JPH0737447B2 - ピリジン環を含有する芳香族ジアミンおよびその製造方法 - Google Patents
ピリジン環を含有する芳香族ジアミンおよびその製造方法Info
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- JPH0737447B2 JPH0737447B2 JP29884286A JP29884286A JPH0737447B2 JP H0737447 B2 JPH0737447 B2 JP H0737447B2 JP 29884286 A JP29884286 A JP 29884286A JP 29884286 A JP29884286 A JP 29884286A JP H0737447 B2 JPH0737447 B2 JP H0737447B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、一般式（Ｉ）で表されるピリジン環を含有す
る芳香族ジアミンおよびその製造方法に関する。
る芳香族ジアミンおよびその製造方法に関する。
本発明のピリジン環を含有する芳香族ジアミンは、かつ
て製造された例がないため既知の用途は知られていな
い。
て製造された例がないため既知の用途は知られていな
い。
これらの新規芳香族ジアミンは、ポリイミド樹脂、ポリ
アミド樹脂およびビスマレイミド樹脂の原料およびエポ
キシ樹脂の硬化剤として利用が期待される化合物であ
る。
アミド樹脂およびビスマレイミド樹脂の原料およびエポ
キシ樹脂の硬化剤として利用が期待される化合物であ
る。
（従来技術） 芳香族ジアミンは、ポリイミド樹脂またはポリアミド樹
脂の原料モノマーとして利用され、例えば、4,4′−ジ
アミノジフェニルエーテルを原料とする芳香族ポリイミ
ド樹脂（Du'pout社、商品名Kapton Vespel）が知られて
いる。
脂の原料モノマーとして利用され、例えば、4,4′−ジ
アミノジフェニルエーテルを原料とする芳香族ポリイミ
ド樹脂（Du'pout社、商品名Kapton Vespel）が知られて
いる。
このポリイミド樹脂は、優れた耐熱性を有するが、成形
材料として用いる場合に加工が難しいという欠点があっ
た。このように、従来開発されたポリイミド樹脂には優
れた特性を示すものが多いが、優れた耐熱性を有するけ
れども加工性にはとぼしいとか、また加工性向上を目的
として開発された樹脂は、耐熱性に劣るなど、性能に一
長一短があった。
材料として用いる場合に加工が難しいという欠点があっ
た。このように、従来開発されたポリイミド樹脂には優
れた特性を示すものが多いが、優れた耐熱性を有するけ
れども加工性にはとぼしいとか、また加工性向上を目的
として開発された樹脂は、耐熱性に劣るなど、性能に一
長一短があった。
本発明者らは、芳香族長鎖エーテルジアミンを原料モノ
マーとするポリイミド樹脂について、例えば、2,2−ビ
ス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン
または4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニ
ル等を原料モノマーとしたものが優れた耐熱性に加え、
優れた加工性を有する高耐熱接着性のポリイミド樹脂で
あることを見出し先に出願した（特願昭60-186610、61-
046369）。
マーとするポリイミド樹脂について、例えば、2,2−ビ
ス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン
または4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニ
ル等を原料モノマーとしたものが優れた耐熱性に加え、
優れた加工性を有する高耐熱接着性のポリイミド樹脂で
あることを見出し先に出願した（特願昭60-186610、61-
046369）。
さらに、ピリジン環を含有する芳香族ポリイミド樹脂と
して、2,6−ビス（３−アミノフェノキシ）ピリジンを
原料モノマーとしたポリイミド樹脂が優れた耐熱性を有
し、且つ熱可塑性であるため加工性および耐熱接着性に
優れていることを見出し先に出願した（特願昭61-02693
6）。このポリイミド樹脂は、主鎖骨格中にピリジン環
を有しているため、金属イオンをドープすることにより
金属キレートを形成して、導電性が発現することも期待
される。
して、2,6−ビス（３−アミノフェノキシ）ピリジンを
原料モノマーとしたポリイミド樹脂が優れた耐熱性を有
し、且つ熱可塑性であるため加工性および耐熱接着性に
優れていることを見出し先に出願した（特願昭61-02693
6）。このポリイミド樹脂は、主鎖骨格中にピリジン環
を有しているため、金属イオンをドープすることにより
金属キレートを形成して、導電性が発現することも期待
される。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明の課題は、従来製造されたことがなく、芳香族長
鎖エーテルジアミンの優れた特性および主鎖骨格中にピ
リジン環を有する芳香族ジアミンの優れた特性の両方を
合わせ持つポリイミド樹脂の原料モノマーとして期待で
きる芳香族ジアミンおよびその製造方法を提供すること
である。
鎖エーテルジアミンの優れた特性および主鎖骨格中にピ
リジン環を有する芳香族ジアミンの優れた特性の両方を
合わせ持つポリイミド樹脂の原料モノマーとして期待で
きる芳香族ジアミンおよびその製造方法を提供すること
である。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、このような課題の解決のため鋭意検討を
行った。
行った。
その結果、一般式（Ｉ） （式中、Ｘは を示す。またアミノ基の置換位置はエーテル結合に対し
て３−位または４−位である）で表されるピリジン環を
含有する芳香族ジアミンおよびこの化合物を、一般式
（II） （式中、Ｙはクロルまたはブロム原子を示し、アミノ基
の置換位置はエーテル結合に対して３−位または４−位
である）で表される２−（アミノフェノキシ）−６−ハ
ロゲノピリジンと一般式（III） HO−Ｘ−OH （III） （式中、Ｘは を示す）で表されるブフェノール類を塩基の存在下、非
プロトン性極性溶媒中で反応させて製造する方法を見出
した。
て３−位または４−位である）で表されるピリジン環を
含有する芳香族ジアミンおよびこの化合物を、一般式
（II） （式中、Ｙはクロルまたはブロム原子を示し、アミノ基
の置換位置はエーテル結合に対して３−位または４−位
である）で表される２−（アミノフェノキシ）−６−ハ
ロゲノピリジンと一般式（III） HO−Ｘ−OH （III） （式中、Ｘは を示す）で表されるブフェノール類を塩基の存在下、非
プロトン性極性溶媒中で反応させて製造する方法を見出
した。
本発明の化合物は、以下のようにして製造できる。
使用する原料の２−（アミノフェノキシ）−６−ハロゲ
ノピリジンは、2,6−ジハロゲノピリジンと３−または
４−アミノフェノールから容易に製造できる（特願昭60
-280218）。
ノピリジンは、2,6−ジハロゲノピリジンと３−または
４−アミノフェノールから容易に製造できる（特願昭60
-280218）。
２−（アミノフェノキシ）−６−ハロゲノピリジンの使
用量は、ビフェノール類に対して２〜５倍モルであり、
好ましくは２〜３倍モルである。
用量は、ビフェノール類に対して２〜５倍モルであり、
好ましくは２〜３倍モルである。
また、使用する塩基は、アルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩、重炭酸塩およびアルコキシド類であり、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、カリウムエトキシド、カリ
ウムイソプロポキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリ
ウムエトキシドおよびリチウムエトキシド等が挙げられ
る。工業的には、カリウムおよびナトリウムの水酸化
物、炭酸塩が使用される。これらは単独は勿論、２種類
以上を併用してもとくに差支えない。これら塩基の使用
量は、ブフェノール類に対して２当量以上あれば良く、
好ましくは２〜３当量で十分である。
塩、重炭酸塩およびアルコキシド類であり、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、重炭酸ナ
トリウム、重炭酸カリウム、カリウムエトキシド、カリ
ウムイソプロポキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリ
ウムエトキシドおよびリチウムエトキシド等が挙げられ
る。工業的には、カリウムおよびナトリウムの水酸化
物、炭酸塩が使用される。これらは単独は勿論、２種類
以上を併用してもとくに差支えない。これら塩基の使用
量は、ブフェノール類に対して２当量以上あれば良く、
好ましくは２〜３当量で十分である。
次に、この方法において反応溶剤を使用し、通常、非プ
ロトン性極性溶剤を使用する。
ロトン性極性溶剤を使用する。
この非プロトン性極性溶剤としては、Ｎ−メチルホルム
アミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルア
セトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、リン酸ヘキサメチルトリアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホンおよびス
ルホラン等が挙げられる。これら溶剤の使用量は、特に
限定されないが、通常、原料に対して１〜10重量倍で十
分である。
アミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルア
セトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、リン酸ヘキサメチルトリアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホンおよびス
ルホラン等が挙げられる。これら溶剤の使用量は、特に
限定されないが、通常、原料に対して１〜10重量倍で十
分である。
なお、これら反応では４級アンモニウム塩、４級リン
塩、クラウンエーテルのような大環状ポリエーテル、ク
リプテートのような含窒素大環状ポリエーテル、含窒素
鎖状ポリエーテル、ポリエチレングリコールおよびその
アルキルエーテルのような相間移動触媒、銅粉および銅
塩などを反応促進剤として加えてもよい。
塩、クラウンエーテルのような大環状ポリエーテル、ク
リプテートのような含窒素大環状ポリエーテル、含窒素
鎖状ポリエーテル、ポリエチレングリコールおよびその
アルキルエーテルのような相間移動触媒、銅粉および銅
塩などを反応促進剤として加えてもよい。
反応の実施に際しては、原料の装入方法など特に制限は
ないが、例えば（１）所定量のビフェノール類、塩基お
よび溶剤を装入してビフェノールのアルカリ金属塩をあ
らかじめ調製した後、２−（アミノフェノキシ）−６−
ハロゲノピリジンを添加して反応させる方法、または
（２）２−（アミノフェノキシ）−６−ハロゲノピリジ
ンを含むすべての原料を最初から装入して、そのまま反
応させる方法等があり、いずれの方法でも反応は進行し
特に制限はない。反応系内に水が生成する場合の除去す
る方法としては、窒素ガスを通気させることによって反
応中に系外へ徐々に除くか、またはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等を少量使用して共沸に
より系外へ除去する方法が用いられる。
ないが、例えば（１）所定量のビフェノール類、塩基お
よび溶剤を装入してビフェノールのアルカリ金属塩をあ
らかじめ調製した後、２−（アミノフェノキシ）−６−
ハロゲノピリジンを添加して反応させる方法、または
（２）２−（アミノフェノキシ）−６−ハロゲノピリジ
ンを含むすべての原料を最初から装入して、そのまま反
応させる方法等があり、いずれの方法でも反応は進行し
特に制限はない。反応系内に水が生成する場合の除去す
る方法としては、窒素ガスを通気させることによって反
応中に系外へ徐々に除くか、またはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等を少量使用して共沸に
より系外へ除去する方法が用いられる。
反応温度は、通常100〜240℃の範囲、好ましくは120〜2
00°の範囲である。反応の終点は薄層クロマトグラフィ
ーまたは高速液クロマトグラフィー等により決定でき
る。
00°の範囲である。反応の終点は薄層クロマトグラフィ
ーまたは高速液クロマトグラフィー等により決定でき
る。
反応終了後、濃縮したのち、あるいはそのまま水等に排
出して目的物を得る。
出して目的物を得る。
（作用および効果） 本発明によれば、ピリジン環を含有する芳香族ジアミン
を２−（アミノフェノキシ）−６−ハロゲノピリジンと
ビフェノール類とを反応させることにより工業的に容易
に製造できる。この化合物は、ポリイミド樹脂またはポ
リアミド樹脂の原料モノマーとして優れた耐熱性、接着
性および加工性が期待できる。
を２−（アミノフェノキシ）−６−ハロゲノピリジンと
ビフェノール類とを反応させることにより工業的に容易
に製造できる。この化合物は、ポリイミド樹脂またはポ
リアミド樹脂の原料モノマーとして優れた耐熱性、接着
性および加工性が期待できる。
（実施例） 本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例１ 攪拌装置および水分離器を備えた200mlフラスコにハイ
ドロキノン11.0g（0.1モル）、96％フレーク状水酸化カ
リウム12.8g（0.22モル）、1,3−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン100mlおよびベンゼン10mlを装入し、攪拌下
に窒素ガスを通気させながら昇温し、ベンゼンの還流状
態で反応系内の水分を水分離器により除去した。次に内
温を80℃以下に下げたのち、２−（３−アミノフェノキ
シ）−６−クロロピリジン45.2g（0.205モル）を挿入
し、再び昇温して内温を180〜190℃に保った。同温度で
８時間反応を行って終了した。反応液を冷却後、水500m
lに排出すると褐色の塊状物が析出した。これを濾過、
水洗後乾燥して粗1,4−フェニレンジオキシ−ビス〔６
−（３−アミノフェノキシ）−２−ピリジン）40.6gを
得た（収率84.9％）。
ドロキノン11.0g（0.1モル）、96％フレーク状水酸化カ
リウム12.8g（0.22モル）、1,3−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン100mlおよびベンゼン10mlを装入し、攪拌下
に窒素ガスを通気させながら昇温し、ベンゼンの還流状
態で反応系内の水分を水分離器により除去した。次に内
温を80℃以下に下げたのち、２−（３−アミノフェノキ
シ）−６−クロロピリジン45.2g（0.205モル）を挿入
し、再び昇温して内温を180〜190℃に保った。同温度で
８時間反応を行って終了した。反応液を冷却後、水500m
lに排出すると褐色の塊状物が析出した。これを濾過、
水洗後乾燥して粗1,4−フェニレンジオキシ−ビス〔６
−（３−アミノフェノキシ）−２−ピリジン）40.6gを
得た（収率84.9％）。
この粗結晶に35％塩酸水溶液20.8gと水200gおよびイソ
プロピルアルコール200gを加え加熱溶解させる。その
後、20〜25℃まで冷却し、析出した結果を濾別した後、
50％含水イソプロピルアルコール溶液に溶解させ、アン
モニア水で中和すると微褐色の結晶が析出した。これを
濾過し、乾燥して1,4−フェニレンジオキシ−ビス〔６
−（３−アミノフェノキシ）２−ピリジン〕を得た。融
点は147〜148.5℃であった。元素分析、IRスペクトルお
よびマススペクトルの測定結果は次の通りである。
プロピルアルコール200gを加え加熱溶解させる。その
後、20〜25℃まで冷却し、析出した結果を濾別した後、
50％含水イソプロピルアルコール溶液に溶解させ、アン
モニア水で中和すると微褐色の結晶が析出した。これを
濾過し、乾燥して1,4−フェニレンジオキシ−ビス〔６
−（３−アミノフェノキシ）２−ピリジン〕を得た。融
点は147〜148.5℃であった。元素分析、IRスペクトルお
よびマススペクトルの測定結果は次の通りである。
元素分析（C28H22N4O4） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 70.29 4.60 11.72 分析値（％） 70.75 4.50 11.33 IRスペクトル（KBr disk cm-1）3420、3340（アミノ
基）、1220（エーテル結合） MSスペクトル（M/e）478（M+）,239 実施例２ 攪拌装置を備えた200mlフラスコにハイドロキノン11.0g
（0.1モル）、２−（４−アミノフェノキシ）−６−ク
ロロピリジン45.2g（0.205モル）、無水炭酸カリウム2
0.7g（0.15モル）およびN,N−ジメチルホルムアミド100
mlを装入し、攪拌下に窒素ガスを通気させながら内温を
140〜150℃で15時間反応させた。
基）、1220（エーテル結合） MSスペクトル（M/e）478（M+）,239 実施例２ 攪拌装置を備えた200mlフラスコにハイドロキノン11.0g
（0.1モル）、２−（４−アミノフェノキシ）−６−ク
ロロピリジン45.2g（0.205モル）、無水炭酸カリウム2
0.7g（0.15モル）およびN,N−ジメチルホルムアミド100
mlを装入し、攪拌下に窒素ガスを通気させながら内温を
140〜150℃で15時間反応させた。
反応終了後、濾過して無機塩をのぞいたのち、減圧濃縮
して溶剤を回収した。この残査の褐色油状物に35％塩酸
水溶液20.8gと水200gおよびイソプロピルアルコール200
gを加え加熱溶解させる。この溶液に35％塩酸水溶液20.
8gを加え20〜25℃に冷却後、析出した結晶を濾別した。
この結晶を50％含水イソプロピルアルコール溶液に溶解
後、アンモニア水で中和すると微褐色の結晶が析出し
た。この結果を濾別した後、トルエンで再結晶すると白
色針状晶の1.4−フェニレンジオキシ−ビス〔６−（４
−アミノフェノキシ）−２−ピリジン〕33.9gを得た
（収率70.9％）。
して溶剤を回収した。この残査の褐色油状物に35％塩酸
水溶液20.8gと水200gおよびイソプロピルアルコール200
gを加え加熱溶解させる。この溶液に35％塩酸水溶液20.
8gを加え20〜25℃に冷却後、析出した結晶を濾別した。
この結晶を50％含水イソプロピルアルコール溶液に溶解
後、アンモニア水で中和すると微褐色の結晶が析出し
た。この結果を濾別した後、トルエンで再結晶すると白
色針状晶の1.4−フェニレンジオキシ−ビス〔６−（４
−アミノフェノキシ）−２−ピリジン〕33.9gを得た
（収率70.9％）。
融点は194〜195℃であった。元素分析、IRスペクトルお
よびマススペクトルの測定結果は次の通りである。
よびマススペクトルの測定結果は次の通りである。
元素分析（C28H22N4O4） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 70.29 4.60 11.72 分析値（％） 70.08 4.43 11.82 IRスペクトル（KBr disk cm-1）3410、3350（アミノ
基）、1220（エーテル結合） MSスペクトル（M/e）478（M+）,239 実施例３ 実施例１の反応で、4,4′−ジヒドロキシブフェニル18.
6g（0.1モル）、96％フレーム状水酸化ナトリウム9.2g
（0.22モル）、２−（３−アミノフェノキシ）−６−ク
ロロピリジン45.2g（0.205モル）および溶剤としてＮ−
メチルピロリドン100mlを用い、反応を150〜160℃で12
時間行った以外は同様に行い、２−メトキシエタノール
で再結晶して4,4′−ビフェニレンジオキシ−ビス〔６
−（３−アミノフェノキシ）−２−ピリジン〕の白色結
晶40.4gを得た（収率72.9％）。
基）、1220（エーテル結合） MSスペクトル（M/e）478（M+）,239 実施例３ 実施例１の反応で、4,4′−ジヒドロキシブフェニル18.
6g（0.1モル）、96％フレーム状水酸化ナトリウム9.2g
（0.22モル）、２−（３−アミノフェノキシ）−６−ク
ロロピリジン45.2g（0.205モル）および溶剤としてＮ−
メチルピロリドン100mlを用い、反応を150〜160℃で12
時間行った以外は同様に行い、２−メトキシエタノール
で再結晶して4,4′−ビフェニレンジオキシ−ビス〔６
−（３−アミノフェノキシ）−２−ピリジン〕の白色結
晶40.4gを得た（収率72.9％）。
融点は162〜163℃であった。元素分析、元素分析、IRス
ペクトルおよびマススペクトルの測定結果は次の通りで
ある。
ペクトルおよびマススペクトルの測定結果は次の通りで
ある。
元素分析（C34H26N4O4） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 73.65 4.69 10.11 分析値（％） 74.01 4.16 10.14 IRスペクトル（KBr disk cm-1）3460、3380（アミノ
基）、1225（エーテル結合） MSスペクトル（M/e）554（M+）,277、185 実施例４ 原料に4,4′−ジヒドロキシビフェニル18.6g（0.1モ
ル）、２−（４−アミノフェノキシ）−６−クロロピリ
ジン45.2g（0.205モル）、塩基を無水炭酸ナトリウム1
5.9g（0.15モル）および溶剤にN,N−ジメチルホルムア
ミド100mlを用い、攪拌下に窒素ガスを通気させながら1
40〜150℃で16時間反応させた。反応終了後、反応液を
冷却し水500mlに排出すると褐色の結晶が析出した。こ
れを濾過、水洗後乾燥して粗4,4′−ビフェニレンジオ
キシ−ビス〔６−（４−アミノフェノキシ）−２−ピリ
ジン〕48.2gを得た（収率87.0％） この粗結晶を35％塩酸水20.8gと水200gおよび２−メト
キシエタノール200gを加え加熱溶解させる。これに食塩
20gを加え20〜25℃まで冷却し、析出した結晶を濾別
後、50％含水２−メトキシエタノール溶液に溶解させ、
アンモニア水で中和すると、微褐色の結晶が析出した。
これを濾過、乾燥して4,4′−ビフェニレンジオキシ−
ビス〔６−（４−アミノフェノキシ）−２−ピリジン〕
を得た。
基）、1225（エーテル結合） MSスペクトル（M/e）554（M+）,277、185 実施例４ 原料に4,4′−ジヒドロキシビフェニル18.6g（0.1モ
ル）、２−（４−アミノフェノキシ）−６−クロロピリ
ジン45.2g（0.205モル）、塩基を無水炭酸ナトリウム1
5.9g（0.15モル）および溶剤にN,N−ジメチルホルムア
ミド100mlを用い、攪拌下に窒素ガスを通気させながら1
40〜150℃で16時間反応させた。反応終了後、反応液を
冷却し水500mlに排出すると褐色の結晶が析出した。こ
れを濾過、水洗後乾燥して粗4,4′−ビフェニレンジオ
キシ−ビス〔６−（４−アミノフェノキシ）−２−ピリ
ジン〕48.2gを得た（収率87.0％） この粗結晶を35％塩酸水20.8gと水200gおよび２−メト
キシエタノール200gを加え加熱溶解させる。これに食塩
20gを加え20〜25℃まで冷却し、析出した結晶を濾別
後、50％含水２−メトキシエタノール溶液に溶解させ、
アンモニア水で中和すると、微褐色の結晶が析出した。
これを濾過、乾燥して4,4′−ビフェニレンジオキシ−
ビス〔６−（４−アミノフェノキシ）−２−ピリジン〕
を得た。
融点は118〜119.5℃であった。元素分析、IRスペクトル
およびマススペクトルの測定結果は次の通りである。
およびマススペクトルの測定結果は次の通りである。
元素分析（C34H26N4O4） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 73.65 4.69 10.11 分析値（％） 73.74 4.16 10.25 IRスペクトル（KBr disk cm-1）3420、3360（アミノ
基）、1220（エーテル結合） MSスペクトル（M/e）554（M+）,277、185 実施例５ 実施例２の反応で、原料を2,2−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン22.8g（0.1モル）、２−（３−アミ
ノフェノキシ）−６−クロロピリジン（45.2g（0.205モ
ル）、および溶剤をスルホランに替え、反応を150〜160
℃で14時間行った以外は同様に行い、20メトキシエタノ
ールとイソプロピルアルコールの混合溶剤で再結晶する
と、白色針状晶の2,2−ビス｛４−〔６−３−アミノフ
ェノキシ）−２−ピリジルオキシ〕フェニル｝プロパン
の結晶40.8gを得た（収率68.5％）。
基）、1220（エーテル結合） MSスペクトル（M/e）554（M+）,277、185 実施例５ 実施例２の反応で、原料を2,2−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン22.8g（0.1モル）、２−（３−アミ
ノフェノキシ）−６−クロロピリジン（45.2g（0.205モ
ル）、および溶剤をスルホランに替え、反応を150〜160
℃で14時間行った以外は同様に行い、20メトキシエタノ
ールとイソプロピルアルコールの混合溶剤で再結晶する
と、白色針状晶の2,2−ビス｛４−〔６−３−アミノフ
ェノキシ）−２−ピリジルオキシ〕フェニル｝プロパン
の結晶40.8gを得た（収率68.5％）。
融点は139〜140℃であった。元素分析、IRスペクトルお
よびマススペクトルの測定結果を次の通りである。
よびマススペクトルの測定結果を次の通りである。
元素分析（C28H22N4O4） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 74.50 5.37 9.40 分析値（％） 74.08 5.56 9.35 IRスペクトル（KBr disk cm-1）3430、3370（アミノ
基）、1220（エーテル結合） MSスペクトル（M/e）596（M+）,298 実施例６ 実施例１の反応で、原料を2,2−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン22.8g（0.1モル）、２−（４−アミ
ノフェノキシ）−６−クロロピリジン45.2g（0.205）お
よび溶剤にN,N−ジメチルホルムアミド100mlに替え、反
応を140〜150℃で15時間行った以外は同様に行い、粗2,
2−ビス｛４−｛６−（４−アミノフェノキシ）−２−
ピリジルオキシ〕フェニル｝プロパン49.5gを得た（収
率83.0％）。この粗結晶を２−メトキシエタノールで再
結晶を行い、微褐色の結晶を得た。
基）、1220（エーテル結合） MSスペクトル（M/e）596（M+）,298 実施例６ 実施例１の反応で、原料を2,2−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン22.8g（0.1モル）、２−（４−アミ
ノフェノキシ）−６−クロロピリジン45.2g（0.205）お
よび溶剤にN,N−ジメチルホルムアミド100mlに替え、反
応を140〜150℃で15時間行った以外は同様に行い、粗2,
2−ビス｛４−｛６−（４−アミノフェノキシ）−２−
ピリジルオキシ〕フェニル｝プロパン49.5gを得た（収
率83.0％）。この粗結晶を２−メトキシエタノールで再
結晶を行い、微褐色の結晶を得た。
融点は118〜119.5℃であった。元素分析、IRスペクトル
およびマススペクトルの測定結果は次の通りである。
およびマススペクトルの測定結果は次の通りである。
元素分析（C37H32N4O4） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 74.50 5.37 9.40 分析値（％） 75.0. 5.20 9.55 IRスペクトル（KBr disk cm-1）3410、3360（アミノ
基）、1220（エーテル結合） MSスペクトル（M/e）596（M+）,298
基）、1220（エーテル結合） MSスペクトル（M/e）596（M+）,298
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、Ｘは を示す。またアミノ基の置換位置はエーテル結合に対し
て３−位または４−位である）で表わされるピリジン環
を含有する芳香族ジアミン。 - 【請求項２】一般式（II） （式中、Ｙはクロルまたはブロム原子を示し、アミノ基
の置換位置はエーテル結合に対して３−位または４−位
である）で表される２−（アミノフェノキシ）−６−ハ
ロゲノピリジンと一般式（III） HO−Ｘ−OH （III） （式中、Ｘは を示す）で表されるビフェノール類を塩基の存在下、非
プロトン性極性溶媒中で反応させることを特徴とする一
般式（Ｉ） （式中、Ｘは を示す。またアミノ基の置換位置はエーテル結合に対し
て３−位または４−位である）で表されるピリジン環を
含有する芳香族ジアミンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29884286A JPH0737447B2 (ja) | 1986-12-17 | 1986-12-17 | ピリジン環を含有する芳香族ジアミンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29884286A JPH0737447B2 (ja) | 1986-12-17 | 1986-12-17 | ピリジン環を含有する芳香族ジアミンおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63154664A JPS63154664A (ja) | 1988-06-27 |
| JPH0737447B2 true JPH0737447B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=17864917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29884286A Expired - Fee Related JPH0737447B2 (ja) | 1986-12-17 | 1986-12-17 | ピリジン環を含有する芳香族ジアミンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0737447B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6315182B2 (ja) * | 2014-03-18 | 2018-04-25 | Jsr株式会社 | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
| KR101686081B1 (ko) * | 2016-03-15 | 2016-12-13 | 덕산실업(주) | 전자재료용 고순도 피리딘의 생산방법 |
-
1986
- 1986-12-17 JP JP29884286A patent/JPH0737447B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63154664A (ja) | 1988-06-27 |
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