JP2003292884A - 水性上塗り１コート塗料組成物及びこれを用いた塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】リコート付着性、耐水性、耐候性、耐チッピン
グ性に優れた塗膜を形成できる水性上塗り１コート塗料
組成物及びこれを用いた塗膜形成方法を提供する。 【解決手段】（Ａ）酸価１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水
酸基価７０〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇで、且つベンゼン環
濃度が１．２５ｍｏｌ／ｋｇ（樹脂固形分）以下である
ポリエステル樹脂、（Ｂ）硬化剤、（Ｃ）着色顔料、及
び（Ｄ）（ａ）３級アミノ基、４級アンモニウム塩基及
びスルホン酸基から選ばれる少なくとも１種のイオン性
官能基を含有する重合性不飽和モノマー、（ｂ）ポリオ
キシアルキレン鎖を有する非イオン性重合性不飽和モノ
マー、及び（ｃ）その他のエチレン性不飽和モノマーか
らなるモノマー混合物をラジカル重合開始剤の存在下に
共重合して得られる顔料分散用アクリル樹脂を含有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リコート付着性、
耐水性、耐候性、耐チッピング性に優れた塗膜を形成で
きる水性上塗り１コート塗料組成物及びこれを用いた塗
膜形成方法に関する。

【０００２】

【従来技術及びその課題】自動車外板部にカチオン電着
塗料などの下塗塗料及び中塗り塗料を塗装し、ついでそ
の塗面にソリッド系等の上塗り塗料を塗装して仕上げる
塗装方法や、カチオン電着塗料などの下塗塗料の塗面に
直接上塗り塗料を塗装して仕上げる塗装方法はすでに公
知である。これらの方式は、上塗り塗膜を１コート方式
で形成させるために工程が少なく、生産性が高いという
利点を有する。

【０００３】従来、このような１コート仕上げ用の上塗
り塗料としては有機溶剤系が主流であったが、省資源、
公害対策上の観点から、水性の１コート仕上げ用の上塗
り塗料の開発が望まれていた。これまでは水性の中塗り
塗料は知られており、これを上塗り塗料に適用すること
も試みられたが、リコート付着性が十分でないという欠
陥を有しており、自動車外板部用上塗り塗料としては不
十分であった。ここでリコート付着性とは、塗装ライン
において自動車外板部に電着塗料、（中塗り塗料）及び
上塗り塗料を塗装し、塗膜を硬化させた後、上塗り塗面
にブツ、ヘコミなどの欠陥部が発見されると、リペアラ
インで補修のために該上塗り塗面に同一色の塗料が再度
塗装された際の、この元の塗膜と補修のために塗装され
た塗膜との層間付着性のことである。また従来の水性中
塗り塗料を上塗り塗料に適用すると、自動車外板部用の
上塗り塗膜に要求される耐水性や耐候性等の性能レベル
についても十分満足できるものではなかった。

【０００４】本発明の目的は、リコート付着性、耐水
性、耐候性、耐チッピング性に優れた塗膜を形成できる
水性上塗り１コート塗料組成物及びこれを用いた塗膜形
成方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、 １．（Ａ）酸価１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７
０〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇで、且つベンゼン環濃度が
１．２５ｍｏｌ／ｋｇ（樹脂固形分）以下であるポリエ
ステル樹脂、（Ｂ）硬化剤、（Ｃ）着色顔料、及び
（Ｄ）（ａ）３級アミノ基、４級アンモニウム塩基及び
スルホン酸基から選ばれる少なくとも１種のイオン性官
能基を含有する重合性不飽和モノマー、（ｂ）ポリオキ
シアルキレン鎖を有する非イオン性重合性不飽和モノマ
ー、及び（ｃ）その他のエチレン性不飽和モノマーから
なるモノマー混合物をラジカル重合開始剤の存在下に共
重合して得られる顔料分散用アクリル樹脂を含有するこ
とを特徴とする水性上塗り１コート塗料組成物、 ２．ポリエステル樹脂（Ａ）が、多価アルコール及び多
塩基酸の反応物であり、該多価アルコール及び多塩基酸
が少なくともその一部に脂環構造を有する成分を含むも
のである１項記載の水性上塗り１コート塗料組成物、 ３．硬化剤（Ｂ）が、メチルエーテル／ブチルエーテル
混合メラミンである１項記載の水性上塗り１コート塗料
組成物、 ４．硬化剤（Ｂ）が、ブロックポリイソシアネートであ
る１項記載の水性上塗り１コート塗料組成物、 ５．顔料分散用アクリル樹脂（Ｄ）を構成するモノマー
混合物の組成が、イオン性官能基を含有する重合性不飽
和モノマー（ａ）１〜４０重量％、非イオン性重合性不
飽和モノマー（ｂ）５〜４０重量％、及びその他のエチ
レン性不飽和モノマー（ｃ）２０〜９４重量％である４
項記載の水性上塗り１コート塗料組成物、 ６．被塗物にカチオン電着塗料を塗装した後、その上に
１乃至５項のいずれか１項に記載の水性上塗り１コート
塗料組成物を塗装することを特徴とする塗膜形成方法、 ７．被塗物にカチオン電着塗料を塗装し、次に中塗り塗
料を塗装した後、さらにその上に１乃至５項のいずれか
１項に記載の水性上塗り１コート塗料組成物を塗装する
ことを特徴とする塗膜形成方法、 ８．中塗り塗料が、ポリエステル樹脂及び硬化剤を含む
水性中塗り塗料である７項記載の塗膜形成方法、 ９．中塗り塗料が、多価アルコール及び多塩基酸の反応
物であり、該多価アルコール及び多塩基酸が少なくとも
その一部に脂環構造を有する成分を含むポリエステル樹
脂、及びブロックポリイソシアネートを含む水性中塗り
塗料である７項記載の塗膜形成方法、に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明においてポリエステル樹脂
（Ａ）は、酸価１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは
２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７０〜１７０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、好ましくは９０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ
で、且つベンゼン環濃度が１．２５ｍｏｌ／ｋｇ（樹脂
固形分）以下、好ましくは１．２２ｍｏｌ／ｋｇ（樹脂
固形分）以下である。

【０００７】上記酸価が１０より小さくなると塗料の貯
蔵安定性、塗膜のリコート付着性、ツヤなどが低下し、
７０より大きくなると塗膜の耐水性などが低下するなど
の欠陥が生じ、水酸基価が７０より小さくなるとリコー
ト付着性が低下し、一方、１７０より大きくなると塗膜
の耐水性が低下するので、いずれも好ましくない。また
上記ベンゼン環濃度が１．２５ｍｏｌ／ｋｇ（樹脂固形
分）を越えると耐候性が低下するので好ましくない。

【０００８】上記ポリエステル樹脂（Ａ）は、通常、多
塩基酸と多価アルコ−ルとをエステル化反応させること
によって製造することができる。多塩基酸は１分子中に
２個以上のカルボキシル基を有する化合物であり、例え
ば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒ
ドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘット酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、トリメリット酸、ピロ
メリット酸及びこれらの無水物などがあげられる。多価
アルコ−ルは１分子中に２個以上の水酸基を有する化合
物であり、例えば、エチレングリコ−ル、１，２−プロ
ピレングリコ−ル、１，２−ブチレングリコ−ル、２，
３−ブチレングリコ−ル、１，２−ヘキサンジオール、
１，２−ジヒドロキシシクロヘキサン、３−エトキシプ
ロパン−１，２−ジオール、３−フェノキシプロパン−
１，２−ジオ−ルなどのα−グリコ−ル；ネオペンチル
グリコ−ル、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、
２−メチル−２，４−ペンタンジオ−ル、３−メチル−
１，３−ブタンジオ−ル、２−エチル−１，３−ヘキサ
ンジオ−ル、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオ
−ル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ
−ル、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ
−ル、２−フェノキシプロパン−１，３−ジオ−ル、２
−メチル−2−フェニルプロパン−1，３−ジオ−ル、
1，３−プロピレングリコ−ル、1，３−ブチレングリコ
−ル、２−エチル−１，３―オクタンジオ−ル、１，３
−ジドロキシシクロヘキサン、１，４−ブタンジオ−
ル、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ−ル、２，５−
ヘキサンジオ−ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
−ル、１，４−ジメチロ−ルシクロヘキサン、トリシク
ロデカンジメタノ−ル、２，２−ジメチルー３−ヒドロ
キシプロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロ
ピオネ−ト（これは、ヒドロキシピバリン酸とネオペン
チルグリコールとのエステル化物である）、ビスフェノ
−ルＡ、ビスフェノ−ルＦ、ビス（４−ヒドロキシヘキ
シル）−２，２−プロパン、ビス（４−ヒドロキシヘキ
シル）メタン、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−
ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン、ジエチレングリコ−ル、
トリエチレングリコ−ル、グリセリン、ジグリセリン、
トリグリセリン、ペンタエリスリト−ル、ジペンタエリ
スリト−ル、ソルビト−ル、マンニット、トリメチロ−
ルエタン、トリメチロ−ルプロパン、ジトリメチロ−ル
プロパン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レ−トなどがあげられる。これらは１種又は２種以上混
合して使用することができる。

【０００９】これらのうち、本発明に使用される好適な
ポリエステル樹脂（Ａ）としては、上記多価アルコール
及び多塩基酸が少なくともその一部に脂環構造を有する
成分を含むものであることが、得られる塗膜の耐チッピ
ング性向上の点から好適である。

【００１０】該脂環構造を有する多塩基酸としては、例
えば、シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シクロ
ヘキサン−１，４−ジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸、ヘキサヒドロトリメリット酸、メチルヘキサヒド
ロフタル酸、及びこれらの無水物などが挙げられ、脂環
構造を有する多価アルコールとしては、例えば、１，３
−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、水添
ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、スピログリ
コール、ジヒドロキシメチルトリシクロデカンなどが挙
げられる。これらは１種又は２種以上混合して使用する
ことができる。

【００１１】上記脂環式構造を有する多塩基酸及び／又
は脂環式多価アルコールの含有量は、ポリエステル樹脂
（Ａ）を構成する成分の固形分合計に対し２０〜７０重
量％、好ましくは３０〜６０重量％の範囲がよい。この
範囲を外れると耐チッピング性向上の効果が得られなか
ったり、耐候性が低下する場合があるので望ましくな
い。

【００１２】上記成分のエステル化反応は既知の方法に
より行なうことができ、又、ポリエステル樹脂骨格への
水酸基及びカルボキシル基の導入は、例えば、エステル
化反応において、二塩基酸及び２価アルコールと共に３
個以上の水酸基又はカルボキシル基を有する多価アルコ
−ル及び多塩基酸を併用することにより行なえる。さら
にポリエステル樹脂の調製中又はエステル化反応後に、
脂肪酸及びモノエポキシ化合物（例えば、合成高分岐脂
肪酸のグリシジルエステル、「カージュラＥ１０」シェ
ル化学社製、商品名）などで変性することもできる。脂
肪酸としては、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、麻実油脂
肪酸、米ぬか油脂肪酸、魚油脂肪酸、トール油脂肪酸、
大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、桐油脂肪酸、ナタネ油
脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、サフラ
ワー油脂肪酸などがあげられる。

【００１３】上記ポリエステル樹脂（Ａ）は、数平均分
子量８００〜５０，０００、好ましくは１，０００〜３
０，０００であることが望ましい。該分子量が８００未
満では、得られる塗膜の耐水性等の性能が低下し、５
０，０００を越えるとワニスの水分散性、塗装時の作業
性が低下するので望ましくない。

【００１４】上記の通り得られるポリエステル樹脂
（Ａ）は、水溶化又は水分散化を容易にするために、そ
の分子中のカルボキシル基を中和することが好ましい。
かかる中和剤として、例えば、アンモニア、メチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、シクロ
ヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ
プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプ
ロピルアミン、トリブチルアミン、エチレンジアミン、
モルホリン、Ｎ−アルキルモルホリン、ピリジン、モノ
イソプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、メ
チルイソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ト
リエタノールアミンなどがあげられる。中和剤の使用量
はポリエステル樹脂（Ａ）中のカルボキシル基に対して
通常０．１〜２当量、０．３〜１．２当量の範囲内が適
している。

【００１５】本発明において硬化剤（Ｂ）としては、例
えばアミノ樹脂、ブロック化されていてもよいポリイソ
シアネート化合物などを挙げることができ、これらは１
種のみ又は２種以上組合せて使用することができる。該
アミノ樹脂としては、メラミン樹脂が一般的で、なかで
もメチロール化メラミン樹脂や該メチロール化メラミン
樹脂のメチロール基の少なくとも一部を炭素数１〜１０
の１価アルコールでフルエーテル化又は部分エーテル化
してなるアルキルエーテル化メラミン樹脂が挙げられ、
その分子中にイミノ基が併存するメラミン樹脂も使用で
きる。これらの数平均分子量は３０００以下、特に１５
００以下であることが適している。特に水溶性ないしは
水分散性を有するものが適しているが水不溶性のものも
使用できる。

【００１６】上記ブロック化されていてもよいポリイソ
シアネート化合物は、フリーのイソシアネート基を有す
るポリイソシアネート化合物及びイソシアネート基がブ
ロック化されたブロック化ポリイソシアネート化合物の
両者を包含する。

【００１７】フリーのイソシアネート基を有するポリイ
ソシアネート化合物としては、例えばヘキサメチレンジ
イソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネートの如き脂肪族ジイソシアネート類；水素添加キシ
リレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
の如き環状脂肪族ジイソシアネート類；トリレンジイソ
シアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートの如き芳香族ジイソシアネート類；トリフェニルメ
タン−４，４′，４″−トリイソシアネート、１，３，
５−トリイソシアナトベンゼン、２，４，６−トリイソ
シアナトトルエン、４，４′−ジメチルジフェニルメタ
ン−２，２′，５，５′−テトライソシアネートなどの
３個以上のイソシアネ−ト基を有するポリイソシアネー
ト化合物の如き有機ポリイソシアネートそれ自体、また
はこれらの各有機ポリイソシアネートと多価アルコー
ル、低分子量ポリエステル樹脂もしくは水等との付加
物、あるいは上記した各有機ポリイソシアネート同志の
環化重合体、更にはイソシアネート・ビウレット体等を
挙げることができる。

【００１８】イソシアネート基がブロックされたポリイ
ソシアネート化合物としては、上記したフリーのイソシ
アネート基を有するポリイソシアネート化合物のイソシ
アネート基を、オキシム、フェノール、アルコール、ラ
クタム、マロン酸ジエステル、アセト酢酸エステル又は
メルカプタン等の公知のブロック剤でブロックしたもの
が挙げられる。

【００１９】上記硬化剤（Ｂ）としては、特にメチルエ
ーテル／ブチルエーテル混合メラミン、ブロックポリイ
ソシアネートが好適である。

【００２０】本発明において着色顔料（Ｃ）としては、
例えばピンクＥＢ、アゾ系やキナクリドン系、シアニン
ブルー、シアニングリーン、ベンゾイミダゾロン系、イ
ソインドリン系及びキノフタロン系等の有機着色顔料；
酸化チタン、チタンイエロー、ベンガラ、カーボンブラ
ック、黄鉛、酸化鉄、及び各種焼成顔料等の無機着色顔
料；アルミニウム粉、銅粉、ニッケル粉、ステンレス
粉、クロム粉、雲母状酸化鉄、酸価チタン被覆マイカ
粉、酸化鉄被覆マイカ粉及び光輝性グラファイト等の光
輝性顔料等が挙げられる。また体質顔料を含んでもよ
い。これらの顔料は、夫々、公知の表面処理、例えば酸
・塩基処理、カップリング剤処理、プラズマ処理、酸化
／還元処理などが施されたものであってもよい。また、
これらの顔料は１種のみ又は２種以上組合せて使用する
ことができる。

【００２１】上記着色顔料（Ｃ）の配合量は、形成され
る単独塗膜により被塗面の色調がこの塗膜を透かして見
えない程度に隠蔽する範囲であることが好ましく、具体
的には、形成される硬化塗膜の重量を基準に０．１〜７
０重量％、特に１〜６０重量％であることが適してい
る。

【００２２】本発明において顔料分散用アクリル樹脂
（Ｄ）には、高顔料濃度での濡れ性や分散安定性、さら
に得られる塗膜の光沢や耐水性等の点から、３級アミノ
基、４級アンモニウム塩基及びスルホン酸基から選ばれ
る少なくとも１種のイオン性官能基を含有する重合性不
飽和モノマー（ａ）、ポリオキシアルキレン鎖を有する
非イオン性重合性不飽和モノマー（ｂ）、及びその他の
エチレン性不飽和モノマー（ｃ）からなるモノマー混合
物をラジカル重合開始剤の存在下に共重合して得られる
アクリル共重合体を用いる。

【００２３】上記モノマー（ａ）としては、例えばＮ，
Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ
−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート等の第
３級アミノ基を含有するアミノアルキル（メタ）アクリ
レート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミドなどの第３級アミノ基を含有するアミノ
アルキル（メタ）アクリルアミド；２−（メタクリロイ
ルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド、
２−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモ
ニウムブロマイド、メタクリロイルアミノプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライド、メタクリロイルアミノ
プロピルトリメチルアンモニウムブロマイド、テトラブ
チルアンモニウム（メタ）アクリレート、トリメチルベ
ンジルアンモニウム（メタ）アクリレート、２−（メタ
クリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムジメ
チルホスフェート等の第４級アンモニウム塩基含有モノ
マー；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸などの（メタ）アクリルアミド−アルカンスルホン
酸、２−スルホエチル（メタ）アクリレートなどのスル
ホアルキル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基含有
重合性不飽和モノマー等が挙げられる。これらは１種の
み又は２種以上組み合わせて使用することができる。こ
れらのうちモノマー（ａ）としては、特にＮ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート２−（メタクリ
ロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、２−アクリルアミド−２−メチルスルホン酸などが
好適である。

【００２４】本明細書において、「（メタ）アクリレー
ト」は、「アクリレート又はメタクリレート」を意味
し、「（メタ）アクリルアミド」は、「アクリルアミド
又はメタクリルアミド」を意味するものとする。

【００２５】上記モノマー（ａ）が第３級アミノ基及び
／又は第４級アンモニウム塩基を含有する重合性不飽和
モノマーである場合には、これらの官能基が特に酸性顔
料や中性顔料の顔料分散性に効果的に働き、また、上記
モノマー（ａ）がスルホン酸基含有重合性不飽和モノマ
ーである場合には、スルホン酸基が特に塩基性顔料の顔
料分散性に効果的に働く。

【００２６】上記モノマー（ｂ）は、ポリオキシアルキ
レン鎖と、重合性不飽和基を有するモノマーである。上
記ポリオキシアルキレン鎖としては、ポリオキシエチレ
ン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシエチレンと
ポリオキシプロピレンとのブロック鎖などを挙げること
ができる。

【００２７】ポリオキシアルキレン鎖は、分子量が２０
０〜３，０００、好ましくは３００〜２，５００の範囲
内にあることが好適である。分子量が２００より小さい
場合には親水基としての効果を十分発揮することができ
ず、顔料分散液の安定性が不十分となり、一方、３，０
００より大きい場合には、室温において固形化し溶解性
が悪くなるため取り扱いにくく、また塗膜性能（特に耐
水性）にも悪影響を及ぼすため好ましくない。

【００２８】モノマー（ｂ）の代表例としては、例え
ば、下記式（１） ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^３）ＣＯＯ（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）m−Ｒ^４ （１） （式中、Ｒ^３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ^４は
水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｍは４
〜６０、好ましくは６〜５０の整数を表し、ｎは２〜３
の整数、好ましくは２である、ここでｍ個のオキシアル
キレン単位（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）は同じであっても又は互い
に異なっていてもよい。）で示される化合物を挙げるこ
とができる。

【００２９】上記モノマー（ｂ）の具体例としては、例
えばテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、
メトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、エトキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ｎ−ブトキシテトラエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、テトラプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、メトキシテトラプロピレングリコー
ル（メタ）アクリレート、エトキシテトラプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシテトラプ
ロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられ、こ
れらは１種のみ又は２種以上組み合わせて使用すること
ができる。これらのうち特にポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メ
タ）アクリレートが好適である。

【００３０】モノマー（ｃ）は、前記モノマー（ａ）、
（ｂ）と共重合可能なモノマーであって、前記モノマー
（ａ）、（ｂ）以外のモノマーであって、顔料分散用樹
脂（Ｄ）に望まれる特性に応じて適宜選択して使用され
る。その具体例としては、例えば、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル
（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、tert−ブチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−
オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）ア
クリレート、トリデシル（メタ）アクリレート等のＣ1
〜24の直鎖状又は環状アルキル（メタ）アクリレートモ
ノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有重合性不
飽和モノマー；メタクリル酸、アクリル酸などのカルボ
キシル基含有重合性不飽和モノマー；アクリルアミド、
メタクリルアミド；３−エチル−３−（メタ）アクリロ
イルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メ
タ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３−ブチル
−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタンな
どのオキセタン環含有（メタ）アクリレート；２−
（２'−ヒドロキシ−５'−メタクリロイルオキシエチル
フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸
収性重合性不飽和モノマー；４−（メタ）アクリロイル
オキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン
などの紫外線安定性重合性不飽和モノマー；スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニ
ル化合物；（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニルなど
を挙げることができる。これらの重合性不飽和モノマー
は、１種のみ又は２種以上を組合せて使用することがで
きる。

【００３１】上記顔料分散用アクリル樹脂（Ｄ）は、前
記硬化剤（Ｂ）と反応し、架橋塗膜中にとりこまれるこ
とが塗膜性能上望ましく、そのため上記モノマー（ｃ）
は、その成分の少なくとも一部として水酸基含有重合性
不飽和モノマーを含有することが望ましい。

【００３２】上記水酸基含有重合性不飽和モノマーの具
体例としては、上記した２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレートのほかに、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２，３−ジヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
及びポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート
等の、多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸と
のモノエステル化物；上記多価アルコールとアクリル酸
又はメタクリル酸とのモノエステル化物にε−カプロラ
プトンを開環重合した化合物等を挙げることができる。
なかでも、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート
[前記モノマー（ｂ）以外のもの]、及び多価アルコール
とアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル化物に
ε−カプロラプトンを開環重合した化合物が反応性など
の点から好適である。これらは、１種のみ又は２種以上
を組み合わせて使用することができる。

【００３３】また顔料分散用アクリル樹脂（Ｄ）は水分
散性を確保するため、親水性の前記（ｂ）モノマーに加
えて、さらに必要に応じて、上記のその他のエチレン性
不飽和モノマー（ｃ）の少なくとも一部としてカルボキ
シル基含有重合性不飽和モノマーを用いることができ
る。

【００３４】上記顔料分散用アクリル樹脂（Ｄ）は、上
記モノマー（ａ）〜（ｃ）を共重合することによって得
られる。共重合に際してのこれらのモノマー混合物の組
成は、モノマー（ａ）１〜４０重量％、好ましくは１〜
３５重量％、モノマー（ｂ）５〜４０重量％、好ましく
は７．５〜３０重量％、及びモノマー（ｃ）２０〜９４
重量％、好ましくは３５〜９１．５重量％の範囲内が好
適である。

【００３５】上記モノマー（ａ）〜（ｃ）の共重合は、
それ自体既知の方法、例えば有機溶剤中での溶液重合
法、水中でのエマルション重合法などの方法により行な
うことができるが、なかでも溶液重合法が好適である。
溶液重合法による共重合法としては、例えば、前記モノ
マー成分とラジカル重合開始剤の混合物を、有機溶媒に
溶解もしくは分散せしめ、通常、８０℃〜２００℃程度
の温度で、通常１〜１０時間程度撹拌しながら加熱して
重合させる方法を挙げることができる。

【００３６】共重合時に使用し得る有機溶媒としては、
例えば、ヘプタン、トルエン、キシレン、オクタン、ミ
ネラルスピリット等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢
酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、エチレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤；メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノー
ル、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール等のアルコー
ル系溶剤；ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル等のエーテル系溶剤；コスモ石油社製
のスワゾール３１０、スワゾール１０００、スワゾール
１５００等の芳香族石油系溶剤等を挙げることができ
る。これらの有機溶剤は１種のみ又は２種以上を組合せ
て使用することができる。重合反応時において、上記有
機溶剤は、モノマー成分の合計量に対して、通常、４０
０重量部以下となる範囲で使用される。

【００３７】前記ラジカル重合開始剤としては、例えば
シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘ
キサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類；
１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（tert−ブ
チルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４
−ビス（tert−ブチルパーオキシ）バレレート等のパー
オキシケタール類；クメンハイドロパーオキサイド、
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオ
キサイド等のハイドロパーオキサイド類；１，３−ビス
（tert−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサ
イド、tert−ブチルクミルパーオキサイド等のジアルキ
ルパーオキサイド類；デカノイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド等のジアシ
ルパーオキサイド類；ビス（tert−ブチルシクロヘキシ
ル）パーオキシジカーボネート等のパーオキシカーボネ
ート類；tert−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキ
サン等のパーオキシエステル類等の有機過酸化物系重合
開始剤並びに２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、
１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）、アゾクメン２，２'−アゾビスメチルバレロニト
リル、４，４´−アゾビス（４−シアノ吉草酸）等のア
ゾ系重合開始剤を挙げることができる。これらのラジカ
ル重合開始剤の使用量は、特に限定されるものではない
が、通常、重合性モノマーの合計量１００重量部に基い
て、０．１〜１５重量部、特に０．３〜１０重量部の範
囲内であることが望ましい。

【００３８】上記重合反応において、モノマー成分や重
合開始剤の添加方法は特に制約されるものではないが、
重合開始剤は重合初期に一括仕込みするよりも重合初期
から重合後期にわたって数回に分けて分割滴下すること
が、重合反応における温度制御、ゲル化物のような不良
な架橋物の生成の抑制、などの点から好適である。

【００３９】このようにして得られる共重合体の分子量
は、特に制限されるものではないが、水分散安定性、顔
料分散性、粘度、ＶＯＣ、樹脂の色数（着色度）などの
面から、通常、重量平均分子量で５００〜１００，００
０、特に１，０００〜５０，０００の範囲内にあること
が好ましい。

【００４０】本発明においては上記着色顔料（Ｃ）と顔
料分散用アクリル樹脂（Ｄ）、必要に応じて水、または
水に水溶性有機溶媒などの有機溶媒を溶解してなる水-
有機溶媒混合溶液などの水性媒体、塩基性中和剤、その
他の顔料分散樹脂、分散助剤、及びその他の添加剤など
を配合し、公知の分散機を用いて分散処理することによ
り水性顔料分散液を調製することができる。着色顔料
（Ｃ）の配合割合は、特に制限されるものではないが、
通常、顔料分散用樹脂１００重量部に対して、１０〜
３，０００重量部、特に１５〜２，０００重量部の範囲
内にあることが、顔料分散性、分散安定性、及び得られ
る顔料分散体の着色力の面などから好ましい。

【００４１】本発明の水性上塗り１コート塗料組成物
は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び
（Ｄ）成分を必須成分とするものであり、さらに必要に
応じて、水、有機溶剤、ポリマー微粒子、硬化触媒、塩
基性中和剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、沈降防止
剤、塗面調整剤、酸化防止剤、流動性調整剤、シランカ
ップリング剤等の添加剤等を含有することができる。

【００４２】本発明では、被塗物にカチオン電着塗料を
塗装し、必要に応じて中塗り塗料を塗装した後、その上
に上記の通り得られる本発明の水性上塗り１コート塗料
組成物を塗装する。

【００４３】上記被塗物としては、化成処理した鋼板、
各種プラスチック基材（必要に応じて、表面処理を行っ
たもの）、これらが組み合わさった複合部材等が挙げら
れる。また上記カチオン電着塗料としてはそれ自体既知
のものを用いることができ、例えば樹脂成分として水酸
基及びカチオン性基を有する基体樹脂とブロックポリイ
ソシアネート化合物などの硬化剤を含むものなどを好適
に使用することができる。

【００４４】上記中塗り塗料としてはそれ自体既知のも
のを用いることができ、有機溶剤系でも水系でもよい
が、特にポリエステル樹脂及び硬化剤を含む水性中塗り
塗料が好適である。さらに耐チッピング性などの点か
ら、ポリエステル樹脂が多価アルコール及び多塩基酸の
反応物で、該多価アルコール及び多塩基酸が少なくとも
その一部に脂環構造を有する成分を含むポリエステル樹
脂で、硬化剤がブロックポリイソシアネートである水性
中塗り塗料が特に好適である。

【００４５】本発明の水性上塗り１コート塗料組成物の
塗装は、上記電着塗膜もしくは中塗り塗膜が硬化後もし
くは未硬化の状態で行なわれ、塗装時における固形分含
有率を３０〜８０重量％、好ましくは４０〜６０重量
％、粘度を１５〜５０秒／フォードカップ＃４／２０
℃、好ましくは２０〜４０秒／フォードカップ＃４／２
０℃に調整し、エアレススプレー、エアスプレー、静電
塗装などにより塗装することができる。塗装膜厚は硬化
塗膜に基づいて１０〜５０μｍ、好ましくは２０〜４０
μｍの範囲内である。そして、この塗膜は１２０〜１８
０℃、好ましくは１３０〜１６０で１０〜４０分間程度
加熱することにより架橋硬化させることができる。

【００４６】

【実施例】以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて本
発明をさらに具体的に説明する。なお、特に断らない限
り「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量
％」を意味し、塗膜の膜厚は硬化塗膜についてである。

【００４７】ポリエステル樹脂（Ａ）の水分散液の製造 製造例１ 加熱装置、攪拌機、窒素導入管及び分留塔を有する反応
装置に、ネオペンチルグリコール１００．３部、トリメ
チロールプロパン１９５．５部、ブチルエチルプロパン
ジオール２５４．７部、イソフタル酸１６５．１部、無
水ヘキサヒドロフタル酸１６５．５部、アジピン酸１７
４．３部を仕込み、乾燥窒素化で加熱を開始し、２３０
℃まで徐々に昇温してエステル化反応を行った。２３０
℃を保持し樹脂酸価１以下までエステル化を行った後、
１７０℃まで冷却し無水トリメリット酸４２．８部を加
え、樹脂酸価３５、水酸基価１５０、ベンゼン環濃度
１．２２ｍｏｌ／ｋｇ、数平均分子量１，５００のポリ
エステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂に、ジ
プロピレングリコールメチルエーテル１００部を加えた
後、ジメチルエタノールアミン５２．７部、イオン交換
水１０６９．５部を加えて攪拌混合し、ポリエステル樹
脂水分散液（Ａ−１）を得た。

【００４８】製造例２〜４ 製造例１において、配合成分組成を表１の通りとする以
外は製造例１と同様に操作して各ポリエステル樹脂水分
散液（Ａ−２）〜（Ａ−４）を得た。各ポリエステル樹
脂の性状値を併せて示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】顔料分散用アクリル樹脂（Ｄ）の製造 製造例５ 撹拌機、温度計、還流冷却管の備わった通常のアクリル
樹脂反応槽に、エチレングリコールモノブチルエーテル
３７部を仕込み、加熱撹拌して１１０℃に保持した。こ
の中に、スチレン１０部、メチルメタクリレート３５
部、２−エチルヘキシルメタクリレート２０部、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート１０部、「ＮＦバイソマ
ーＳ２０Ｗ」（第一工業製薬（株）製、商品名、メトキ
シポリエチレングリコＤールモノメタクリレートの５０
％水希釈品、分子量約２０８０）４０部、アゾビスイソ
ブチロニトリル１部及びイソブチルアルコール５部から
なる混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了後、１１
０℃で３０分間熟成し、次にエチレングリコールモノブ
チルエーテル２０部及びアゾビスイソブチロニトリル
０．５部からなる追加触媒混合液を１時間かけて滴下し
た。ついで１１０℃で１時間熟成したのち冷却し、固形
分５５％の顔料分散用アクリル樹脂（Ｄ−１）溶液を得
た。

【００５１】製造例５〜８ 製造例５において、配合成分組成を表２の通りとする以
外は製造例５と同様に操作して各顔料分散用アクリル樹
脂溶液（Ｄ−２）〜（Ｄ−４）を得た。各アクリル樹脂
の性状値を併せて示す。また表２において「ＮＦバイソ
マーＳ２０Ｗ」の量は、固形分量で示す。さらに２−ア
クリルアミド−２−メチルスルホン酸は水５部に溶解し
て配合するものであり、表２においては固形分量で示
す。

【００５２】

【表２】

【００５３】水性顔料分散体の作成 上記で得た各顔料分散用アクリル樹脂溶液及び顔料を用
いて、さらに中和剤（Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミ
ン）と脱イオン水を、下記表３に示す組成配合にて容量
２２５ｃｃの広口ガラスビン中に入れ、分散メジアとし
て直径約１．３ｍｍφのガラスビーズを加えて密封し、
ペイントシェイカーにて４時間分散して各水性顔料分散
体（Ｐ−１）〜（Ｐ−４）を得た。尚、下記表１におけ
る（注１）、（注２）は、それぞれ下記の意味を有す
る。 （注１）「チタン白ＪＲ９０３」：テイカ（株）社製、
商品名、チタン白顔料 （注２）「Ｒａｖｅｎ５０００ＵＩＩＩ」：コロンビア
カーボン社製、商品名、カーボンブラック顔料

【００５４】

【表３】

【００５５】水性上塗り１コート塗料の作成 実施例１〜９及び比較例１〜４ 上記で得た水性顔料分散体に、表４に示す組成配合にて
各成分を加えて攪拌混合して各水性塗料を作成し、さら
に必要に応じてジメチルエタノールアミン、脱イオン水
を加えて、粘度２５秒（フォードカップ＃４／２０
℃）、ｐＨ約８．５に調製した。尚、表４中の（注
３）、（注４）は下記を意味する。 （注３）「ＭＳ−２５」：三和ケミカル（株）製、商品
名、メチル・ｎ−ブチル混合エーテル化メラミン樹脂溶
液 （注４）「ＬＳ２３１０」：住友バイエル社製、商品
名、ブロックイソシアネート溶液性能試験 金属板（大きさ１００×８０×０．８ｍｍ）にカチオン
電着塗料（「エレクロン９２００」、関西ペイント社
製、商品名、エポキシ樹脂系）を膜厚２０μｍに電着塗
装し１７０℃で３０分加熱して硬化させてなる被塗物
に、上記の各水性上塗り１コート塗料をエアスプレ−で
膜厚３５μｍになるように塗装し、室温で５分放置後、
１４０℃で３０分加熱硬化させて試験塗板を作成した。

【００５６】上記の水性上塗り１コート塗料の貯蔵安定
性試験、及び上記の通り作成した試験塗板の性能試験を
行なった。結果を表４に併せて示す。

【００５７】試験方法は下記のとおりである。 （＊１）塗料の貯蔵安定性：ｐＨ８．５、粘度２５秒／
フォードカップ＃４／２０℃に調製した各塗料を容器に
いれ密閉した状態で、室温で３日間放置した後の塗料状
態を観察した。○は全く異常なし、△は顔料の沈降が多
く認められる、×は顔料の沈降が顕著に認められること
を示す。

【００５８】（＊２）光沢：６０°光沢は、入射角６０
度で、受光角６０度における光線反射率を各試験塗板に
ついて測定した。数値が大きいほど光沢がすぐれている
ことを示す。また、目視評価はツヤ感を目視で評価し
た。○はツヤ感良好、△はツヤ感やや劣る、×はツヤ感
が非常に劣っていることを示す。

【００５９】（＊３）耐水性：各試験塗板を８０℃の温
水に５時間浸漬した後の塗面を目視観察した。○は全く
異常なし、△はブリスタ、チヂミが少し発生、×はブリ
スタ、チヂミが多く発生したことを示す。

【００６０】（＊４）耐候性：各試験塗板を、ＪＩＳ
Ｋ ５４００に規定する試験機によって促進耐候試験を
行った。試験開始から１５００時間経過後の６０度光沢
の保持率を調べた。数値が大きいほど耐候性が良好なこ
とを示す。

【００６１】（＊５）リコート付着性：金属板（大きさ
１００×８０×０．８ｍｍ）にカチオン電着塗料（「エ
レクロン９２００」、関西ペイント社製）を膜厚２０μ
ｍに電着塗装し１７０℃で３０分加熱して硬化させてな
る被塗物に、実施例及び比較例で得た各水性上塗り塗料
をエアスプレ−で膜厚３５μｍになるように塗装し、室
温で５分放置後、１４０℃で３０分加熱硬化させた後、
その塗面に同一の塗料を同様にして膜厚３５μｍになる
ように塗装し、室温で５分放置後、１２０℃で３０分加
熱硬化してなる試験用塗板に、カッターナイフで素地に
達するように切りこみ、大きさ２×２ｍｍのゴバン目を
１００個作成し、その塗面に粘着セロハンテープを貼着
し、２０℃においてそれを急激に剥がしたあとの、残存
ゴバン目塗膜数を調べた。○は１００個残存、△は４０
〜６０残存、×は２０個以下残存していることを示す。

【００６２】（＊６）耐チッピング性：米国 Ｑ−ＰＡ
ＮＥＬ社製、Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメータ（チッピング試
験装置）の試片保持台に試験板を設置し、−２０℃にお
いて、４ｋｇｆ／ｃｍ２の圧縮空気により粒度７号の花
崗岩砕石１００ｇを塗面に３０度の角度で吹き付け、こ
れによる塗膜のキズの発生程度などを目視で観察し評価
した。 ◎：上塗り塗面の一部にわずかなキズはみられるが、電
着塗面の露出はない ○：上塗り塗面の一部にキズはみられ、電着塗面の露出
もわずかにみられる △：上塗り塗膜及び電着塗膜にかなりのキズがみられる
が、素地の鋼板の露出はない ×：上塗り塗膜及び電着塗膜のキズが大きく、素地の鋼
板も大きく露出している

【００６３】

【表４】

【００６４】実施例１０ 金属板（大きさ１００×８０×０．８ｍｍ）にカチオン
電着塗料（「エレクロン９２００」、関西ペイント社
製、商品名、エポキシ樹脂系）を膜厚２０μｍに電着塗
装し１７０℃で３０分加熱して硬化させた後、水性中塗
り塗料（注６）を膜厚３５μｍに塗装し１４０℃で２０
分間加熱硬化させた被塗物に、上記の実施例１の水性上
塗り１コート塗料をエアスプレ−で膜厚３５μｍになる
ように塗装し、室温で５分放置後、１４０℃で３０分加
熱硬化させて試験塗板を作成した。これについて上述
（＊６）の耐チッピング性試験を行なったところ、上塗
り塗面の一部にわずかなキズはみられるが、中塗り塗面
の露出はなく、良好であった。

【００６５】（注６）水性中塗り塗料：ネオペンチルグ
リコール２４．２部、トリメチロールプロパン６２．８
部、１，４−シクロヘキサンジメタノール４４．６部、
１，３−シクロヘキサンカルボン酸６１．９部、アジピ
ン酸７０．１部、無水トリメリット酸１５．０部の組成
の、酸価３５、水酸基価１５０、数平均分子量２，００
０のポリエステル樹脂の固形分４０％の溶液１４２．５
部と、固形分９０％のブロックイソシアネート硬化剤４
８部、チタン白６４部、「カーボンＭＡ−１００」（三
菱化学株式会社製、商品名、カーボンブラック）０．６
部、脱イオン水１５６．４部を加えて固形分４０％の水
性中塗り塗料を得た。

【００６６】

【発明の効果】本発明の水性上塗り１コート塗料組成物
によれば、リコート付着性、耐水性、耐候性、耐チッピ
ング性に優れた塗膜を形成できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｚ 133/00 133/00 161/28 161/28 175/04 175/04 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 AE09 CA04 CA13 CA32 CA38 DA06 DB01 DC12 EA07 EA10 EA19 EB22 EB35 EB55 EB56 EC11 EC37 4J038 CG141 CG171 CH031 CH041 CH141 CH201 DA112 DA162 DD041 DD081 DG111 DG271 DG281 DG291 DG301 GA02 GA03 GA06 GA13 KA03 KA08 MA08 MA10 NA03 NA04 NA11 NA24 PA07

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）酸価１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水
   酸基価７０〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇで、且つベンゼン環
   濃度が１．２５ｍｏｌ／ｋｇ（樹脂固形分）以下である
   ポリエステル樹脂、（Ｂ）硬化剤、（Ｃ）着色顔料、及
   び（Ｄ）（ａ）３級アミノ基、４級アンモニウム塩基及
   びスルホン酸基から選ばれる少なくとも１種のイオン性
   官能基を含有する重合性不飽和モノマー、（ｂ）ポリオ
   キシアルキレン鎖を有する非イオン性重合性不飽和モノ
   マー、及び（ｃ）その他のエチレン性不飽和モノマーか
   らなるモノマー混合物をラジカル重合開始剤の存在下に
   共重合して得られる顔料分散用アクリル樹脂を含有する
   ことを特徴とする水性上塗り１コート塗料組成物。
2. 【請求項２】ポリエステル樹脂（Ａ）が、多価アルコー
   ル及び多塩基酸の反応物であり、該多価アルコール及び
   多塩基酸が少なくともその一部に脂環構造を有する成分
   を含むものである請求項１記載の水性上塗り１コート塗
   料組成物。
3. 【請求項３】硬化剤（Ｂ）が、メチルエーテル／ブチル
   エーテル混合メラミンである請求項１記載の水性上塗り
   １コート塗料組成物。
4. 【請求項４】硬化剤（Ｂ）が、ブロックポリイソシアネ
   ートである請求項１記載の水性上塗り１コート塗料組成
   物。
5. 【請求項５】顔料分散用アクリル樹脂（Ｄ）を構成する
   モノマー混合物の組成が、イオン性官能基を含有する重
   合性不飽和モノマー（ａ）１〜４０重量％、非イオン性
   重合性不飽和モノマー（ｂ）５〜４０重量％、及びその
   他のエチレン性不飽和モノマー（ｃ）２０〜９４重量％
   である請求項４記載の水性上塗り１コート塗料組成物。
6. 【請求項６】被塗物にカチオン電着塗料を塗装した後、
   その上に請求項１乃至５のいずれか１項に記載の水性上
   塗り１コート塗料組成物を塗装することを特徴とする塗
   膜形成方法。
7. 【請求項７】被塗物にカチオン電着塗料を塗装し、次に
   中塗り塗料を塗装した後、さらにその上に請求項１乃至
   ５のいずれか１項に記載の水性上塗り１コート塗料組成
   物を塗装することを特徴とする塗膜形成方法。
8. 【請求項８】中塗り塗料が、ポリエステル樹脂及び硬化
   剤を含む水性中塗り塗料である請求項７記載の塗膜形成
   方法。
9. 【請求項９】中塗り塗料が、多価アルコール及び多塩基
   酸の反応物であり、該多価アルコール及び多塩基酸が少
   なくともその一部に脂環構造を有する成分を含むポリエ
   ステル樹脂、及びブロックポリイソシアネートを含む水
   性中塗り塗料である請求項７記載の塗膜形成方法。