JP2003335947A - 非水分散型樹脂組成物及び塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 チョーキングなどの問題がなく耐候性に優
れ、かつ顔料の沈降などの問題がなく塗料安定性に優
れ、更にはチキソ性など非水分散型樹脂を用いた塗料特
有の特長を有し、優れた艶消し効果が得られる塗料を提
供すること。 【解決手段】 有機溶剤（Ｃ）に可溶な特定のアルキド
変性ビニル系重合体からなる分散安定剤（Ａ）、有機溶
剤（Ｃ）に不溶なビニル系重合体からなる特定の分散粒
子（Ｂ）、及び有機溶剤（Ｃ）を含んでなる非水分散型
樹脂組成物であって、前記分散安定剤（Ａ）と前記分散
粒子（Ｂ）の比率が、固形分重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝
４０／６０〜１０／９０である非水分散型樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種塗料用途に有
用な、耐候性や塗料安定性などに優れる艶消し塗料用非
水分散型樹脂組成物及び塗料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】艶消し塗料の多くは、酸化チタン、カー
ボンブラック、弁柄、フタロシアニンブルーなどの着色
顔料に、多量の炭酸カルシウム、タルク、珪石粉、沈降
性硫酸バリウムなどの体質顔料を配合し顔料濃度を上げ
て、一般的には顔料重量濃度（ＰＷＣ）で約５０％以上
にする方法を採っている。しかし、この顔料濃度を上げ
る方法は、本質的にビヒクルが顔料を充分に被覆し難く
なることからチョーキングなどの耐候性の不良を引き起
こし、また、耐水性や耐汚染性の不良、更には顔料の沈
降など塗料安定性の不良なども引き起こし易くなる。

【０００３】一方、この様な弊害をなくすために顔料濃
度を下げようとすれば、艶消し性が不十分となるという
問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】この様に従来技術にお
いては、特に耐候性や塗料安定性などに優れる艶消し塗
料を提供することは困難であった。すなわち本発明が解
決しようとする課題は、チョーキングなどの問題がなく
耐候性に優れ、かつ顔料の沈降などの問題がなく塗料安
定性に優れ、更にはチキソ性など非水分散型樹脂を用い
た塗料特有の特長を有し、優れた艶消し効果が得られる
塗料の提供が可能な非水分散型樹脂組成物及び当該組成
物を用いた塗料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、上
記した課題に照準を合わせて検討した結果、（半）乾性
油及び／又は（半）乾性油脂肪酸を用いたアルキド樹脂
とビニル系単量体とを用いて得られる有機溶剤に可溶な
アルキド変性ビニル系重合体と、特定値以上の溶解性パ
ラメータのビニル系単量体を特定量以上用いて得られる
有機溶剤に不溶なビニル系重合体と、有機溶剤を含んで
なり、更にその有機溶剤に可溶なアルキド変性ビニル系
重合体と、有機溶剤に不溶なビニル系重合体の比率が一
定の範囲内にある非水分散型樹脂組成物は、顔料濃度を
下げた形で耐候性や塗料安定性などに優れる艶消し塗料
の提供が可能であることを見い出し、本発明を完成させ
るに到った。

【０００６】すなわち本発明は、有機溶剤（Ｃ）に可溶
なアルキド変性ビニル系重合体からなる分散安定剤
（Ａ）、有機溶剤（Ｃ）に不溶なビニル系重合体からな
る分散粒子（Ｂ）、及び有機溶剤（Ｃ）を含んでなる非
水分散型樹脂組成物であって、

【０００７】前記分散安定剤（Ａ）を構成するアルキド
変性ビニル系重合体が、（半）乾性油及び／又は（半）
乾性油脂肪酸を必須の成分として用いて得られたアルキ
ド樹脂とビニル系単量体とを用いて得られたものであ
り、

【０００８】前記分散粒子（Ｂ）を構成する重合単位の
６０重量％以上が溶解性パラメータが９．０以上のビニ
ル系単量体に由来するものであり、

【０００９】前記分散安定剤（Ａ）と前記分散粒子
（Ｂ）の比率が、固形分重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝４０
／６０〜１０／９０であることを特徴とする非水分散型
樹脂組成物を提供するものである。

【００１０】また本発明は、上記の非水分散型樹脂組成
物を含有し顔料重量濃度（ＰＷＣ）が５０％以下である
塗料、及び該塗料を用いて塗膜が形成された塗装物をも
提供するものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明の有機溶剤（Ｃ）に可溶なアルキド変性ビニ
ル系重合体からなる分散安定剤（Ａ）〔以下、分散安定
剤（Ａ）という〕は、有機溶剤（Ｃ）に不溶なビニル系
重合体からなる分散粒子（Ｂ）〔以下、分散粒子（Ｂ）
という〕の分散状態を安定に保持させる機能を担うもの
である。

【００１２】この分散安定剤（Ａ）は、後述するビニル
系単量体、アルキド樹脂、必要に応じてその他の重合性
化合物を使用して、ラジカル重合開始剤の存在下で、溶
液重合、塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの公知慣用
の重合反応を行うことにより得られるアルキド変性ビニ
ル系重合体からなるものである。

【００１３】本発明の非水分散型樹脂組成物における分
散粒子（Ｂ）の分散安定性をより優れたものとすること
ができるという観点から、上記の分散安定剤（Ａ）のう
ちの２〜５０重量％がアルキド樹脂に由来する部分であ
ることが好ましい。

【００１４】上記に掲げた重合方法の中でも、溶液重合
によるのが好ましい。溶液重合により分散安定剤（Ａ）
を調製するには、有機溶剤（Ｃ）中においてビニル系単
量体、アルキド樹脂、必要に応じてその他の重合性化合
物を使用して、ラジカル重合開始剤の存在下で重合反応
させればよいが、この方法による場合には、得られた分
散安定剤（Ａ）が有機溶剤（Ｃ）中に存在することか
ら、そのままの形態で、後述する有機溶剤（Ｃ）に不溶
なビニル系重合体からなる分散粒子（Ｂ）の製造に使用
することができる。溶液重合以外の方法による場合に
は、得られる分散安定剤（Ａ）を有機溶剤（Ｃ）と混合
することにより使用できる。

【００１５】分散安定剤（Ａ）を調製する際に使用する
ことができるビニル系単量体としては、例えば、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリ
レート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、「アクリエステルＳＬ」〔三菱レイヨン（株）
製品〕、ステアリル（メタ）アクリレート等の如き、各
種のアルキル（メタ）アクリレート類；

【００１６】シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４
−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート等の如き、各種
のシクロアルキル（メタ）アクリレート類；

【００１７】２−メトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、４−メトキシブチル（メタ）アクリレート等の如
き、各種のω−アルコキシアルキル（メタ）アクリレー
ト類；

【００１８】ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェ
ニルエチル（メタ）アクリレート等の如き、各種の芳香
族含有アルキル（メタ）アクリレート類；

【００１９】スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン等の如き、各種
の芳香族含有ビニル系単量体類；

【００２０】酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香
酸ビニル、「ベオバ」〔オランダ国シェル社製品〕等の
如き、各種のカルボン酸ビニルエステル類；

【００２１】塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン等の如き、各種のハロゲン化オレ
フィン類；

【００２２】「ビスコート３Ｆ、ビスコート３ＦＭ、ビ
スコート８ＦＭ、ビスコート１７ＦＭ」〔いずれも、大
阪有機化学工業（株）製のフッ素含有アルキル（メタ）
アクリレート〕、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）
アクリレート、ジパーフルオロシクロヘキシルフマレー
ト等の如き、各種のフッ素含有ビニル系単量体類；

【００２３】ジメチルマレート、ジ−ｎ−ブチルマレー
ト、ジメチルフマレート、ジメチルイタコネート等の如
き、各種の不飽和二塩基酸のジアルキルエステル類；

【００２４】エチレン、プロピレン、イソブチレン、１
−ブテン等の如き、各種のα−オレフィン類；

【００２５】エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニ
ルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビ
ニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等の如
き、各種のアルキルビニルエーテル類；

【００２６】（メタ）アクリロニトリル等の如き、各種
のシアノ基含有ビニル系単量体類；

【００２７】２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシメチ
ルシクロヘキシル−メチル（メタ）アクリレート等の如
き、各種の水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート
類；

【００２８】前掲した様な水酸基含有アルキル（メタ）
アクリレート類等の水酸基含有ビニル系単量体類と、ε
−カプロラクトン等のラクトン類との、各種の付加反応
生成物類、例えば「プラクセルＦＡ−１、プラクセルＦ
Ａ−２、プラクセルＦＭ−１、プラクセルＦＭ−２」
〔いずれも、ダイセル化学工業（株）製のカプロラクト
ン付加モノマー〕等の如き、各種の水酸基含有（メタ）
アクリレート類；

【００２９】（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等の不飽和モノカルボン酸類又は不飽和
ジカルボン酸類と、「カージュラＥ」〔オランダ国シェ
ル社製の脂肪酸グリシジルエステル〕等のモノエポキシ
化合物類との、カルボキシル基とグリシジル基を反応さ
せた形の、各種の水酸基含有化合物類；

【００３０】（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、クロトン酸等の如き、各種の不飽和カ
ルボン酸類；

【００３１】イタコン酸モノメチル、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノ−ｎ−ブチル等の如き、前掲した
様な不飽和ジカルボン酸類と、飽和１価アルコール類と
の、カルボキシル基と水酸基を反応させた形の、各種の
モノエステル類（ハーフエステル類）；

【００３２】アジピン酸モノビニル、コハク酸モノビニ
ル等の如き、各種の飽和ジカルボン酸類のモノビニルエ
ステル類；

【００３３】無水コハク酸、無水グルタル酸、無水フタ
ル酸、無水トリメリット酸等の飽和ポリカルボン酸の無
水物類と、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート
等の水酸基含有ビニル系単量体類との、各種の付加反応
生成物類；

【００３４】前掲した様なカルボキシル基含有単量体類
（不飽和カルボン酸類、不飽和ジカルボン酸類と飽和１
価アルコール類とのモノエステル類、飽和ジカルボン酸
類のモノビニルエステル類、飽和ポリカルボン酸の無水
物類と水酸基含有ビニル系単量体類との付加反応生成物
類）と、ε−カプロラクトン等のラクトン類との、各種
の付加反応生成物類；

【００３５】無水マレイン酸、無水イタコン酸等の如
き、各種の不飽和ポリカルボン酸の無水物類；

【００３６】無水アクリル酸、無水メタクリル酸等の如
き、各種の不飽和モノカルボン酸の無水物類；

【００３７】（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸
類と、酢酸、プロピオン酸、安息香酸等の飽和カルボン
酸類との、各種の混合酸無水物類；

【００３８】２−イソシアネートエチル（メタ）アクリ
レート等の如き、各種のイソシアネート基含有ビニル系
単量体類；

【００３９】グリシジル（メタ）アクリレート、メチル
グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエ
ーテル、アリルグリシジルエーテル、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等の如き、
各種のグリシジル基含有ビニル系単量体類；

【００４０】３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイ
ルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等の如き、各
種の加水分解性シリル基含有（メタ）アクリレート類；

【００４１】ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、アリル
トリメトキシシラン等の如き、各種の加水分解性シリル
基含有ビニル系単量体類；

【００４２】２−（メタ）アクリロイルオキシエチルア
シッドホスフェート等の如き、各種の（メタ）アクリロ
イルオキシアルキルアシッドホスフェート類；ジフェニ
ル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェー
ト等の如き、各種のジフェニル（メタ）アクリロイルオ
キシアルキルホスフェート類；ジアルキル（メタ）アク
リロイルオキシアルキルホスフェート類；

【００４３】２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルー
ト、２−ジ−ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレ
ート、４−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート
等の如き、各種の３級アミノ基含有アルキル（メタ）ア
クリレート類；

【００４４】２−ジメチルアミノエチルビニルエーテ
ル、３−ジメチルアミノプロピルビニルエーテル、４−
ジメチルアミノブチルビニルエーテル等の如き、各種の
３級アミノ基含有ビニルエーテル類；

【００４５】（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセ
トンアクリルアミド等の如き、各種の（メタ）アクリル
アミド類；

【００４６】Ｎ−〔２−（ジメチルアミノ）エチル〕
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（ジエチルアミ
ノ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔３−（ジ
メチルアミノ）プロピル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−〔４−（ジメチルアミノ）ブチル〕（メタ）アクリル
アミド等の如き、各種の３級アミノ基含有（メタ）アク
リルアミド類などが挙げられる。これらのビニル系単量
体は、単独使用でも２種以上の併用でもよい。

【００４７】また、塗膜性能のうちの耐候性等をより一
層向上させる目的で、「ＲＵＶＡ−９３」〔大塚化学
（株）製品〕等のベンゾトリアゾール系アクリルモノマ
ー類や、「アデカスタブＬＡ−８２、アデカスタブＬＡ
−８７」〔いずれも、旭電化工業（株）製品〕等のヒン
ダードアミン系アクリルモノマー類等の、各種の重合性
光安定剤類を使用することができ、更には「ＡＡ−６、
ＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＢ−６、ＡＡ−７１４Ｓ」〔い
ずれも、東亜合成化学工業（株）製品〕等の、共重合可
能な官能基末端を有する、各種の高分子量モノマー類
（マクロモノマー類）も使用することができる。

【００４８】また、分散安定剤（Ａ）を調製する際に使
用するアルキド樹脂としては、（半）乾性油及び／又は
（半）乾性油脂肪酸と、多塩基酸と、多価アルコールと
を常法に従ってエステル化させることにより得られるも
のが挙げられる。

【００４９】上記の（半）乾性油又は（半）乾性油脂肪
酸として使用することができるものとしては、例えば、
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリ
ン酸、リシノール酸等の如き、各種の不飽和脂肪酸類；
「パモリン２００、パモリン３００」〔いずれも、アメ
リカ国ハーキュレス社製の合成乾性油脂肪酸〕；

【００５０】あまに油、きり油、脱水ひまし油、トール
油、大豆油、オリーブ油、サフラワー油、米糠油等の、
各種の（半）乾性油類や、これらの各種の（半）乾性油
類の脂肪酸類などが挙げられ、これらの（半）乾性油又
は（半）乾性油脂肪酸は単独使用でも２種以上の併用で
もよい。

【００５１】本発明の非水分散型樹脂組成物における分
散粒子（Ｂ）の分散安定性の観点から、アルキド樹脂を
調製する際に使用する原料のうち、上記の（半）乾性油
又は（半）乾性油脂肪酸の使用量は、１０〜９０重量％
の範囲が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましく、
４０〜７０重量％が更により好ましい。

【００５２】更に、水添やし油、やし油等の如き、各種
の不乾性油類や、これらの各種の不乾性油類の脂肪酸類
なども、本発明の目的を逸脱せず本発明の効果を損なわ
ない範囲内において併用することができる。

【００５３】また、上記の多塩基酸として使用すること
ができるものとしては、フタル酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、トリメ
リット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水
ピロメリット酸等の如き、各種の芳香族ジカルボン酸類
又は各種の芳香族ジカルボン酸の無水物類；

【００５４】ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒ
ドロ無水フタル酸等の如き、各種の脂環族ジカルボン酸
類又は各種の脂環族ジカルボン酸の無水物類；

【００５５】コハク酸、無水コハク酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸等の如き、各種の脂肪族ジカルボン酸又は各
種の脂肪族ジカルボン酸の無水物類；

【００５６】安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香
酸、バーサチック酸などが挙げられ、これらの多塩基酸
は単独使用でも２種以上の併用でもよい。

【００５７】一方、多価アルコールとして使用すること
ができるものとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレン
グリコール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフ
ェノールＡ、グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げ
られ、これらの多価アルコールは単独使用でも２種以上
の併用でもよい。

【００５８】また、「カージュラＥ」等の、各種のモノ
エポキシ化合物類も、前掲した多塩基酸と反応する多価
アルコールと同様に使用することができる。

【００５９】上記の、（半）乾性油及び／又は（半）乾
性油脂肪酸と、多塩基酸と、多価アルコールとを用いて
得られるアルキド樹脂は、単独使用でも２種以上の併用
でもよい。

【００６０】また、必要に応じて重合性不飽和基含有樹
脂を使用することができ、例えば、いずれも重合性不飽
和基を含有する、ビニル系重合体類、ポリエステル樹脂
類、石油系樹脂類、ロジンエステル類、ポリエーテルポ
リオール類などがあり、これらの重合性不飽和基含有樹
脂は単独使用でも２種以上の併用でもよい。

【００６１】次に、分散安定剤（Ａ）を調製する際に使
用することができるラジカル重合開始剤としては、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（２−メチルブチロニトリル）等の各種のアゾ化合物
類や、ベンゾイルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、クメンハイドロパー
オキシド、

【００６２】ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド、
１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘ
キサン、ｔｅｒｔ−アミルパーオキシネオデカノエー
ト、ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート、ｔｅｒｔ−アミルパーオキシ−ｎ−オクトエー
ト、ｔｅｒｔ−アミルパーオキシイソノナノエート、ｔ
ｅｒｔ−アミルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔｅｒｔ
−アミルパーオキサイド等の、各種の過酸化物類などが
あり、これらのラジカル重合開始剤は単独使用でも２種
以上の併用でもよい。

【００６３】更に必要に応じて、分子量調整剤として、
ラウリルメルカプタン、オクチルメルカプタン、２−メ
ルカプトエタノール、チオグリコール酸オクチル、３−
メルカプトプロピオン酸等の、各種の連鎖移動剤を使用
することができる。

【００６４】分散安定剤（Ａ）を調製する際に使用する
ことができる有機溶剤（Ｃ）としては、ｎ−ヘキサン、
ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサン等の如き、各種の脂肪族系炭
化水素溶剤類；

【００６５】「ＬＡＷＳ、ＨＡＷＳ」〔いずれも、オラ
ンダ国シェル社製品〕、「シェルゾール７０、シェルゾ
ール７１、シェルゾールＤ４０」〔いずれも、オランダ
国シェル社製品〕、「ＩＰソルベント１０１６、ＩＰソ
ルベント１６２０」〔いずれも、出光石油化学（株）製
品〕、「Ａソルベント、Ｋソルベント、ＬＡソルベン
ト」〔いずれも、日本石油（株）製品〕、「エクソンナ
フサＮｏ．３、エクソンナフサＮｏ．５、エクソンナフ
サＮｏ．６」〔いずれも、アメリカ国エクソンケミカル
社製品〕、「エクソールＤ３０、エクソールＤ４０、エ
クソールＤ６０、エクソールＤ７０」〔いずれも、アメ
リカ国エクソンケミカル社製品〕、「アイソパーＥ、ア
イソパーＧ、アイソパーＨ」〔いずれも、アメリカ国エ
クソンケミカル社製品〕等の如き、各種の脂肪族系炭化
水素溶剤類又は脂肪族・芳香族混合系炭化水素溶剤類；

【００６６】トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
「ソルベッソ１００」〔アメリカ国エクソンケミカル社
製品〕等の如き、各種の芳香族系炭化水素溶剤類；

【００６７】酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソ
ブチル、酢酸アミル等の如き、各種のエステル系溶剤
類；

【００６８】メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン等の如
き、各種のケトン系溶剤類；

【００６９】イソプロピルアルコール、１−ブタノー
ル、イソブタノール等の如き、各種のアルコール系溶剤
類；

【００７０】エチレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
アセテート、エチルエトキシプロピオネート等の如き、
各種のアルコキシ基含有エステル類などが挙げられ、こ
れらの有機溶剤（Ｃ）は単独使用でも２種以上の併用で
もよい。

【００７１】なお、本発明の非水分散型樹脂組成物が水
酸基を有する場合において、主剤として当該組成物を用
い、硬化剤としてポリイソシアネートを用いた硬化性組
成物を調製する場合には、上記の各種のアルコール系溶
剤類を使用すると、ポリイソシアネートと本発明の非水
分散型樹脂組成物中の水酸基の硬化反応が阻害される場
合もあることから、各種のアルコール系溶剤類を使用す
る際には、かかる点に留意することが必要である。

【００７２】本発明で使用する分散安定剤（Ａ）の重量
平均分子量としては、後述する有機溶剤（Ｃ）に不溶な
ビニル系重合体からなる分散粒子（Ｂ）の分散安定性、
及び得られる塗料の塗装作業性や塗膜諸性能を優れたも
のとすることができるという観点から、２，０００〜３
００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは４，０
００〜１００，０００の範囲であり、８，０００〜５
０，０００の範囲が更により好ましい。

【００７３】次に、本発明で使用する分散粒子（Ｂ）に
ついて説明する。この分散粒子（Ｂ）は、分散安定剤
（Ａ）が溶解した有機溶剤（Ｃ）中において、ラジカル
重合開始剤の存在下で、溶解性パラメータが９．０以上
のビニル系単量体を６０重量％以上含むビニル系単量体
の混合物を重合させて得られるものであり、有機溶剤
（Ｃ）中において沈降することなく安定に分散した状態
で存在するものである。かかる分散安定剤（Ａ）、分散
粒子（Ｂ）及び有機溶剤（Ｃ）を含有する分散体が、本
発明の非水分散型樹脂組成物である。

【００７４】分散粒子（Ｂ）を調製する際に使用するビ
ニル系単量体としては、分散安定剤（Ａ）を調製する際
に使用するビニル系単量体として既に例示した様な各種
のビニル系単量体の中から選択して使用することができ
るが、本発明の非水分散型樹脂組成物を用いて得られる
塗料の艶消し効果を優れたものとするためには、当該ビ
ニル系単量体のうち６０重量％以上が９．０以上の溶解
性パラメータのビニル系単量体であることが必要であ
る。

【００７５】その各ビニル系単量体の溶解性パラメータ
としては、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰａｉｎｔ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ」（Ｋ．Ｌ．Ｈｏｙ著）のＶｏｌ．４
２、Ｎｏ．５４１、７６ページ（１９７０）に記載され
ている値を採用することが」できる。

【００７６】さらに、分散粒子（Ｂ）を調製する際に
は、分散安定剤（Ａ）を調製する際に使用する既に例示
した様なラジカル重合開始剤、分子量調整剤（連鎖移動
剤）、有機溶剤（Ｃ）、更に必要に応じて重合性不飽和
基含有樹脂、アルキド樹脂も使用することができる。

【００７７】本発明の非水分散型樹脂組成物において、
分散安定剤（Ａ）は有機溶剤（Ｃ）に溶解し、分散粒子
（Ｂ）は当該有機溶剤（Ｃ）に溶解しないことが必要で
ある。したがって、分散安定剤（Ａ）及び分散粒子
（Ｂ）を調製する際に使用する各種ビニル系単量体、ア
ルキド樹脂や有機溶剤（Ｃ）は、かかる要件を満足する
ように、既に例示したもの等の中から、それぞれ選定す
ることが必要である。

【００７８】すなわち、分散安定剤（Ａ）及び分散粒子
（Ｂ）が有機溶剤（Ｃ）に溶解するか否かは、分散安定
剤（Ａ）及び分散粒子（Ｂ）を構成するビニル系単量体
類、及びアルキド樹脂等と有機溶剤（Ｃ）との相対的な
関係に依存するものであり、各構成成分の種類や使用量
によって、その他の成分の選択幅が異なるものであるか
ら、上記要件及び使用目的等から総合的に判断して、そ
れぞれ適宜選択することが必要である。

【００７９】本発明の非水分散型樹脂組成物の重量平均
分子量としては、塗料の塗装作業性や塗膜諸性能などを
優れたものとすることができるという観点から、３，０
００〜６００，０００の範囲内が好ましく、更に６，０
００〜４００，０００の範囲内のものがより好ましい。

【００８０】また、分散安定剤（Ａ）と分散粒子（Ｂ）
の比率としては、艶消し性と塗料安定性の面から、固形
分重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝４０／６０〜１０／９０の
範囲内であることが好ましい。

【００８１】本発明の非水分散型樹脂組成物は、使用す
る用途に応じて、顔料、レベリング剤、シランカップリ
ング剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料分
散剤などの、公知の塗料用添加剤類を、公知の手法によ
り混合等して塗料化することができる。

【００８２】本発明の非水分散型樹脂組成物は、上記の
ようにして塗料化する際において、従来の艶消しタイプ
の塗料と比較して、顔料の使用量が少なくても、例えば
塗料中の全固形分の５０重量％以下であっても、優れた
艶消し効果を有し、かつチョーキング等の問題がない優
れた耐候性を有する塗料を得ることができる。

【００８３】また、本発明の非水分散型樹脂組成物中の
分散安定剤（Ａ）及び／又は分散粒子（Ｂ）を調製する
際に使用するビニル系単量体として、例えば、水酸基、
カルボキシル基、グリシジル基等の反応性を有する官能
基を含有するビニル系単量体を使用した場合、得られる
分散安定剤（Ａ）及び／又は分散粒子（Ｂ）は、これら
の反応性を有する官能基を含有するものとなる。この場
合、これらの官能基と反応する化合物、例えば、ポリイ
ソシアネート、アミノ樹脂、ポリエポキシ化合物（樹
脂）、ポリカルボン酸化合物、キレート化合物等の、い
わゆる架橋剤成分としての公知慣用の化合物を硬化剤と
して配合し、架橋型塗料としても使用することができ
る。

【００８４】また必要に応じて、可塑剤類をはじめその
他の樹脂類や化合物類、例えば、ビニル系重合体やアル
キド変性ビニル系重合体、アルキド樹脂、ポリエステル
樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ケト
ン樹脂、石油樹脂、ニトロセルロースやセルロースアセ
テートブチレート等の繊維素系樹脂、有機シリケート化
合物などを使用することができる。

【００８５】本発明の非水分散型樹脂組成物を用いた塗
料は、各種被塗物類（基材類ないしは素材類）に塗装す
ることができる。その被塗物類を例示すれば、アルミニ
ウム、ステンレス・スチール、クロム・メッキ、トタン
板、ブリキ板等の如き、各種の金属素材類；瓦、ガラ
ス、モルタル、コンクリート等の如き、各種の無機質基
材類；窯業系無機質建材類；門扉、フェンス等の如き、
各種の建材類；アルミサッシ等の如き、各種の建築内外
装用資材類；アルミホイール等の如き、各種の鉄又は非
鉄金属の製品類などがある。

【００８６】その際の塗装にあたり、スプレー塗装、刷
毛塗り、ローラー塗りなどの、いわゆる公知慣用の種々
の手段を利用することができ、塗装後の乾燥条件として
は、常温乾燥はもとより加熱乾燥も可能である。

【００８７】

【実施例】以下、本発明を、参考例、実施例及び比較例
により、一層具体的に説明するが、本発明は決してこれ
らの例のみに限定されるものではない。なお、以下にお
いて、部及び％は特に断りのない限りすべて重量基準で
あるものとする。

【００８８】〔参考例１〕 第１工程 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管及び環流冷却器を備え
付けた反応容器に、「ベッコゾールＰ−４７０−７０」
〔大日本インキ化学工業（株）製の大豆油系アルキド樹
脂、油長６５％、固形分濃度７０％〕２８６部及び「ソ
ルベッソ１００」〔アメリカ国エクソンケミカル社製の
芳香族系炭化水素溶剤〕７３２部を仕込み、容器内温度
を１２０℃に昇温する。次いで、この様に保持された容
器内に、スチレン２００部、イソブチルメタクリレート
２３６部、２−エチルヘキシルアクリレート２９９部及
び２−ヒドロキシエチルメタクリレート６５部からなる
ビニル系単量体の混合物と、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエート３部及びｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート３部からなるラジカル重合開
始剤の混合物を２時間で連続滴下する。

【００８９】滴下終了後、容器内温度を更に１２０℃で
１２時間保持することで、固形分濃度が５５％のアルキ
ド変性ビニル系重合体（分散安定剤）の溶液を得た。こ
のアルキド変性ビニル系重合体の溶液を（Ａ−１）と略
記する。

【００９０】第２工程 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管及び環流冷却器を備え
付けた別の反応容器に、第１工程で調製した（Ａ−１）
３６４部、「ＬＡＷＳ」〔オランダ国シェル社製の脂肪
族・芳香族混合系炭化水素溶剤〕３９２部及び「ソルベ
ッソ１００」２６２部を仕込み、容器内温度を１１０℃
に昇温する。次いで、この様に保持された容器内に、メ
チルメタクリレート６８１部、アクリロニトリル５０
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６４部及びメ
タクリル酸５部からなるビニル系単量体の混合物と、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
１０部からなるラジカル重合開始剤を３時間で連続滴下
する。

【００９１】滴下終了後、容器内温度を更に１１０℃で
１２時間保持することで、固形分濃度が５５％の非水分
散型樹脂溶液を得た。これを（Ｂ−１）と略記する。

【００９２】〔参考例２〕 第１工程 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管及び環流冷却器を備え
付けた反応容器に、「スーパーベッコゾールＪ−５３
７」〔大日本インキ化学工業（株）製のサフラワー油系
アルキド樹脂、油長６５％、固形分濃度６０％〕３３３
部及び「ソルベッソ１００」６８５部を仕込み、容器内
温度を１２０℃に昇温する。次いで、この様に保持され
た容器内に、スチレン２００部、イソブチルメタクリレ
ート２３６部、２−エチルヘキシルアクリレート２９９
部及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート６５部から
なるビニル系単量体の混合物と、ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート３部及びｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシベンゾエート３部からなるラジカル重
合開始剤の混合物を２時間で連続滴下する。

【００９３】滴下終了後、容器内温度を更に１２０℃で
１２時間保持することで、固形分濃度が５５％のアルキ
ド変性ビニル系重合体（分散安定剤）の溶液を得た。こ
のアルキド変性ビニル系重合体の溶液を（Ａ−２）と略
記する。

【００９４】第２工程 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管及び環流冷却器を備え
付けた別の反応容器に、第１工程で調製した（Ａ−２）
３６４部、「ＬＡＷＳ」３８３部及び「ソルベッソ１０
０」２７１部を仕込み、容器内温度を１１０℃に昇温す
る。次いで、この様に保持された容器内に、メチルメタ
クリレート６８１部、アクリロニトリル５０部、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート６４部及びメタクリル酸
５部からなるビニル系単量体の混合物と、ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１０部から
なるラジカル重合開始剤を３時間で連続滴下する。

【００９５】滴下終了後、容器内温度を更に１１０℃で
１２時間保持することで、固形分濃度が５５％の非水分
散型樹脂溶液を得た。これを（Ｂ−２）と略記する。

【００９６】〔参考例３〕参考例１の第２工程と同様な
反応容器と参考例１の第１工程で得られた（Ａ−１）を
用い、ビニル系単量体の混合物を、スチレン２５０部、
メチルメタクリレート４３１部、アクリロニトリル５０
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６４部及びメ
タクリル酸５部へ変更した以外は、参考例１の第２工程
と同様な操作を行うことにより、固形分濃度が５５％の
非水分散型樹脂溶液を得た。これを（Ｂ−３）と略記す
る。

【００９７】〔参考例４〕参考例１の第２工程と同様な
反応容器と参考例１の第１工程で得られた（Ａ−１）を
用い、ビニル系単量体の混合物を、メチルメタクリレー
ト６２１部、エチルアクリレート６０部、アクリロニト
リル５０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６４
部及びメタクリル酸５部へ変更した以外は、参考例１の
第２工程と同様な操作を行うことにより、固形分濃度が
５５％の非水分散型樹脂溶液を得た。これを（Ｂ−４）
と略記する。

【００９８】〔参考例５〕 第１工程 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管及び環流冷却器を備え
付けた反応容器に、「ベッコゾールＰ−４７０−７０」
２８６部及びトルエン７３２部を仕込み、容器内温度を
１０５℃に昇温する。次いで、この様に保持された容器
内に、スチレン２００部、イソブチルメタクリレート２
３６部、２−エチルヘキシルアクリレート２９９部及び
２−ヒドロキシエチルメタクリレート６５部からなるビ
ニル系単量体の混合物と、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート４部及びｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート３部からなるラジカル重合開始
剤の混合物を２時間で連続滴下する。

【００９９】滴下終了後、容器内温度を更に１０５℃で
１５時間保持することで、固形分濃度が５５％のアルキ
ド変性ビニル系重合体（分散安定剤）の溶液を得た。こ
のアルキド変性ビニル系重合体の溶液を（Ａ−３）と略
記する。

【０１００】第２工程 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管及び環流冷却器を備え
付けた別の反応容器に、第１工程で調製した（Ａ−３）
３６４部、トルエン６５４部を仕込み、容器内温度を１
０５℃に昇温する。次いで、この様に保持された容器内
に、メチルメタクリレート６８１部、アクリロニトリル
５０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６４部及
びメタクリル酸５部からなるビニル系単量体の混合物
と、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート１２部からなるラジカル重合開始剤を３時間で連
続滴下する。

【０１０１】滴下終了後、容器内温度を更に１０５℃で
１２時間保持することで、固形分濃度が５５％の非水分
散型樹脂溶液を得た。これを（Ｂ−５）と略記する。

【０１０２】〔参考例６〕 第１工程 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管及び環流冷却器を備え
付けた反応容器に、「ＬＡＷＳ」６９部及び「ソルベッ
ソ１００」５８５部を仕込み、容器内温度を１２０℃に
昇温する。次いで、この様に保持された容器内に、スチ
レン２００部、イソブチルメタクリレート２３６部、２
−エチルヘキシルアクリレート２９９部及び２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート６５部からなるビニル系単量
体の混合物と、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート３部及びｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート３部からなるラジカル重合開始剤の混合物
を２時間で連続滴下する。

【０１０３】滴下終了後、容器内温度を更に１２０℃で
１２時間保持することで、固形分濃度が５５％のアルキ
ド変性していないビニル系重合体（分散安定剤）の溶液
を得た。このビニル系重合体の溶液を（ａ−１）と略記
する。

【０１０４】第２工程 攪拌機、温度計、窒素ガス導入管及び環流冷却器を備え
付けた別の反応容器に、第１工程で調製した（ａ−１）
３６４部、「ＬＡＷＳ」３９２部及び「ソルベッソ１０
０」２６２部を仕込み、容器内温度を１１０℃に昇温す
る。次いで、この様に保持された容器内に、メチルメタ
クリレート６８５部、アクリロニトリル５０部、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート６０部及びメタクリル酸
５部からなるビニル系単量体の混合物と、ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１０部から
なるラジカル重合開始剤を３時間で連続滴下する。

【０１０５】滴下終了後、容器内温度を更に１１０℃で
１２時間保持することで、固形分濃度が５５％の非水分
散型樹脂溶液を得た。これを（ｂ−１）と略記する。

【０１０６】〔参考例７〕参考例１の第２工程と同様な
反応容器と参考例１の第１工程で得られた（Ａ−１）を
用い、ビニル系単量体の混合物を、メチルメタクリレー
ト１８０部、エチルアクリレート５０１部、アクリロニ
トリル５０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
４部及びメタクリル酸５部へ変更した以外は、参考例１
の第２工程と同様な操作を行うことにより、固形分濃度
が５５％の非水分散型樹脂溶液を得た。これを（ｂ−
２）と略記する。

【０１０７】〔参考例８〕攪拌機、温度計、窒素ガス導
入管及び環流冷却器を備え付けた反応容器に、参考例１
の第１工程で調製した（Ａ−１）９０９部、「ＬＡＷ
Ｓ」３６６部及び「ソルベッソ１００」４３部を仕込
み、容器内温度を１１０℃に昇温する。次いで、この様
に保持された容器内に、メチルメタクリレート４０１
部、アクリロニトリル５０部、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート４４部及びメタクリル酸５部からなるビニ
ル系単量体の混合物と、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート８部からなるラジカル重合開
始剤を３時間で連続滴下する。

【０１０８】滴下終了後、容器内温度を更に１１０℃で
１２時間保持することで、固形分濃度が５５％の非水分
散型樹脂溶液を得た。これを（ｂ−３）と略記する。

【０１０９】実施例及び比較例 参考例１の第１工程で得られたアルキド変性ビニル系重
合体の溶液（Ａ−１）の３６部、「タイペークＲ−９３
０」〔石原産業（株）製の酸化チタン〕の４３部及び
「ＬＡＷＳ」の２０部とをサンドミルによって分散さ
せ、白ミルベース塗料を調製した。これを（ＷＢ−１）
と略記する。次に、参考例５の第１工程で得られたアル
キド変性ビニル系重合体の溶液（Ａ−３）の３６部、
「タイペークＲ−９３０」の４３部及びトルエンの２０
部とをサンドミルによって分散させ、白ミルベース塗料
を調製した。これを（ＷＢ−２）と略記する。

【０１１０】また、アルキド変性ビニル系重合体の溶液
（Ａ−１）の１２７部、「タイペークＲ−９３０」の４
３部、「サイリシア３５０」〔富士シリシア化学（株）
製の合成微粉状シリカ〕の７部、「富士タルクＮＫ−４
８」〔富士タルク工業（株）製のタルク粉〕の１００部
及び「ＬＡＷＳ」の５０部とをサンドミルによって分散
させ、白ミルベース塗料を調製した。これを（ＷＢ−
３）と略記する。

【０１１１】これらの調製した白ミルベース塗料〔（Ｗ
Ｂ−１）、（ＷＢ−２）、（ＷＢ−３）〕と参考例１〜
８で得られた樹脂溶液を、第１表に示す様な配合組成に
従い、まずは硬化剤としての「バーノックＤＮ−９９
０」〔大日本インキ化学工業（株）製のイソシアネート
化合物〕以外を配合し、「ＬＡＷＳ」／「ソルベッソ１
００」＝６０／４０を希釈溶剤として２５℃のストーマ
ー粘度が７０ＫＵになる様に調整し（但し、実施例６の
配合についてはトルエン＝１００％を希釈溶剤として調
整）、次に硬化剤としての「バーノックＤＮ−９９０」
を配合した。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】

【表２】

【０１１４】〔第１表の脚注〕配合組成の数値はすべて
部（重量基準）を表す。

【０１１５】これらの配合した塗料の安定性試験結果
と、軟鋼板（ＳＰＣＣ−ＳＢ）に塗装し２５℃で７日間
乾燥させた後の各種性能評価結果（光沢、耐候性）と、
顔料重量濃度を第２表に示す。

【０１１６】

【表３】

【０１１７】〔第２表の脚注〕 光沢 ：ＪＩＳ Ｋ５４００の規定に基づく６０度鏡面
光沢度（％） 耐候性：サンシャインウエザオメーター試験１５００時
間後の外観 ○：変化なし、 ×：変化あり

【０１１８】塗料安定性 ：硬化剤の「バーノックＤＮ
−９９０」配合前の、粘度調整した塗料（ストーマー粘
度で７０ＫＵ）についての、５０℃で２週間保存後の状
態 ○：分離なし、 ×：分離あり

【０１１９】顔料重量濃度 ：塗料中の全固形分に対す
る顔料の含有量（重量％）

【０１２０】

【発明の効果】本発明は、とりわけ体質顔料の配合を極
力抑え、耐候性や塗料安定性などに優れる艶消し塗料を
提供可能とする、特に建築内外装用として極めて実用性
の高いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野嶋 晋 大阪府高石市綾園７−５−66−302 Ｆターム(参考） 4J002 BG06W CF28X FD20X GH01 HA08 4J038 CG141 CP122 EA011 KA06 KA09 MA07 MA10 NA01 NA03 NA25 NA26

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機溶剤（Ｃ）に可溶なアルキド変性ビ
   ニル系重合体からなる分散安定剤（Ａ）、有機溶剤
   （Ｃ）に不溶なビニル系重合体からなる分散粒子
   （Ｂ）、及び有機溶剤（Ｃ）を含んでなる非水分散型樹
   脂組成物であって、前記分散安定剤（Ａ）を構成するア
   ルキド変性ビニル系重合体が、（半）乾性油及び／又は
   （半）乾性油脂肪酸を必須の成分として用いて得られた
   アルキド樹脂とビニル系単量体とを用いて得られたもの
   であり、前記分散粒子（Ｂ）を構成する重合単位の６０
   重量％以上が溶解性パラメータが９．０以上のビニル系
   単量体に由来するものであり、前記分散安定剤（Ａ）と
   前記分散粒子（Ｂ）の比率が、固形分重量比で（Ａ）／
   （Ｂ）＝４０／６０〜１０／９０であることを特徴とす
   る非水分散型樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記分散安定剤（Ａ）を構成するアルキ
   ド変性ビニル系重合体のうちの２〜５０重量％がアルキ
   ド樹脂に由来する部分である、請求項１に記載の非水分
   散型樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記アルキド樹脂が、４０〜７０重量％
   の（半）乾性油及び／又は（半）乾性油脂肪酸と、多塩
   基酸と、多価アルコールとを用いて得られたものであ
   る、請求項１又は２に記載の非水分散型樹脂組成物。
4. 【請求項４】 請求項１又は２又は３に記載の非水分散
   型樹脂組成物及び顔料を含有してなる塗料であって、前
   記顔料の含有量が前記塗料中の全固形分の５０重量％以
   下である塗料。
5. 【請求項５】 請求項４に記載の塗料を用いて塗膜が形
   成された塗装物。