JPH07329421A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH07329421A JPH07329421A JP6130685A JP13068594A JPH07329421A JP H07329421 A JPH07329421 A JP H07329421A JP 6130685 A JP6130685 A JP 6130685A JP 13068594 A JP13068594 A JP 13068594A JP H07329421 A JPH07329421 A JP H07329421A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 とくに、日光、蛍光灯などに長期間照射され
た場合にも発色部および地肌部の変色が防止された、耐
光性および耐油性の良好な感熱記録材料を提供するこ
と。 【構成】 本発明の感熱記録材料は、感熱記録層中に下
記〔化1〕の一般式(I)で表される安息香酸カルボキ
シアミド誘導体の亜鉛塩の少なくとも一種を含有させた
ことを特徴とする。 【化1】
た場合にも発色部および地肌部の変色が防止された、耐
光性および耐油性の良好な感熱記録材料を提供するこ
と。 【構成】 本発明の感熱記録材料は、感熱記録層中に下
記〔化1〕の一般式(I)で表される安息香酸カルボキ
シアミド誘導体の亜鉛塩の少なくとも一種を含有させた
ことを特徴とする。 【化1】
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、耐候保存安定性の改善
された感熱記録材料に関し、詳しくは、感熱記録層中に
特定の安息香酸カルボキシアミド誘導体の亜鉛塩を含有
させることによって、耐光性および耐油性などの保存安
定性の改善された感熱記録材料に関する。
された感熱記録材料に関し、詳しくは、感熱記録層中に
特定の安息香酸カルボキシアミド誘導体の亜鉛塩を含有
させることによって、耐光性および耐油性などの保存安
定性の改善された感熱記録材料に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】感熱記
録材料は、通常無色ないし淡色の発色性物質と熱の作用
を受けると発色性物質を発色させる顕色剤とを、増感
剤、バインダーおよびその他の添加剤とともに、紙、合
成紙、プラスチックフィルムもしくはシートなどの支持
体表面に塗布することにより製造されている。そして、
記録装置において、サーマルヘッドや熱ペンなどの発熱
素子が接触した時に、発色性物質と顕色剤とが反応して
黒色などに発色して記録される。かかる記録体(感熱記
録材料)は、他の記録体と比較して現像や定着などの煩
雑な処理を施すことがなく、比較的簡単な装置でしかも
短時間で記録が得られること、騒音の発生が少ないこと
や環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点
があるために、図書、文書などの複写用の記録材料ばか
りでなく、各種計測用記録紙、コンピューター、ファク
シミリ、テレックス、乗車券等自動券売機、プリペイド
カード、ラベルなどの記録材料として広く使用されてい
る。
録材料は、通常無色ないし淡色の発色性物質と熱の作用
を受けると発色性物質を発色させる顕色剤とを、増感
剤、バインダーおよびその他の添加剤とともに、紙、合
成紙、プラスチックフィルムもしくはシートなどの支持
体表面に塗布することにより製造されている。そして、
記録装置において、サーマルヘッドや熱ペンなどの発熱
素子が接触した時に、発色性物質と顕色剤とが反応して
黒色などに発色して記録される。かかる記録体(感熱記
録材料)は、他の記録体と比較して現像や定着などの煩
雑な処理を施すことがなく、比較的簡単な装置でしかも
短時間で記録が得られること、騒音の発生が少ないこと
や環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点
があるために、図書、文書などの複写用の記録材料ばか
りでなく、各種計測用記録紙、コンピューター、ファク
シミリ、テレックス、乗車券等自動券売機、プリペイド
カード、ラベルなどの記録材料として広く使用されてい
る。
【0003】従来の感熱記録材料においては、発色性物
質(ロイコ染料)、これを熱的に発色させる顕色剤およ
び必要に応じて用いられる増感剤を適切に組み合わせて
用いることにより、発色感度および地肌カブリの観点か
らは実用上満足しえるものが得られている。
質(ロイコ染料)、これを熱的に発色させる顕色剤およ
び必要に応じて用いられる増感剤を適切に組み合わせて
用いることにより、発色感度および地肌カブリの観点か
らは実用上満足しえるものが得られている。
【0004】しかしながら、これらの感熱記録材料を日
光や照明などに長期間暴露した場合には、印字部(発色
部)がかすんだりあるいは消えてしまうばかりでなく、
地肌部が変色(黄変)してしまう欠点があり、ファクシ
ミリ受信紙やワープロ、パソコンなどのプリントアウト
したものを机上に放置した場合には、記録画像が不鮮明
となり、文書保存面でも問題となっている。
光や照明などに長期間暴露した場合には、印字部(発色
部)がかすんだりあるいは消えてしまうばかりでなく、
地肌部が変色(黄変)してしまう欠点があり、ファクシ
ミリ受信紙やワープロ、パソコンなどのプリントアウト
したものを机上に放置した場合には、記録画像が不鮮明
となり、文書保存面でも問題となっている。
【0005】さらに、従来の感熱記録材料は耐光性に劣
るばかりでなく、指紋あるいは塩化ビニル樹脂製などの
デスクマットから移行する可塑剤によっても同様に耐油
性が低下してしまう欠点があり、感熱記録材料の耐油性
を改善することが強く求められていた。
るばかりでなく、指紋あるいは塩化ビニル樹脂製などの
デスクマットから移行する可塑剤によっても同様に耐油
性が低下してしまう欠点があり、感熱記録材料の耐油性
を改善することが強く求められていた。
【0006】このため、特開昭58−49294号公
報、特開昭59−73991号公報、特開昭59−14
0096号公報などで、安息香酸アマイド化合物を添加
することによって発色感度の向上、可塑剤に対する発色
画像の安定性あるいは地肌部の安定性などが改善するこ
とが提案されている。しかしながら、これらの化合物を
用いた場合の効果はまだまだ不充分であり、実用上は到
底満足できるものではなかった。
報、特開昭59−73991号公報、特開昭59−14
0096号公報などで、安息香酸アマイド化合物を添加
することによって発色感度の向上、可塑剤に対する発色
画像の安定性あるいは地肌部の安定性などが改善するこ
とが提案されている。しかしながら、これらの化合物を
用いた場合の効果はまだまだ不充分であり、実用上は到
底満足できるものではなかった。
【0007】従って、本発明の目的は、とくに、日光、
蛍光灯などに長期間照射された場合にも発色部および地
肌部の変色が防止された、耐光性および耐油性の良好な
感熱記録材料を提供することにある。
蛍光灯などに長期間照射された場合にも発色部および地
肌部の変色が防止された、耐光性および耐油性の良好な
感熱記録材料を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、感熱記録層中に特定の安息香酸カルボキ
シアミド誘導体の亜鉛塩を含有させた感熱記録材料が、
上記目的を達成し得ることを知見した。
を重ねた結果、感熱記録層中に特定の安息香酸カルボキ
シアミド誘導体の亜鉛塩を含有させた感熱記録材料が、
上記目的を達成し得ることを知見した。
【0009】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、感熱記録層中に下記〔化2〕(前記〔化1〕と同
じ)の一般式(I)で表される安息香酸カルボキシアミ
ド誘導体の亜鉛塩の少なくとも一種を含有させたことを
特徴とする感熱記録材料を提供するものである。
で、感熱記録層中に下記〔化2〕(前記〔化1〕と同
じ)の一般式(I)で表される安息香酸カルボキシアミ
ド誘導体の亜鉛塩の少なくとも一種を含有させたことを
特徴とする感熱記録材料を提供するものである。
【0010】
【化2】
【0011】以下、本発明の感熱記録材料について詳細
に説明する。
に説明する。
【0012】本発明に用いられる安息香酸カルボキシア
ミド誘導体の亜鉛塩は、本発明の感熱記録材料におい
て、保存安定性を向上させるために用いられる成分であ
り、それ自体で顕色性を有しており、顕色剤としての機
能をも有する成分である。
ミド誘導体の亜鉛塩は、本発明の感熱記録材料におい
て、保存安定性を向上させるために用いられる成分であ
り、それ自体で顕色性を有しており、顕色剤としての機
能をも有する成分である。
【0013】本発明に用いられる安息香酸カルボキシア
ミド誘導体の亜鉛塩において、上記一般式(I)中、R1
で示されるアルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、ヘキ
シル、オクチル、第三オクチル、2−エチルヘキシル、
ノニル、イソノニル、デシル、ドデシル、ベンジルなど
の基があげられ、アルコキシ基としては上記アルキル基
から誘導されるアルコキシ基があげられ、ハロゲン原子
としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などの原子があげ
られる。
ミド誘導体の亜鉛塩において、上記一般式(I)中、R1
で示されるアルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、ペンチル、ヘキ
シル、オクチル、第三オクチル、2−エチルヘキシル、
ノニル、イソノニル、デシル、ドデシル、ベンジルなど
の基があげられ、アルコキシ基としては上記アルキル基
から誘導されるアルコキシ基があげられ、ハロゲン原子
としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などの原子があげ
られる。
【0014】また、上記一般式(I)中、R2で示される
炭素原子数1〜5のアルキレン基または炭素原子数6〜
10のアリーレン基は、原料のアミノカルボン酸化合物
から誘導される基であり、該アミノカルボン酸化合物と
してはアミノ酢酸、2−アミノプロピオン酸、3−アミ
ノプロピオン酸、4−アミノ酪酸、2−アミノイソ酪
酸、2−アミノ吉草酸、2−アミノイソ吉草酸、6−ア
ミノカプロン酸、2−アミノカプロン酸、4−アミノフ
ェニル酢酸、3−アミノ安息香酸、4−アミノ安息香
酸、3−アミノトルイル酸、p−アミノメチル安息香酸
などがあげられる。
炭素原子数1〜5のアルキレン基または炭素原子数6〜
10のアリーレン基は、原料のアミノカルボン酸化合物
から誘導される基であり、該アミノカルボン酸化合物と
してはアミノ酢酸、2−アミノプロピオン酸、3−アミ
ノプロピオン酸、4−アミノ酪酸、2−アミノイソ酪
酸、2−アミノ吉草酸、2−アミノイソ吉草酸、6−ア
ミノカプロン酸、2−アミノカプロン酸、4−アミノフ
ェニル酢酸、3−アミノ安息香酸、4−アミノ安息香
酸、3−アミノトルイル酸、p−アミノメチル安息香酸
などがあげられる。
【0015】従って、上記一般式(I)で表される安息
香酸カルボキシアミド誘導体の亜鉛塩の具体的な代表例
としては、下記〔化3〕〜〔化11〕に示す化合物(化
合物No.1〜化合物No.9)などがあげられる。
香酸カルボキシアミド誘導体の亜鉛塩の具体的な代表例
としては、下記〔化3〕〜〔化11〕に示す化合物(化
合物No.1〜化合物No.9)などがあげられる。
【0016】
【化3】
【0017】
【化4】
【0018】
【化5】
【0019】
【化6】
【0020】
【化7】
【0021】
【化8】
【0022】
【化9】
【0023】
【化10】
【0024】
【化11】
【0025】前記一般式(I)で表される安息香酸カル
ボキシアミド誘導体の亜鉛塩の製造方法は、特に制限さ
れないが、該安息香酸カルボキシアミド誘導体の亜鉛塩
は、例えば、安息香酸フェニルとアミノカルボン酸化合
物とを反応させ、公知の方法により亜鉛塩とすることに
よって容易に製造することができる。
ボキシアミド誘導体の亜鉛塩の製造方法は、特に制限さ
れないが、該安息香酸カルボキシアミド誘導体の亜鉛塩
は、例えば、安息香酸フェニルとアミノカルボン酸化合
物とを反応させ、公知の方法により亜鉛塩とすることに
よって容易に製造することができる。
【0026】〔合成例〕以下、本発明に用いられる前記
一般式(I)で表される安息香酸カルボキシアミド誘導
体の亜鉛塩の合成例を示す。しかし、これらの合成例に
より、本発明は何ら制限を受けるものではない。
一般式(I)で表される安息香酸カルボキシアミド誘導
体の亜鉛塩の合成例を示す。しかし、これらの合成例に
より、本発明は何ら制限を受けるものではない。
【0027】化合物No. 4(前記〔化6〕に示す)の合
成
成
【0028】6−アミノカプロン酸7.21g(0.0
55モル)および28%ナトリウムメトキサイド10.
61g(0.055モル)を混合し、これを撹拌する。
この混合液に、さらにサリチル酸フェニル10.71g
(0.05モル)およびジグライム50gを加えて加温
し、溜出するメタノールを除去しながら、窒素雰囲気下
160℃で4時間撹拌した。次いで、得られた反応液を
室温まで冷却後、該反応液に酢酸エチルを加えて水洗を
行い、酢酸エチル溶液から減圧下に脱溶媒を行い、残渣
をトルエンで再結晶して融点が110℃の淡黄色結晶1
0.2g(収率81.1%)を得た。
55モル)および28%ナトリウムメトキサイド10.
61g(0.055モル)を混合し、これを撹拌する。
この混合液に、さらにサリチル酸フェニル10.71g
(0.05モル)およびジグライム50gを加えて加温
し、溜出するメタノールを除去しながら、窒素雰囲気下
160℃で4時間撹拌した。次いで、得られた反応液を
室温まで冷却後、該反応液に酢酸エチルを加えて水洗を
行い、酢酸エチル溶液から減圧下に脱溶媒を行い、残渣
をトルエンで再結晶して融点が110℃の淡黄色結晶1
0.2g(収率81.1%)を得た。
【0029】得られた淡黄色結晶1.15g(6ミリモ
ル)、水酸化ナトリウム0.25g(6.15ミリモ
ル)および水を加えて溶解させた後、これに硫酸亜鉛
0.95g(3.3ミリモル)を徐々に加えて、白色結
晶1.61gを得た。得られた白色結晶は、目的物の化
合物No.4であることを確認した(融点169℃、収率9
5.2%)。
ル)、水酸化ナトリウム0.25g(6.15ミリモ
ル)および水を加えて溶解させた後、これに硫酸亜鉛
0.95g(3.3ミリモル)を徐々に加えて、白色結
晶1.61gを得た。得られた白色結晶は、目的物の化
合物No.4であることを確認した(融点169℃、収率9
5.2%)。
【0030】前記一般式(I)で表される安息香酸カル
ボキシアミド誘導体の亜鉛塩の含有量は、要求される性
能および記録適性、後述の発色性染料あるいは併用され
る他の顕色剤、増感剤などの他の添加剤の種類および使
用量によっても変わるため、特に制限されないが、通
常、発色性染料1重量部に対して0.01〜10重量
部、好ましくは0.1〜5重量部である。上記含有量
が、発色性染料1重量部に対して、0.01重量部未満
の場合には保存性の改善効果が乏しく、また、10重量
部を超えた場合でもその効果はそれ以上大きくならず不
経済である。
ボキシアミド誘導体の亜鉛塩の含有量は、要求される性
能および記録適性、後述の発色性染料あるいは併用され
る他の顕色剤、増感剤などの他の添加剤の種類および使
用量によっても変わるため、特に制限されないが、通
常、発色性染料1重量部に対して0.01〜10重量
部、好ましくは0.1〜5重量部である。上記含有量
が、発色性染料1重量部に対して、0.01重量部未満
の場合には保存性の改善効果が乏しく、また、10重量
部を超えた場合でもその効果はそれ以上大きくならず不
経済である。
【0031】本発明の感熱記録材料は、感熱記録層およ
び支持体からなり、該感熱記録層中に前記一般式(I)
で表される安息香酸カルボキシアミド誘導体の亜鉛塩の
少なくとも一種を含有するものである。そして、上記感
熱記録層は、前記一般式(I)で表される安息香酸カル
ボキシアミド誘導体の亜鉛塩と発色性物質とにより形成
され、更に必要に応じて、顕色剤、各種の増感剤、公知
の保存安定剤などを添加して形成することができる。
び支持体からなり、該感熱記録層中に前記一般式(I)
で表される安息香酸カルボキシアミド誘導体の亜鉛塩の
少なくとも一種を含有するものである。そして、上記感
熱記録層は、前記一般式(I)で表される安息香酸カル
ボキシアミド誘導体の亜鉛塩と発色性物質とにより形成
され、更に必要に応じて、顕色剤、各種の増感剤、公知
の保存安定剤などを添加して形成することができる。
【0032】上記発色性物質は、通常無色ないし淡色の
発色性物質であり、該発色性物質としては、各種の染料
(発色性染料)が用いられるが、一般の感熱記録紙など
の感熱記録材料に用いられているものであれば特に制限
を受けない。
発色性物質であり、該発色性物質としては、各種の染料
(発色性染料)が用いられるが、一般の感熱記録紙など
の感熱記録材料に用いられているものであれば特に制限
を受けない。
【0033】上記発色性染料の具体例をあげると、例え
ば、(1)3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−3−(2−フェニル−3−インド
リル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)
−3−(1,2−ジメチル−3−インドリル)フタリ
ド、3,3−ビス(9−エチル−3−カルバゾリル)−
5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(2−フェ
ニル−3−インドリル)−5−ジメチルアミノフタリド
などのトリアリールメタン系化合物;(2)4,4−ビ
ス(ジメチルアミノ)ベンズヒドリンベンジルエーテ
ル、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミンなどのジフェニルメタン系化合物;(3)ローダミ
ン−β−アニリノラクタム、3−(N−メチル−N−シ
クロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−オクチルアミノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−クロロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−(2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−(β−エトキシ
エチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
クロロ−7−(γ−クロロプロピルアミノ)フルオラ
ン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−
N−エトキシエチルアミノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフ
ルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−トリルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミ
ノ−7−(2−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジペ
ンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(4−アニリノ)アニリノ−6−メチル−7−
クロロフルオランなどのキサンテン系化合物;(4)ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロベンゾイル
ロイコメチレンブルーなどのチアジン系化合物;(5)
3−メチルスピロジナフトピラン、3−エチルスピロジ
ナフトピラン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3
−メチルナフト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラン
などのスピロ系化合物;(6)その他3,5’,6−ト
リス(ジメチルアミノ)−スピロ〔9H−フルオレン−
9,1’(3’H)−イソベンゾフラン〕−3’−オ
ン、1,1−ビス〔2−(4−ジメチルアミノフェニ
ル)−2−(4−メトキシフェニル)エテニル〕−4,
5,6,7−テトラクロロ(3H)イソベンゾフラン−
3−オンなどがあげられ、また、これらの染料は1種ま
たは2種以上を混合して用いることができる。
ば、(1)3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(p−ジメチ
ルアミノフェニル)−3−(2−フェニル−3−インド
リル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)
−3−(1,2−ジメチル−3−インドリル)フタリ
ド、3,3−ビス(9−エチル−3−カルバゾリル)−
5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(2−フェ
ニル−3−インドリル)−5−ジメチルアミノフタリド
などのトリアリールメタン系化合物;(2)4,4−ビ
ス(ジメチルアミノ)ベンズヒドリンベンジルエーテ
ル、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミンなどのジフェニルメタン系化合物;(3)ローダミ
ン−β−アニリノラクタム、3−(N−メチル−N−シ
クロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−オクチルアミノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−クロロアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−(2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−(β−エトキシ
エチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
クロロ−7−(γ−クロロプロピルアミノ)フルオラ
ン、3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−
N−エトキシエチルアミノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロフ
ルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−トリルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミ
ノ−7−(2−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジペ
ンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(4−アニリノ)アニリノ−6−メチル−7−
クロロフルオランなどのキサンテン系化合物;(4)ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、p−ニトロベンゾイル
ロイコメチレンブルーなどのチアジン系化合物;(5)
3−メチルスピロジナフトピラン、3−エチルスピロジ
ナフトピラン、3−ベンジルスピロジナフトピラン、3
−メチルナフト−(3−メトキシベンゾ)スピロピラン
などのスピロ系化合物;(6)その他3,5’,6−ト
リス(ジメチルアミノ)−スピロ〔9H−フルオレン−
9,1’(3’H)−イソベンゾフラン〕−3’−オ
ン、1,1−ビス〔2−(4−ジメチルアミノフェニ
ル)−2−(4−メトキシフェニル)エテニル〕−4,
5,6,7−テトラクロロ(3H)イソベンゾフラン−
3−オンなどがあげられ、また、これらの染料は1種ま
たは2種以上を混合して用いることができる。
【0034】また、前述したように、本発明に用いられ
る前記一般式(I)で表される安息香酸カルボキシアミ
ド誘導体の亜鉛塩は、それ自身顕色剤としての効果を奏
するので、他の顕色剤を用いなくてもよいが、更に発色
感度を増大させる必要がある場合は、フェノール系、有
機カルボン酸系あるいは金属塩系などの周知の顕色剤を
併用することができる。また、これらの他の顕色剤を併
用することによって、本発明における上記安息香酸カル
ボキシアミド誘導体の含有量を低減させることもでき
る。
る前記一般式(I)で表される安息香酸カルボキシアミ
ド誘導体の亜鉛塩は、それ自身顕色剤としての効果を奏
するので、他の顕色剤を用いなくてもよいが、更に発色
感度を増大させる必要がある場合は、フェノール系、有
機カルボン酸系あるいは金属塩系などの周知の顕色剤を
併用することができる。また、これらの他の顕色剤を併
用することによって、本発明における上記安息香酸カル
ボキシアミド誘導体の含有量を低減させることもでき
る。
【0035】上記他の顕色剤としては、例えば、p−オ
クチルフェノール、p−第三ブチルフェノール、p−フ
ェニルフェノール、p−ヒドロキシアセトフェノン、α
−ナフトール、β−ナフトール、p−第三オクチルカテ
コール、2,2’−ジヒドロキシビフェニル、ビスフェ
ノール−A、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプ
タン、2,2−ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス
(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビ
ス(3,4−ジヒドロキシフェニル)スルホン、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス〔2−
(4−ヒドロキシフェニルチオ)エトキシ〕メタン、4
−(4−イソプロポキシベンゼンスルホニル)フェノー
ル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)酢酸ブチル、p−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、3,5−ジ第三ブチルサリチル酸などのフェ
ノール系、安息香酸などの有機カルボン酸系、サリチル
酸亜鉛などの金属塩系などの顕色剤があげられ、これら
のうち、特にフェノール系の顕色剤を用いることが好ま
しい。
クチルフェノール、p−第三ブチルフェノール、p−フ
ェニルフェノール、p−ヒドロキシアセトフェノン、α
−ナフトール、β−ナフトール、p−第三オクチルカテ
コール、2,2’−ジヒドロキシビフェニル、ビスフェ
ノール−A、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)
ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプ
タン、2,2−ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス
(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビ
ス(3,4−ジヒドロキシフェニル)スルホン、1,1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス〔2−
(4−ヒドロキシフェニルチオ)エトキシ〕メタン、4
−(4−イソプロポキシベンゼンスルホニル)フェノー
ル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)酢酸ブチル、p−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、3,5−ジ第三ブチルサリチル酸などのフェ
ノール系、安息香酸などの有機カルボン酸系、サリチル
酸亜鉛などの金属塩系などの顕色剤があげられ、これら
のうち、特にフェノール系の顕色剤を用いることが好ま
しい。
【0036】上記他の顕色剤の使用量は、通常、発色性
染料1重量部に対して0.1〜10重量部、好ましくは
0.2〜5重量部である。上記使用量が、発色性染料1
重量部に対して、0.1重量部未満の場合には発色感度
が不充分であり、また、10重量部を超えた場合でもそ
の効果はそれ以上大きくならず不経済である。
染料1重量部に対して0.1〜10重量部、好ましくは
0.2〜5重量部である。上記使用量が、発色性染料1
重量部に対して、0.1重量部未満の場合には発色感度
が不充分であり、また、10重量部を超えた場合でもそ
の効果はそれ以上大きくならず不経済である。
【0037】また、本発明の感熱記録材料の発色感度を
高めるために各種の増感剤を併用することも可能であ
り、該増感剤としては、例えば、酢酸亜鉛、オクチル酸
亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸
亜鉛、ベヘニン酸亜鉛、安息香酸亜鉛、サリチル酸ドデ
シルエステル亜鉛塩、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウムなどの
有機酸の金属塩;ステアリン酸アミド、ステアリン酸メ
チロールアミド、ステアロイル尿素、アセトアニリド、
アセトトルイジド、アセト酢酸アニリド、アセト酢酸ト
ルイジド、アセト酢酸キシリジド、安息香酸ステアリル
アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチ
レンビスオクチル酸アミドなどのアミド化合物;1,2
−ビス(3,4−ジメチルフェニル)エタン、m−ター
フェニル、1,2−ジフェノキシエタン、1,2−ビス
(3−メチルフェノキシ)エタン、p−ベンジルビフェ
ニル、p−ベンジロキシビフェニル、ジフェニルカーボ
ネート、ビス(4−メチルフェニル)カーボネート、ジ
ベンジルオキザレート、ビス(4−メチルベンジル)オ
キザレート、1−ヒドロキシ−2−ナフタレンカルボン
酸フェニル、1−ヒドロキシ−2−ナフタレンカルボン
酸ベンジル、3−ヒドロキシ−2−ナフタレンカルボン
酸フェニル、メチレンジベンゾエート、1,4−ビス
(2−ビニロキシエトキシ)ベンゼン、2−ベンジロキ
シナフタレン、4−ベンジロキシ安息香酸ベンジル、ジ
メチルフタレート、テレフタル酸ジベンジル、ジベンゾ
イルメタン、4−メチルフェノキシ−p−ビフェニルな
どがあげられ、これらの増感剤は、通常、発色性染料1
重量部に対して0.1〜10重量部が使用される。
高めるために各種の増感剤を併用することも可能であ
り、該増感剤としては、例えば、酢酸亜鉛、オクチル酸
亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸
亜鉛、ベヘニン酸亜鉛、安息香酸亜鉛、サリチル酸ドデ
シルエステル亜鉛塩、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウムなどの
有機酸の金属塩;ステアリン酸アミド、ステアリン酸メ
チロールアミド、ステアロイル尿素、アセトアニリド、
アセトトルイジド、アセト酢酸アニリド、アセト酢酸ト
ルイジド、アセト酢酸キシリジド、安息香酸ステアリル
アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチ
レンビスオクチル酸アミドなどのアミド化合物;1,2
−ビス(3,4−ジメチルフェニル)エタン、m−ター
フェニル、1,2−ジフェノキシエタン、1,2−ビス
(3−メチルフェノキシ)エタン、p−ベンジルビフェ
ニル、p−ベンジロキシビフェニル、ジフェニルカーボ
ネート、ビス(4−メチルフェニル)カーボネート、ジ
ベンジルオキザレート、ビス(4−メチルベンジル)オ
キザレート、1−ヒドロキシ−2−ナフタレンカルボン
酸フェニル、1−ヒドロキシ−2−ナフタレンカルボン
酸ベンジル、3−ヒドロキシ−2−ナフタレンカルボン
酸フェニル、メチレンジベンゾエート、1,4−ビス
(2−ビニロキシエトキシ)ベンゼン、2−ベンジロキ
シナフタレン、4−ベンジロキシ安息香酸ベンジル、ジ
メチルフタレート、テレフタル酸ジベンジル、ジベンゾ
イルメタン、4−メチルフェノキシ−p−ビフェニルな
どがあげられ、これらの増感剤は、通常、発色性染料1
重量部に対して0.1〜10重量部が使用される。
【0038】また、本発明の感熱記録材料には、前記一
般式(I)で表される安息香酸カルボキシアミド誘導体
の亜鉛塩とともに、必要に応じて公知の保存安定剤を併
用することができ、特に高度の耐水性、耐熱性、耐油性
が要求される場合にはこれらの他の保存安定剤を併用す
ることによって目的を達成することができる。
般式(I)で表される安息香酸カルボキシアミド誘導体
の亜鉛塩とともに、必要に応じて公知の保存安定剤を併
用することができ、特に高度の耐水性、耐熱性、耐油性
が要求される場合にはこれらの他の保存安定剤を併用す
ることによって目的を達成することができる。
【0039】上記他の保存安定剤としては、例えば、
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−第三ブチルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフ
ェニル)ブタン、4,4’−ブチリデンビス(2−第三
ブチル−5−メチルフェノール)、4,4’−チオビス
(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)、2,2’
−チオビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノー
ル)、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−
メチルフェノール)などのヒンダードフェノール化合
物、4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグリシジ
ルオキシ)ジフェニルスルホン、ナトリウム−2,2’
−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニル)ホス
フェートなどがあげられ、これらの保存安定剤は、通
常、発色性染料1重量部に対して0.1〜10重量部が
使用される。
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−第三ブチルフェニル)ブタン、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフ
ェニル)ブタン、4,4’−ブチリデンビス(2−第三
ブチル−5−メチルフェノール)、4,4’−チオビス
(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)、2,2’
−チオビス(6−第三ブチル−4−メチルフェノー
ル)、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4−
メチルフェノール)などのヒンダードフェノール化合
物、4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグリシジ
ルオキシ)ジフェニルスルホン、ナトリウム−2,2’
−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニル)ホス
フェートなどがあげられ、これらの保存安定剤は、通
常、発色性染料1重量部に対して0.1〜10重量部が
使用される。
【0040】本発明の感熱記録材料は、例えば、下記の
如くして得ることができる。本発明に用いられる前記一
般式(I)で表される安息香酸カルボキシアミド誘導体
の亜鉛塩、発色性染料(発色性無色染料)、必要に応じ
て用いられる他の顕色剤、増感剤、他の保存安定剤など
は、通常、ボールミル、アトライザー、サンドグライン
ダーなどの磨砕機あるいは適当な乳化装置により微粒化
され、目的に応じてさらに各種の添加材料を加えて塗液
とし、該塗液を紙あるいは各種フィルム類に塗布するこ
とによって目的とする本発明の感熱記録材料を得ること
ができる。
如くして得ることができる。本発明に用いられる前記一
般式(I)で表される安息香酸カルボキシアミド誘導体
の亜鉛塩、発色性染料(発色性無色染料)、必要に応じ
て用いられる他の顕色剤、増感剤、他の保存安定剤など
は、通常、ボールミル、アトライザー、サンドグライン
ダーなどの磨砕機あるいは適当な乳化装置により微粒化
され、目的に応じてさらに各種の添加材料を加えて塗液
とし、該塗液を紙あるいは各種フィルム類に塗布するこ
とによって目的とする本発明の感熱記録材料を得ること
ができる。
【0041】上記塗液には、通常、ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド重合体、澱
粉類、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体あるいはこれらの変成物などの結合剤、カオリン、
シリカ、珪藻土、タルク、二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、メラミン
などの充填剤が添加されるが、この他に金属石けん類、
アマイド類、ワックス類、光安定剤、耐水化剤、分散
剤、消泡剤などを必要に応じて添加することができる。
ル、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド重合体、澱
粉類、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重
合体あるいはこれらの変成物などの結合剤、カオリン、
シリカ、珪藻土、タルク、二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、メラミン
などの充填剤が添加されるが、この他に金属石けん類、
アマイド類、ワックス類、光安定剤、耐水化剤、分散
剤、消泡剤などを必要に応じて添加することができる。
【0042】本発明の感熱記録材料は、ファクシミリ用
紙、プリンター用紙、ラベル、値札、切符などの感熱記
録材料が応用される各種の用途に用いることができる。
紙、プリンター用紙、ラベル、値札、切符などの感熱記
録材料が応用される各種の用途に用いることができる。
【0043】
【実施例】以下、実施例および比較例をもって本発明を
更に詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれらの
実施例によって何ら制限を受けるものではない。
更に詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれらの
実施例によって何ら制限を受けるものではない。
【0044】実施例1 3−(N,N−ジブチルアミノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン20gおよび10%ポリビニルアルコ
ール水溶液100gをボールミルで充分に磨砕して分散
液Aとした。
ニリノフルオラン20gおよび10%ポリビニルアルコ
ール水溶液100gをボールミルで充分に磨砕して分散
液Aとした。
【0045】試料化合物(下記〔表1〕に示す)20g
を10%ポリビニルアルコール水溶液100gとともに
ボールミル中で充分に磨砕して分散液Bを得た。
を10%ポリビニルアルコール水溶液100gとともに
ボールミル中で充分に磨砕して分散液Bを得た。
【0046】1,2−ビス(3,4−ジメチルフェニ
ル)エタン20gを10%ポリビニルアルコール水溶液
100gをボールミルで充分に磨砕して分散液Cを得
た。
ル)エタン20gを10%ポリビニルアルコール水溶液
100gをボールミルで充分に磨砕して分散液Cを得
た。
【0047】上記分散液A、BおよびCを1:2:2の
重量比で混合し、混合液200gに対し炭酸カルシウム
50gを添加し、充分に分散させて塗液とし、この塗液
を50g/m2の基紙上に厚さ32μmで塗布し、乾燥し
て感熱記録材料を得た。
重量比で混合し、混合液200gに対し炭酸カルシウム
50gを添加し、充分に分散させて塗液とし、この塗液
を50g/m2の基紙上に厚さ32μmで塗布し、乾燥し
て感熱記録材料を得た。
【0048】得られた感熱記録材料を用い、感熱印字装
置(TH−PMD:株式会社大倉電機製)を用いてパル
ス幅0.8msecで印字した記録像(印字部)の発色
濃度および地肌部の濃度(初期濃度)を、マクベス濃度
計(マクベス社製RD−933型)により測定した。
置(TH−PMD:株式会社大倉電機製)を用いてパル
ス幅0.8msecで印字した記録像(印字部)の発色
濃度および地肌部の濃度(初期濃度)を、マクベス濃度
計(マクベス社製RD−933型)により測定した。
【0049】この発色させた感熱記録材料を60℃、乾
燥の条件下で24時間保存し、印字部および地肌の濃度
を測定し、耐熱性を評価した。
燥の条件下で24時間保存し、印字部および地肌の濃度
を測定し、耐熱性を評価した。
【0050】また、耐光性を評価するために、この発色
させた感熱記録材料をカーボンアークフェードメーター
中に入れ、6時間照射した後の印字部および地肌部の濃
度を測定した。尚、地肌部の濃度については黄色フィル
ターを用いて測定した。
させた感熱記録材料をカーボンアークフェードメーター
中に入れ、6時間照射した後の印字部および地肌部の濃
度を測定した。尚、地肌部の濃度については黄色フィル
ターを用いて測定した。
【0051】さらに、この感熱記録材料の印字部および
地肌部にジオクチルフタレートをスタンプした後、40
℃、乾燥の条件下で24時間保存した後の濃度を測定
し、耐油性を評価した。
地肌部にジオクチルフタレートをスタンプした後、40
℃、乾燥の条件下で24時間保存した後の濃度を測定
し、耐油性を評価した。
【0052】それらの結果を下記〔表1〕に示す。
【0053】
【表1】
【0054】
【化12】
【0055】
【化13】
【0056】実施例2 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン20gおよび10%ポリビ
ニルアルコール水溶液100gをボールミルで充分に磨
砕して分散液Aを得た。
ル−7−アニリノフルオラン20gおよび10%ポリビ
ニルアルコール水溶液100gをボールミルで充分に磨
砕して分散液Aを得た。
【0057】ビスフェノールA20gおよび10%ポリ
ビニルアルコール水溶液100gをボールミルで充分に
磨砕して分散液Bを得た。
ビニルアルコール水溶液100gをボールミルで充分に
磨砕して分散液Bを得た。
【0058】o−アセト酢酸トルイジド20gおよび1
0%ポリビニルアルコール水溶液100gをボールミル
で充分に磨砕して分散液Cを得た。
0%ポリビニルアルコール水溶液100gをボールミル
で充分に磨砕して分散液Cを得た。
【0059】試料化合物(下記〔表2〕に示す)20g
を10%ポリビニルアルコール水溶液100gとともに
ボールミル中で充分に磨砕して分散液Dを得た。
を10%ポリビニルアルコール水溶液100gとともに
ボールミル中で充分に磨砕して分散液Dを得た。
【0060】上記分散液A、B、CおよびDを重量比
1:2:2:0.5の割合で混合し、充分に分散させて
塗液とし、この塗液を50g/m2の基紙上に厚さ32μ
mで塗布し、乾燥して感熱記録材料を得た。
1:2:2:0.5の割合で混合し、充分に分散させて
塗液とし、この塗液を50g/m2の基紙上に厚さ32μ
mで塗布し、乾燥して感熱記録材料を得た。
【0061】得られた感熱記録材料を用い、実施例1と
同様の操作でそれぞれの濃度を測定し、耐熱性、耐光性
および耐油性を評価した。
同様の操作でそれぞれの濃度を測定し、耐熱性、耐光性
および耐油性を評価した。
【0062】それらの結果を下記〔表2〕に示す。
【0063】
【表2】
【0064】
【化14】
【0065】
【化15】
【0066】上記〔表1〕および〔表2〕の結果から以
下のことが明らかである。前記一般式(I)以外のアマ
イド化合物、エステル化合物あるいはケトン化合物を用
いた場合(比較例 1-1,1-2,2-1,2-2)には、初期の発色
濃度および地肌汚れは優れているものの、耐熱性(乾燥
熱時保存)、耐光性および耐油性などの保存安定性が充
分でない。
下のことが明らかである。前記一般式(I)以外のアマ
イド化合物、エステル化合物あるいはケトン化合物を用
いた場合(比較例 1-1,1-2,2-1,2-2)には、初期の発色
濃度および地肌汚れは優れているものの、耐熱性(乾燥
熱時保存)、耐光性および耐油性などの保存安定性が充
分でない。
【0067】これに対し、本発明に係る前記一般式
(I)の安息香酸カルボキシアミド誘導体の亜鉛塩を用
いた場合(実施例 1-1〜1-9, 2-1〜2-7 )には、保存安
定性に優れ、特に、紫外線に照射された後でも発色部の
消色および地肌部の変色を防止する効果が極めて大きい
ばかりでなく、耐油性にも優れている。しかも、本発明
に係る前記一般式(I)の安息香酸カルボキシアミド誘
導体の亜鉛塩は、他の顕色剤を用いなくても優れた発色
画像を与えるものであり、保存安定性に優れた顕色剤と
しての効果をも奏するものである。
(I)の安息香酸カルボキシアミド誘導体の亜鉛塩を用
いた場合(実施例 1-1〜1-9, 2-1〜2-7 )には、保存安
定性に優れ、特に、紫外線に照射された後でも発色部の
消色および地肌部の変色を防止する効果が極めて大きい
ばかりでなく、耐油性にも優れている。しかも、本発明
に係る前記一般式(I)の安息香酸カルボキシアミド誘
導体の亜鉛塩は、他の顕色剤を用いなくても優れた発色
画像を与えるものであり、保存安定性に優れた顕色剤と
しての効果をも奏するものである。
【0068】
【発明の効果】感熱記録層中に特定の安息香酸カルボキ
シアミド誘導体を含有させた本発明の感熱記録材料は、
とくに、日光、蛍光灯などに長期間照射された場合にも
発色部および地肌部の変色が防止された、耐光性および
耐油性の良好なものである。
シアミド誘導体を含有させた本発明の感熱記録材料は、
とくに、日光、蛍光灯などに長期間照射された場合にも
発色部および地肌部の変色が防止された、耐光性および
耐油性の良好なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 冨田 敦郎 埼玉県浦和市白幡5丁目2番13号 旭電化 工業株式会社内 (72)発明者 滋野 浩一 埼玉県浦和市白幡5丁目2番13号 旭電化 工業株式会社内
Claims (1)
- 【請求項1】 感熱記録層中に下記〔化1〕の一般式
(I)で表される安息香酸カルボキシアミド誘導体の亜
鉛塩の少なくとも一種を含有させたことを特徴とする感
熱記録材料。 【化1】
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6130685A JPH07329421A (ja) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6130685A JPH07329421A (ja) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07329421A true JPH07329421A (ja) | 1995-12-19 |
Family
ID=15040175
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6130685A Pending JPH07329421A (ja) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07329421A (ja) |
-
1994
- 1994-06-13 JP JP6130685A patent/JPH07329421A/ja active Pending
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