JPH1036763A - 水性防食塗料組成物 - Google Patents
水性防食塗料組成物Info
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- JPH1036763A JPH1036763A JP19261896A JP19261896A JPH1036763A JP H1036763 A JPH1036763 A JP H1036763A JP 19261896 A JP19261896 A JP 19261896A JP 19261896 A JP19261896 A JP 19261896A JP H1036763 A JPH1036763 A JP H1036763A
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- alkyd resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】付着性、乾燥性、厚塗り性、防食性に優れた塗
膜を形成しうる常乾型の水性防食塗料組成物を提供す
る。 【解決手段】エポキシエステル樹脂エマルジョン（Ａ）
及びアルキド樹脂エマルジョン（Ｂ）を、樹脂固形分重
量比が９０／１０〜１０／９０となるように含有する。
膜を形成しうる常乾型の水性防食塗料組成物を提供す
る。 【解決手段】エポキシエステル樹脂エマルジョン（Ａ）
及びアルキド樹脂エマルジョン（Ｂ）を、樹脂固形分重
量比が９０／１０〜１０／９０となるように含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性防食塗料組成
物に関し、詳しくは付着性、乾燥性、厚塗り性、防食性
に優れた塗膜を形成しうる常乾型の水性防食塗料組成物
に関する。
物に関し、詳しくは付着性、乾燥性、厚塗り性、防食性
に優れた塗膜を形成しうる常乾型の水性防食塗料組成物
に関する。
【０００２】
【従来技術及びその課題】近年、様々な塗料分野におい
て、環境保全や作業環境の改善の面から、有機溶剤系塗
料から水系塗料へ移行しつつあり、橋梁・船舶などの鋼
構造物に適用する防食塗料においても種々検討が行われ
ている。
て、環境保全や作業環境の改善の面から、有機溶剤系塗
料から水系塗料へ移行しつつあり、橋梁・船舶などの鋼
構造物に適用する防食塗料においても種々検討が行われ
ている。
【０００３】該塗料として、例えば水系アルキド樹脂を
用いた塗料などが使用されているが、付着性、乾燥性な
どにおいて十分満足しうるものではなかった。一方、付
着性や防食性の点から常乾のエポキシエステル樹脂が防
食塗料に汎用されているが、該樹脂は酸基導入などによ
り水性化されると、防食性や錆鋼板における耐フラッシ
ュラスト性が不十分になるという不具合があった。
用いた塗料などが使用されているが、付着性、乾燥性な
どにおいて十分満足しうるものではなかった。一方、付
着性や防食性の点から常乾のエポキシエステル樹脂が防
食塗料に汎用されているが、該樹脂は酸基導入などによ
り水性化されると、防食性や錆鋼板における耐フラッシ
ュラスト性が不十分になるという不具合があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、エポキシエステル樹脂
エマルジョンとアルキド樹脂エマルジョンを併用するこ
とにより付着性、乾燥性、厚塗り性、防食性などに非常
に優れた塗膜を形成しうる常乾型の水性塗料が得られる
ことを見出だし本発明に到達した。
を解決すべく鋭意検討した結果、エポキシエステル樹脂
エマルジョンとアルキド樹脂エマルジョンを併用するこ
とにより付着性、乾燥性、厚塗り性、防食性などに非常
に優れた塗膜を形成しうる常乾型の水性塗料が得られる
ことを見出だし本発明に到達した。
【０００５】即ち本発明は、エポキシエステル樹脂エマ
ルジョン（Ａ）及びアルキド樹脂エマルジョン（Ｂ）
を、樹脂固形分重量比が９０／１０〜１０／９０となる
ように含有することを特徴とする水性防食塗料組成物を
提供するものである。
ルジョン（Ａ）及びアルキド樹脂エマルジョン（Ｂ）
を、樹脂固形分重量比が９０／１０〜１０／９０となる
ように含有することを特徴とする水性防食塗料組成物を
提供するものである。
【０００６】以下、本発明について説明する。
【０００７】本発明において使用されるエポキシエステ
ル樹脂エマルジョン（Ａ）としては、例えばエポキシ樹
脂と脂肪族酸などの酸との付加物、さらに該付加物とジ
イソシアネ−ト化合物やヒドロキシカルボン酸との反応
生成物、さらにそのビニル変性物、など従来公知のエポ
キシエステル樹脂の水分散物が使用でき、特にエポキシ
樹脂と不飽和脂肪酸との反応生成物にカルボキシル基含
有アクリル樹脂をグラフト反応させてなる変性エポキシ
エステル樹脂を水分散したものが好適に使用できる。
ル樹脂エマルジョン（Ａ）としては、例えばエポキシ樹
脂と脂肪族酸などの酸との付加物、さらに該付加物とジ
イソシアネ−ト化合物やヒドロキシカルボン酸との反応
生成物、さらにそのビニル変性物、など従来公知のエポ
キシエステル樹脂の水分散物が使用でき、特にエポキシ
樹脂と不飽和脂肪酸との反応生成物にカルボキシル基含
有アクリル樹脂をグラフト反応させてなる変性エポキシ
エステル樹脂を水分散したものが好適に使用できる。
【０００８】上記変性エポキシエステル樹脂に使用され
るエポキシ樹脂としては、１分子中に２個以上のエポキ
シ基を有し、エポキシ当量が１７０以上、好ましく４５
０〜１，０００であるものが適当であり、例えばビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノ−ルＦ型エポキ
シ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。
るエポキシ樹脂としては、１分子中に２個以上のエポキ
シ基を有し、エポキシ当量が１７０以上、好ましく４５
０〜１，０００であるものが適当であり、例えばビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノ−ルＦ型エポキ
シ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。
【０００９】上記変性エポキシエステル樹脂に使用され
る不飽和脂肪酸としては、例えばアマニ油脂肪酸、サフ
ラワ−油脂肪酸、大豆油脂肪酸、麻実油脂肪酸、脱水ヒ
マシ油脂肪酸、ト−ル油脂肪酸などの（半）乾性油脂肪
酸；リノール酸、リノレン酸、オレイン酸などが挙げら
れ、これらは１種又は２種以上併用して使用できる。
る不飽和脂肪酸としては、例えばアマニ油脂肪酸、サフ
ラワ−油脂肪酸、大豆油脂肪酸、麻実油脂肪酸、脱水ヒ
マシ油脂肪酸、ト−ル油脂肪酸などの（半）乾性油脂肪
酸；リノール酸、リノレン酸、オレイン酸などが挙げら
れ、これらは１種又は２種以上併用して使用できる。
【００１０】上記エポキシ樹脂と不飽和脂肪酸との使用
割合は、重量固形分比で９５／５〜５０／５０、好まし
くは９０／１０〜７０／３０の範囲内が適当である。
割合は、重量固形分比で９５／５〜５０／５０、好まし
くは９０／１０〜７０／３０の範囲内が適当である。
【００１１】上記エポキシ樹脂に不飽和脂肪酸を反応さ
せて不飽和基を導入した該不飽和脂肪酸変性のエポキシ
樹脂に、カルボキシル基含有モノマ−及びその他のモ
ノマ−を共重合させる、あるいはこれらモノマ−類を
共重合させて得られるカルボキシル基含有アクリル樹脂
のカルボキシル基の一部を反応させる、などの方法によ
りカルボキシル基含有アクリル樹脂をグラフト共重合さ
せる。該共重合反応はラジカル重合開始剤の存在下に溶
液重合法などの常法によって行われる。
せて不飽和基を導入した該不飽和脂肪酸変性のエポキシ
樹脂に、カルボキシル基含有モノマ−及びその他のモ
ノマ−を共重合させる、あるいはこれらモノマ−類を
共重合させて得られるカルボキシル基含有アクリル樹脂
のカルボキシル基の一部を反応させる、などの方法によ
りカルボキシル基含有アクリル樹脂をグラフト共重合さ
せる。該共重合反応はラジカル重合開始剤の存在下に溶
液重合法などの常法によって行われる。
【００１２】カルボキシル基含有モノマ−としては、例
えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、無水
マレイン酸などが挙げられ、その他のモノマ−として
は、例えばメチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メ
タ）アクリレ−ト、プロピル（メタ）アクリレ−ト、ブ
チル（メタ）アクリレ−ト、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレ−ト、ラウリル（メタ）アクリレ−トなど
の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル；２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレ−トなどの水酸基含有モノマ−；
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、（メタ）アクリロニトリ
ルなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上併用して
使用できる。
えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、無水
マレイン酸などが挙げられ、その他のモノマ−として
は、例えばメチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メ
タ）アクリレ−ト、プロピル（メタ）アクリレ−ト、ブ
チル（メタ）アクリレ−ト、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレ−ト、ラウリル（メタ）アクリレ−トなど
の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル；２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレ−トなどの水酸基含有モノマ−；
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、（メタ）アクリロニトリ
ルなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上併用して
使用できる。
【００１３】該ラジカル重合開始剤としては、過酸化ベ
ンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エ−ト、クミルパーオキサイド等の過酸化物；α，α’
−アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。
ンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エ−ト、クミルパーオキサイド等の過酸化物；α，α’
−アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。
【００１４】重合時に用いる溶剤としては、例えば、水
と混合し得る極性をもつ有機溶剤が好ましく、例えばエ
チルアルコ−ル、ｎ−プロピルアルコ−ル、ｉ−プロピ
ルアルコ−ル、ｎ−ブチルアルコ−ル、ｉ−ブチルアル
コ−ル、ｓｅｃ−ブチルアルコ−ル、ｔ−ブチルアルコ
−ル、ｉ−アミルアルコ−ル、ｓｅｃ−アミルアルコ−
ル、ｔ−アミルアルコ−ル、エチレングリコ−ルモノメ
チルエ−テル、エチレングリコ−ルモノエチルエ−テ
ル、プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル、プロピ
レングリコ−ルモノエチルエ−テル、プロピレングリコ
−ルモノプロピルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノ
ブチルエ−テル、３−メチル−３−メトキシブタノ−ル
などが使用でき、さらに必要に応じてキシレン、トルエ
ンなどの芳香族有機溶剤やヘキサン、シクロヘキサンな
どの脂肪族有機溶剤なども併用できる。
と混合し得る極性をもつ有機溶剤が好ましく、例えばエ
チルアルコ−ル、ｎ−プロピルアルコ−ル、ｉ−プロピ
ルアルコ−ル、ｎ−ブチルアルコ−ル、ｉ−ブチルアル
コ−ル、ｓｅｃ−ブチルアルコ−ル、ｔ−ブチルアルコ
−ル、ｉ−アミルアルコ−ル、ｓｅｃ−アミルアルコ−
ル、ｔ−アミルアルコ−ル、エチレングリコ−ルモノメ
チルエ−テル、エチレングリコ−ルモノエチルエ−テ
ル、プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル、プロピ
レングリコ−ルモノエチルエ−テル、プロピレングリコ
−ルモノプロピルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノ
ブチルエ−テル、３−メチル−３−メトキシブタノ−ル
などが使用でき、さらに必要に応じてキシレン、トルエ
ンなどの芳香族有機溶剤やヘキサン、シクロヘキサンな
どの脂肪族有機溶剤なども併用できる。
【００１５】上記不飽和脂肪酸変性のエポキシ樹脂とモ
ノマ−類との使用割合は、重量固形分比で９９／１〜６
０／４０の範囲内が適当である。かくして得られる変性
エポキシエステル樹脂は、酸価１０〜６０、好ましくは
２０〜４０で、重量平均分子量１０，０００〜５０，０
００、好ましくは２０，０００〜４０，０００が適当で
ある。
ノマ−類との使用割合は、重量固形分比で９９／１〜６
０／４０の範囲内が適当である。かくして得られる変性
エポキシエステル樹脂は、酸価１０〜６０、好ましくは
２０〜４０で、重量平均分子量１０，０００〜５０，０
００、好ましくは２０，０００〜４０，０００が適当で
ある。
【００１６】上記変性エポキシエステル樹脂は、中和剤
を用いて中和し水分散される。該中和剤としては、例え
ばアンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、モルホリン、モノ
エタノ−ルアミン、ジメチルエタノ−ルアミン、ジエチ
ルエタノ−ルアミン、トリエタノ−ルアミンなどが挙げ
られ、これらは１種又は２種以上併用して使用できる。
を用いて中和し水分散される。該中和剤としては、例え
ばアンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリプロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、モルホリン、モノ
エタノ−ルアミン、ジメチルエタノ−ルアミン、ジエチ
ルエタノ−ルアミン、トリエタノ−ルアミンなどが挙げ
られ、これらは１種又は２種以上併用して使用できる。
【００１７】本発明において使用されるアルキド樹脂エ
マルジョン（Ｂ）としては、従来公知のものが特に制限
なく使用できるが、具体的には（ｉ）アルキド樹脂に無
水マレイン酸を導入してなるマレイン化アルキド樹脂の
水分散化物、（ii）該マレイン化アルキド樹脂と水酸基
を有するアルキド樹脂とを付加反応してなるグラフト化
アルキド樹脂の水分散化物、（iii)アルキド樹脂と重合
性ビニルモノマ−とをグラフト共重合してなるアクリル
変性アルキド樹脂の水分散化物が好適に使用できる。
マルジョン（Ｂ）としては、従来公知のものが特に制限
なく使用できるが、具体的には（ｉ）アルキド樹脂に無
水マレイン酸を導入してなるマレイン化アルキド樹脂の
水分散化物、（ii）該マレイン化アルキド樹脂と水酸基
を有するアルキド樹脂とを付加反応してなるグラフト化
アルキド樹脂の水分散化物、（iii)アルキド樹脂と重合
性ビニルモノマ−とをグラフト共重合してなるアクリル
変性アルキド樹脂の水分散化物が好適に使用できる。
【００１８】上記マレイン化アルキド樹脂（ｉ）は、主
として（半）乾性油及び／又はその脂肪酸、多塩基酸、
一塩基酸、及び多価アルコ−ルを反応せしめて得られる
アルキド樹脂に無水マレイン酸を反応せしめてなるもの
である。
として（半）乾性油及び／又はその脂肪酸、多塩基酸、
一塩基酸、及び多価アルコ−ルを反応せしめて得られる
アルキド樹脂に無水マレイン酸を反応せしめてなるもの
である。
【００１９】上記アルキド樹脂の製造に使用される
（半）乾性油及び／又はその脂肪酸としては、例えばア
マニ油、サフラワ−油、大豆油、ゴマ油、ケシ油、エノ
油、麻実油、ひまし油、ト−ル油、桐油、脱水ひまし
油、及びそれらの脂肪酸、ハイジエン脂肪酸等が挙げら
れ、これらは１種又は２種以上併用して使用できる。
（半）乾性油及び／又はその脂肪酸としては、例えばア
マニ油、サフラワ−油、大豆油、ゴマ油、ケシ油、エノ
油、麻実油、ひまし油、ト−ル油、桐油、脱水ひまし
油、及びそれらの脂肪酸、ハイジエン脂肪酸等が挙げら
れ、これらは１種又は２種以上併用して使用できる。
【００２０】多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、テトラヒド
ロフタル酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、セバ
チン酸、アゼライン酸、ハイミック酸、イタコン酸、メ
チルシクロヘキセントリカルボン酸、クロトン酸、ピロ
メリット酸及びこれらの無水物等が挙げられ、これらは
１種又は２種以上併用して使用できる。
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、テトラヒド
ロフタル酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、セバ
チン酸、アゼライン酸、ハイミック酸、イタコン酸、メ
チルシクロヘキセントリカルボン酸、クロトン酸、ピロ
メリット酸及びこれらの無水物等が挙げられ、これらは
１種又は２種以上併用して使用できる。
【００２１】一塩基酸としては、上記した脂肪酸を含ま
ず一般にアルキド樹脂製造に使用されている例えば安息
香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、メチル安息香酸、不乾
性油脂肪酸が挙げられる。
ず一般にアルキド樹脂製造に使用されている例えば安息
香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、メチル安息香酸、不乾
性油脂肪酸が挙げられる。
【００２２】多価アルコ−ルとしては、例えばエチレン
グリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、プロピレングリ
コ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ブタンジオ−ル、
デカンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、ペンタンジオ
−ル、ネオペンチルグリコ−ル、グリセリン、トリメチ
ロ−ルプロパン、ペンタエリスリト−ル、ソルビト−
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、トリシクロ
デカンジメタノ−ル、トリスイソシアヌレ−ト等が挙げ
られ、これらは１種又は２種以上併用して使用できる。
グリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、プロピレングリ
コ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ブタンジオ−ル、
デカンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、ペンタンジオ
−ル、ネオペンチルグリコ−ル、グリセリン、トリメチ
ロ−ルプロパン、ペンタエリスリト−ル、ソルビト−
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、トリシクロ
デカンジメタノ−ル、トリスイソシアヌレ−ト等が挙げ
られ、これらは１種又は２種以上併用して使用できる。
【００２３】上記アルキド樹脂の製造は各成分をそれ自
体公知の方法に従って不活性ガス雰囲気中、約１５０〜
２５０℃で約３〜１０時間脱水縮合反応せしめることに
より行うことができる。
体公知の方法に従って不活性ガス雰囲気中、約１５０〜
２５０℃で約３〜１０時間脱水縮合反応せしめることに
より行うことができる。
【００２４】マレイン化アルキド樹脂（ｉ）の合成は、
上記のように製造されるアルキド樹脂と無水マレイン酸
の混合物を約１５０〜２３０℃で約１〜５時間反応せし
めることにより行なわれる。かくして得られるマレイン
化アルキド樹脂（ｉ）の酸価は５〜７０、好ましくは１
０〜５０が適当である。
上記のように製造されるアルキド樹脂と無水マレイン酸
の混合物を約１５０〜２３０℃で約１〜５時間反応せし
めることにより行なわれる。かくして得られるマレイン
化アルキド樹脂（ｉ）の酸価は５〜７０、好ましくは１
０〜５０が適当である。
【００２５】上記グラフト化アルキド樹脂（ii）は、上
記マレイン化アルキド樹脂（ｉ）と、主として上記
（ｉ）で例示の（半）乾性油及び／又はその脂肪酸、多
塩基酸、一塩基酸、及び多価アルコ−ルを反応せしめて
得られる水酸基含有アルキド樹脂とを付加反応せしめて
なるものである。水酸基価は、通常、０．１〜５０、好
ましくは２〜１５程度が適当である。該付加反応は、両
樹脂の混合物を約５０〜２３０℃で約０．５〜５時間反
応せしめることにより行なわれる。
記マレイン化アルキド樹脂（ｉ）と、主として上記
（ｉ）で例示の（半）乾性油及び／又はその脂肪酸、多
塩基酸、一塩基酸、及び多価アルコ−ルを反応せしめて
得られる水酸基含有アルキド樹脂とを付加反応せしめて
なるものである。水酸基価は、通常、０．１〜５０、好
ましくは２〜１５程度が適当である。該付加反応は、両
樹脂の混合物を約５０〜２３０℃で約０．５〜５時間反
応せしめることにより行なわれる。
【００２６】両樹脂の反応割合は重量固形分比で５：９
５〜９５：５、好ましくは１５：８５〜８５：１５が適
当である。かくして得られるグラフト化アルキド樹脂
（ii）の酸価は５〜７０、好ましくは１０〜５０が適当
である。
５〜９５：５、好ましくは１５：８５〜８５：１５が適
当である。かくして得られるグラフト化アルキド樹脂
（ii）の酸価は５〜７０、好ましくは１０〜５０が適当
である。
【００２７】上記の通り得られるアルキド樹脂（ｉ）及
び（ii）は、前記エポキシエステル樹脂エマルジョン
（Ａ）の説明で例示したような中和剤を用い、必要に応
じて水に可溶な溶剤を加えて、水分散される。かかる水
に可溶な溶剤は水分散化のための補助溶剤で、該溶剤と
しては、例えばエチルアルコ−ル、ｎ−プロピルアルコ
−ル、ｉ−プロピルアルコ−ル、ｎ−ブチルアルコ−
ル、ｉ−ブチルアルコ−ル、ｓｅｃ−ブチルアルコ−
ル、ｔ−ブチルアルコ−ル、ｉ−アミルアルコ−ル、ｓ
ｅｃ−アミルアルコ−ル、ｔ−アミルアルコ−ル、エチ
レングリコ−ルモノメチルエ−テル、エチレングリコ−
ルモノエチルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノメチ
ルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノエチルエ−テ
ル、エチレングリコ−ルモノブチルエ−テル、ジエチレ
ングリコ−ルモノブチルエ−テル、プロピレングリコ−
ルモノプロピルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノブ
チルエ−テル、３−メチル−３−メトキシブタノ−ルな
どが挙げられる。
び（ii）は、前記エポキシエステル樹脂エマルジョン
（Ａ）の説明で例示したような中和剤を用い、必要に応
じて水に可溶な溶剤を加えて、水分散される。かかる水
に可溶な溶剤は水分散化のための補助溶剤で、該溶剤と
しては、例えばエチルアルコ−ル、ｎ−プロピルアルコ
−ル、ｉ−プロピルアルコ−ル、ｎ−ブチルアルコ−
ル、ｉ−ブチルアルコ−ル、ｓｅｃ−ブチルアルコ−
ル、ｔ−ブチルアルコ−ル、ｉ−アミルアルコ−ル、ｓ
ｅｃ−アミルアルコ−ル、ｔ−アミルアルコ−ル、エチ
レングリコ−ルモノメチルエ−テル、エチレングリコ−
ルモノエチルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノメチ
ルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノエチルエ−テ
ル、エチレングリコ−ルモノブチルエ−テル、ジエチレ
ングリコ−ルモノブチルエ−テル、プロピレングリコ−
ルモノプロピルエ−テル、プロピレングリコ−ルモノブ
チルエ−テル、３−メチル−３−メトキシブタノ−ルな
どが挙げられる。
【００２８】上記アクリル変性アルキド樹脂（iii)は、
主として上記（ｉ）で例示の（半）乾性油及び／又はそ
の脂肪酸、多塩基酸、一塩基酸、及び多価アルコ−ルを
反応せしめて得られるアルキド樹脂と重合性ビニルモノ
マ−とをグラフト共重合してなるものであり、該グラフ
ト共重合はラジカル重合開始剤の存在下に溶液重合法な
どの常法によって行われる。
主として上記（ｉ）で例示の（半）乾性油及び／又はそ
の脂肪酸、多塩基酸、一塩基酸、及び多価アルコ−ルを
反応せしめて得られるアルキド樹脂と重合性ビニルモノ
マ−とをグラフト共重合してなるものであり、該グラフ
ト共重合はラジカル重合開始剤の存在下に溶液重合法な
どの常法によって行われる。
【００２９】該重合性ビニルモノマ−としては、前記変
性エポキシエステル樹脂の説明で列記したカルボキシル
基含有モノマ−及びその他のモノマ−から１種又は２種
以上適宜選択できる。該ラジカル重合開始剤や重合時に
用いる溶剤も前記変性エポキシエステル樹脂の説明で列
記したものが使用できる。
性エポキシエステル樹脂の説明で列記したカルボキシル
基含有モノマ−及びその他のモノマ−から１種又は２種
以上適宜選択できる。該ラジカル重合開始剤や重合時に
用いる溶剤も前記変性エポキシエステル樹脂の説明で列
記したものが使用できる。
【００３０】アルキド樹脂と重合性ビニルモノマ−との
反応割合は重量固形分比で４０：６０〜８０：２０が適
当である。かくして得られるアクリル変性アルキド樹脂
（iii)の酸価は５〜７０、好ましくは１０〜５０が適当
である。
反応割合は重量固形分比で４０：６０〜８０：２０が適
当である。かくして得られるアクリル変性アルキド樹脂
（iii)の酸価は５〜７０、好ましくは１０〜５０が適当
である。
【００３１】上記の通り得られるアルキド樹脂（iii)
は、前記エポキシエステル樹脂エマルジョン（Ａ）の説
明で例示したような中和剤を用いて水分散される。
は、前記エポキシエステル樹脂エマルジョン（Ａ）の説
明で例示したような中和剤を用いて水分散される。
【００３２】上記で列記したアルキド樹脂（ｉ）〜（ii
i)や通常のアルキド樹脂のうち、造膜性などの点からア
ルキド樹脂（ii）が好適に使用できる。
i)や通常のアルキド樹脂のうち、造膜性などの点からア
ルキド樹脂（ii）が好適に使用できる。
【００３３】本発明組成物は、上記エポキシエステル樹
脂エマルジョン（Ａ）及びアルキド樹脂エマルジョン
（Ｂ）を、樹脂固形分重量比が９０／１０〜１０／９
０、好ましくは８０／２０〜２０／８０、さらに好まし
くは６０／４０〜４０／６０となるように含有する。
（Ａ）／（Ｂ）が１０／９０未満で（Ａ）が少ないと塗
膜の乾燥性や防食性が劣り、一方（Ａ）／（Ｂ）が９０
／１０を越えて（Ｂ）が少ないと耐フラッシュラスト性
や防食性が劣るので好ましくない。
脂エマルジョン（Ａ）及びアルキド樹脂エマルジョン
（Ｂ）を、樹脂固形分重量比が９０／１０〜１０／９
０、好ましくは８０／２０〜２０／８０、さらに好まし
くは６０／４０〜４０／６０となるように含有する。
（Ａ）／（Ｂ）が１０／９０未満で（Ａ）が少ないと塗
膜の乾燥性や防食性が劣り、一方（Ａ）／（Ｂ）が９０
／１０を越えて（Ｂ）が少ないと耐フラッシュラスト性
や防食性が劣るので好ましくない。
【００３４】本発明組成物には、必要に応じて、ナフテ
ン酸亜鉛、ナフテン酸コバルトなどのドライヤ−を配合
してもよい。
ン酸亜鉛、ナフテン酸コバルトなどのドライヤ−を配合
してもよい。
【００３５】本発明組成物には、さらに必要に応じて、
着色顔料、体質顔料、防錆顔料などの顔料類；顔料分散
剤、沈降防止剤、増粘剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐
剤、有機溶剤、造膜助剤、塗面調整剤などの通常の塗料
用添加剤、さらに前記（Ａ）、（Ｂ）以外の水性樹脂を
配合できる。
着色顔料、体質顔料、防錆顔料などの顔料類；顔料分散
剤、沈降防止剤、増粘剤、消泡剤、凍結防止剤、防腐
剤、有機溶剤、造膜助剤、塗面調整剤などの通常の塗料
用添加剤、さらに前記（Ａ）、（Ｂ）以外の水性樹脂を
配合できる。
【００３６】本発明組成物に顔料を配合する場合には、
上記エポキシエステルエマルジョン（Ａ）を顔料分散樹
脂に使用すると、良好に分散でき他の分散安定剤などの
添加剤が不要になるので好適である。
上記エポキシエステルエマルジョン（Ａ）を顔料分散樹
脂に使用すると、良好に分散でき他の分散安定剤などの
添加剤が不要になるので好適である。
【００３７】本発明組成物は、スプレ−塗装、ロ−ラ−
塗装、刷毛塗装など従来公知の方法により塗装できる。
塗装、刷毛塗装など従来公知の方法により塗装できる。
【００３８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。尚、「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」
及び「重量％」を示す。
説明する。尚、「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」
及び「重量％」を示す。
【００３９】アルキド樹脂エマルジョン（Ｂ）の製造 製造例１ 反応容器に、アマニ油脂肪酸１６３８部、イソフタル酸
５４８部、ペンタエリスリト−ル５９３部、安息香酸５
２３部及びジブチル錫ジオキサイド７部を仕込み、窒素
ガス封入下で攪拌しながら、２４０℃で加温し、樹脂酸
価が３になるまで約７時間脱水縮合反応を行ない、引き
続き温度を２００℃まで下げて、無水マレイン酸１３３
部を加え、２００℃で３時間付加反応を行なった。該樹
脂酸価は４５、該樹脂のガ−ドナ−粘度（６０％ｎ−ブ
チルセロソルブ溶液）はＷであった。
５４８部、ペンタエリスリト−ル５９３部、安息香酸５
２３部及びジブチル錫ジオキサイド７部を仕込み、窒素
ガス封入下で攪拌しながら、２４０℃で加温し、樹脂酸
価が３になるまで約７時間脱水縮合反応を行ない、引き
続き温度を２００℃まで下げて、無水マレイン酸１３３
部を加え、２００℃で３時間付加反応を行なった。該樹
脂酸価は４５、該樹脂のガ−ドナ−粘度（６０％ｎ−ブ
チルセロソルブ溶液）はＷであった。
【００４０】該樹脂１００部にｎ−ブタノ−ル３０部を
加え、さらにトリエチルアミン８部を加えて中和した
後、脱イオン水２５０部を攪拌下で滴下して水分散を行
なった。次いで攪拌しながら約４０℃でｎ−ブタノ−ル
を減圧蒸留により留出させた。これより、固形分３１
％、粘度１１５ｃｐｓ、ｐＨ８．７、平均粒径０．１１
μｍのアルキド樹脂エマルジョン（ｉ）を得た。尚粘度
はＢ型粘度計で回転数６ｒｐｍで測定した。
加え、さらにトリエチルアミン８部を加えて中和した
後、脱イオン水２５０部を攪拌下で滴下して水分散を行
なった。次いで攪拌しながら約４０℃でｎ−ブタノ−ル
を減圧蒸留により留出させた。これより、固形分３１
％、粘度１１５ｃｐｓ、ｐＨ８．７、平均粒径０．１１
μｍのアルキド樹脂エマルジョン（ｉ）を得た。尚粘度
はＢ型粘度計で回転数６ｒｐｍで測定した。
【００４１】製造例２ 反応容器に、アマニ油脂肪酸７３７部、イソフタル酸６
０部、無水フタル酸４７６部、ペンタエリスリト−ル５
８２部及び安息香酸７７８部を仕込み、窒素ガス封入下
で攪拌しながら錫触媒の存在下、２４０℃で加温し、樹
脂酸価が４になるまで約１０時間脱水縮合反応を行ない
アルキド樹脂Ａを得た。
０部、無水フタル酸４７６部、ペンタエリスリト−ル５
８２部及び安息香酸７７８部を仕込み、窒素ガス封入下
で攪拌しながら錫触媒の存在下、２４０℃で加温し、樹
脂酸価が４になるまで約１０時間脱水縮合反応を行ない
アルキド樹脂Ａを得た。
【００４２】別の反応容器で、アマニ油脂肪酸６０１
部、イソフタル酸２０５部、ペンタエリスリト−ル２４
２部及び安息香酸２７６部を仕込み、窒素ガス封入下で
攪拌しながら錫触媒の存在下、２４０℃で加温し脱水縮
合反応を行ない、樹脂酸価が３になった時点で無水マレ
イン酸８２部を加え、２００℃で３時間付加反応を行な
った。これより樹脂酸価２５のマレイン化アルキド樹脂
Ｂを得た。
部、イソフタル酸２０５部、ペンタエリスリト−ル２４
２部及び安息香酸２７６部を仕込み、窒素ガス封入下で
攪拌しながら錫触媒の存在下、２４０℃で加温し脱水縮
合反応を行ない、樹脂酸価が３になった時点で無水マレ
イン酸８２部を加え、２００℃で３時間付加反応を行な
った。これより樹脂酸価２５のマレイン化アルキド樹脂
Ｂを得た。
【００４３】さらに別の反応容器に、上記樹脂Ａ １０
０部及び樹脂Ｂ ５０部を仕込み、窒素ガス封入下で攪
拌しながら１２０℃で３時間グラフト反応させた後、残
存する無水基を水で開環してからイソプロパノ−ル４５
部を加えて溶解した。これにトリエチルアミン５部を加
えて中和した後、脱イオン水１４０部とノイゲンＥＡ１
３０Ｔ（第一工業製薬社製）６部を攪拌下で滴下して水
分散を行なった。次いで攪拌しながら約４０℃でイソプ
ロパノ−ルを減圧蒸留により留出させた。これより、固
形分５３％、粘度４０ｃｐｓ、ｐＨ８．５、平均粒径
０．１μｍのアルキド樹脂エマルジョン（ii）を得た。
０部及び樹脂Ｂ ５０部を仕込み、窒素ガス封入下で攪
拌しながら１２０℃で３時間グラフト反応させた後、残
存する無水基を水で開環してからイソプロパノ−ル４５
部を加えて溶解した。これにトリエチルアミン５部を加
えて中和した後、脱イオン水１４０部とノイゲンＥＡ１
３０Ｔ（第一工業製薬社製）６部を攪拌下で滴下して水
分散を行なった。次いで攪拌しながら約４０℃でイソプ
ロパノ−ルを減圧蒸留により留出させた。これより、固
形分５３％、粘度４０ｃｐｓ、ｐＨ８．５、平均粒径
０．１μｍのアルキド樹脂エマルジョン（ii）を得た。
【００４４】製造例３ 反応容器に、大豆油脂肪酸６７７部、無水フタル酸４１
１部、ペンタエリスリト−ル２６４部及びトリメチロ−
ルプロパン３８部を仕込み、窒素ガス封入下で攪拌しな
がら２４０℃で１時間加温し、脱水縮合反応を行なっ
た。これにブチルセロソルブを加えて固形分８０％に調
整した。該樹脂酸価は１２、該樹脂溶液のガ−ドナ−粘
度はＺ5 であった。
１部、ペンタエリスリト−ル２６４部及びトリメチロ−
ルプロパン３８部を仕込み、窒素ガス封入下で攪拌しな
がら２４０℃で１時間加温し、脱水縮合反応を行なっ
た。これにブチルセロソルブを加えて固形分８０％に調
整した。該樹脂酸価は１２、該樹脂溶液のガ−ドナ−粘
度はＺ5 であった。
【００４５】この樹脂溶液４００部及びブチルセロソル
ブ８０部を別の反応容器に入れ１００℃で加温し、これ
にスチレン４０．８部、アクリル酸ブチル２３．６部、
アクリル酸１５．６部及びベンゾイルパ−オキサイド
２．４部の混合物を窒素ガス封入下で２時間にわたり滴
下した。滴下終了後、さらに１００℃で３時間保持して
から８０℃に冷却し、トリエチルアミン２３部を加え、
さらに脱イオン水５５７．５部を攪拌下で滴下して、固
形分３５％、粘度３０ｃｐｓ、ｐＨ８．５の水性アルキ
ド樹脂（iii)を得た。
ブ８０部を別の反応容器に入れ１００℃で加温し、これ
にスチレン４０．８部、アクリル酸ブチル２３．６部、
アクリル酸１５．６部及びベンゾイルパ−オキサイド
２．４部の混合物を窒素ガス封入下で２時間にわたり滴
下した。滴下終了後、さらに１００℃で３時間保持して
から８０℃に冷却し、トリエチルアミン２３部を加え、
さらに脱イオン水５５７．５部を攪拌下で滴下して、固
形分３５％、粘度３０ｃｐｓ、ｐＨ８．５の水性アルキ
ド樹脂（iii)を得た。
【００４６】製造例４ 反応容器に、アマニ油脂肪酸１１７５部、イソフタル酸
５１３部、ペンタエリスリト−ル５８４部、安息香酸５
１１部及びジブチル錫ジオキサイド７部を仕込み、窒素
ガス封入下で攪拌しながら、２４０℃で加温し、樹脂酸
価が１．２になるまで約６時間脱水縮合反応を行ない、
引き続き温度を１８０℃まで下げて、無水トリメリット
酸１６８部を加え、１８０℃で２時間反応を行なった。
該樹脂酸価は４３、該樹脂のガ−ドナ−粘度（６０％ｎ
−ブチルセロソルブ溶液）はＶであった。
５１３部、ペンタエリスリト−ル５８４部、安息香酸５
１１部及びジブチル錫ジオキサイド７部を仕込み、窒素
ガス封入下で攪拌しながら、２４０℃で加温し、樹脂酸
価が１．２になるまで約６時間脱水縮合反応を行ない、
引き続き温度を１８０℃まで下げて、無水トリメリット
酸１６８部を加え、１８０℃で２時間反応を行なった。
該樹脂酸価は４３、該樹脂のガ−ドナ−粘度（６０％ｎ
−ブチルセロソルブ溶液）はＶであった。
【００４７】該樹脂２１０部にイソプロパノ−ル６３部
を添加し、トリエチルアミン１６部を加えて中和し、さ
らに脱イオン水５００部を約４０〜５０℃で攪拌下約２
時間かけて滴下して水分散を行なった。かかる攪拌時に
同温度でイソプロパノ−ルを減圧蒸留により留出させ
た。これより固形分３０％、粘度５７００ｃｐｓ、ｐＨ
８．３、平均粒径０．１３μｍのアルキド樹脂エマルジ
ョン（iv）を得た。
を添加し、トリエチルアミン１６部を加えて中和し、さ
らに脱イオン水５００部を約４０〜５０℃で攪拌下約２
時間かけて滴下して水分散を行なった。かかる攪拌時に
同温度でイソプロパノ−ルを減圧蒸留により留出させ
た。これより固形分３０％、粘度５７００ｃｐｓ、ｐＨ
８．３、平均粒径０．１３μｍのアルキド樹脂エマルジ
ョン（iv）を得た。
【００４８】実施例及び比較例 上記で得たアルキド樹脂エマルジョン及び表１に示すエ
ポキシエステル樹脂エマルジョンなどを同表に示す配合
割合で混合して各水性防食塗料を得た。配合は表１に示
す順に順次攪拌混合して行った。表中の（＊１）〜（＊
６）は下記の通りである。次いで各塗料を下記に示す性
能試験に供した。試験結果を表１に示す。
ポキシエステル樹脂エマルジョンなどを同表に示す配合
割合で混合して各水性防食塗料を得た。配合は表１に示
す順に順次攪拌混合して行った。表中の（＊１）〜（＊
６）は下記の通りである。次いで各塗料を下記に示す性
能試験に供した。試験結果を表１に示す。
【００４９】（＊１）ＫＡ１８２７：ビスフェノ−ルＡ
エポキシ樹脂と不飽和脂肪酸との反応生成物にカルボキ
シル基含有アクリル樹脂をグラフト反応させてなる変性
エポキシエステル樹脂の水分散化物、酸価３６、固形分
３３％、荒川化学工業社製 （＊２）ＣＤ５４０：エポキシエステル樹脂の水分散化
物、固形分４０％、大日本インキ化学工業社製 （＊３）ＢＹＫ０３４：ビック・ケミ−・ジャパン社
製、消泡剤 （＊４）ＢＹＫ１８１：ビック・ケミ−・ジャパン社
製、顔料分散剤 （＊５）アデカノ−ルＵ４３８：旭電化社製、増粘剤 （＊６）デルトップ３３：武田薬品工業社製、防腐剤 性能試験 （１）乾燥性：上記で得た塗料を、隙間１００μｍのフ
ィルムアプリケ−タ−で２×１５０×２００ｍｍのガラ
ス板上に塗布し、２０℃・６５％ＲＨの雰囲気中に放置
して、指触により塗膜表面が半硬化状態に至るまでの時
間を調べた（○：２４時間以内、△：４８時間以内）。
エポキシ樹脂と不飽和脂肪酸との反応生成物にカルボキ
シル基含有アクリル樹脂をグラフト反応させてなる変性
エポキシエステル樹脂の水分散化物、酸価３６、固形分
３３％、荒川化学工業社製 （＊２）ＣＤ５４０：エポキシエステル樹脂の水分散化
物、固形分４０％、大日本インキ化学工業社製 （＊３）ＢＹＫ０３４：ビック・ケミ−・ジャパン社
製、消泡剤 （＊４）ＢＹＫ１８１：ビック・ケミ−・ジャパン社
製、顔料分散剤 （＊５）アデカノ−ルＵ４３８：旭電化社製、増粘剤 （＊６）デルトップ３３：武田薬品工業社製、防腐剤 性能試験 （１）乾燥性：上記で得た塗料を、隙間１００μｍのフ
ィルムアプリケ−タ−で２×１５０×２００ｍｍのガラ
ス板上に塗布し、２０℃・６５％ＲＨの雰囲気中に放置
して、指触により塗膜表面が半硬化状態に至るまでの時
間を調べた（○：２４時間以内、△：４８時間以内）。
【００５０】（２）耐フラッシュラスト性：次の２種の
試験板を用意した。まず軟鋼板（０．８×７０×１５０
ｍｍ）は、サンドペ−パ−で表面を研磨した後、溶剤で
脱脂したものを使用した。次いで錆鋼板（２．３×７０
×１５０ｍｍ）は、サンドブラスト処理（ＩＳＯ Ｓａ
２．５）した鋼板を恒温恒湿槽（５０±２℃、９５％Ｒ
Ｈ以上）に１０日間入れ鋼板表面を錆びさせ、その錆面
をワイヤ−ブラシで処理し浮錆を除去したものを使用し
た。
試験板を用意した。まず軟鋼板（０．８×７０×１５０
ｍｍ）は、サンドペ−パ−で表面を研磨した後、溶剤で
脱脂したものを使用した。次いで錆鋼板（２．３×７０
×１５０ｍｍ）は、サンドブラスト処理（ＩＳＯ Ｓａ
２．５）した鋼板を恒温恒湿槽（５０±２℃、９５％Ｒ
Ｈ以上）に１０日間入れ鋼板表面を錆びさせ、その錆面
をワイヤ−ブラシで処理し浮錆を除去したものを使用し
た。
【００５１】これら軟鋼板及び錆鋼板上に、上記で得た
塗料を隙間１００μｍのフィルムアプリケ−タ−で塗布
し、２０℃・６５％ＲＨの雰囲気中に２４時間放置した
後、塗面を観察した（○：以上なし、△：部分的に点錆
が発生、×：全体に点錆が発生）。
塗料を隙間１００μｍのフィルムアプリケ−タ−で塗布
し、２０℃・６５％ＲＨの雰囲気中に２４時間放置した
後、塗面を観察した（○：以上なし、△：部分的に点錆
が発生、×：全体に点錆が発生）。
【００５２】（３）防食性：上記で得た塗料を、磨き軟
鋼板上に隙間１００μｍのフィルムアプリケ−タ−で塗
布し、２０℃、６５％ＲＨの雰囲気で１０日間乾燥して
各試験塗板を作成した。該試験塗板を塗面上にナイフで
クロスカットキズを入れてＪＩＳ−Ｚ−２３７１の塩水
噴霧試験に１９２時間供し、錆・フクレの発生を観察し
た（○：異常なし、△：部分的に錆・フクレ発生、×：
全面にフクレ発生）。
鋼板上に隙間１００μｍのフィルムアプリケ−タ−で塗
布し、２０℃、６５％ＲＨの雰囲気で１０日間乾燥して
各試験塗板を作成した。該試験塗板を塗面上にナイフで
クロスカットキズを入れてＪＩＳ−Ｚ−２３７１の塩水
噴霧試験に１９２時間供し、錆・フクレの発生を観察し
た（○：異常なし、△：部分的に錆・フクレ発生、×：
全面にフクレ発生）。
【００５３】
【発明の効果】本発明組成物によれば、エポキシエステ
ル樹脂エマルジョンとアルキド樹脂エマルジョンを相乗
により、付着性、乾燥性、厚塗り性、防食性に非常に優
れた塗膜を形成できる。
ル樹脂エマルジョンとアルキド樹脂エマルジョンを相乗
により、付着性、乾燥性、厚塗り性、防食性に非常に優
れた塗膜を形成できる。
【００５４】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 59/16 ＮＨＧ Ｃ０８Ｇ 59/16 ＮＨＧ 63/91 ＮＮＢ 63/91 ＮＮＢ (72)発明者 山本 一人 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 安達 良光 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 エポキシエステル樹脂エマルジョン
（Ａ）及びアルキド樹脂エマルジョン（Ｂ）を、樹脂固
形分重量比が９０／１０〜１０／９０となるように含有
することを特徴とする水性防食塗料組成物。 - 【請求項２】 エポキシエステル樹脂エマルジョン
（Ａ）が、エポキシ樹脂と不飽和脂肪酸との反応生成物
にカルボキシル基含有アクリル樹脂をグラフトさせてな
る変性エポキシエステル樹脂を水分散したものである請
求項１記載の塗料組成物。 - 【請求項３】 アルキド樹脂エマルジョン（Ｂ）が、ア
ルキド樹脂に無水マレイン酸を導入してなるマレイン化
アルキド樹脂の水分散化物である請求項１又は２記載の
塗料組成物。 - 【請求項４】 アルキド樹脂エマルジョン（Ｂ）が、マ
レイン化アルキド樹脂と水酸基を有するアルキド樹脂と
を付加反応してなるグラフト化アルキド樹脂の水分散化
物である請求項１又は２記載の塗料組成物。 - 【請求項５】 アルキド樹脂エマルジョン（Ｂ）が、ア
ルキド樹脂と重合性ビニルモノマ−とをグラフト共重合
させてなるアクリル変性アルキド樹脂の水分散化物であ
る請求項１又は２記載の塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19261896A JP4118968B2 (ja) | 1996-07-23 | 1996-07-23 | 水性防食塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19261896A JP4118968B2 (ja) | 1996-07-23 | 1996-07-23 | 水性防食塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036763A true JPH1036763A (ja) | 1998-02-10 |
| JP4118968B2 JP4118968B2 (ja) | 2008-07-16 |
Family
ID=16294264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19261896A Expired - Fee Related JP4118968B2 (ja) | 1996-07-23 | 1996-07-23 | 水性防食塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4118968B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100583091B1 (ko) * | 1998-12-31 | 2006-12-05 | 주식회사 케이씨씨 | 흐름성이 우수한 열경화성 수계수지 조성물 |
| CN103387780A (zh) * | 2013-07-08 | 2013-11-13 | 吴江市物华五金制品有限公司 | 工业管道用防结垢防锈涂料及其制备方法 |
| CN104530937A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-22 | 成都拜迪新材料有限公司 | 免钢材前处理的防锈底漆及其制备方法 |
| WO2019065939A1 (ja) * | 2017-09-28 | 2019-04-04 | 中国塗料株式会社 | 水性防錆塗料組成物、防錆塗膜、防錆塗膜付き基材および防錆塗膜付き基材の製造方法 |
| KR20190048082A (ko) * | 2017-10-30 | 2019-05-09 | 주식회사 케이씨씨 | 아크릴 변성 알키드 수지 및 이를 포함하는 도료 조성물 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106928791A (zh) * | 2017-01-06 | 2017-07-07 | 河北晨阳工贸集团有限公司 | 一种用于喷涂机械设备器材的环保水性丙烯酸改性醇酸防护漆及其制备方法 |
-
1996
- 1996-07-23 JP JP19261896A patent/JP4118968B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100583091B1 (ko) * | 1998-12-31 | 2006-12-05 | 주식회사 케이씨씨 | 흐름성이 우수한 열경화성 수계수지 조성물 |
| CN103387780A (zh) * | 2013-07-08 | 2013-11-13 | 吴江市物华五金制品有限公司 | 工业管道用防结垢防锈涂料及其制备方法 |
| CN104530937A (zh) * | 2014-12-26 | 2015-04-22 | 成都拜迪新材料有限公司 | 免钢材前处理的防锈底漆及其制备方法 |
| WO2019065939A1 (ja) * | 2017-09-28 | 2019-04-04 | 中国塗料株式会社 | 水性防錆塗料組成物、防錆塗膜、防錆塗膜付き基材および防錆塗膜付き基材の製造方法 |
| JPWO2019065939A1 (ja) * | 2017-09-28 | 2020-04-09 | 中国塗料株式会社 | 水性防錆塗料組成物、防錆塗膜、防錆塗膜付き基材および防錆塗膜付き基材の製造方法 |
| CN111133068A (zh) * | 2017-09-28 | 2020-05-08 | 中国涂料株式会社 | 水性防锈涂料组合物、防锈涂膜、带有防锈涂膜的基材和带有防锈涂膜的基材的制造方法 |
| KR20190048082A (ko) * | 2017-10-30 | 2019-05-09 | 주식회사 케이씨씨 | 아크릴 변성 알키드 수지 및 이를 포함하는 도료 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4118968B2 (ja) | 2008-07-16 |
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