JP3085611B2 - ビスマレイミド類の精製方法 - Google Patents
ビスマレイミド類の精製方法Info
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- JP3085611B2 JP3085611B2 JP04258002A JP25800292A JP3085611B2 JP 3085611 B2 JP3085611 B2 JP 3085611B2 JP 04258002 A JP04258002 A JP 04258002A JP 25800292 A JP25800292 A JP 25800292A JP 3085611 B2 JP3085611 B2 JP 3085611B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ＩＣ封止剤として重要
なビスマレイミド類の精製方法に関する。ビスマレイミ
ド類は医薬、農薬の原料の他にも、耐熱性、寸法安定
性、電気特性が要求される熱硬化性樹脂として、例えば
電気及び機械分野における含浸積層板成形品などの広範
囲に、単独あるいは他のものと混合して使用されている
イミド系樹脂原料として最近注目されている。
なビスマレイミド類の精製方法に関する。ビスマレイミ
ド類は医薬、農薬の原料の他にも、耐熱性、寸法安定
性、電気特性が要求される熱硬化性樹脂として、例えば
電気及び機械分野における含浸積層板成形品などの広範
囲に、単独あるいは他のものと混合して使用されている
イミド系樹脂原料として最近注目されている。
【０００２】
【従来の技術】ビスマレイミド類の製造方法は古くから
知られており、その方法としては原料のジアミン化合物
１モルに対して無水マレイン酸を２モル以上の過剰量用
いて、有機溶媒中で開環付加反応させ、ビスマレアミド
酸とし、塩基、金属塩触媒の存在下に脱水剤として無水
酢酸を用いて脱水環化させてビスマレイミド類を得ると
いう方法が知られている。
知られており、その方法としては原料のジアミン化合物
１モルに対して無水マレイン酸を２モル以上の過剰量用
いて、有機溶媒中で開環付加反応させ、ビスマレアミド
酸とし、塩基、金属塩触媒の存在下に脱水剤として無水
酢酸を用いて脱水環化させてビスマレイミド類を得ると
いう方法が知られている。
【０００３】しかし、上記のビスマレイミド類の製造方
法は問題があり、イミド化反応の過程において無視し得
ない量の副生成物が生成し、高純度のビスマレイミド類
を得ようとすれば精製する必要があった。また、触媒に
用いた金属などが製品中に残存し、これを除去する必要
があった。
法は問題があり、イミド化反応の過程において無視し得
ない量の副生成物が生成し、高純度のビスマレイミド類
を得ようとすれば精製する必要があった。また、触媒に
用いた金属などが製品中に残存し、これを除去する必要
があった。
【０００４】しかしながら、特開平４−９９７６４号に
はある特殊のビスマレイミド化合物、４，４’−ビス
（３−マレイミドフェノキシ）ビフェニル、４，４’−
ビス（４−マレイミドフェノキシ）ビフェニルについて
有機溶媒中、酸触媒存在下で共沸脱水法により合成する
方法が開示されている。該方法は、４，４’−ビス（ア
ミノフェノキシ）ビフェニルを水と共沸する有機溶媒
中、酸触媒存在下に無水マレイン酸と反応させるという
ものである。特開平４−９９７６４号の方法によれば、
前記の無水酢酸を用いるビスマレイミド類の製造方法の
問題点、例えば、副反応として無水酢酸によりアミノ基
やマレイミド基の二重結合部分へのアセチル化反応等が
起こるため目的物の純度が低い、目的物からの酢酸の除
去が困難である、無水酢酸が高価である、反応で使用し
た多量の溶剤とともに、酢酸の回収にも経費と労力が必
要である、コバルト塩などの重金属触媒の無公害化が必
要である、等をある程度解決できる方法である。さらに
本発明者等は鋭意検討を進めてきた結果、一般式（１）
（化２）
はある特殊のビスマレイミド化合物、４，４’−ビス
（３−マレイミドフェノキシ）ビフェニル、４，４’−
ビス（４−マレイミドフェノキシ）ビフェニルについて
有機溶媒中、酸触媒存在下で共沸脱水法により合成する
方法が開示されている。該方法は、４，４’−ビス（ア
ミノフェノキシ）ビフェニルを水と共沸する有機溶媒
中、酸触媒存在下に無水マレイン酸と反応させるという
ものである。特開平４−９９７６４号の方法によれば、
前記の無水酢酸を用いるビスマレイミド類の製造方法の
問題点、例えば、副反応として無水酢酸によりアミノ基
やマレイミド基の二重結合部分へのアセチル化反応等が
起こるため目的物の純度が低い、目的物からの酢酸の除
去が困難である、無水酢酸が高価である、反応で使用し
た多量の溶剤とともに、酢酸の回収にも経費と労力が必
要である、コバルト塩などの重金属触媒の無公害化が必
要である、等をある程度解決できる方法である。さらに
本発明者等は鋭意検討を進めてきた結果、一般式（１）
（化２）
【０００５】
【化２】
【０００６】〔式中、Ｘは直結、炭素数１乃至１０の二
価の炭化水素基、六弗素化されたイソプロピリデン基、
カルボニル基、チオ基、またはスルホニル基から成る群
より選ばれた基を示し、窒素原子はＸに対して、それぞ
れに独立にｐ−、ｏ−またはｍ−位を占め、Ｙ1〜Ｙ4は
それぞれ独立に水素、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、塩素または臭素から成る群より選ばれた基を示
す。〕で表されるビスマレイミド類については、酸性ま
たは塩基性触媒存在下で反応溶媒として有機溶剤中に非
プロトン性有機極性溶媒を混合した混合溶媒を用い、加
熱還流下で生成する水を系外に除去することによって高
収率且つ高純度で製造できることを見いだし、先に出願
した。
価の炭化水素基、六弗素化されたイソプロピリデン基、
カルボニル基、チオ基、またはスルホニル基から成る群
より選ばれた基を示し、窒素原子はＸに対して、それぞ
れに独立にｐ−、ｏ−またはｍ−位を占め、Ｙ1〜Ｙ4は
それぞれ独立に水素、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、塩素または臭素から成る群より選ばれた基を示
す。〕で表されるビスマレイミド類については、酸性ま
たは塩基性触媒存在下で反応溶媒として有機溶剤中に非
プロトン性有機極性溶媒を混合した混合溶媒を用い、加
熱還流下で生成する水を系外に除去することによって高
収率且つ高純度で製造できることを見いだし、先に出願
した。
【０００７】該方法で合成したビスマレイミド類は、特
開平４−９９７６４号に開示された方法に比べ、 （１）反応が短時間ですむ。 （２）容積効率がよく、効率よく製造できる。 等の利点があった。
開平４−９９７６４号に開示された方法に比べ、 （１）反応が短時間ですむ。 （２）容積効率がよく、効率よく製造できる。 等の利点があった。
【０００８】該方法を用いて得られるビスマレイミド類
は無水酢酸で脱水閉環する方法に比べ、ほとんど副生成
物が生成せず、このままでも高純度であり、副生成物等
の不純物を除去する必要性はほとんど無い。
は無水酢酸で脱水閉環する方法に比べ、ほとんど副生成
物が生成せず、このままでも高純度であり、副生成物等
の不純物を除去する必要性はほとんど無い。
【０００９】しかしながら、ＩＣ封止剤として用いるた
めにはより高純度の品質を必要とし、金属、無機物、
塩、イオン等が極力含まれていないことが要求される。
前記の共沸脱水法により合成したビスマレイミド類は副
生成物等の不純物は少ないが、硫黄原子を含んだ触媒が
製品中に残存しているため洗浄など方法によって十分に
精製しなければ高純度、高品質を要求されるＩＣ封止剤
用途としては好ましくない。
めにはより高純度の品質を必要とし、金属、無機物、
塩、イオン等が極力含まれていないことが要求される。
前記の共沸脱水法により合成したビスマレイミド類は副
生成物等の不純物は少ないが、硫黄原子を含んだ触媒が
製品中に残存しているため洗浄など方法によって十分に
精製しなければ高純度、高品質を要求されるＩＣ封止剤
用途としては好ましくない。
【００１０】従来、ビスマレイミド類の精製方法として
は、生成したビスマレイミド類を大量の水や、有機溶剤
でスラッジングして洗浄するという方法が用いられてい
る。しかしながら、これらの方法を用いても、例えばｐ
−トルエンスルホン酸などの触媒を用いて製造したビス
マレイミド類は、触媒が製品中に残存し、水や、メタノ
ール、トルエンなどの有機溶剤による通常の洗浄方法で
は、大量の溶剤で洗浄しても触媒の含有量はある程度の
ところでそれ以上は減少しなくなる。これは、反応が終
了し、冷却してビスマレイミド類を析出させる際、ビス
マレイミド類が触媒を取り込んで析出するからと考えら
れる。このため、通常の洗浄では触媒が完全に除去でき
ない。
は、生成したビスマレイミド類を大量の水や、有機溶剤
でスラッジングして洗浄するという方法が用いられてい
る。しかしながら、これらの方法を用いても、例えばｐ
−トルエンスルホン酸などの触媒を用いて製造したビス
マレイミド類は、触媒が製品中に残存し、水や、メタノ
ール、トルエンなどの有機溶剤による通常の洗浄方法で
は、大量の溶剤で洗浄しても触媒の含有量はある程度の
ところでそれ以上は減少しなくなる。これは、反応が終
了し、冷却してビスマレイミド類を析出させる際、ビス
マレイミド類が触媒を取り込んで析出するからと考えら
れる。このため、通常の洗浄では触媒が完全に除去でき
ない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】通常の洗浄方法を用い
た場合、製品中に大量の触媒が残り、高品質を要求され
るＩＣ封止剤用途としては適当ではない。本発明は、製
品中の触媒等による金属、塩、無機物、イオン等を効率
よく除去し、ＩＣ封止剤等の用途にも用いることができ
る程度にまで触媒含有量を低下させる精製方法を提供す
るものである。
た場合、製品中に大量の触媒が残り、高品質を要求され
るＩＣ封止剤用途としては適当ではない。本発明は、製
品中の触媒等による金属、塩、無機物、イオン等を効率
よく除去し、ＩＣ封止剤等の用途にも用いることができ
る程度にまで触媒含有量を低下させる精製方法を提供す
るものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の問題
点を解決すべく鋭意検討を進めてきた結果、ある特定の
ビスマレイミド類については、ある種の非プロトン性有
機極性溶媒に溶解し、水などの溶剤に排出し、晶析させ
ることによって、残触媒を通常の洗浄法に比べ、効率よ
く除去できることを見いだし、本発明を完成させるに至
ったものである。すなわち、本発明は一般式（１）
（化３）
点を解決すべく鋭意検討を進めてきた結果、ある特定の
ビスマレイミド類については、ある種の非プロトン性有
機極性溶媒に溶解し、水などの溶剤に排出し、晶析させ
ることによって、残触媒を通常の洗浄法に比べ、効率よ
く除去できることを見いだし、本発明を完成させるに至
ったものである。すなわち、本発明は一般式（１）
（化３）
【００１３】
【化３】
【００１４】［式中、Ｘは直結、炭素数１乃至１０の二
価の炭化水素基、六弗素化されたイソプロピリデン基、
カルボニル基、チオ基、またはスルホニル基から成る群
より選ばれた基を示し、窒素原子はＸに対して、それぞ
れに独立にｐ−、ｏ−またはｍ−位を占め、Ｙ1〜Ｙ4は
それぞれ独立に水素、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、塩素または臭素から成る群より選ばれた基を示
す。］で表されるビスマレイミド類またはビスマレイミ
ド類を含む反応混合物を非プロトン性有機極性溶媒に溶
解し、該ビスマレイミド類溶液を水、メタノール、エタ
ノールから選ばれる溶媒中に投入し、ビスマレイミド類
を晶析させることを特徴とするビスマレイミド類の精製
方法を提供するものである。
価の炭化水素基、六弗素化されたイソプロピリデン基、
カルボニル基、チオ基、またはスルホニル基から成る群
より選ばれた基を示し、窒素原子はＸに対して、それぞ
れに独立にｐ−、ｏ−またはｍ−位を占め、Ｙ1〜Ｙ4は
それぞれ独立に水素、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、塩素または臭素から成る群より選ばれた基を示
す。］で表されるビスマレイミド類またはビスマレイミ
ド類を含む反応混合物を非プロトン性有機極性溶媒に溶
解し、該ビスマレイミド類溶液を水、メタノール、エタ
ノールから選ばれる溶媒中に投入し、ビスマレイミド類
を晶析させることを特徴とするビスマレイミド類の精製
方法を提供するものである。
【００１５】本発明の精製方法は、反応終了後、冷却し
てｐ−トルエンスルホン酸などの触媒を取り込んで析出
したビスマレイミド類粒子を、一度非プロトン性有機極
性溶媒中に溶解させ解離させることによって、単なるス
ラッジングによる洗浄では取りきれない取り込まれた触
媒を効率よく除去することができる。
てｐ−トルエンスルホン酸などの触媒を取り込んで析出
したビスマレイミド類粒子を、一度非プロトン性有機極
性溶媒中に溶解させ解離させることによって、単なるス
ラッジングによる洗浄では取りきれない取り込まれた触
媒を効率よく除去することができる。
【００１６】以下に、本発明の具体的な手法を説明す
る。本発明の精製方法は、上記のビスマレイミド類を、
非プロトン性有機極性溶媒に溶解させ、該溶液を水また
は所定の有機溶剤中に投入し、晶析させることによる。
る。本発明の精製方法は、上記のビスマレイミド類を、
非プロトン性有機極性溶媒に溶解させ、該溶液を水また
は所定の有機溶剤中に投入し、晶析させることによる。
【００１７】本発明方法に用いられるビスマレイミド類
を溶解させる非プロトン性有機極性溶媒としては、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン等が挙げられる。
を溶解させる非プロトン性有機極性溶媒としては、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００１８】上記以外にも、スルホラン、ジメチルスル
ホキシド、ジフェニルスルホン等が考えられるが、これ
らの非プロトン性有機極性溶媒は分子中に硫黄原子を含
んでいるため、ビスマレイミド類を溶解させて晶析させ
ても、硫黄分が十分に除去できないので好ましくない。
ホキシド、ジフェニルスルホン等が考えられるが、これ
らの非プロトン性有機極性溶媒は分子中に硫黄原子を含
んでいるため、ビスマレイミド類を溶解させて晶析させ
ても、硫黄分が十分に除去できないので好ましくない。
【００１９】ビスマレイミド類を溶解させる温度は、ビ
スマレイミド類が変質したり、反応したりしない温度で
行う必要がある。具体的には、６０〜１１０℃、特に８
０〜９０℃の範囲が望ましい。これより高い温度で溶解
させると、変色したり、ビスマレイミド類の二重結合部
分が反応し、不純物を生成するので好ましくない。これ
より低い温度で溶解させると、一般的に溶解度が低くな
り、溶解するのに多量の非プロトン性有機極性溶媒を用
いることになり、コストが高くなるので好ましくない。
スマレイミド類が変質したり、反応したりしない温度で
行う必要がある。具体的には、６０〜１１０℃、特に８
０〜９０℃の範囲が望ましい。これより高い温度で溶解
させると、変色したり、ビスマレイミド類の二重結合部
分が反応し、不純物を生成するので好ましくない。これ
より低い温度で溶解させると、一般的に溶解度が低くな
り、溶解するのに多量の非プロトン性有機極性溶媒を用
いることになり、コストが高くなるので好ましくない。
【００２０】ビスマレイミド類は、一度粉体として取り
出してから溶解させても、反応溶液としてそのまま溶解
させてもどちらでもよいが、反応に用いた溶液、排出す
る溶媒、非プロトン性有機極性溶媒の組合せによって
は、排出時にゲル状になったりするので、粉として取り
出したものを溶解させる方法が好ましい。
出してから溶解させても、反応溶液としてそのまま溶解
させてもどちらでもよいが、反応に用いた溶液、排出す
る溶媒、非プロトン性有機極性溶媒の組合せによって
は、排出時にゲル状になったりするので、粉として取り
出したものを溶解させる方法が好ましい。
【００２１】ビスマレイミド類溶液を排出する溶媒は水
やメタノール、エタノールなどのビスマレイミド類の溶
解度が低く、かつ触媒の酸をよく溶解するものが好まし
いが、これらの性質とコストの点で、水が最も好まし
い。これらの溶媒は、単独で用いても、混合して用いて
もどちらでもよい。
やメタノール、エタノールなどのビスマレイミド類の溶
解度が低く、かつ触媒の酸をよく溶解するものが好まし
いが、これらの性質とコストの点で、水が最も好まし
い。これらの溶媒は、単独で用いても、混合して用いて
もどちらでもよい。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に何等限定されるもの
ではない。 実施例に用いたビスマレイミド類の合成例
明するが、本発明はこれら実施例に何等限定されるもの
ではない。 実施例に用いたビスマレイミド類の合成例
【００２３】合成例１ 温度計、撹拌器、水分離器付還流冷却器を備えた反応器
に、無水マレイン酸９６９ｇ（９．９モル）、４，４’
−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル１６５６ｇ
（４．５モル）、ｐ−トルエンスルホン酸１９．８ｇ、
溶媒としてトルエン３０００ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド１０００ｇからなる混合溶媒を装入し、昇温し
てトルエンの還流状態で６時間還流脱水を行った。反応
開始から反応終了まで、反応で生成する水を還流冷却器
に備え付けてある水分離器によって捕集した。留出した
水は１５９ｇで、理論量の９８％であった。反応終了
後、室温まで冷却した後、析出した淡黄色の結晶を濾別
し、２０ｋｇの水で洗浄し、乾燥して４，４’−ビス
（３−マレイミドフェノキシ）ビフェニルを得た。収量
は２３２８ｇ、収率は、９８％、ＨＰＬＣ分析による純
度は９５．２％、残存するｐ−トルエンスルホン酸は２
５００ｐｐｍであった。
に、無水マレイン酸９６９ｇ（９．９モル）、４，４’
−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル１６５６ｇ
（４．５モル）、ｐ−トルエンスルホン酸１９．８ｇ、
溶媒としてトルエン３０００ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド１０００ｇからなる混合溶媒を装入し、昇温し
てトルエンの還流状態で６時間還流脱水を行った。反応
開始から反応終了まで、反応で生成する水を還流冷却器
に備え付けてある水分離器によって捕集した。留出した
水は１５９ｇで、理論量の９８％であった。反応終了
後、室温まで冷却した後、析出した淡黄色の結晶を濾別
し、２０ｋｇの水で洗浄し、乾燥して４，４’−ビス
（３−マレイミドフェノキシ）ビフェニルを得た。収量
は２３２８ｇ、収率は、９８％、ＨＰＬＣ分析による純
度は９５．２％、残存するｐ−トルエンスルホン酸は２
５００ｐｐｍであった。
【００２４】合成例２ 原料に４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェ
ニルを用いた以外は合成例１と同様に実験を行い、４，
４’−ビス（４−マレイミドフェノキシ）ビフェニルを
得た。収量は２２８９ｇ、収率は９６．３％、ＨＰＬＣ
による純度は９４．６％、残存するｐ−トルエンスルホ
ン酸は２７００ｐｐｍであった。
ニルを用いた以外は合成例１と同様に実験を行い、４，
４’−ビス（４−マレイミドフェノキシ）ビフェニルを
得た。収量は２２８９ｇ、収率は９６．３％、ＨＰＬＣ
による純度は９４．６％、残存するｐ−トルエンスルホ
ン酸は２７００ｐｐｍであった。
【００２５】実施例１ 合成例１により製造した４，４’−ビス（３−マレイミ
ドフェノキシ）ビフェニル５００ｇをＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド５００ｇに８０℃で溶解した。溶解した溶
液を撹拌している２０００ｇの水に滴下投入し、析出物
を濾別した。得られた黄色の固体を乾燥し、ＨＰＬＣで
純度及びｐ−トルエンスルホン酸の量を測定した。得ら
れた４，４’−ビス（３−マレイミドフェノキシ）ビフ
ェニルの収量は４９５．６ｇ、ＨＰＬＣによる純度は９
８．２％、残存するｐ−トルエンスルホン酸は１５０ｐ
ｐｍであった。
ドフェノキシ）ビフェニル５００ｇをＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド５００ｇに８０℃で溶解した。溶解した溶
液を撹拌している２０００ｇの水に滴下投入し、析出物
を濾別した。得られた黄色の固体を乾燥し、ＨＰＬＣで
純度及びｐ−トルエンスルホン酸の量を測定した。得ら
れた４，４’−ビス（３−マレイミドフェノキシ）ビフ
ェニルの収量は４９５．６ｇ、ＨＰＬＣによる純度は９
８．２％、残存するｐ−トルエンスルホン酸は１５０ｐ
ｐｍであった。
【００２６】実施例２ 合成例２により製造した４，４’−ビス（４−アミノフ
ェノキシ）ビフェニル５００ｇを用いた以外は、実施例
１と同様に実験を行い、精製した４，４’−ビス（４−
マレイミドフェノキシ）ビフェニルを得た。収量は７
６．３ｇ，収率は９６．３％、ＨＰＬＣ分析による純度
は９７．９％、残存するｐ−トルエンスルホン酸は１８
０ｐｐｍであった。
ェノキシ）ビフェニル５００ｇを用いた以外は、実施例
１と同様に実験を行い、精製した４，４’−ビス（４−
マレイミドフェノキシ）ビフェニルを得た。収量は７
６．３ｇ，収率は９６．３％、ＨＰＬＣ分析による純度
は９７．９％、残存するｐ−トルエンスルホン酸は１８
０ｐｐｍであった。
【００２７】比較例１ 合成例１により製造した４，４’−ビス（３−マレイミ
ドフェノキシ）ビフェニル５００ｇを２０００ｇの水に
滴下投入し、撹拌して洗浄し、沈澱物を濾別した。得ら
れた黄色の固体を乾燥し、ＨＰＬＣで純度及びｐ−トル
エンスルホン酸の量を測定した。得られた４，４’−ビ
ス（３−マレイミドフェノキシ）ビフェニルの収量は４
９３．３ｇ、ＨＰＬＣ分析による純度は９３．５％、残
存するｐ−トルエンスルホン酸は２２００ｐｐｍであっ
た。同様に２０００ｇの水による洗浄を２回繰り返した
が、残存するｐ−トルエンスルホン酸はそれぞれ２００
０ｐｐｍ、１９００ｐｐｍであった。
ドフェノキシ）ビフェニル５００ｇを２０００ｇの水に
滴下投入し、撹拌して洗浄し、沈澱物を濾別した。得ら
れた黄色の固体を乾燥し、ＨＰＬＣで純度及びｐ−トル
エンスルホン酸の量を測定した。得られた４，４’−ビ
ス（３−マレイミドフェノキシ）ビフェニルの収量は４
９３．３ｇ、ＨＰＬＣ分析による純度は９３．５％、残
存するｐ−トルエンスルホン酸は２２００ｐｐｍであっ
た。同様に２０００ｇの水による洗浄を２回繰り返した
が、残存するｐ−トルエンスルホン酸はそれぞれ２００
０ｐｐｍ、１９００ｐｐｍであった。
【００２８】比較例２ ２０００ｇの水の代わりに２０００ｇのメタノールを用
いた以外は比較例１と同様に実験を行った。得られた
４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニルの
収量は４９４．６ｇ、ＨＰＬＣ分析による純度は９４．
４％であった。残存するｐ−トルエンスルホン酸は３回
洗浄を繰り返してそれぞれ２０００ｐｐｍ、１８００ｐ
ｐｍ、１８００ｐｐｍであった。
いた以外は比較例１と同様に実験を行った。得られた
４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニルの
収量は４９４．６ｇ、ＨＰＬＣ分析による純度は９４．
４％であった。残存するｐ−トルエンスルホン酸は３回
洗浄を繰り返してそれぞれ２０００ｐｐｍ、１８００ｐ
ｐｍ、１８００ｐｐｍであった。
【００２９】
【発明の効果】本発明は、高純度、高品質を要求される
ＩＣ封止剤として重要なビスマレイミド化合物の新規な
精製方法である。本発明によれば、水や有機溶剤による
単純な洗浄よりも効率よく残触媒を除去することができ
る。工業的にも単純で簡易な方法であり、本発明の意義
は大きい。
ＩＣ封止剤として重要なビスマレイミド化合物の新規な
精製方法である。本発明によれば、水や有機溶剤による
単純な洗浄よりも効率よく残触媒を除去することができ
る。工業的にも単純で簡易な方法であり、本発明の意義
は大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 207/452 B01D 9/02 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 製造工程を通して得られる一般式（１）
（化１） 【化１】 ［式中、Ｘは直結、炭素数１乃至１０の二価の炭化水素
基、六弗素化されたイソプロピリデン基、カルボニル
基、チオ基、またはスルホニル基から成る群より選ばれ
た基を示し、窒素原子はＸに対して、それぞれに独立に
ｐ−、ｏ−またはｍ−位を占め、Ｙ1〜Ｙ4はそれぞれ独
立に水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基、塩素ま
たは臭素から成る群より選ばれた基を示す。］で表され
るビスマレイミド類またはビスマレイミド類を含む反応
混合物を非プロトン性有機極性溶媒に溶解し、該ビスマ
レイミド類溶液を水、メタノール、エタノールから選ば
れる溶媒中に投入し、ビスマレイミド類を晶析させるこ
とを特徴とするビスマレイミド類の精製方法。 - 【請求項２】 ビスマレイミド類が、ジアミン化合物、
無水マレイン酸をｐ−トルエンスルホン酸触媒下に、縮
合水を有機溶剤と共沸させて合成したものである請求項
１記載の方法。 - 【請求項３】 非プロトン性有機極性溶媒が、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノンである請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04258002A JP3085611B2 (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | ビスマレイミド類の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04258002A JP3085611B2 (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | ビスマレイミド類の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06107629A JPH06107629A (ja) | 1994-04-19 |
| JP3085611B2 true JP3085611B2 (ja) | 2000-09-11 |
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ID=17314173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04258002A Expired - Fee Related JP3085611B2 (ja) | 1992-09-28 | 1992-09-28 | ビスマレイミド類の精製方法 |
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| JP (1) | JP3085611B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI819365B (zh) * | 2021-08-30 | 2023-10-21 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 聚苯醚型雙馬來醯亞胺樹脂及其製造方法以及樹脂組合物 |
-
1992
- 1992-09-28 JP JP04258002A patent/JP3085611B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06107629A (ja) | 1994-04-19 |
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