部、２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レートの５０部およびメタアクリル酸の５部と、「ＬＡ
ＷＳ」の５００部と、ベンゾイルパーオキシド１０部と
からなる混合物を、４時間に亘って滴下した。

【００８１】滴下終了後も、同温で８時間のあいだ反応
させて、不揮発分が５０．０％で、２５℃におけるガー
ドナー粘度（以下同様）がＸで、酸価が２．０で、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が３５℃で、かつ、ＳＰ値が８．６
６なる、分散安定剤となる、透明なアクリル共重合体の
溶液を得た。

【００８２】（Ｂ）工程：

【００８３】別の４ツ口フラスコに、先の（Ａ）工程で
以て得られたアクリル共重合体溶液の６００部（固形分
で以て、３００部；以下同様）を仕込んで、１００℃に
まで昇温した。

【００８４】それに、メチルメタアクリレートの３１５
部、エチルアクリレートの２８０部および２−ヒドロキ
シエチルメタアクリレートの１０５部からなる混合物
（つまり、モノマー類の合計が７００部で、Ｔｇが３５
℃で、かつ、ＳＰ値が９．１６なるもの）と、「ＬＡＷ
Ｓ」の７００部と、ベンゾイルパーオキシドの７部と
を、４時間に亘って滴下した。

【００８５】同温で、８時間のあいだ反応させて、分散
粒子／分散安定剤が７／３（つまり、２．３３；以下同
様）であって、不揮発分が５０．０％で、粘度がＶ−Ｗ
で、酸価が２．０で、固形分の水酸基価が５１．８で、
かつ、数平均分子量が１０，０００なる、乳白色の、Ｎ
ＡＤ樹脂の溶液を得た。

【００８６】参考例２（同上） 攪拌装置、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を備え
た４ツ口フラスコに、「ＬＡＷＳ」の５００部を仕込ん
で、１００℃にまで昇温した。

【００８７】それに、スチレンの３７０部、ｉ−ブチル
メタアクリレートの４５０部、２−エチルヘキシルアク
リレートの１７５部およびメタアクリル酸の５部からな
る混合物と、「ＬＡＷＳ」の５００部と、ベンゾイルパ
ーオキシドの１０部とを、４時間に亘って滴下した。

【００８８】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、不揮発分が５０．０％で、粘度がＷで、酸価
が２．０で、Ｔｇが３５℃で、かつ、ＳＰ値が８．５７
なる、分散安定剤となる、透明なアクリル共重合体の溶
液を得た。

【００８９】（Ｂ）工程：別の４ツ口フラスコに、先の
（Ａ）工程で以て得られたアクリル共重合体溶液６００
部（固形分で以て、３００部）を仕込んで、１００℃に
まで昇温した。

【００９０】それに、メチルメタアクリレートの３１５
部、エチルアクリレートの２８０部および２−ヒドロキ
シエチルメタアクリレートの１０５部からなる混合物
（つまり、モノマー類の合計が７００部で、Ｔｇが３５
℃で、かつ、ＳＰ値が９．１６なるもの）と、「ＬＡＷ
Ｓ」の７００部と、ベンゾイルパーオキシドの７部と
を、４時間に亘って滴下した。

【００９１】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、分散粒子／分散安定剤が７／３（つまり、
２．３３）であって、不揮発分が５０．０％で、粘度が
Ｕ−Ｖで、酸価が２．０で、固形分の水酸基価が４５．
３で、かつ、数平均分子量が１０，５００なる、乳白色
のＮＡＤ樹脂の溶液を得た。

【００９２】参考例３（同上） （Ａ）工程：攪拌装置、温度計、冷却管および窒素ガス
導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ＬＡＷＳ」の５０
０部を仕込んで、１００℃にまで昇温した。

【００９３】それに、スチレンの２４５部、ｉ−ブチル
メタアクリレートの４５０部、２−エチルヘキシルアク
リレート１の５０部、２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レートの１５０部およびメタアクリル酸の５部と、「Ｌ
ＡＷＳ」の５００部と、ベンゾイルパーオキシドの１０
部とを、４時間に亘って滴下した。

【００９４】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、不揮発分が５０．０％で、粘度がＺ₂ で、酸
価が２．０で、Ｔｇが３５℃で、かつ、ＳＰ値が８．６
９なる、分散安定剤となる、透明なアクリル共重合体の
溶液を得た。

【００９５】（Ｂ）工程：別の４ツ口フラスコに、
（Ａ）で得られたアクリル共重合体６００部（固形分３
００部）を仕込み、１００℃にまで昇温した。

【００９６】それに、メチルメタアクリレートの３９２
部およびエチルアクリレートの３０８部からなる混合物
（つまり、モノマー類の合計が７００部で、Ｔｇが３５
℃で、かつ、ＳＰ値が９．０７なるもの）と、「ＬＡＷ
Ｓ」の７００部と、ベンゾイルパーオキシドの７部と
を、４時間に亘って滴下した。

【００９７】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、分散粒子／分散安定剤が７／３（つまり、
２．３３）であって、不揮発分が５０．０％で、粘度が
Ｙ−Ｚで、酸価が２．０で、固形分の水酸基価が１９．
４で、かつ、数平均分子量が９，５００なる、乳白色
の、ＮＡＤ樹脂の溶液を得た。

【００９８】参考例４（同上） 参考例１の（Ａ）工程で以て得られた、アクリル共重合
体溶液の６００部（固形分で以て３００部）を、攪拌装
置、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を備えた４ツ
口フラスコに仕込んで、１００℃にまで昇温した。

【００９９】それに、メチルメタアクリレートの３１５
部、エチルアクリレートの２８０部および２−ヒドロキ
シエチルメタアクリレートの１０５部からなる混合物
（つまり、モノマー類の合計が７００部で、Ｔｇが３５
℃で、かつ、ＳＰ値が９．１６なるもの）と、キシレン
の４００部および酢酸ｎ−ブチルの３００部と、ベンゾ
イルパーオキシドの７部とを、４時間に亘って滴下し
た。

【０１００】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、分散粒子／分散安定剤が７／３（つまり、
２．３３）であって、しかも、不揮発分が５０．０％
で、粘度がＺ−Ｚ₁ で、酸価が２．０で、固形分の水酸
基価が５１．８、かつ、数平均分子量が１０，０００な
る、白色半透明の、ＮＡＤ樹脂の溶液を得た。

【０１０１】参考例５（同上） 攪拌装置、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を備え
た４ツ口フラスコに、「ＬＡＷＳ」の５００部を仕込ん
で、１３０℃にまで昇温した。

【０１０２】それに、スチレンの３７０部、ｉ−ブチル
メタアクリレートの４００部、２−エチルヘキシルアク
リレートの１７５部、２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レートの５０部およびメタアクリル酸の５部と、「ＬＡ
ＷＳ」の５００部と、ベンゾイルパーオキシドの５０部
とを、４時間に亘って滴下した。

【０１０３】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、不揮発分が５０．０％で、粘度がＨ−Ｉで、
酸価が２．５で、Ｔｇが３５℃で、かつ、ＳＰ値が８．
６６なる、分散安定剤となる、透明なアクリル共重合体
の溶液を得た。

【０１０４】（Ｂ）工程：別の４ツ口フラスコに、先の
（Ａ）工程で以て得られたアクリル共重合体溶液の６０
０部（つまり、固形分で以て３００部）を仕込んで、１
２０℃にまで昇温した。

【０１０５】それに、メチルメタアクリレートの３１５
部、エチルアクリレートの２８０部および２−ヒドロキ
シエチルメタアクリレートの１０５部からなる混合物
（つまり、モノマー類の合計が７００部で、Ｔｇが３５
℃で、かつ、ＳＰ値が９．１６なるもの）と、「ＬＡＷ
Ｓ」の７００部と、ベンゾイルパーオキシドの７０部と
を、４時間に亘って滴下した。

【０１０６】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、分散粒子／分散安定剤が７／３（つまり、
２．３３）であって、不揮発分が５０．０％で、粘度が
Ｂ−Ｃで、酸価が３．０で、固形分の水酸基価が５１．
８で、かつ、数平均分子量が２，８００なる、乳白色
の、ＮＡＤ樹脂の溶液を得た。

【０１０７】参考例６（同上） 攪拌装置、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を備え
た４ツ口フラスコに、「ＬＡＷＳ」の５００部を仕込ん
で、１００℃にまで昇温した。

【０１０８】それに、スチレンの３７０部、ｉ−ブチル
メタアクリレートの４００部、２−エチルヘキシルアク
リレートの１７５部、２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レートの５０部およびメタアクリル酸の５と部、「ＬＡ
ＷＳ」の５００部と、ベンゾイルパーオキシドの１０部
とを、４時間に亘って滴下した。

【０１０９】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、不揮発分が５０．０％で、粘度がＸで、酸価
が２．０で、Ｔｇが３５℃で、かつ、ＳＰ値が８．６６
なる、分散安定剤となる、透明なアクリル共重合体の溶
液を得た。

【０１１０】（Ｂ）工程：別の４ツ口フラスコに、先の
（Ａ）で以て得られたアクリル共重合体溶液の１００部
（つまり、固形分で以て５０部）を仕込み、１００℃に
まで昇温した。

【０１１１】それに、メチルメタアクリレートの４２
７．５部、エチルアクリレートの３８０部および２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリレートの１４２．５部からな
る混合物（つまり、モノマー類の合計が９５０部で、Ｔ
ｇが３５℃で、かつ、ＳＰ値が９．１６なるもの）と、
「ＬＡＷＳ」の９５０部と、ベンゾイルパーオキシドの
９．５部とを、４時間に亘って滴下した。

【０１１２】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、分散粒子／分散安定剤が９５／５（つまり、
１９）であって、不揮発分が５０．０％で、粘度がＯ−
Ｐで、酸価が０．５で、固形分の水酸基価が６２．５
で、かつ、数平均分子量が１２，０００なる、乳白色
の、ＮＡＤ樹脂の溶液を得た。

【０１１３】参考例７（同上） 攪拌装置、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を備え
た４ツ口フラスコに、「ＬＡＷＳ」の５００部を仕込ん
で、１００℃にまで昇温した。

【０１１４】それに、スチレンの３７０部、ｉ−ブチル
メタアクリレートの４００部、２−エチルヘキシルアク
リレートの１７５部、２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レートの５０部およびメタアクリル酸の５部と、「ＬＡ
ＷＳ」の５００部と、ベンゾイルパーオキシドの１０部
とを、４時間に亘って滴下した。

【０１１５】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、不揮発分が５０．０％で、粘度がＸで、酸価
が２．０で、Ｔｇが３５℃で、かつ、ＳＰ値が８．６６
なる、分散安定剤となる、透明なアクリル共重合体の溶
液を得た。

【０１１６】（Ｂ）工程：別の４ツ口フラスコに、先の
（Ａ）で以て得られたアクリル共重合体溶液の１，８０
０部（つまり、固形分で以て９００部）を仕込んで、１
００℃にまで昇温した。

【０１１７】それに、メチルメタアクリレートの４５
部、エチルアクリレートの４０部および２−ヒドロキシ
エチルメタアクリレートの１５部からなる混合物（つま
り、モノマー類の合計が１００部で、Ｔｇが３５℃で、
かつ、ＳＰ値が９．１６なるもの）と、「ＬＡＷＳ」の
１００部と、ベンゾイルパーオキシドの１．０部とを、
４時間に亘って滴下した。

【０１１８】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、分散粒子／分散安定剤が１／９（つまり、
０．１１）であって、不揮発分が５０．０％で、粘度が
Ｗ−Ｘで、酸価が２．０で、固形分の水酸基価が２５．
９で、かつ、数平均分子量が９，０００なる、蛍光色
の、ＮＡＤ樹脂の溶液を得た。

【０１１９】参考例８（同上） 攪拌装置、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を備え
た４ツ口フラスコに、「ＬＡＷＳ」の５００部を仕込ん
で、１００℃にまで昇温した。

【０１２０】それに、スチレン３７５部、ｎ−ブチルメ
タアクリレート４００部、ｎ−ブチルアクリレート１２
５部、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート９５部、
メタアクリル酸５部、および「ＬＡＷＳ」５００部、ベ
ンゾイルパーオキシド１０部からなる混合物を、４時間
に亘って滴下した。

【０１２１】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、不揮発分が５０．０％で、粘度がＺで、酸価
が２．０で、Ｔｇが３５℃で、かつ、ＳＰ値が８．８９
なる、透明な、アクリル共重合体の溶液を得た。

【０１２２】（Ｂ）工程：別の４ツ口フラスコに、先の
（Ａ）で以て得られた、アクリル共重合体溶液の６００
部（つまり、固形分で以て３００部）を仕込んで、１０
０℃にまで昇温した。

【０１２３】それに、メチルメタアクリレートの３１５
部、エチルアクリレートの２８０部および２−ヒドロキ
シエチルメタアクリレートの１０５部からなる混合物
（つまり、モノマー類の合計が７００部で、Ｔｇが３５
℃で、かつ、ＳＰ値が９．１６なるもの）と、「ＬＡＷ
Ｓ」の７００部と、ベンゾイルパーオキシドの７部と
を、４時間に亘って滴下した。

【０１２４】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、分散粒子／分散安定剤が７／３（つまり、
２．３３）であって、不揮発分が５０．０％で、粘度が
Ｗで、酸価が２．０で、固形分の水酸基価が５７．６
で、かつ、数平均分子量が１０，０００なる、乳白色
の、ＮＡＤ樹脂の溶液を得た。

【０１２５】参考例９（同上） 攪拌装置、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を備え
た４ツ口フラスコに、「ＬＡＷＳ」の５００部を仕込ん
で、１００℃にまで昇温した。

【０１２６】それに、スチレンの３７０部、ｉ−ブチル
メタアクリレートの４００部、２−エチルヘキシルアク
リレートの１７５部、２−ヒドロキシエチルメタアクリ
レートの５０部およびメタアクリル酸の５部と、「ＬＡ
ＷＳ」の５００部と、ベンゾイルパーオキシドの１０部
からなる混合物とを、４時間に亘って滴下した。

【０１２７】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、不揮発分が５０．０％で、粘度がＸで、酸価
が２．０で、Ｔｇが３５℃、かつ、ＳＰ値が８．６６な
る、分散安定剤となる、透明な、アクリル共重合体の溶
液を得た。

【０１２８】（Ｂ）工程：別の４ツ口フラスコに、先の
（Ａ）工程で以て得られた、アクリル共重合体溶液の６
００部（つまり、固形分で以て３００部）を仕込んで、
１００℃にまで昇温した。

【０１２９】それに、メチルメタアクリレートの８４
部、ｔｅｒｔ−ブチルメタアクリレートの３５０部、２
−エチルヘキシルアクリレートの２２７．５部、２−ヒ
ドロキシエチルメタアクリレートの３５部およびメタア
クリル酸の３．５部からなる混合物（つまり、モノマー
類の合計が７００部で、Ｔｇが２１℃で、かつ、ＳＰ値
が８．２５なるもの）と、「ＬＡＷＳ」の７００部と、
ベンゾイルパーオキシドの７部とを、４時間に亘って滴
下した。

【０１３０】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、分散粒子／分散安定剤が７／３（つまり、
２．３３）であって、不揮発分が５０．０％で、粘度が
Ｚ₂ で、酸価が２．０で、固形分の水酸基価が２１．６
で、かつ、数平均分子量が１０，０００なる、半透明
の、ＮＡＤ樹脂の溶液を得た。

【０１３１】参考例１０（同上） 攪拌装置、温度計、冷却管および窒素ガス導入管を備え
た４ツ口フラスコに、「ＬＡＷＳ」の５００部を仕込ん
で、１００℃にまで昇温した。

【０１３２】それに、スチレンの３７０部、ｉ−ブチル
メタアクリレートの４５０部、２−エチルヘキシルアク
リレートの１７５部およびメタアクリル酸の５部と、
「ＬＡＷＳ」の５００部と、ベンゾイルパーオキシドの
１０部とを、４時間に亘って滴下した。

【０１３３】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、不揮発分が５０．０％で、粘度がＷで、酸価
が２．０で、Ｔｇが３５℃で、かつ、ＳＰ値が８．５７
なる、分散安定剤となる、透明な、アクリル共重合体の
溶液を得た。

【０１３４】（Ｂ）工程：別の４ツ口フラスコに、先の
（Ａ）で以て得られたアクリル共重合体溶液の６００部
（つまり、固形分で以て３００部）を仕込み、１００℃
にまで昇温した。

【０１３５】それに、メチルメタアクリレートの３９２
部およびエチルアクリレートの３０８部からなる混合物
（つまり、モノマー類の合計が７００部で、Ｔｇが３５
℃で、かつ、ＳＰ値が９．０７なるもの）と、「ＬＡＷ
Ｓ」の７００部と、ベンゾイルパーオキシドの７部と
を、４時間に亘って滴下した。

【０１３６】滴下終了後も、同温で、８時間のあいだ反
応させて、分散粒子／分散安定剤が７／３（つまり、
２．３３）であって、不揮発分が５０．０％で、粘度が
Ｙで、酸価が２．０で、固形分の水酸基価がゼロで、か
つ、数平均分子量が１０，０００なる、乳白色の、ＮＡ
Ｄ樹脂の溶液を得た。

【０１３７】実施例１ 参考例１で得られた、溶液の水酸基価が２５．９なる、
ＮＡＤ樹脂溶液の１００部に対して、該ＮＡＤ樹脂用の
硬化剤としての、「バーノック ＤＮ−９９０Ｓ」［大
日本インキ化学工業（株）製の、弱溶剤可溶型ポリイソ
シアネート；不揮発分＝１００％、イソシアネート基含
有率（ＮＣＯ％；以下同様）＝１７．５］の８．９部
を、つまり、ＯＨ／ＮＣＯなる当量比が０．８となるよ
うに配合せしめ、「ＬＡＷＳ」で以て、スプレー粘度に
希釈せしめてから、それぞれ、軟鋼板ならびに市販長油
アルキド白エナメル塗膜上に塗装せしめた。

【０１３８】実施例２ 参考例１で得られた、溶液の水酸基価が２５．９なる、
ＮＡＤ樹脂溶液の１００部に対して、該ＮＡＤ樹脂用の
硬化剤としての「バーノック ＤＮ−９９０Ｓ」の１
３．４部を、つまり、ＯＨ／ＮＣＯなる当量比が、１．
２となるように配合せしめ、「ＬＡＷＳ」で以て、スプ
レー粘度に希釈せしめてから、それぞれ、軟鋼板ならび
に市販長油アルキド白エナメル塗膜上に塗装せしめた。

【０１３９】実施例３ 参考例１で得られた、ＮＡＤ樹脂溶液の１２０部と、
「タイペーク ＣＲ−９３」［石原産業（株）製のルチ
ル型酸化チタン］の４０部とを、サンドミルで以て分散
せしめて、ＰＷＣ（顔料重量濃度）が４０％なる白エナ
メル塗料を得た。

【０１４０】次いで、此の塗料に対して、硬化剤として
の「バーノック ＤＮ−９９０Ｓ」の１３．４部を、つ
まり、ＯＨ／ＮＣＯなる当量比が１．０となるように配
合せしめ、「ＬＡＷＳ」で以て、スプレー粘度に希釈せ
しめてから、それぞれ、軟鋼板ならびに市販長油アルキ
ド白エナメル塗膜上に塗装せしめた。

【０１４１】実施例４ 参考例２で得られた、溶液の水酸基価が２２．７なる、
ＮＡＤ樹脂溶液の１００部に対して、硬化剤としての
「バーノック ＤＮ−９９０Ｓ」の９．７部を、つま
り、ＯＨ／ＮＣＯなる当量比が１．０となるように配合
せしめ、「ＬＡＷＳ」で以て、スプレー粘度に希釈せし
めてから、それぞれ、軟鋼板ならびに市販長油アルキド
白エナメル塗膜上に塗装せしめた。

【０１４２】実施例５ 参考例３で得られた、溶液の水酸基価が９．７なる、Ｎ
ＡＤ樹脂溶液の１００部に対して、硬化剤としての「バ
ーノック ＤＮ−９９０Ｓ」の４．２部を、つまり、Ｏ
Ｈ／ＮＣＯなる当量比が１．０となるように配合せし
め、「ＬＡＷＳ」で以て、スプレー粘度に希釈せしめて
から、それぞれ、軟鋼板ならびに市販長油アルキド白エ
ナメル塗膜上に塗装せしめた。

【０１４３】比較例１ 参考例１で得られた、溶液の水酸基価が２５．９なるＮ
ＡＤ樹脂溶液の１００部に対して、硬化剤としての「バ
ーノック ＤＮ−９９０Ｓ」の４．５部を、つまり、Ｏ
Ｈ／ＮＣＯなる当量比が０．４となるように配合せし
め、「ＬＡＷＳ」で以て、スプレー粘度に希釈せしめて
から、それぞれ、軟鋼板ならびに市販長油アルキド白エ
ナメル塗膜上に塗装せしめた。

【０１４４】比較例２ 参考例１で得られた、溶液の水酸基価が２５．９なるＮ
ＡＤ樹脂溶液の１００部に対して、硬化剤としての「バ
ーノック ＤＮ−９９０Ｓ」の３３．４部を、つまり、
ＯＨ／ＮＣＯなる当量比が３．０となるように配合せし
め、次いで、「ＬＡＷＳ」で以て、スプレー粘度に希釈
せしめてから、それぞれ、軟鋼板ならびに市販長油アル
キド白エナメル塗膜上に塗装せしめた。

【０１４５】比較例３ 参考例４で得られた、白色半透明の、樹脂溶液の１００
部（溶液の水酸基価が２５．９なるもの）に対して、硬
化剤としての「バーノック ＤＮ−９９０Ｓ」の１１．
１部を、つまり、ＯＨ／ＮＣＯが１．０となるように配
合せしめ、キシレンで以て、スプレー粘度に希釈せしめ
てから、それぞれ、軟鋼板ならびに市販長油アルキド白
エナメル塗膜上に塗装せしめた。

【０１４６】比較例４ 参考例５で得られた、溶液の水酸基価が２５．９なるＮ
ＡＤ樹脂溶液の１００部に対して、硬化剤としての「バ
ーノック ＤＮ−９９０Ｓ」の１１．１部を、つまり、
ＯＨ／ＮＣＯなる当量比が１．０となるように配合せし
め、「ＬＡＷＳ」で以て、スプレー粘度に希釈せしめて
から、それぞれ、軟鋼板ならびに市販長油アルキド白エ
ナメル塗膜上に塗装せしめた。

【０１４７】比較例５ 参考例６で得られたＮＡＤ樹脂の溶液は、室温に、暫く
のあいだ放置した処、容易に分離してしまって、およ
そ、実用に耐え得るというような代物ではなかった。

【０１４８】比較例６ 参考例７で得られた、溶液の水酸基価が１３．０なるＮ
ＡＤ樹脂溶液の１００部に対して、硬化剤としての「バ
ーノック ＤＮ−９９０Ｓ」の５．６部を、つまり、Ｏ
Ｈ／ＮＣＯなる当量比が１．０となるように配合せし
め、「ＬＡＷＳ」で以て、スプレー粘度に希釈せしめて
から、それぞれ、軟鋼板ならびに市販長油アルキド白エ
ナメル塗膜上に塗装せしめた。

【０１４９】比較例７ 参考例８で得られたＮＡＤ樹脂の溶液は、室温に、暫く
のあいだ放置した処、容易に分離してしまって、およ
そ、実用に耐え得るというような代物ではなかった。

【０１５０】比較例８ 参考例９で得られた、溶液の水酸基価が１０．８なるＮ
ＡＤ樹脂溶液の１００部に対して、硬化剤としての「バ
ーノック ＤＮ−９９０Ｓ」の４．６部を、つまり、Ｏ
Ｈ／ＮＣＯなる当量比が１．０となるように配合せし
め、「ＬＡＷＳ」で以て、スプレー粘度に希釈せしめて
から、それぞれ、軟鋼板ならびに市販長油アルキド白エ
ナメル塗膜上に塗装せしめた。

【０１５１】比較例９ 参考例１０で得られた、ＮＡＤ樹脂の溶液を、「ＬＡＷ
Ｓ」で以て、スプレー粘度に希釈せしめて、それぞれ、
軟鋼板ならびに市販長油アルキド白エナメル塗膜上に塗
装せしめた。

【０１５２】以上のようにして、それぞれ、実施例１〜
５ならびに比較例１〜９で調製された、各種の塗料につ
いての、諸々の性能を評価検討した。それらの結果は、
まとめて、第１表に示す。

【０１５３】

【表１】

【０１５４】《第１表の脚注》「脂肪族溶剤５０％以
上」という項目は、全溶媒中における、当該脂肪族溶剤
の含有率が５０％以上であるのか否か、の別を表してい
るものであって、そうである場合を「適合」と記してい
るし、そうではない場合を、「不適合」と記した。

【０１５５】

【表２】

【０１５６】《第１表の脚注》 評価判定基準 ◎………優 秀 ○………良 好 △……… 可 ×………不可（劣る）

【０１５７】

【表３】

【０１５８】

【表４】

【０１５９】

【表５】

【０１６０】

【表６】

【０１６１】

【表７】

【０１６２】

【表８】

【０１６３】

【表９】

【０１６４】

【表１０】

【０１６５】

【表１１】

【０１６６】

【表１２】

【０１６７】

【発明の効果】本発明のＮＡＤ樹脂ならびにそれを用い
た塗料組成物は、とりわけ、旧塗膜を侵すということも
なければ、タレにくいという特徴を有するものであり、
就中、本発明の塗料組成物は、上述したように、タレに
くいという処から、１コートで以て、厚塗りが出来ると
いう特徴をも有するものである。

【０１６８】したがって、特に、本発明のＮＡＤ樹脂な
らびにそれを用いた塗料組成物は、建築用、自動車補修
用、産業機械用ならびに金属用などに好適なるものであ
って、とりわけ、低公害化、低毒性化ならびに省力化な
どに、極めて実用性の高いものである。

【手続補正書】

【提出日】平成５年８月２４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１１】つまり、好ましくは、これらの分散安定剤
と分散粒子との双方に、ヒドロキシル基が存在している
という場合である。尤も、上述したように、分散安定剤
と、分散粒子との少なくとも一方には、ヒドロキシル基
を有するようなもの、就中、分散粒子のみにヒドロキシ
ル基を有するものの場合であっても、一向に、差し支え
が無いことは、勿論である。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】それぞれのモノマーのＳＰ値なるものは、
ケイ・エル・ホイ（Ｋ．Ｌ．Ｈｏｙ）著の、「ジャーナ
ル・オブ・ペイント・テクノロジー（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆＰａｉｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、第４２
巻、第５４１号、第７６頁（１９７０）という文献に所
載の値として、

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分散安定剤と、分散粒子と、樹脂溶媒と
   を、必須の成分として含有する非水ディスパージョン樹
   脂において、上記分散安定剤と、上記分散粒子との少な
   くとも一方に、ヒドロキシル基を有していることを必須
   とすること、なおかつ、脂肪族炭化水素系溶剤を、重量
   比で以て、全溶剤中の５０％以上含有することを特徴と
   する、改良された非水ディスパージョン樹脂。
2. 【請求項２】 分散安定剤と、分散粒子と、樹脂溶媒と
   を、必須の成分として含有し、しかも、上記分散安定剤
   と、上記分散粒子との少なくとも一方に、ヒドロキシ基
   を有し、なおかつ、脂肪族炭化水素系溶剤を、重量比で
   以て、全溶剤中の５０％以上含有する前記非水ディスパ
   ージョン樹脂と、該樹脂の硬化剤としてのポリイソシア
   ネート化合物とを、ヒドロキシル基／イソシアネート基
   なる当量比で以て、０．５〜２．０となるように配合せ
   しめることを特徴とする、塗料組成物。
3. 【請求項３】 クリヤーまたはエナメルに用いるもので
   ある、請求項２に記載の塗料組成物。