JP2003155319A - 常温硬化性樹脂組成物、塗料組成物及びその塗装物 - Google Patents

常温硬化性樹脂組成物、塗料組成物及びその塗装物

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JP2003155319A
JP2003155319A JP2001357520A JP2001357520A JP2003155319A JP 2003155319 A JP2003155319 A JP 2003155319A JP 2001357520 A JP2001357520 A JP 2001357520A JP 2001357520 A JP2001357520 A JP 2001357520A JP 2003155319 A JP2003155319 A JP 2003155319A
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JP2001357520A
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Masahiro Kajikawa
正浩 梶川
Koji Tokunaga
幸次 徳永
Satoru Kishigami
哲 岸上
Takashi Mukai
隆 向井
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DIC Corp
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 下地塗膜への影響が小さくリコート性に優
れ、かつ耐候性、耐薬品性及び塗膜の柔軟性に優れ、さ
らに特に低温作業時においても希釈性に優れた塗料が得
られる常温硬化性樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 第三級アミノ基及びイソシアネート基と
反応性を有する活性水素を含有するビニル系重合体
(a)と脂肪族炭化水素溶剤を含む有機溶剤(b)とを
含んでなるビニル系樹脂溶液(A)、一分子中にエポキ
シ基と加水分解性シリル基を併せ有する化合物(B)、
及び一分子中に平均2個以上の活性イソシアネートを有
する化合物(C)を含有し、該ビニル系樹脂溶液(A)
に対するミネラルスピリットの溶解指数が100以上で
ある常温硬化性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、下地選択性、付着
性、耐候性及び耐薬品性に優れた2液常温架橋型の塗料
組成物に関する。さらに詳細には、建築内外装用のあら
ゆる旧塗膜に対する補修用として好適な上塗り塗料組成
物、あるいは、コンクリート、サイディングボード、押
し出し成形板、金属、ガラス、磁気タイル、プラスティ
ック等の各種基材に対する上塗りまたは下塗り用として
好適な塗料組成物に関するものであり、従来型の有機溶
剤類を使用したものとは異なって、旧塗膜への影響も少
ないという、極めて実用性の高いものである。
【0002】
【従来の技術】従来から建築物用などに用いられている
常温硬化性の塗料としては、2液イソシアネート硬化型
塗料と従来型の強溶剤類を使用したシリコンアクリル塗
料が一般的に使用されてきた。そのうち2液イソシアネ
ート硬化型塗料は初期の乾燥性及び硬化性が低いことか
ら、短時間での塗り重ね時に先に塗った下地が溶解する
という問題があった。
【0003】一方、従来型の有機溶剤を使用したシリコ
ンアクリル樹脂は特開昭61−60748で見られるよ
うに溶解力の強いトルエン、キシレン等芳香族炭化水素
系溶剤を使用しているため、被塗物たる旧塗膜(既設塗
膜)がアルキド系や酢酸ビニル系等の耐溶剤性に劣るも
のであった場合、旧塗膜が塗料組成物中の溶解力の強い
溶剤によって溶解、膨潤して塗膜の外観は実用に耐えな
いものになるため、該塗料組成物を使用するにあたって
は、下地となる旧塗膜を制限せざるを得ないという、下
地選択性すなわちリコート性に劣るという大きな問題が
あった。
【0004】ところで、いわゆる建築内外装用に用いら
れる弱溶剤系塗料はミネラルスピリットを主体とする塗
料用シンナーで希釈して使用されるため、塗料は塗料用
シンナーで良好に希釈されることが必要である。しかし
ながら、従来の有機溶剤を使用したシリコンアクリル樹
脂を用いた塗料は塗料シンナーでの希釈性が悪く、特に
冬場など低温での使用時に問題となっていた。
【0005】そのような状況から、旧塗膜への影響が小
さい、塗り重ね性、耐候性、耐薬品性(特に無機基材に
対して使用できるレベルの耐アルカリ性)、及び塗膜の
柔軟性を具備した塗料用シンナーでの希釈性が良好な常
温硬化性に対する産業界の要請が高まっている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】すなわち本発明が解決
しようとする課題は、下地塗膜への影響が小さくリコー
ト性に優れ、かつ耐候性、耐薬品性(特に無機基材に対
して使用できるレベルの耐アルカリ性)及び塗膜の柔軟
性に優れ、さらに特に低温作業時においても希釈性に優
れた塗料が得られる常温硬化性樹脂組成物を提供するこ
とにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐候性、
耐水性、および耐薬品性の目標を達成するために、それ
らの性能が本質的に良好であるビニル系樹脂(アクリル
樹脂)を基本骨格として選択した。さらに、従来型の有
機溶剤類を使用したシリコンアクリル樹脂は下地への選
択性に劣るため、それを改善するために、溶剤に溶解力
の弱い脂肪族系炭化水素溶剤を特定量含む有機溶剤を使
用することにより得られた樹脂を使用することにより下
地選択性が良好であり、なおかつ基本樹脂骨格にイソシ
アネート基と反応性を有する活性水素を導入し、一分子
中に平均2個以上のイソシアネート基を有する化合物に
て硬化させることにより、より良好な耐溶剤性及び塗膜
の柔軟性を有することを見いだし、本発明に至った。
【0008】すなわち本発明は、第三級アミノ基及びイ
ソシアネート基と反応性を有する官能基を含有するビニ
ル系重合体(a)と脂肪族炭化水素溶剤を含む有機溶剤
(b)とを含んでなるビニル系樹脂溶液(A)と、一分
子中にエポキシ基と加水分解性シリル基を併せ有する化
合物(B)、及び一分子中に平均2個以上の活性イソシ
アネートを有する化合物(C)とを必須成分として含有
する樹脂組成物であって、ビニル系樹脂溶液(A)に対
するミネラルスピリットの溶解指数〔アニリン点が45
℃のミネラルスピリットを樹脂溶液に滴下する場合に、
25℃において該樹脂溶液が白濁するまでに要するミネ
ラルスピリットの体積(ミリリットル)を、該樹脂溶液
(A)の重量(グラム)で除した数値を100倍した値
をもって定義される〕が100以上であることを特徴と
する常温硬化性樹脂組成物、を提供するものである。
【0009】また本発明は、上記常温硬化性樹脂組成物
を用いて得られる塗料を提供するものである。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明をその実施の形態に
基づいて詳細に説明する。 ビニル系樹脂溶液(A) 本発明で使用するビニル系樹脂溶液(A)は、第三級ア
ミノ基及びイソシアネート基と反応性を有する活性水素
を必須の官能基として有するビニル系重合体(a)を含
有するものであって、第三級アミノ基を含有するビニル
系単量体、イソシアネート基と反応性を有する活性水素
を含有するビニル系単量体、その他共重合可能なビニル
系単量体を用いて、後述する有機溶剤中でラジカル重合
法により製造することができる。
【0011】上記第3級アミノ基含有ビニル系単量体と
して特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ジ
メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルア
ミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロ
ピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル
(メタ)アクリレートの如き、各種のジアルキルアミノ
アクリル(メタ)アクリレート類;
【0012】N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリ
ルアミド、N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリル
アミド、N−ジメチルプロピル(メタ)アクリルアミ
ド、N−ジエチルプロピル(メタ)アクリルアミド類;
あるいはt−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、t−ブチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、
アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、ピロリジニ
ルエチル(メタ)アクリレートまたはピペリジニルエチ
ル(メタ)アクリレートなどが挙げられるが、硬化性等
の点からすればジアルキルアミノアルキル(メタ)アク
リレート類及びN−ジアルキルアミノアルキル(メタ)
アクリルアミド類が特に望ましい。
【0013】また、第3級アミノ基を含有するビニル系
重合体(a)は、同時にイソシアネート基と反応性を有
する活性水素原子を有するものであり、これを導入する
にはイソシアネート基と反応性を有する活性水素を含有
するビニル系単量体、例えば、水酸基やカルボキシル基
を有するビニル系単量体を、後掲するような種々の有機
溶剤に対する、溶解性が許容できる範囲内において
(共)重合させればよい。
【0014】その代表的な単量体の例としては、2−ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ
プロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル
(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)
アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレ
ート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート、ジ−2−ヒドロキシエチルフマレート、ポ
リエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートとε−
カプロラクトンとの付加物、ポリプロピレングリコール
モノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ(メタ)アクリレートとε―カプロラクトンとの付
加物、「プラクセルFMないしFAモノマー」[ダイセ
ル化学(株)製のカプロラクトン付加モノマー]の如
き、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシ
アルキルエステル類;
【0015】(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸の如き各種
の不飽和モノ−ないしはジカルボン酸類;これらのジカ
ルボン酸類と1価アルコール類とのモノエステル類など
のような種々のα、β−エチレン性不飽和カルボン酸
類;これらα、β−エチレン性不飽和カルボン酸類とε
−カプロラクトンとの付加物;
【0016】前掲のα、β−エチレン性不飽和カルボン
酸ヒドロキシアルキルエステル類とこはく酸、マレイン
酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフ
タル酸、ベンゼントリカルボン酸、ベンゼンテトラカル
ボン酸、「ハイミック酸」、テトラクロルフタル酸、ド
デシニルこはく酸の如き、各種のポリカルボン酸類の無
水物との付加物、と「カージュラE」(シェル製バーサ
テック酸グリシジルエステル)、やし油脂肪酸グリシジ
ルエステル、オクチル酸グリシジルエステルの如き、1
価カルボン酸類のモノグリシジルエステル類、またはブ
チルグリシジルエーテル、エチレンオキシドもしくはプ
ロピレンオキシドの如き、各種のモノエポキシ化合物と
の付加物;および、ヒドロキシエチルビニルエーテル類
の如き、各種の水酸基含有ビニル系単量体類;
【0017】トリメチルシロキシエチル(メタ)アクリ
レート、トリエチルシロキシエチル(メタ)アクリレー
トの如きブロック水酸基含有ビニル系単量体類;前掲し
たような各種の不飽和モノーないしはジカルボン酸をは
じめ、これらのジカルボン酸類と1価アルコール類との
モノエステル類などのような、種々のα、βエチレン性
不飽和カルボン酸類;前掲したような各種のα、β―エ
チレン性不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルエステル
類と、前掲したような各種のポリカルボン酸類の無水物
との付加物などのような、各種のカルボキシル基含有ビ
ニル系単量体類;などが挙げられる。
【0018】またビニル系樹脂溶液(A)に対するミネ
ラルスピリットの溶解指数を、効果的に調整することが
可能であるという観点から、下記一般式〔I〕で示され
るビニル系単量体を使用することが好ましい。
【0019】
【化2】
【0020】(式中、R1は、HまたはCH3、R2
は、炭素数4以上の炭化水素を示す)かかるビニル系単
量体として、代表的なものを例示すれば、n−ブチル
(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレー
ト、tert−ブチル(メタ)アクリレート、sec−
ブチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリ
レート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、も
しくはラウリル(メタ)アクリレート、「アクリエステ
ルSL」[三菱レーヨン(株)製の、C12−/C13メタ
クリレート混合物の商品名]、ステアリル(メタ)アク
リレートのようなアルキル(メタ)アクリレート類;
【0021】シクロヘキシル(メタ)アクリレート、4
−tert−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレー
トもしくはイソボルニル(メタ)アクリレート、アダマ
ンチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリ
レート等が挙げられる。
【0022】さらに、これらの第三級アミノ基含有ビニ
ル系単量体やイソシアネート基と反応性を有する活性水
素を含有するビニル系単量体と共重合可能な他のビニル
系単量体類として代表的なものを例示すれば、次のよう
なものが挙げられる。
【0023】スチレン、ビニルトルエン、p−メチルス
チレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、イソプロ
ピルスチレンまたはp−tert−ブチルスチレンなど
のスチレン系単量体類;メチル(メタ)アクリレート、
エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)ア
クリレート、イソ(i)−プロピル(メタ)アクリレー
トの如き側鎖に官能基を含有しない(メタ)アクリレー
ト類;
【0024】ジメチルマレエート、ジエチルマレエー
ト、ジエチルフマレート、ジ(n−ブチル)フマレー
ト、ジ(i−ブチル)フマレートもしくはジブチルイタ
コネートの如き、マレイン酸、フマル酸もしくはイタコ
ン酸により代表される各種のジカルボン酸類と1価アル
コール類とのジエステル類;
【0025】(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン酸の如
き、各種の不飽和モノーないしジカルボン酸類またはフ
マル酸モノエチル、マレイン酸モノブチルの如き、ジカ
ルボン酸モノエステル類;
【0026】無水マレイン酸もしくは無水アクリルアミ
ド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−ア
ルコキシメチル(メタ)アクリルアミド、ジアセトン
(メタ)アクリルアミド、もしくはN−メチロール(メ
タ)アクリルアミドの如き各種カルボン酸アミド基含有
ビニル系共重合体類;
【0027】p−スチレンスルホンアミド、N−メチル
−p−スチレンスルホンアミドもしくはN,N−ジメチ
ル−p−スチレンスルホンアミドの如き各種スルホンア
ミド基含有ビニル系単量体;
【0028】(メタ)アクリルアミドの如き、シアノ基
含有ビニル系共重合体;メトキシエチル(メタ)アクリ
レート、エトキシエチル(メタ)アクリレートもしくは
メトキシブチル(メタ)アクリレートの如き、各種のア
ルコキシアルキル(メタ)アクリレート類;
【0029】安息香酸ビニルもしくは「ベオバ」〔オラ
ンダ国シェル社製の、分岐状(分枝状)脂肪族モノカル
ボン酸類のビニルエステルの商品名〕の如き、各種のビ
ニルエステル類;
【0030】「ビスコート 3F、3FM、8F、8F
Mもしくは17FM」[大阪有機化学(株)製の、含フ
ッ素系アクリルモノマー類の商品名]、パーフルオロシ
クロヘキシル(メタ)アクリレート、ジ−パーフルオロ
シクロヘキシルフマレートもしくはN−i−プロピルパ
ーフルオロオクタンスルホンアミドエチル(メタ)アク
リレートの如き、各種の(パー)フルオロアルキル基含
有ビニルエステル類、−ビニルエーテル類、−(メタ)
アクリレート類または−不飽和ポリカルボン酸エステル
類などの、種々の含フッ素重合性化合物類;
【0031】塩化ビニル、塩化ビニリデン、ふっ化ビニ
ルもしくはふっ化ビニリデンの如き、ハロゲン化オレフ
ィン類;ジアルキル〔(メタ)アクリロイルオキシアル
キル〕ホスフェート類ないしは(メタ)アクリロイルオ
キシアルキルアシッドホスフェート類;ジアルキル
〔(メタ)アクリロイルオキシアルキル〕ホスファイト
類または(メタ)アクリロイルオキシアルキルアシッド
ホスファイト類;
【0032】上記した(メタ)アクリロイルオキシアル
キルアシッドホスファイト類のアルキレンオキシド類付
加物や、燐酸もしくは亜燐酸またはこれらの酸性エステ
ル類とのエステル化物、さらには、3−クロロ−2−ア
シッドフォスフォキシプロピル(メタ)アクリレートの
ような、種々のリン原子含有ビニル系単量体類;
【0033】ビニルエトキシシラン、γ−(メタ)アク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(メタ)ア
クリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−(メタ)
アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−(メ
タ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−(メタ)アクリロキシプロピルメトキシジエトキシシ
ラン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルメトキシジプ
ロポキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシブチルフェ
ニルジメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキシブチ
ルフェニルジエトキシシラン、γ−(メタ)アクリロキ
シブチルフェニルジプロポキシシラン、γ−(メタ)ア
クリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−(メ
タ)アクリロキシプロピルジメチルエトキシシランの如
き、各種のシラン系単量体類;などが挙げられる。
【0034】前記した燐原子含有モノマー類などは、い
ずれも、ビニル系共重合体類、とりわけアクリル系共重
合体類中に対して、内部架橋機能を付与せしめようとす
る場合や、素材ないしは基材への付着性、他樹脂との相
溶性、顔料分散性などを向上せしめようとする場合にお
いて、使用するというものであり、これらは単独使用で
も、2種以上の使用でもよい。
【0035】また、被膜性能のうち、耐候性などを一層
向上せしめるというような目的で以て、たとえば米国特
許第4,528,311号明細書に開示されているよう
な「アデカスタブ T−37」[旭電化株式会社製品]
の如き、重合性紫外線吸収剤;「アデカスタブ LA−
82」[旭電化株式会社製、ヒンダードアミン系アクリ
ルモノマー]の如き、重合性光安定剤などを共重合せし
めるということもできるし、さらには、特開昭63−1
2800号公報、特開平1−132601号公報などに
開示されているような「AA−6、AS−6、AN−
6、AB−6」[いずれも、東亞合成化学株式会社製
品]の如き、共重合可能なる官能基末端を有する、各種
の高分子量モノマー類(マクロモノマー類ないしはマク
ロマー類)もまた、使用することができる。
【0036】本発明における第3級アミノ基およびイソ
シアネート基と反応性を有する官能基を含有するビニル
系重合体(a)の共重合に用いられる重合開始剤として
代表的なものを例示すると、アゾビスイソブチロニトリ
ル(AIBN)、ベンゾイルパーオキシド(BPO)、
tert−ブチルパーベンゾエート(TBPB)、te
rt−ブチルハイドロパーオキシド(TBHPO)、ジ
−tert−ブチルパーオキシド(DTBPO)、クメ
ンハイドロパーオキシド(CHP)またはo,o−te
rt−o−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−
ピペリジニル)モノパーオキシカーボネートの如き、各
種のラジカル発生剤類(ラジカル発生重合触媒類ないし
はラジカル重合開始剤類)を単独使用し、あるいは2種
以上を併用することができる。
【0037】また、重合時に使用する溶剤としては、樹
脂の安定性を保持しながら、旧塗膜をアタックしにくい
溶剤で、かつ、刷毛やローラーでの塗装作業性が良好な
溶剤が好適である。すなわち、一般的には、「LAW
S」[シェル社]、「Aソルベント」[日本石油]、
「ナフサNo.6」[エクソン社]や「ベガゾールAN
−45」[モービル石油]等のいわゆるミネラルスピリ
ットやそれと「ソルベッソ100」[エクソン化学
(株)製品]との混合溶剤が最も好ましい溶剤である。
【0038】さらに本発明の特徴を損なわない範囲で、
例えば、脂肪族炭化水素系溶剤、および/又は、芳香族
−脂肪族混合溶剤(代表例としては、「マルカゾール
RもしくはE」または「スワゾール310」[共に、丸
善石油(株)製品];「HAWS」または「シェルゾー
ル 70もしくは71」[共に、オランダ国シェル社製
品];「ダイアナ・ソルベント No.0もしくはN
o.1」[出光興産(株)製品]、「IPソルベント
1016、1020もしくは1620」[同上];「シ
ェルゾール D−40」[オランダ国シェル社製品];
【0039】「Kソルベント」または「AFソルベン
ト」[共に、日本石油(株)製品];あるいは「エクソ
ンナフサ No.3もしくはNo.5」、「エクソール
D−30、D−40、D−60もしくはD−70」ま
たは「アイソパー C、E、GもしくはH」[エクソン
化学(株)製品]などをはじめ、さらには、n−ヘキサ
ンまたはn−ヘプタン等;
【0040】トルエン、キシレン、「ソルベッソ 15
0」[エクソン化学(株)製品]等のような芳香族系炭
化水素溶剤類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のような酢酸
エステル系溶剤類;メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン等のようなケトン系溶剤;プロピレングリコ
ールエーテル系溶剤類、プロピレングリコールエーテル
エステル系溶剤類またはエトキシエチルプロピオネート
等が併用することができる。
【0041】以上に掲げられた各種の単量体類を用い
て、ビニル系樹脂溶液(A)を調整するには、第三級ア
ミノ基含有単量体を、好ましくは0.5〜80重量%、
より好ましくは1〜50重量%の範囲で使用し、またイ
ソシアネート基と反応性を有する活性水素を含有するビ
ニル系単量体を、好ましくは0.5〜80重量%、より
好ましくは1〜50重量%の範囲で使用して共重合させ
ればよい。
【0042】この際、各種ビニル系単量体の選択にあた
っては、ビニル系樹脂溶液(A)に対するミネラルスピ
リットの溶解指数〔アニリン点が45℃のミネラルスピ
リットを樹脂溶液に滴下する場合に、25℃において該
樹脂溶液が白濁するまでに要するミネラルスピリットの
体積(ミリリットル)を、該樹脂溶液(A)の重量(グ
ラム)で除した数値を100倍した値をもって定義され
る〕が100以上となるように選択する必要がある。
【0043】ここで溶解指数測定用に使用されるアニリ
ン点が45℃のミネラルスピリットとは、脂肪族炭化水
素70%、芳香族炭化水素約30%からなる高沸点炭化
水素溶剤で、代表的なものを例示すれば、LAWS(シ
ェル社)、Aソルベント(日本石油)、ナフサ No.
6(エクソン社)やペガゾールAN−45(モービル石
油社)等が挙げられる。
【0044】この溶解指数が100以上であれば、特に
低温時の塗料安定性が不良となることはなく、特に低温
作業時においても優れた光沢や混色性が得られる。
【0045】上記優れた特性を保持しつつ、さらに得ら
れる塗料の下地選択性をより優れたものとすることがで
きるという点で、溶解指数のより好ましい範囲としては
100〜1000、最も好ましい範囲としては200〜
1000である。
【0046】ビニル系樹脂溶液(A)に対するミネラル
スピリットの溶解指数に関しては、ビニル系樹脂溶液
(A)を調整する際、疎水性の高いビニル系単量体を適
宜選択することにより、ミネラルスピリットの溶解指数
を100以上とすることができる。とくに、本発明の樹
脂組成物を用いて得られる塗膜の、耐候性、可とう性、
基材への密着性等とのバランスを保つ観点から、一般式
〔I〕で表されるビニル系単量体を使用することが、効
果的である。
【0047】
【化3】
【0048】(式中、R1は、HまたはCH3、R2は
炭素数4以上の炭化水素を表す。) この場合、一般式〔I〕で表されるビニル系単量体の使
用量は、一般式〔I〕以外のビニル系単量体の組成に依
存するが、好ましくは全単量体中、30重量%以上の範
囲で共重合させることが好ましい。これらを重合する際
の有機溶剤の選択については、芳香族系溶剤の含有量が
高いほど溶解指数が高くなるが、逆に塗料としての性
能、例えば下地選択性すなわちリコート性が劣るという
問題から、その使用量は制約を受ける。
【0049】〔2〕一分子中にエポキシ基と加水分解性
シリル基を併せ有する化合物(B) 一分子中にエポキシ基と加水分解性シリル基を併せ有す
る化合物(B)としては、エポキシ基と加水分解性シリ
ル基を併せ有するビニル系重合体や、エポキシ基と加水
分解性シリル基を併せ有するシランカップリング剤など
が代表的なものである。
【0050】ここでいう加水分解性シリル基とは、下記
式[II]で示されるような、ハロシリル基、アルコキシ
シリル基、アシロキシリル基、フェノキシシリル基、イ
ミノオキシシリル基またはアルケニルオキシシリル基な
どの如き、各種の加水分解され易い反応性基を指称する
ものとする。
【0051】
【化4】
【0052】〔ただし、式中のR1は、水素原子または
アルキル基、アリール基もしくはアラルキル基なる一価
の有機基を、R2基はハロゲン原子またはアルコキシシ
リル基、アシロキシ基、フェノキシ基、イミノオキシ基
もしくはアルケニルオキシ基を表すものとし、また、a
は0,1または2なる自然数であるものとする。〕
【0053】上記したようなエポキシ基と加水分解性シ
リル基を併せ有するビニル系重合体を調整するには、公
知慣用の種々の方法がいずれも適用できるが、下記の
(i)あるいは(iiなる方法が簡便である。
【0054】(i)γ―(メタ)アクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ―(メタ)アクリロイル
オキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ―(メタ)
アクリロイルオキシプロピルトリイソプロペニルオキシ
シラン、γ―(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリ
イミノオキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニル(トリスーβ―メトキシ
エトキシ)シラン、ビニルチリアセトキシシランまたは
ビニルトリクロルシランなどのような種々の加水分解性
シリル基含有ビニル系単量体と、(β―メチル)グリシ
ジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテ
ル、ジ(β―メチル)グリシジルマレートまたはジ(β
―メチル)グリシジルフマレートなどのようなエポキシ
基含有ビニル系単量体類とを、さらには、必要に応じて
アミノ基含有単量体およびイソシアネート基と反応性を
有する活性水素を含有するビニル系単量体と共重合可能
なるその他のビニル系単量体として、既に掲げているよ
うな各種の単量体をも用いて、溶液ラジカル共重合せし
める方法。
【0055】(ii)γ―メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ―メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、γ―メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
γ―メルカプトプロピルトリイソプロペニルオキシシラ
ンまたはγ―メルカプトプロピルトリイミノオキシシラ
ンの如き、各種の加水分解性シリル基を有する連鎖移動
剤の存在下に、前掲した様なエポキシ基含有ビニル系単
量体類を必須の成分とする単量体混合物を、溶液ラジカ
ル(共)重合せしめる方法。
【0056】そして、上記した(ii)なる方法により、
当該化合物(B)を調整するには、前掲したような加水
分解性シリル基含有単量体類をも併用することができ
る。
【0057】ついで、前記した一分子中にエポキシ基と
加水分解性シリル基を併せ有するシランカップリング剤
として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、
γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ―グ
リシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ―グリシド
キシプロピルメチルジエトキシシラン、γ―グリシドキ
シプロピルトリイソプロペニルオキシシシラン、γ―グ
リシドキシプロピルトリイミノオキシシラン、γ―イソ
シアネートプロピルトリメトキシシランなどとグルシド
ールとの化合物;あるいはγ―アミノプロピルトリメト
キシシランなどとジエポキシ化合物との付加物である
が、特に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンまたはγ―グリシドキシプロピルトリイソプロペニル
オキシシランなどが、とりわけ、硬化性ならびに経済性
などの面からも好適である。
【0058】〔3〕一分子中に平均2個以上の活性イソ
シアネートを有する化合物(C) 前述の如く、第3級アミノ基及びイソシアネート基と反
応性を有する官能基を含有するビニル系重合体(a)
は、イソシアネート基含有の硬化剤を配合して、常温乾
燥により硬化塗膜を得ることも可能である。
【0059】硬化剤としては、例えば、トルエンジイソ
シアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート(MDI)、キシリレンジイソシアネート(XD
I)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、
イソホロンジイソシアネート(IPDI)、水添XD
I,水添MDIの単量体をアロファネート化、ビウレッ
ト化、ウレトジオン化、イソシアヌレート化、アダクト
化したポリイソシアネート化合物誘導体が使用できる
が、
【0060】外装用塗料等に使用する場合に必要な耐候
性を考慮すると脂肪族及び/又は脂環族ポリイソシアネ
ート、中でも、脂肪族炭化水素系溶剤を30重量%以上
含む非水系溶剤中で安定性が良好なポリイソシアネート
化合物、例えば、「バーノックDN−990、DN−9
91、DN−991S、DN−992」[大日本インキ
化学工業(株)製品]、「デスモデュール Z−437
0」[住友バイエルウレタン(株)製品]または「デュ
ラネート THA−100」[旭化成工業(株)]など
が特に好適である。
【0061】以上に掲げた、ビニル系樹脂溶液(A)、
一分子中にエポキシ基と加水分解性シリル基を併せ有す
る化合物(B)及び一分子中に平均2個以上の活性イソ
シアネートを有する化合物(C)を、公知慣用の方法で
混合することにより、本発明の常温硬化性樹脂組成物を
得ることができる。
【0062】この場合の各構成成分の配合割合として
は、常温硬化性樹脂組成物が使用される用途、あるいは
選択される各構成成分の内容と組み合わせによって最適
な範囲が異なるが、架橋反応が十分に進行し、塗料に応
用した場合において含水率の高い皮塗面に塗装した際の
発泡の問題を回避できる等の観点から、以下の範囲内と
するのが好ましい。
【0063】すなわち、ビニル系樹脂溶液(A)と化合
物(B)の配合割合としては、ビニル系樹脂溶液(A)
に存在する第3級アミノ基1当量に対して、化合物
(B)中に存在するエポキシ基が、0.2〜2当量とな
る範囲が好ましく、0.5〜1.5当量となる範囲がよ
り好ましく、0.8〜1.2当量となる範囲がさらによ
り好ましい。
【0064】また、化合物(C)の配合割合としては、
ビニル系樹脂溶液(A)に存在するイソシアネート基と
反応性を有する官能基1当量に対して、化合物(C)中
に存在するイソシアネート基が、0.5〜1.5当量と
なる範囲が好ましく、0.8〜1.2当量となる範囲が
より好ましい。
【0065】〔4〕加水分解性シリル基の加水分解−縮
合用触媒(D) 本発明で使用する第3級アミノ基を含有するビニル系樹
脂溶液(A)は、硬化触媒を添加しなくとも、良好な硬
化性を有するものであるが、一層この硬化性を向上させ
たいような場合には、加水分解−縮合用触媒(D)を添
加することもできる。
【0066】かかる加水分解−縮合用触媒(D)として
代表的なもののみを例示すれば、水酸化ナトリウム、水
酸化リチウム、水酸化カリウムもしくはナトリウムメチ
ラートの如き、各種の塩基性化合物類;テトライソプロ
ピルチタネート、テトラブチルチタネート、オクチル酸
錫、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜
鉛、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸鉛、ナフテン酸
コバルト、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオク
テート、ジブチル錫ジラウレートまたはジブチル錫マレ
ートの如き、各種の含金属化合物類;あるいはp−トル
エンスルホン酸、トリクロル酢酸、燐酸、モノアルキル
燐酸、ジアルキル燐酸、モノアルキル亜燐酸またはジア
ルキル亜燐酸の如き、各種の酸性化合物などである。
【0067】〔5〕その他の成分 また、本発明の塗料組成物は、酸化チタンを始めとする
諸顔料類を混合し練肉せしめたり、分散顔料類や加工顔
料類などを混合せしめたりした、いわゆるエナメル塗料
としても使用することもできるし、またアルミ粉を分散
したメタリック塗料として、あるいはこのような顔料類
を使用しない、いわゆるクリヤー塗料としても使用する
こともできる。
【0068】また、顔料分散方法は、サンドミル等様々
な方法により行うことができ、その際の塗装にあたって
は、スプレー、刷毛またはローラーなどの、いわゆる公
知慣用の種々の手段を利用し適用することができる。こ
の場合、特に冬場の低温時の塗装においては、塗料粘度
が高くなるため溶剤による希釈が必要となる。
【0069】塗料化の際には、例えば、「Disper
byk−161、BYK−P104」[いずれも、ドイ
ツ国ビックケミー社製品]等の顔料分散剤類;例えば、
「BYK−302」[ドイツ国ビックケミー社製品]等
のレベリング剤類;例えば、「BYK−065」[ドイ
ツ国ビックケミー社製品]、「ディスパロン OX−7
0」[楠本化成(株)社製品]等の消泡剤類;例えば、
「ディスパロン 6820−20M」[楠本化成(株)
社製品]等のタレ防止剤;例えば、「チヌビンP、32
8」[いずれも、スイス国チバ・ガイギー社製品]等の
紫外線吸収剤類;例えば、「チヌビン 770、76
5」[いずれも、スイス国チバ・ガイギー社製品]等の
光安定剤類;防黴剤等のような、通常、当業界におい
て、公知慣用のものとなっているような、種々の塗料用
添加剤類を、慣用量使用することができる。
【0070】さらに、本発明の塗料組成物に相溶して使
用されている有機溶剤類に可溶なるものであれば、性能
を改良するという目的で、可塑剤類をはじめ、その他の
樹脂類、たとえば、アクリル系共重合体類、繊維素系化
合物類、アクリル化アルキド樹脂類、アルキド樹脂類、
シリコン樹脂類、フッ素樹脂類またはエポキシ樹脂類な
どを、適宜、併用することもできるが、その際にも、本
発明の目的を逸脱しないような範囲で、あるいは本発明
の効果を損ねないような範囲でもって、これら上掲のよ
うな種々のものを使用することができる。
【0071】そうして、本発明に係わる塗料組成物は、
あらゆる旧塗膜に対して適用することが可能で、とりわ
け建築内外装用の補修用として最適な性能を有するもの
であるが、主として、次に掲げられるような被塗物類
(基材類)にも塗装できる。
【0072】すなわち基材類として代表的なもののみを
例示すれば、アルミニウム、ステンレス・スチール、ク
ロム・メッキ、トタン板またはブリキ板の如き、各種の
金属素材で作成されたアルミサッシ、門扉等金属製品
類;あるいは瓦類;および、建築外壁、無機質建材類な
ど各種の建築内外装用資材類;などである。
【0073】その際の塗装にあたっては、スプレー、刷
毛またはローラーなどの、いわゆる公知慣用の種々の手
段を利用し適用することが出来る。
【0074】
【実施例】次に、本発明を参考例、実施例および比較例
により、一層、具体的に説明することにするが、本発明
は、決して、これらの例示例のみに限定されるものでは
ない。以下において、部および%は、特に断りの無い限
り、すべて重量基準であるものとする。
【0075】参考例1〔第3級アミノ基及びイソシアネ
ート基と反応性を有する官能基を含有するビニル系樹脂
溶液(A1)の調製例〕 撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび
窒素ガス導入管を備えた4ツ口フラスコに、「ソルベッ
ソ 100(以下S−100と略記することもある)」
(エクソン社高沸点芳香族溶剤)の500部を仕込み、
120℃に昇温した。この温度になったところで、第3
級アミノ基を含有するビニル系単量体であるジメチルア
ミノエチルメタクリレート(以下DMAEMAと略記す
る)の100部、イソシアネート基と反応性を有する官
能基を含有する単量体としてβ−ヒドロキシエチルメタ
クリレート(以下β−HEMAと略する)の50部、そ
の他の共重合性単量体として、スチレン(以下Stと略
記する)の200部、i−ブチルメタクリレート(以下
i−BMAと略記する)の530部、2−エチルヘキシ
ルアクリレート(以下2−EHAと略記する)の120
部、および、重合開始剤としてtert−ブチルパーオ
キシ(2−エチルヘキサノエート)(以下パーブチルO
と略記する)の5部、tert−ブチルパーオキシベン
ゾエート(以下パーブチルZと略記する)の5部、と
「ソルベッソ 100」の200部、「LAWS」(シ
ェル社製ミネラルスピリット)の300部の混合物を4
時間かけて滴下し、同温度に4時間保持して第3級アミ
ノ基及びイソシアネート基と反応性を有する官能基を含
有するビニル系樹脂溶液(A1)を得た。得られた(A
1)は、不揮発分が50.0%;25℃でのガードナー
粘度がV;溶液酸価が1.0;ガードナー色数が3であ
るビニル系樹脂溶液であった。
【0076】参考例2〔第3級アミノ基及びイソシアネ
ート基と反応性を有する官能基を含有するビニル系樹脂
溶液(A2)の調製例〕 参考例1で用いた反応装置と同様のフラスコに、「ソル
ベッソ 100」の500部を仕込み、120℃に昇温
した。この温度になったところで、第3級アミノ基を含
有するビニル系単量体であるジメチルアミノエチルアク
リレート(以下DMAEAと略記する)の100部、イ
ソシアネート基と反応性を有する官能基を含有する単量
体としてβ−ヒドロキシエチルアクリレート(以下β−
HEAと略)の100部、メタアクリル酸(以下MAA
と略)の25部、その他の共重合性単量体として、n−
ブチルメタクリレート(以下n−BMAと略記する)の
200部、i−BMAの200部、t−ブチルメタクリ
レート(以下t−BMAと略記する)の200部、2−
EHAの175部、および、重合開始剤としてパーブチ
ルOの5部、パーブチルZの5部、と「ソルベッソ 1
00」の200部、「LAWS」の300部の混合物を
4時間かけて滴下し、同温度に4時間保持して第3級ア
ミノ基及びイソシアネート基と反応性を有する官能基を
含有するビニル系樹脂溶液(A2)を得た。得られた
(A2)は、不揮発分が50.0%;25℃でのガード
ナー粘度がU;溶液酸価が9.2;ガードナー色数が3
であるビニル系樹脂溶液であった。
【0077】参考例3〔第3級アミノ基及びイソシアネ
ート基と反応性を有する官能基を有するビニル系樹脂溶
液(A3)の調製例〕 参考例1で用いた反応装置と同様のフラスコに、「ソル
ベッソ 100」の500部を仕込み、120℃に昇温
した。この温度になったところで、第3級アミノ基を有
するビニル系単量体であるDMAEMAの50部、イソ
シアネート基と反応性を有する官能基を含有する単量体
としてβ−HEAの50部、アクリル酸の5部、その他
の共重合性単量体として、Stの200部、i−BMA
の595部、2−EHAの100部、および、重合開始
剤としてパーブチルOの5部、パーブチルZの5部、と
「ソルベッソ 100」の200部、「LAWS」の3
00部の混合物を4時間かけて滴下し、同温度に4時間
保持して第3級アミノ基及びイソシアネート基と反応性
を有する官能基を含有するビニル系樹脂溶液(A3)を
得た。得られた(A3)は、不揮発分が50.0%;2
5℃でのガードナー粘度がW;溶液酸価が2.9;ガー
ドナー色数が2であるビニル系樹脂溶液であった。
【0078】参考例4〔第3級アミノ基を有するビニル
系樹脂溶液(A4)の調製例〕 参考例1で用いた反応装置と同様のフラスコに、「ソル
ベッソ 100」の500部を仕込み、120℃に昇温
した。この温度になったところで、第3級アミノ基を有
するビニル系単量体であるDMAEAの100部、その
他の共重合性単量体として、Stの200部、i−BM
Aの580部、2−EHAの120部、、および、重合
開始剤としてパーブチルOの5部、パーブチルZの5
部、と「ソルベッソ 100」の200部、「LAW
S」の300部の混合物を4時間かけて滴下し、同温度
に4時間保持して第3級アミノ基を含有するビニル系樹
脂溶液(A4)を得た。得られた(A4)は、不揮発分
が50.0%;25℃でのガードナー粘度がW;溶液酸
価が1.0;ガードナー色数が3であるビニル系樹脂溶
液であった。
【0079】参考例5〔第3級アミノ基及びイソシアネ
ート基と反応性を有する官能基を含有しないビニル系樹
脂溶液(A5)の調製例〕 参考例1で用いた反応装置と同様のフラスコに、「ソル
ベッソ 100」の500部を仕込み、120℃に昇温
した。この温度になったところで、単量体として、St
の200部、i−BMAの650部、2−EHAの15
0部、および、重合開始剤としてパーブチルOの5部、
パーブチルZの5部、と「ソルベッソ100」の200
部、「LAWS」の300部の混合物を4時間かけて滴
下し、同温度に4時間保持して第3級アミノ基及びイソ
シアネート基と反応性を有する官能基を含有しないビニ
ル系樹脂溶液(A5)を得た。得られた(A5)は、不
揮発分が50.0%;25℃でのガードナー粘度がT;
溶液酸価が1.0;ガードナー色数が1以下であるビニ
ル系樹脂溶液であった。 参考例1〜5で得られたビニ
ル系樹脂溶液の組成と樹脂特性値等を表1−1、2にま
とめる。単量体類の数値は”重量部”である。
【0080】
【表1】
【0081】
【表2】
【0082】参考例1〜5の樹脂溶液を、表2−1、2
に示すような配合比率(重量部数で表示している)に従
って、顔料重量濃度(PWC)が40%なる白色塗料を
調製したのち、「LAWS」で希釈して、25℃のスト
ーマー粘度が70KUになるように調整した。
【0083】
【表3】
【0084】
【表4】
【0085】DN−990…「バーノックDN−99
0」[大日本インキ化学工業(株)製ポリイソシアネー
ト化合物;不揮発分75%、NCO含有率13.5%] A−187…「A−187」[日本ユニカー(株)製、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン] DBTDOC… ジブチル錫ジオクテートの略
【0086】CR−93…「タイペークCR−93」
[石原産業(株)製の、ルチル型酸化チタンの商品名]
【0087】そして、下記に示す試験方法に従って、
初期乾燥性、旧塗膜リコート性、セルフリコート
性、耐アルカリ性、耐衝撃性、耐候性の評価を行
った。評価結果を表3〜表8にまとめる。
【0088】初期乾燥性‥‥‥上述の白エナメルを磨
き軟鋼板に乾燥膜厚が40〜50μmになるように刷毛
塗りし、6時間放置後の乾燥性を調べた。 ◎:全く指紋がつかない ○:僅かに指紋がつく △:指紋がつく ×:塗膜が指に付着する
【0089】
【表5】
【0090】「市販NADウレタン白塗料」… 弱溶剤
アクリル樹脂とイソシアネート化合物よりなる市販の2
液硬化型塗料 「市販強溶剤型シリコンアクリル白塗料」… 強溶剤ア
クリル樹脂と一分子中にエポキシ基と加水分解性シリル
基を併せ有する化合物よりなる市販の2液硬化型塗料
【0091】旧塗膜リコート性‥‥‥サンシャインウ
ェザオメーター500時間照射後の旧塗膜の上に、実施
例及び比較例で得られる各種の塗料を、各別に、塗装し
たのちの塗面の状態を、下記の基準で目視により判定し
た。 ◎:全く外観異常が認められない ○:極僅かながら溶解またはチヂミが認められる △:中度の溶解またはチヂミが認められる ×:重度の溶解またはチヂミが認められる
【0092】
【表6】
【0093】セルフリコート性 上述の白エナメルをブリキ板にWet膜厚で100,1
50,200,250μmになるように塗装し、その
後、25℃および5℃で、乾燥時間が6時間、24時間
に同一塗料を塗り重ねし、乾燥後、塗膜面の溶解、チヂ
ミの状態を目視で判定した。
【0094】 ◎:全く外観異常が認められない ○:ある膜厚で極僅かな溶解またはチヂミが認められる △:膜厚によって軽度〜中度の溶解またはチヂミが認め
られる ×:全ての膜厚で重度の溶解またはチヂミが認められる
【0095】
【表7】
【0096】耐アルカリ性‥‥上述の白エナメルを、
裏面および側面をアクリルウレタンクリヤー塗料にてシ
ールしたスレート板に乾燥膜厚が40〜50μmになる
ように刷毛塗りし、25℃で、7日乾燥後、25℃の飽
和水酸化カルシウム水溶液に7日間浸漬し、引き上げ乾
燥後の艶引け、ブリスター等の外観異常を目視で判定し
た。 ○:外観異常なし △:若干の外観異常が認められるレベル ×:顕著な外観異常が認められるレベル
【0097】
【表8】
【0098】塗膜柔軟性‥‥‥‥‥上述の白エナメル
を磨き軟鋼板に乾燥膜厚が40〜50μmになるように
刷毛塗りし、25℃で7日乾燥後、エリクセン試験及び
デュポン衝撃試験を行った。
【0099】
【表9】
【0100】耐候性‥‥‥‥‥上述の白エナメルを磨
き軟鋼板に乾燥膜厚が40〜50μmになるように刷毛
塗りし、25℃で7日乾燥後、宮崎市郊外において、1
年間屋外曝露試験を行った。
【0101】光沢保持率:(屋外曝露後の60度鏡面反
射率/曝露前の60度鏡面反射率)×100で求めた保
持率(%)で示した。
【表10】
【0102】
【発明の効果】表3〜表8の結果から明らかなように、
本発明によれば、従来から使用されているNADウレタ
ン塗料の乾燥性、初期のセルフリコート性を改良
し、さらに従来型の強溶剤型シリコンアクリル塗料の
旧塗膜リコート性、初期のセルフリコート性、耐ア
ルカリ性、塗膜の柔軟性を改良することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 183/10 C09D 183/10 201/02 201/02 (72)発明者 向井 隆 大阪府泉大津市二田町2−3−21−203 Fターム(参考) 4J034 BA03 GA03 GA33 GA35 GA43 GA47 HA01 HB07 HB08 HB09 HC12 HC17 HC22 KB04 MA12 4J038 CC061 CC062 CD041 CD042 CD071 CD072 CD101 CD102 CD111 CD112 CE051 CE052 CF091 CF092 CG031 CG032 CG061 CG062 CG141 CG142 CG151 CG152 CG171 CG211 CH031 CH032 CH041 CH042 CH051 CH052 CH071 CH072 CH081 CH082 CH121 CH122 CH131 CH132 CH161 CH162 CH171 CH172 CH201 CH251 CH252 CJ031 CJ032 CJ061 CJ062 CJ161 CJ162 CJ181 CJ182 DB221 DB222 DG261 DG262 DL111 DL121 DL122 GA06 GA15 JC32 KA04 KA06 MA12 NA03 NA04 NA12 NA24 PB05 PB07 PB12 PC02 PC03 PC04 PC08

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 第三級アミノ基及びイソシアネート基と
    反応性を有する官能基を含有するビニル系重合体(a)
    と脂肪族炭化水素溶剤を含む有機溶剤(b)とを含んで
    なるビニル系樹脂溶液(A)、一分子中にエポキシ基と
    加水分解性シリル基を併せ有する化合物(B)、及び一
    分子中に平均2個以上の活性イソシアネートを有する化
    合物(C)を必須成分として含有してなる樹脂組成物で
    あって、該ビニル系樹脂溶液(A)に対するミネラルス
    ピリットの溶解指数〔アニリン点が45℃のミネラルス
    ピリットを樹脂溶液に滴下する場合に、25℃において
    該樹脂溶液が白濁するまでに要するミネラルスピリット
    の体積(ミリリットル)を、該樹脂溶液(A)の重量
    (グラム)で除した数値を100倍した値をもって定義
    される〕が100以上であることを特徴とする常温硬化
    性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 前記したビニル系重合体(a)におて、
    下記の一般式〔I〕で示されるビニル系単量体を用いて
    得られた部分が樹脂固形分中の30重量%以上である請
    求項1に記載の常温硬化性樹脂組成物。 【化1】 (式中、R1はH又はCH3、R2は炭素数4以上の炭
    化水素を表す。)
  3. 【請求項3】 前記したビニル系重合体(a)が、N,
    N−ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート、
    およびN,N−ジアルキルアミノアルキル(メタ)アク
    リルアミドからなる群から選ばれる1種以上のビニル系
    単量体と、これらと共重合可能な他のビニル系単量体と
    を共重合せしめて得られる重合体である、請求項1又は
    2に記載の常温硬化性樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 加水分解性シリル基の加水分解−縮合用
    触媒(D)を含有する請求項1又は2又は3に記載の常
    温硬化性樹脂組成物。
  5. 【請求項5】 溶剤(b)における脂肪族炭化水素溶剤
    含有量が、1〜70重量%である、請求項1〜4のい
    ずれか一項に記載の樹脂組成物。
  6. 【請求項6】 請求項1〜5のいずれか一項に記載の常
    温硬化性樹脂組成物を用いて得られる塗料。
  7. 【請求項7】 請求項6に記載の塗料が塗布された塗装
    物。
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