JPH1044595A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発色感度に優れるばかりでなく、過酷な条件
下で保存した後にも発色部の消色あるいは地肌カブリの
ない、保存安定性にも優れる感熱記録材料を提供するこ
と。 【解決手段】 本発明の感熱記録材料は、感熱記録層中
に下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される環状ホスフェ
ート化合物の少なくとも一種を含有させたことを特徴と
する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、詳しくは、特定の環状ホスフェート化合物を含有す
ることによって、地肌カブリを防止しながら発色感度に
優れ、しかも、耐熱性、耐光性、耐湿性、耐油性などの
保存時の画像安定性の改善された感熱記録材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】感熱記
録材料は、通常無色ないし淡色の発色性物質と熱の作用
を受けると発色性物質を発色させる顕色剤とを、増感
剤、バインダーおよびその他の添加剤とともに、紙、合
成紙、プラスチックフィルムもしくはシートなどの支持
体表面に塗布することにより製造されている。そして、
記録装置において、サーマルヘッドや熱ペンなどの発熱
素子が接触した時に、発色性物質と顕色剤とが反応して
黒色などに発色して記録される。かかる記録材料は、他
の記録材料に比較して現像や定着などの煩雑な処理を施
すことがなく、比較的簡単な装置でしかも短時間で記録
が得られること、騒音の発生が少ないことや環境汚染が
少ないこと、コストが安いことなどの利点があるため
に、図書、文書などの複写用の記録材料ばかりでなく、
各種計測用記録紙、コンピューター、ファクシミリ、テ
レックス、乗車券等自動販売機、プリペイドカード、ラ
ベルなどの記録材料として広く使用されている。

【０００３】従来の感熱記録材料においては、発色性物
質（ロイコ染料）、これを熱的に発色させる顕色剤およ
び増感剤を適切に組み合わせて用いることにより、初期
の発色感度の観点からは比較的良好なものが得られてい
る。

【０００４】しかしながら、初期の発色感度を高めるた
めにロイコ染料との反応性の大きな顕色剤を用いた場合
には、保存中または印字の際に非印字部が発色してしま
ういわゆる地肌カブリを起こしやすくなる欠点があっ
た。

【０００５】また、これらの感熱記録材料を日光や照明
などに暴露したり、高温または高湿度雰囲気に保存した
場合あるいは指紋または塩化ビニル樹脂製などのデスク
マットから移行する可塑剤などの油分と接触した場合に
は、印字部がかすんだりあるいは消えてしまうばかりで
なく、非印字部が経時的に発色して記録画像が不鮮明と
なるため、ファクシミリ受信紙やワープロ、パソコンな
どのプリントアウト用紙として感熱記録紙を用いた場合
の文書保存の面でも大きな問題となっている。

【０００６】従来、顕色剤としては、フェノール化合
物、カルボン酸、有機リン酸などの有機酸または珪酸な
どの無機酸またはこれらの金属塩が用いられていたが、
これらの化合物は非加熱時にもロイコ染料と接触してい
れば反応して発色させるために上記の欠点を完全に解消
することはできなかった。

【０００７】例えば、特開平４−２９０７９６号公報に
は、カテコール類の環状ホスフェート金属塩を用いるこ
とが提案されているが、比較的短期間の保存に対しては
効果があるものの、長期間保存後の画像安定性および地
肌カブリは依然として満足できるものではなかった。

【０００８】また、含ハロゲンポリマー、スルホン酸エ
ステル化合物等の加熱時にのみロイコ染料と反応する化
合物を顕色剤として用いることも提案されているが、従
来提案されている化合物は非印字部の保存性は比較的良
好なものの、発色感度が小さい欠点があり、実用上満足
できるものではなかった。

【０００９】従って、本発明の目的は、発色感度に優れ
るばかりでなく、過酷な条件下で保存した後にも発色部
の消色あるいは地肌カブリのない、保存安定性にも優れ
る感熱記録材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、感熱記録層中に特定の環状ホスフェート
化合物を含有させた感熱記録材料が、上記目的を達成し
得ることを知見した。

【００１１】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、感熱記録層中に下記〔化２〕（前記〔化１〕と同
じ）の一般式（Ｉ）で表される環状ホスフェート化合物
の少なくとも一種を含有させたことを特徴とする感熱記
録材料を提供するものである。

【００１２】

【化２】

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の感熱記録材料につ
いて詳細に説明する。本発明に用いられる上記一般式
（Ｉ）で表される環状ホスフェート化合物は、保存安定
剤として用いられ、またそれ自身顕色剤としての効果を
奏するものである。

【００１４】上記一般式（Ｉ）で表される化合物のR₁〜
R₄において、アルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三ブチ
ル、アミル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、２−
エチルヘキシル、第三オクチル、イソノニル、デシル、
ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシ
ル、ベンジル、４−ヒドロキシベンジル、メチルベンジ
ル、フェニルエチルなどの直鎖または分岐状のアルキル
基およびアリールアルキル基があげられ、アルコキシ基
としては、上記アルキル基から誘導されるアルコキシ基
があげられる。

【００１５】また、アルケニル基としては、ビニル、ア
リル、イソプロペニル、オクテニル、オクタデセニルな
どがあげられる。

【００１６】また、シクロアルキル基としては、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシ
ル、４−メチルシクロヘキシル、シクロオクチル、シク
ロドデシルなどがあげられる。

【００１７】また、アリール基としてはフェニル、２−
メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェ
ニル、ジメチルフェニル、エチルフェニル、第三ブチル
フェニル、メトキシフェニル、エトキシフェニル、ブト
キシフェニル、アセチルフェニル、ナフチルなどがあげ
られる。

【００１８】また、アシル基としては、アセチル、プロ
ピオニル、ベンゾイルなどがあげられ、アシロキシ基と
しては、上記アシル基から誘導されるアシロキシ基があ
げられる。

【００１９】また、アルコキシカルボニル基およびアル
キルスルホニル基としては、前記アルキル基から誘導さ
れるアルコキシカルボニル基およびアルキルスルホニル
基があげられ、アリーロキシ基、アリーロキシカルボニ
ル基およびアリールスルホニル基としては前記アリール
基から誘導されるアリーロキシ基、アリーロキシカルボ
ニル基およびアリールスルホニル基があげられる。

【００２０】また、R₁およびR₂は互いに結合して、R₁お
よびR₂が結合するベンゼン環と一緒になって、ナフタレ
ン環、ジヒドロナフタレン環あるいはテトラヒドロナフ
タレン環となるような炭素鎖を形成することができる。

【００２１】前記一般式（Ｉ）で表される化合物の中で
も、R₁、R₂およびR₃の少なくとも一つがアルキルスルホ
ニル基またはアリールスルホニル基である化合物は、そ
の硬化が特に優れるので好ましい。

【００２２】従って、本発明の感熱記録材料に含有され
る上記一般式（Ｉ）で表される環状ホスフェート化合物
の具体的な代表例としては、下記〔化３〕〜〔化１０〕
に示す化合物No. １〜No. ８があげられる。

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】本発明で用いられる上記一般式（Ｉ）で表
される環状ホスフェート化合物は、例えば、（置換）カ
テコールとオキシ塩化リンを反応させた後、R₄-OH で表
されるフェノール類またはアルコール類とを反応させる
ことによって容易に製造することができる。

【００３２】以下に上記環状ホスフェート化合物の具体
的な合成例を示す。しかし、本発明はこの合成例によっ
て制限を受けるものではない。

【００３３】合成例１（化合物No. １の合成） エチレングリコールジメチルエーテル１００ｇに４−
（ｐ−トルエンスルホニル）ピロカテコール１３．２ｇ
（０．０５２モル）およびオキシ塩化リン７．７ｇ
（０．０５モル）を加え、４０℃以下に保ちながらトリ
エチルアミン１０．６ｇを滴下し、滴下後、同温度で３
時間攪拌した。次いで、４−メトキシフェノール６．２
ｇをエチレングリコールジメチルエーテル２０ｇに溶解
した溶液を加えた後、トリエチルアミン５．３ｇを滴下
し、滴下後、同温度で２時間攪拌した。

【００３４】副生したトリエチルアミン塩酸塩をろ過し
て除くと、ろ液は２層に分離するので、下層をとり、５
％水酸化ナトリウム水溶液に冷却しながら滴下した。生
成した粉末をエタノールから再結晶し、分解点３７２℃
の白色粉末状の生成物１８．０ｇを得た。赤外線分光分
析およびＮＭＲの結果は目的物とよく一致し、目的物で
あることを確認した。

【００３５】本発明で用いられる環状ホスフェート化合
物の使用量は、要求される性能および記録適性、発色性
染料あるいは併用される他の顕色剤、増感剤などの他の
添加剤の種類および使用量によっても変わるため、特に
限定されるものではないが、通常、後述の発色性染料１
重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．
１〜５重量部が使用される。環状ホスフェート化合物の
使用量が発色性染料１重量部に対して０．０１重量部未
満の場合には発色感度が不十分で保存性の改善効果が乏
しく、また、１０重量部を越えて使用してもその効果は
それ以上大きくならず不経済となることがある。

【００３６】本発明において使用される通常無色ないし
淡色の発色性物質としては各種の染料（発色性染料）が
周知であり、一般の感熱記録紙などに用いられているも
のであれば特に制限を受けない。

【００３７】上記発色性染料の具体例をあげると、例え
ば、（１）３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニル−３−インド
リル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（１，２−ジメチル−３−インドリル）フタリ
ド、３，３−ビス（９−エチル−３−カルバゾリル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェ
ニル−３−インドリル）−５−ジメチルアミノフタリド
などのトリアリールメタン系化合物；（２）４，４−ビ
ス（ジメチルアミノ）ベンズヒドリンベンジルエーテ
ル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミンなどのジフェニルメタン系化合物；（３）ローダミ
ン−β−アニリノラクタム、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシ
エチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
クロロ−７−（γ−クロロプロピルアミノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−エトキシエチルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフ
ルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジペ
ンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（４−アニリノ）アニリノ−６−メチル−７−
クロロフルオランなどのキサンテン系化合物；（４）ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイル
ロイコメチレンブルーなどのチアジン系化合物；（５）
３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３
−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン
などのスピロ系化合物；（６）その他３，５’，６−ト
リス（ジメチルアミノ）−スピロ〔９Ｈ−フルオレン−
９，１’（３’Ｈ）−イソベンゾフラン〕−３’−オ
ン、１，１−ビス〔２−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−２−（４−メトキシフェニル）エテニル〕−４，
５，６，７−テトラクロロ（３Ｈ）イソベンゾフラン−
３−オンなどがあげられ、また、これらの染料は数種類
を混合して用いることもできる。

【００３８】また、前述したように、本発明で用いられ
る上記環状ホスフェート化合物は、それ自身顕色剤とし
ての効果を奏するので、他の顕色剤を用いる必要はない
が、発色感度を増大させる必要がある場合は、フェノー
ル系、カルボン酸系あるいは金属塩系などの周知の顕色
剤を併用することができ、これらの他の顕色剤を併用す
ることによって本発明の環状ホスフェート化合物の使用
量を低減することもできる。また、本発明で用いられる
環状ホスフェート化合物は、保存安定性の改善効果が大
きいので、他の顕色剤を多量に用いた場合にもその保存
安定性を改善することができる。

【００３９】上記他の顕色剤としては、例えば、p-オク
チルフェノール、p-第三ブチルフェノール、p-フェニル
フェノール、p-ヒドロキシアセトフェノン、α−ナフト
ール、β−ナフトール、p-第三オクチルカテコール、
２，２’−ジヒドロキシビフェニル、ビスフェノール−
Ａ、１，１−ビス（p-ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、
２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５
−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，４
−ジヒドロキシフェニル）スルホン、２，４’−ジヒド
ロキシフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エーテル、ビス〔２−（４−ヒドロキシフェニ
ルチオ）エトキシ〕メタン、４−（４−イソプロポキシ
ベンゼンスルホニル）フェノール、４−ヒドロキシフタ
ル酸ジメチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブ
チル、p-ヒドロキシ安息香酸ベンジル、３，５−ジ第三
ブチルサリチル酸などのフェノール類、安息香酸などの
有機カルボン酸、サリチル酸亜鉛などの金属塩があげら
れ、特にフェノール系の顕色剤を用いることが好まし
い。

【００４０】これらの他の顕色剤の使用量は、通常、発
色性染料１重量部に対して１０重量部以下、好ましくは
３重量部以下である。

【００４１】また、本発明の感熱記録材料の発色感度を
高めるために各種の増感剤を併用することも可能であ
り、たとえば、酢酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸
亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ベヘニン酸
亜鉛、安息香酸亜鉛、サリチル酸ドデシルエステル亜鉛
塩、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸アルミニウムなどの有機酸の金属塩；
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチロールアミド、
ステアロイル尿素、アセトアニリド、アセトトルイジ
ド、安息香酸ステアリルアミド、エチレンビスステアリ
ン酸アミド、ヘキサメチレンビスオクチル酸アミドなど
のアミド化合物；１，２−ビス（３，４−ジメチルフェ
ニル）エタン、m-ターフェニル、１，２−ジフェノキシ
エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、p-ベンジルビフェニル、p-ベンジロキシビフェニ
ル、ジフェニルカーボネート、ビス（４−メチルフェニ
ル）カーボネート、ジベンジルオキザレート、ビス（４
−メチルベンジル）オキザレート、ビス（４−クロロベ
ンジル）オキザレート、１−ヒドロキシ−２−ナフタレ
ンカルボン酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフタレ
ンカルボン酸ベンジル、３−ヒドロキシ−２−ナフタレ
ンカルボン酸フェニル、３−ヒドロキシ−２−ナフタレ
ンカルボン酸アニリド、メチレンジベンゾエート、１，
４−ビス（２−ビニロキシエトキシ）ベンゼン、２−ベ
ンジロキシナフタレン、４−ベンジロキシ安息香酸ベン
ジル、４−ニトロ安息香酸メチル、ジメチルフタレー
ト、テレフタル酸ジベンジル、ジベンゾイルメタン、４
−メチルフェノキシ−p-ビフェニルなどを用いることが
でき、これらの増感剤は、通常、発色性染料１部に対し
て０．１〜１０部が使用される。

【００４２】また、特に高度の保存安定性が要求される
場合には、上記環状ホスフェート化合物とともに、必要
に応じて公知の保存安定剤を併用することもできる。

【００４３】本発明の感熱記録材料に使用することので
きる上記保存安定剤としては、例えば１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェ
ニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチ
ルフェノール）、４，４’−チオビス（２−第三ブチル
−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（６−
第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチ
レンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）な
どのヒンダードフェノール化合物、４−ベンジルオキシ
−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルス
ルホン、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６
−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェートなどがあげら
れ、これらの保存安定剤は、通常、発色性染料１重量部
に対して０．１〜１０重量部が使用される。

【００４４】本発明で用いられる上記一般式（Ｉ）で表
される環状ホスフェート化合物、発色性無色染料、必要
に応じて用いられる他の顕色剤、増感剤、他の保存安定
剤などは、通常、ボールミル、アトライザー、サンドグ
ラインダーなどの磨砕機あるいは適当な乳化装置により
微粒化され、目的に応じてさらに各種の添加材料を加え
て塗液とする。

【００４５】ここで、上記塗液には、通常、ポリビニル
アルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド重
合体、澱粉類、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体あるいはこれらの変成物などの結合剤、カ
オリン、シリカ、珪藻土、タルク、二酸化チタン、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、
メラミンなどの充填剤が配合されるが、この他に金属石
けん類、アマイド類、ワックス類、光安定剤、フェノー
ル樹脂、耐水化剤、分散剤、消泡剤などを必要に応じて
使用することができる。

【００４６】上記塗液を紙あるいは各種フィルム類に塗
布することによって目的とする本発明の感熱記録材料が
得られる。本発明の感熱記録材料はファクシミリ用紙、
プリンター用紙、ラベル、値札、切符などの感熱記録材
料が応用される各種の用途に用いることができる。

【００４７】

【実施例】以下、実施例をもって本発明をさらに詳細に
説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例によっ
てなんら制限を受けるものではない。

【００４８】実施例１ ３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン２０ｇおよび１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液１００ｇをボールミルで充分に磨砕して分散
液Ａとした。

【００４９】試料化合物（下記〔表１〕参照）２０ｇを
１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇとともにボ
ールミル中で充分に磨砕して分散液Ｂを得た。

【００５０】１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニ
ル）エタン２０ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液
１００ｇとともにボールミルで充分に磨砕して分散液Ｃ
液を得た。

【００５１】上記分散液Ａ、ＢおよびＣを１：２：２の
重量比で混合し、混合液２００ｇに対し炭酸カルシウム
５０ｇを添加し、充分に分散させて塗液とし、この塗液
を５０ｇ／m²の基紙上に厚さ３２μｍで塗布し、乾燥し
て感熱記録材料を得た。

【００５２】得られた感熱記録材料を用い、感熱印字装
置（ＴＨ−ＰＭＤ：株式会社大倉電機製）を用いてパル
ス幅１．０ｍｓｅｃで印字した記録像の発色濃度（初期
濃度）を印字部および地肌部について、マクベス濃度計
（マクベス社製ＲＤ−９３３型）により測定した。

【００５３】この発色させた感熱記録材料を６０℃、乾
燥の条件下で１週間保存し、印字部および地肌部の濃度
を測定し、耐熱保存安定性を評価した。

【００５４】また、この発色させた感熱記録材料をカー
ボンアークフェードメーター中に入れ、１２時間照射し
た後の印字部および地肌部の濃度を測定し、耐光保存安
定性を評価した。

【００５５】さらに、この発色させた感熱記録材料にジ
オクチルフタレートをスタンプした後、４０℃、乾燥の
条件下で１週間保存した後の印字部および地肌部の濃度
を測定し、耐油保存安定性を評価した。

【００５６】それらの結果を下記〔表１〕に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【化１１】

【００５９】実施例２ ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン２０ｇおよび１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液１００ｇをボールミルで充分に磨
砕して分散液Ａを得た。

【００６０】ビスフェノールＡ２０ｇおよび１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液１００ｇをボールミルで充分に
磨砕して分散液Ｂを得た。

【００６１】２−ベンジロキシナフタレン２０ｇおよび
１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇをボールミ
ルで充分に磨砕して分散液Ｃを得た。

【００６２】試料化合物（下記〔表２〕参照）２０ｇを
１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇとともにボ
ールミル中で充分に磨砕して分散液Ｄを得た。

【００６３】上記分散液Ａ、Ｂ、ＣおよびＤを重量比
１：２：２：０．５の割合で混合し、充分に分散させて
塗液とし、この塗液を５０ｇ／m²の基紙上に厚さ３２μ
ｍで塗布し、乾燥して感熱記録材料を得た。

【００６４】得られた感熱記録材料を用い、実施例１と
同様の試験を行った。それらの結果を下記〔表２〕に示
す。

【００６５】

【表２】

【００６６】各実施例から明らかなように、単純なトリ
アリールホスフェート化合物（比較化合物１）は顕色剤
としての効果を全く示さず、保存安定性についても改善
効果は認められず、また、カテコール類の環状ホスフェ
ート化合物であっても、金属塩となっている化合物（比
較化合物２）は初期の発色濃度および地肌カブリは比較
的良好であるが過酷な条件下での保存安定性が劣り、耐
熱、耐光または耐油保存試験において明白な印字部の消
色および地肌カブリが起きている。

【００６７】これに対し、本発明に用いられる前記一般
式（Ｉ）で表される環状ホスフェート化合物は、単独で
用いた場合に保存安定性に優れた顕色剤として機能する
ばかりでなく、他の顕色剤を併用した場合においてもそ
の保存安定性を改善する効果を奏しており、その効果が
極めて特異的なものであることが明らかである。

【００６８】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、発色感度に優
れるばかりでなく過酷な条件下に保存した後にも、発色
部の消色および地肌カブリの少ないものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 感熱記録層中に下記〔化１〕の一般式
   （Ｉ）で表される環状ホスフェート化合物の少なくとも
   一種を含有させたことを特徴とする感熱記録材料。 【化１】
2. 【請求項２】 上記一般式（Ｉ）における、R₁、R₂およ
   びR₃の少なくとも一つが、アルキルスルホニル基または
   アリールスルホニル基である請求項１記載の感熱記録材
   料。