JPH07258147A - 酸塩化物及び酸アミドの製造方法 - Google Patents
酸塩化物及び酸アミドの製造方法Info
- Publication number
- JPH07258147A JPH07258147A JP6266241A JP26624194A JPH07258147A JP H07258147 A JPH07258147 A JP H07258147A JP 6266241 A JP6266241 A JP 6266241A JP 26624194 A JP26624194 A JP 26624194A JP H07258147 A JPH07258147 A JP H07258147A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- general formula
- alkyl
- formula
- halogen atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/04—Monocyclic monocarboxylic acids
- C07C63/06—Benzoic acid
- C07C63/10—Halides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸塩化物及び酸アミドを効率よく製造するた
めの新しい方法を提供する。 【構成】 一般式 【化１】 （式中、Ａｒは置換されていてもよい芳香族または複素
芳香族の基である）で表わされる化合物を製造する方法
において、一般式 【化２】 （式中、Ｌ1およびＬ2は独立して脱離基を表わし、Ａｒ
は前記と同じ意味を有する）で表わされる化合物を、ル
イス酸および少なくとも２個の塩素原子を含む塩素化炭
素溶剤の存在下において水と反応させることを特徴とす
る酸塩化物の製造方法。
めの新しい方法を提供する。 【構成】 一般式 【化１】 （式中、Ａｒは置換されていてもよい芳香族または複素
芳香族の基である）で表わされる化合物を製造する方法
において、一般式 【化２】 （式中、Ｌ1およびＬ2は独立して脱離基を表わし、Ａｒ
は前記と同じ意味を有する）で表わされる化合物を、ル
イス酸および少なくとも２個の塩素原子を含む塩素化炭
素溶剤の存在下において水と反応させることを特徴とす
る酸塩化物の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は酸塩化物及び酸アミドの
製造方法に関する。
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｊ．Ｃ．Ｓ．Cahem. Comm.(1977)第８０
８〜９頁には芳香族酸塩化物の製造方法が記載されてい
る。この方法ま置換されたベンジリジン塩化物を鉄（II
I価)塩化物の存在下にヘキサメチルジシロキサンと反応
させて相当する置換されたベンゾイル塩化物を製造する
ことを包含する。この反応においてトリメチルクロロシ
ランが生成するが、この化合物は再使用のために元のヘ
キサメチルシロキサンへ加水分解しなければならない。
Ｊ．Ｏ．Ｃ．（１９６０）第１１５〜７頁にはトリクロ
ロメチル化合物を金属塩化物を触媒とする加水分解によ
って酸を生成する方法が記載されている。例えば、この
文献には（トリクロロメチル）ベンゼンを塩化第二鉄お
よび溶剤としてのクロロホルムの存在下で水と反応させ
て安息香酸を製造できることが記載されている。
８〜９頁には芳香族酸塩化物の製造方法が記載されてい
る。この方法ま置換されたベンジリジン塩化物を鉄（II
I価)塩化物の存在下にヘキサメチルジシロキサンと反応
させて相当する置換されたベンゾイル塩化物を製造する
ことを包含する。この反応においてトリメチルクロロシ
ランが生成するが、この化合物は再使用のために元のヘ
キサメチルシロキサンへ加水分解しなければならない。
Ｊ．Ｏ．Ｃ．（１９６０）第１１５〜７頁にはトリクロ
ロメチル化合物を金属塩化物を触媒とする加水分解によ
って酸を生成する方法が記載されている。例えば、この
文献には（トリクロロメチル）ベンゼンを塩化第二鉄お
よび溶剤としてのクロロホルムの存在下で水と反応させ
て安息香酸を製造できることが記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、酸塩化物及
び酸アミドを効率よく製造するための新しい方法を提供
することをその課題とする。
び酸アミドを効率よく製造するための新しい方法を提供
することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、一般式
【化１】 （式中、Ａｒは置換されていてもよい芳香族または複素
芳香族の基である）で表わされる化合物を製造する方法
において、一般式
芳香族の基である）で表わされる化合物を製造する方法
において、一般式
【化２】 （式中、Ｌ1およびＬ2は独立して脱離基を表わし、Ａｒ
は前記と同じ意味を有する）で表わされる化合物を、ル
イス酸および少なくとも２個の塩素原子を含む塩素化炭
素溶剤の存在下において水と反応させることを特徴とす
る酸塩化物の製造方法が提供される。
は前記と同じ意味を有する）で表わされる化合物を、ル
イス酸および少なくとも２個の塩素原子を含む塩素化炭
素溶剤の存在下において水と反応させることを特徴とす
る酸塩化物の製造方法が提供される。
【０００５】また、本発明によれば、一般式
【化６】 （式中、Ａｒは置換されていてもよい芳香族または複素
芳香族の基を表わし、Ｒ2は水素原子またはアルキル基
を表わし、Ｒ3は水素原子であるかあるいはアルキル基
またはアルケニル基を表わし、単一またはそれぞれの基
Ｄは独立してハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、シ
アノ基、ハロアルキル基、アルコキシ基またはハロアル
コキシ基を表わし、ｎは０または１を表わし、ｍは０ま
たは１〜５の整数を表わす）で表わされる化合物の製造
方法において、前記の方法で得られた一般式
芳香族の基を表わし、Ｒ2は水素原子またはアルキル基
を表わし、Ｒ3は水素原子であるかあるいはアルキル基
またはアルケニル基を表わし、単一またはそれぞれの基
Ｄは独立してハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、シ
アノ基、ハロアルキル基、アルコキシ基またはハロアル
コキシ基を表わし、ｎは０または１を表わし、ｍは０ま
たは１〜５の整数を表わす）で表わされる化合物の製造
方法において、前記の方法で得られた一般式
【化１】 （式中、Ａｒは前記と同じ意味を有する）で表わされる
酸塩化物と、一般式
酸塩化物と、一般式
【化５】 （式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｄ、ｎ及びｍは前記と同じ意味を有
する）で表わされるアミン化合物とを反応させることを
特徴とする方法が提供される。
する）で表わされるアミン化合物とを反応させることを
特徴とする方法が提供される。
【０００６】さらに、本発明によれば、一般式
【化７】 （式中、Ｒ1は水素原子またはハロゲン原子であるかま
たはアルキル基またはハロアルキル基であり、Ｒ2は水
素原子またはアルキル基であり、Ｒ3は水素原子である
かあるいはアルキル基またはアルケニル基であり、単一
またはそれぞれの基Ｄは独立してハロゲン原子、アルキ
ル基、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、アルコキ
シ基またはハロアルコキシ基であり、ｎは０または１で
あり、ｍは０または１〜５の整数であり、基Ｅのそれぞ
れは独立してハロゲン原子または場合により置換された
アルキル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アル
キニルオキシ基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、アルキルチオカルボニル基、アルキル
カルボニル基、アミド基、アルキルアミド基、ニトロ
基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、アルケニル
チオ基、アルキニルチオ基、アルキルフィニル基、アル
キルスルホニル基、アルキルオキシイミノアルキル基ま
たはアルケニルオキシイミノアルキル基であり、Ｘは０
または１〜５の整数である）で表わされる化合物の製造
方法において、前記の方法で得られた一般式
たはアルキル基またはハロアルキル基であり、Ｒ2は水
素原子またはアルキル基であり、Ｒ3は水素原子である
かあるいはアルキル基またはアルケニル基であり、単一
またはそれぞれの基Ｄは独立してハロゲン原子、アルキ
ル基、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、アルコキ
シ基またはハロアルコキシ基であり、ｎは０または１で
あり、ｍは０または１〜５の整数であり、基Ｅのそれぞ
れは独立してハロゲン原子または場合により置換された
アルキル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アル
キニルオキシ基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、アルキルチオカルボニル基、アルキル
カルボニル基、アミド基、アルキルアミド基、ニトロ
基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、アルケニル
チオ基、アルキニルチオ基、アルキルフィニル基、アル
キルスルホニル基、アルキルオキシイミノアルキル基ま
たはアルケニルオキシイミノアルキル基であり、Ｘは０
または１〜５の整数である）で表わされる化合物の製造
方法において、前記の方法で得られた一般式
【化９】 （式中、Ｚはハロゲン原子を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、
Ｄ、ｎおよびｍは前記と同じ意味を有する。）で表わさ
れる酸アミドと、一般式
Ｄ、ｎおよびｍは前記と同じ意味を有する。）で表わさ
れる酸アミドと、一般式
【化１０】 （式中、ＥおよびＸは前記と同じ意味を有する）で表わ
されるフェノール化合物とを反応させることを特徴とす
る方法が提供される。
されるフェノール化合物とを反応させることを特徴とす
る方法が提供される。
【０００７】さらに、本発明によれば、前記一般式（VI
I）で表わされる化合物を製造する方法において、前記
の方法で得られた一般式
I）で表わされる化合物を製造する方法において、前記
の方法で得られた一般式
【化１１】 （式中、Ｅ、Ｒ1およびＸは前記と同じ意味を有す
る。）で表わされる酸塩化物と、一般式
る。）で表わされる酸塩化物と、一般式
【化５】 （式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｄ、ｎ及びｍは前記と同じ意味を有
する）で表わされるアミン化合物とを反応させることを
特徴とする方法が提供される。
する）で表わされるアミン化合物とを反応させることを
特徴とする方法が提供される。
【０００８】本発明で用いる塩素化炭素溶剤中の２個の
塩素原子は反応中に遷移状態または中間体を形成し、こ
れが一般式（Ｉ）で表わされる所望の酸塩化物の優先的
生成を助長すると信じられている。各Ｌ1、Ｌ2は独立し
てハロゲン原子を表わすのが好ましい。好適なハロゲン
原子は塩素、臭素およびよう素などの原子である、前記
の基Ｌ1およびＬ2の双方が塩素原子を表わすのが好まし
い。前記のルイス酸は弱ルイス酸であるのが好ましい。
前記のルイス酸は遷移金属のハロゲン化物であるのが好
ましい。また、前記のルイス酸が遷移金属の塩化物であ
るのが好ましい。これらの遷移金属は鉄、カリウムおよ
びアンチモンを包含するのが好ましい。また、ルイス酸
かＦｅＣｌ3、ＧａＣｌ3およびＳｂＣｌ5を包含するの
が好ましい。さらに好適には前記ルイス酸は塩化第二鉄
（ＦｅＣｌ3）である。前記のルイス酸例えば塩化第二
鉄は実質的に無水であるのが好ましい。前記の製造方法
には前記ルイス酸の触媒量を添加するのが好ましい。例
えば、前記一般式（II）で表わされる化合物に対する前
記ルイス酸のモル比は０．１５よりも少ないのが好まし
く、０．１よりも少ないのがさらに好ましい。
塩素原子は反応中に遷移状態または中間体を形成し、こ
れが一般式（Ｉ）で表わされる所望の酸塩化物の優先的
生成を助長すると信じられている。各Ｌ1、Ｌ2は独立し
てハロゲン原子を表わすのが好ましい。好適なハロゲン
原子は塩素、臭素およびよう素などの原子である、前記
の基Ｌ1およびＬ2の双方が塩素原子を表わすのが好まし
い。前記のルイス酸は弱ルイス酸であるのが好ましい。
前記のルイス酸は遷移金属のハロゲン化物であるのが好
ましい。また、前記のルイス酸が遷移金属の塩化物であ
るのが好ましい。これらの遷移金属は鉄、カリウムおよ
びアンチモンを包含するのが好ましい。また、ルイス酸
かＦｅＣｌ3、ＧａＣｌ3およびＳｂＣｌ5を包含するの
が好ましい。さらに好適には前記ルイス酸は塩化第二鉄
（ＦｅＣｌ3）である。前記のルイス酸例えば塩化第二
鉄は実質的に無水であるのが好ましい。前記の製造方法
には前記ルイス酸の触媒量を添加するのが好ましい。例
えば、前記一般式（II）で表わされる化合物に対する前
記ルイス酸のモル比は０．１５よりも少ないのが好まし
く、０．１よりも少ないのがさらに好ましい。
【０００９】前記の塩素化炭素溶剤は少なくとも２個の
炭素原子を含有しているのが好ましい。前記の塩素原子
のそれぞれは前記の少なくとも２個の炭素原子のそれぞ
れに結合しているのが好ましい。前記の塩素化炭素溶剤
は２個の隣接した炭素原子のそれぞれに結合した塩素原
子を包含するのが好ましい。前記の塩素化炭素溶剤は好
適には下記一般式で表わされるものである。
炭素原子を含有しているのが好ましい。前記の塩素原子
のそれぞれは前記の少なくとも２個の炭素原子のそれぞ
れに結合しているのが好ましい。前記の塩素化炭素溶剤
は２個の隣接した炭素原子のそれぞれに結合した塩素原
子を包含するのが好ましい。前記の塩素化炭素溶剤は好
適には下記一般式で表わされるものである。
【化３】 前記式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、ＰおよびＱの少なくとも２
個は塩素原子であり、他のそれぞれは独立して水素原子
またはハロゲン原子（特に塩素原子）または場合により
置換されたアルキル基またはアルケニル基から選択さ
れ、ａ＝０または１であり、ｐ＝ｑ＝０または１である
が、ａ＝１である場合にはｐ＝ｑ＝１である。
個は塩素原子であり、他のそれぞれは独立して水素原子
またはハロゲン原子（特に塩素原子）または場合により
置換されたアルキル基またはアルケニル基から選択さ
れ、ａ＝０または１であり、ｐ＝ｑ＝０または１である
が、ａ＝１である場合にはｐ＝ｑ＝１である。
【００１０】一般式（III）で表わされる前記溶剤にお
いて、ａ＝０であるのが好ましい。Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｐ
およびＱの少なくとも２個が塩素原子を表わし、そして
他の基が独立して水素原子または塩素原子を表わすかあ
るいはまた場合により置換されたそして好適には置換さ
れていないＣ1〜4アルキル基であるのが好ましい。前記
の塩素化炭素溶剤は水に対して低い溶解度を示すのが好
ましい。この点からディーン・シュターク装置を使用し
て水をゆっくりと反応混合物に運ぶことができる。好適
な塩素化炭素溶剤は水に対して２５℃で０．３０ｇ／水
１００ｇよりも小さい溶解度を持ち、２５℃で０．２０
ｇ／水１００ｇよりも小さい溶解度を持つのが好まし
い。前記の塩素化炭素溶剤は１，２−ジクロロエタンで
あるのが好ましい。この溶剤は２５℃で０．５ｇ／水１
００ｇの溶解度（Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｏｆ Ｏｒｇ
ａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ 第VII巻、有機溶剤の
項参照）を持つ。ジクロロエタンは一般式（Ｉ）で表わ
される所望の酸塩化物を優先的に生成する用途に意外に
も有利な溶剤であることが判った。
いて、ａ＝０であるのが好ましい。Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、Ｐ
およびＱの少なくとも２個が塩素原子を表わし、そして
他の基が独立して水素原子または塩素原子を表わすかあ
るいはまた場合により置換されたそして好適には置換さ
れていないＣ1〜4アルキル基であるのが好ましい。前記
の塩素化炭素溶剤は水に対して低い溶解度を示すのが好
ましい。この点からディーン・シュターク装置を使用し
て水をゆっくりと反応混合物に運ぶことができる。好適
な塩素化炭素溶剤は水に対して２５℃で０．３０ｇ／水
１００ｇよりも小さい溶解度を持ち、２５℃で０．２０
ｇ／水１００ｇよりも小さい溶解度を持つのが好まし
い。前記の塩素化炭素溶剤は１，２−ジクロロエタンで
あるのが好ましい。この溶剤は２５℃で０．５ｇ／水１
００ｇの溶解度（Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｏｆ Ｏｒｇ
ａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ 第VII巻、有機溶剤の
項参照）を持つ。ジクロロエタンは一般式（Ｉ）で表わ
される所望の酸塩化物を優先的に生成する用途に意外に
も有利な溶剤であることが判った。
【００１１】本発明の方法においては、一般式（II）の
化合物および水の約等モル量を一緒に反応させるのが好
ましい。この方法において一般式（II）の化合物および
ルイス酸を前記の塩素化炭素溶剤中で好適には高めた温
度において好適には還流下で混合するのが好ましい。前
記の水はこの混合物に長時間に亘って添加するのが好ま
しい。この添加中、反応混合物を還流するのが好まし
い。前記の水はこの反応混合物に全量がこの反応混合物
中に溶解するように加えるのが好ましい。ディーン・シ
ュターク装置はこの目的を達成するのに利用される。こ
のディーン・シュターク装置によって水がこの反応混合
物の塩素化炭素溶剤中に溶解し、この塩素化炭素溶剤が
水で飽和される。添加した水が一般式（II）の化合物と
反応後、ルイス酸をこの混合物から例えば濾過により除
去することができる。
化合物および水の約等モル量を一緒に反応させるのが好
ましい。この方法において一般式（II）の化合物および
ルイス酸を前記の塩素化炭素溶剤中で好適には高めた温
度において好適には還流下で混合するのが好ましい。前
記の水はこの混合物に長時間に亘って添加するのが好ま
しい。この添加中、反応混合物を還流するのが好まし
い。前記の水はこの反応混合物に全量がこの反応混合物
中に溶解するように加えるのが好ましい。ディーン・シ
ュターク装置はこの目的を達成するのに利用される。こ
のディーン・シュターク装置によって水がこの反応混合
物の塩素化炭素溶剤中に溶解し、この塩素化炭素溶剤が
水で飽和される。添加した水が一般式（II）の化合物と
反応後、ルイス酸をこの混合物から例えば濾過により除
去することができる。
【００１２】一般式（Ｉ）の化合物は標準的技法により
単離することができる。あるいはまたこの反応混合物中
の一般式（Ｉ）の化合物をさらに反応させることができ
る。例えば本発明の方法は、ヨーロッパ特許出願明細書
第０４４７００４号（出願人：シェル）に記載された除
草効果のあるカルボキサミド誘導体の製造に利用するこ
とができる。この出願の内容は番号を引用することで本
明細書に記載したものとする。この場合、一般式（Ｉ）
で表わされる化合物中の基Ａｒは場合により置換された
複素芳香族基であるのが好ましい。この置換されていて
もよい複素芳香族基は一般式、
単離することができる。あるいはまたこの反応混合物中
の一般式（Ｉ）の化合物をさらに反応させることができ
る。例えば本発明の方法は、ヨーロッパ特許出願明細書
第０４４７００４号（出願人：シェル）に記載された除
草効果のあるカルボキサミド誘導体の製造に利用するこ
とができる。この出願の内容は番号を引用することで本
明細書に記載したものとする。この場合、一般式（Ｉ）
で表わされる化合物中の基Ａｒは場合により置換された
複素芳香族基であるのが好ましい。この置換されていて
もよい複素芳香族基は一般式、
【化４】 （式中、Ｒ1は水素原子またはハロゲン原子であるかあ
るいはアルキル基またはハロアルキル基であり、Ｚはハ
ロゲン原子である）で表わされる置換されていてもよい
ピリジル基であるのが好ましい。この一般式（IV）で表
わされる前記のピリジル基においてＺが塩素原子であり
Ｒ1が水素原子であるのが好ましい。
るいはアルキル基またはハロアルキル基であり、Ｚはハ
ロゲン原子である）で表わされる置換されていてもよい
ピリジル基であるのが好ましい。この一般式（IV）で表
わされる前記のピリジル基においてＺが塩素原子であり
Ｒ1が水素原子であるのが好ましい。
【００１３】一般式（Ｉ）で表わされる前記化合物の他
の反応は、この一般式（Ｉ）で表わされる化合物と一般
式
の反応は、この一般式（Ｉ）で表わされる化合物と一般
式
【化５】 （式中、Ｒ2は水素原子またはアルキル基を表わし、Ｒ3
は水素原子であるかあるいはアルキル基またはアルケニ
ル基であり、単一またはそれぞれの基Ｄは独立して、ハ
ロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロア
ルキル基、アルコキシ基またはハロアルコキシ基を表わ
し、ｎは０または１であり、ｍは０または１〜５の整数
を表わす）で表わされる化合物との反応を包含し、一般
式
は水素原子であるかあるいはアルキル基またはアルケニ
ル基であり、単一またはそれぞれの基Ｄは独立して、ハ
ロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロア
ルキル基、アルコキシ基またはハロアルコキシ基を表わ
し、ｎは０または１であり、ｍは０または１〜５の整数
を表わす）で表わされる化合物との反応を包含し、一般
式
【化６】 （式中、Ａｒ、Ｒ2、Ｒ3、Ｄ、ｎおよびｍは前記の意味
を持つ）で表わされる酸アミドを生成させる。一般式
（VI）の前記化合物において、Ｒ3が水素原子であり、
ｍが１であり、基Ｄがアミノ基に対して４−位置にある
ふっ素原子であり、ｎが０であるのが好ましい。
を持つ）で表わされる酸アミドを生成させる。一般式
（VI）の前記化合物において、Ｒ3が水素原子であり、
ｍが１であり、基Ｄがアミノ基に対して４−位置にある
ふっ素原子であり、ｎが０であるのが好ましい。
【００１４】本発明により得られる一般式
【化９】 で表わされる酸アミドに、一般式
【化１０】 （式中、ＥおよびＸは前記と同じ意味を有する）で表わ
されるフェノール化合物を反応させることにより、下記
一般式（VII）で表わされる化合物を生成させることが
できる。
されるフェノール化合物を反応させることにより、下記
一般式（VII）で表わされる化合物を生成させることが
できる。
【化７】 前記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｏ、ｎおよびｍは前記の意
味を有し、基Ｅのそれぞれは独立してハロゲン原子また
は場合により置換されたアルキル基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ
カルボニル基、アルキルカルボニル基、アミド基、アル
キルアミド基、ニトロ基、アルキルチオ基、ハロアルキ
ルチオ基、アルケニルチオ基、アルキニルチオ基、アル
キルスルフイニル基、アルキルスルホニル基、アルキル
オキシイミノアルキル基またはアルケニルオキシイミノ
アルキル基であり、Ｘは０または１〜５の整数である。
味を有し、基Ｅのそれぞれは独立してハロゲン原子また
は場合により置換されたアルキル基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ
カルボニル基、アルキルカルボニル基、アミド基、アル
キルアミド基、ニトロ基、アルキルチオ基、ハロアルキ
ルチオ基、アルケニルチオ基、アルキニルチオ基、アル
キルスルフイニル基、アルキルスルホニル基、アルキル
オキシイミノアルキル基またはアルケニルオキシイミノ
アルキル基であり、Ｘは０または１〜５の整数である。
【００１５】また、前記一般式（VII）の化合物は、一
般式
般式
【化１１】 で表わされる酸塩化物に前記一般式（Ｖ）で表わされる
アミン化合物を反応させることにより得ることができ
る。
アミン化合物を反応させることにより得ることができ
る。
【００１６】本発明によれば、一般式（Ｉ）、（VI）お
よび（VII）で表わされる酸アミドの製造方法が提供さ
れる。本発明はさらに前記方法により製造された一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を包含する。本発明はさらに
前記方法により製造された一般式（VI）で表わされる化
合物を包含する。本発明はさらに前記方法により製造さ
れた一般式（VII）で表わされる化合物を包含する。
よび（VII）で表わされる酸アミドの製造方法が提供さ
れる。本発明はさらに前記方法により製造された一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を包含する。本発明はさらに
前記方法により製造された一般式（VI）で表わされる化
合物を包含する。本発明はさらに前記方法により製造さ
れた一般式（VII）で表わされる化合物を包含する。
【００１７】
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。
明する。
【００１８】実施例１ ２−クロロ−６−ピリジンカルボニルクロライドの製造 〔一般式（Ｉ）においてＡｒが２−クロロ−６−ピリジ
ルの化合物〕ディーン・シュターク分離器を使用してニ
トラピリン〔すなわち２−クロロ−６−（トリクロロメ
チル）ピリジン、一般式（II）で表わされる化合物にお
いてＡｒが２−クロロ−６−ピリジルであり、Ｌ1＝Ｌ2
＝Ｃｌ〕の４６．２ｇ（０．２Ｍ）、１，２−ジクロロ
エタン１リットルおよび無水塩化第二鉄（ＦｅＣｌ3）
８．１ｇ（０．０４Ｍ）を３０分間還流下で撹拌した。
次いで水（３．６ｇ）をディーン・シュターク分離器に
加え、この反応混合物を還流下に２４時間撹拌した。こ
の時間までにすべての水が消費された。得られた反応混
合物を４−フルオロアニリンで処理した反応生成物（実
施例２参照）についての気−液クロマトグラフィーは生
成物９３％を示した。次いで前記で得られた反応混合物
から塩化第２塩を濾去し、濾液を濃縮した。
ルの化合物〕ディーン・シュターク分離器を使用してニ
トラピリン〔すなわち２−クロロ−６−（トリクロロメ
チル）ピリジン、一般式（II）で表わされる化合物にお
いてＡｒが２−クロロ−６−ピリジルであり、Ｌ1＝Ｌ2
＝Ｃｌ〕の４６．２ｇ（０．２Ｍ）、１，２−ジクロロ
エタン１リットルおよび無水塩化第二鉄（ＦｅＣｌ3）
８．１ｇ（０．０４Ｍ）を３０分間還流下で撹拌した。
次いで水（３．６ｇ）をディーン・シュターク分離器に
加え、この反応混合物を還流下に２４時間撹拌した。こ
の時間までにすべての水が消費された。得られた反応混
合物を４−フルオロアニリンで処理した反応生成物（実
施例２参照）についての気−液クロマトグラフィーは生
成物９３％を示した。次いで前記で得られた反応混合物
から塩化第２塩を濾去し、濾液を濃縮した。
【００１９】実施例２ Ｎ−（４−フルオロフェニル）−２−クロロ−６−ピリ
ジンカルボキサミドの製造 実施例１の濃縮した濾液に４−フルオロアニリン２８ｇ
（０．２５Ｍ）を２０〜７０℃で加えた。次いでこの混
合物を還流下に３／４時間撹拌した。この時間までにガ
スの発生は止んだ。次にこの混合物を２０℃に冷却し、
希塩酸で洗浄し、濃縮すると赤褐色の油状物（５０．５
ｇ）が得られた。次いでこれをジクロロメタンに溶解
し、ＳｉＯ2パッドを通過させると所望生成物３７．３
ｇ（添加したニトラピリンにもとづく収量：７４％）が
得られた。気一液クロマトグラフィーは９９％の純度を
示した。
ジンカルボキサミドの製造 実施例１の濃縮した濾液に４−フルオロアニリン２８ｇ
（０．２５Ｍ）を２０〜７０℃で加えた。次いでこの混
合物を還流下に３／４時間撹拌した。この時間までにガ
スの発生は止んだ。次にこの混合物を２０℃に冷却し、
希塩酸で洗浄し、濃縮すると赤褐色の油状物（５０．５
ｇ）が得られた。次いでこれをジクロロメタンに溶解
し、ＳｉＯ2パッドを通過させると所望生成物３７．３
ｇ（添加したニトラピリンにもとづく収量：７４％）が
得られた。気一液クロマトグラフィーは９９％の純度を
示した。
【００２０】実施例３ Ｎ−（フルオロフェニル）−２−（３−α，α，α−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−６−ピリジンカルボキ
サミドの製造 ジメチルホルムアミド１．８リットル中の炭酸カリウム
４３５ｇ（３．１５モル）のスラリーに例２のピリジン
カルボキサミド７５２ｇ（３．０モル）および３−トリ
フルオロメチルフェノール５０２ｇ（３．１モル）を加
え、この混合物を窒素気中、５時間還流させた。約１２
０℃の温度で二酸化炭素の発生が始まった。冷却後、こ
の反応混合物を０．６Ｍ塩酸１０．５リットルに加え、
塩化メチレン（２×２．５リットル）で抽出した。有機
抽出物を合して水１０リットルで洗い直し、次いで溶剤
をフラッシュした。シリカゲルの短いコラムを通して脱
色後の残渣をシクロヘキサン／イソプロパノール（１：
３）４．７リットルから再結晶させると融点１０５〜１
０７℃の標題化合物が８３５ｇ（収率７４％）得られ
た。
リフルオロメチルフェノキシ）−６−ピリジンカルボキ
サミドの製造 ジメチルホルムアミド１．８リットル中の炭酸カリウム
４３５ｇ（３．１５モル）のスラリーに例２のピリジン
カルボキサミド７５２ｇ（３．０モル）および３−トリ
フルオロメチルフェノール５０２ｇ（３．１モル）を加
え、この混合物を窒素気中、５時間還流させた。約１２
０℃の温度で二酸化炭素の発生が始まった。冷却後、こ
の反応混合物を０．６Ｍ塩酸１０．５リットルに加え、
塩化メチレン（２×２．５リットル）で抽出した。有機
抽出物を合して水１０リットルで洗い直し、次いで溶剤
をフラッシュした。シリカゲルの短いコラムを通して脱
色後の残渣をシクロヘキサン／イソプロパノール（１：
３）４．７リットルから再結晶させると融点１０５〜１
０７℃の標題化合物が８３５ｇ（収率７４％）得られ
た。
【００２１】実施例４ 塩化ベンゾイルの製造 α，α，α−トリクロロトルエン１９．６ｇ（０．１
Ｍ）、塩化第二鉄４．１ｇ（０．０２Ｍ）及び１，２−
ジクロロエタン（５００ｍｌ）をディーン・シュターク
装置で水よりも重い条件下で還流しながら撹拌した。次
に水１．８ｇをこのディーン・シュターク装置に加え、
そしてこの混合物を４時間還流した。この時間までに全
部の水が消費された。次にこの混合物をハイフロ（商品
名）を通して濾過し、塩化第二鉄を除いた。
Ｍ）、塩化第二鉄４．１ｇ（０．０２Ｍ）及び１，２−
ジクロロエタン（５００ｍｌ）をディーン・シュターク
装置で水よりも重い条件下で還流しながら撹拌した。次
に水１．８ｇをこのディーン・シュターク装置に加え、
そしてこの混合物を４時間還流した。この時間までに全
部の水が消費された。次にこの混合物をハイフロ（商品
名）を通して濾過し、塩化第二鉄を除いた。
【００２２】実施例５ Ｎ−（４−フルオロフェニル）フェニルカルボキサミド
の製造 実施例４の濾液にかきまぜながら１５分間を要して４−
フルロアニリン２２．２ｇ（０．２２Ｍ）を加えた。次
に希釈した塩酸を加え、有機層を分離し、残部を濃縮す
ると暗赤色の固体（２５ｇ）が得られた。この固体をジ
クロロメタン中に溶解し、ＳｉＯ2パッドを通すと標題
の化合物６．３ｇ（収率２９％）が得られた。
の製造 実施例４の濾液にかきまぜながら１５分間を要して４−
フルロアニリン２２．２ｇ（０．２２Ｍ）を加えた。次
に希釈した塩酸を加え、有機層を分離し、残部を濃縮す
ると暗赤色の固体（２５ｇ）が得られた。この固体をジ
クロロメタン中に溶解し、ＳｉＯ2パッドを通すと標題
の化合物６．３ｇ（収率２９％）が得られた。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば芳香族系の酸塩化物及び
酸アミドを効率よく製造することができる。
酸アミドを効率よく製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 213/81 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 マイケル ジョーン ブル イギリス国、エムイー10 ４ティーワイ、 ケント、シッティングボーン、メルリン クロース 45 (72)発明者 ジョーン ワーカップ コーンフォース イギリス国、サセックス、レベス、クイル ホイル、サクソン ダウン（番地なし)
Claims (11)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ａｒは置換されていてもよい芳香族または複素
芳香族の基である）で表わされる化合物を製造する方法
において、一般式 【化２】 （式中、Ｌ1およびＬ2は独立して脱離基を表わし、Ａｒ
は前記と同じ意味を有する）で表わされる化合物を、ル
イス酸および少なくとも２個の塩素原子を含む塩素化炭
素溶剤の存在下において水と反応させることを特徴とす
る酸塩化物の製造方法。 - 【請求項２】 Ｌ1およびＬ2のそれぞれがハロゲン原子
を表わす請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記Ｌ1およびＬ2の双方が塩素原子を表
わす請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 前記ルイス酸が塩化第二鉄（ＦｅＣ
ｌ3）である前記請求項１〜３に記載のいずれかの方
法。 - 【請求項５】 前記の塩素化炭素溶剤が、一般式 【化３】 〔式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、ＰおよびＱの少なくとも２個
は塩素原子であり、他のそれぞれは独立して水素原子ま
たはハロゲン原子または置換されていてもよいアルキル
基またはアルケニル基から選択され、ａは０または１で
あり、ｐおよびｑは０または１であるが、ａが１である
場合にはｐおよびｑは１である〕で表わされる前記請求
項１〜４に記載のいずれかの方法。 - 【請求項６】 前記の塩素化炭素溶剤がジクロロエタン
である前記請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 前記の基Ａｒが一般式 【化４】 （式中、Ｒ1は水素原子または塩素原子あるいはアルキ
ル基またはハロアルキル基であり、Ｚはハロゲン原子を
表わす）で表わされる置換されていてもよいピリジル基
である前記請求項１〜６に記載のいずれかの方法。 - 【請求項８】 前記のＡｒが一般式 【化８】 （式中、Ｒ1は水素原子またはハロゲン原子であるかま
たはアルキル基またはハロアルキル基であり、基Ｅのそ
れぞれは独立してハロゲン原子または置換されていても
よいアルキル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、
アルキニルオキシ基、シアノ基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基、アルキルチオカルボニル基、アル
キルカルボニル基、アミド基、アルキルアミド基、ニト
ロ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、アルケニ
ルチオ基、アルキニルチオ基、アルキルフィニル基、ア
ルキルスルホニル基、アルキルオキシイミノアルキル基
またはアルケニルオキシイミノアルキル基であり、Ｘは
０または１〜５の整数である）で表わされる複素芳香族
基である請求項１〜６に記載のいずれかの方法。 - 【請求項９】 一般式 【化６】 （式中、Ａｒは置換されていてもよい芳香族または複素
芳香族の基を表わし、Ｒ2は水素原子またはアルキル基
を表わし、Ｒ3は水素原子であるかあるいはアルキル基
またはアルケニル基を表わし、単一またはそれぞれの基
Ｄは独立してハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、シ
アノ基、ハロアルキル基、アルコキシ基またはハロアル
コキシ基を表わし、ｎは０または１を表わし、ｍは０ま
たは１〜５の整数を表わす）で表わされる化合物の製造
方法において、請求項１〜６に記載のいずれかの方法で
得られた一般式 【化１】 （式中、Ａｒは前記と同じ意味を有する）で表わされる
酸塩化物と、一般式 【化５】 （式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｄ、ｎ及びｍは前記と同じ意味を有
する）で表わされるアミン化合物とを反応させることを
特徴とする方法。 - 【請求項１０】 一般式 【化７】 （式中、Ｒ1は水素原子またはハロゲン原子であるかま
たはアルキル基またはハロアルキル基であり、Ｒ2は水
素原子またはアルキル基であり、Ｒ3は水素原子である
かあるいはアルキル基またはアルケニル基であり、単一
またはそれぞれの基Ｄは独立してハロゲン原子、アルキ
ル基、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、アルコキ
シ基またはハロアルコキシ基であり、ｎは０または１で
あり、ｍは０または１〜５の整数であり、基Ｅのそれぞ
れは独立してハロゲン原子または置換されていてもよい
アルキル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アル
キニルオキシ基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、アルキルチオカルボニル基、アルキル
カルボニル基、アミド基、アルキルアミド基、ニトロ
基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、アルケニル
チオ基、アルキニルチオ基、アルキルフィニル基、アル
キルスルホニル基、アルキルオキシイミノアルキル基ま
たはアルケニルオキシイミノアルキル基であり、Ｘは０
または１〜５の整数である）で表わされる化合物の製造
方法において、請求項７に記載の方法で得られた一般式 【化９】 （式中、Ｚはハロゲン原子を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、
Ｄ、ｎおよびｍは前記と同じ意味を有する）で表わされ
る酸アミドと、一般式 【化１０】 （式中、ＥおよびＸは前記と同じ意味を有する）で表わ
されるフェノール化合物とを反応させることを特徴とす
る方法。 - 【請求項１１】 一般式 【化７】 （式中、Ｒ1は水素原子またはハロゲン原子であるかま
たはアルキル基またはハロアルキル基であり、Ｒ2は水
素原子またはアルキル基であり、Ｒ3は水素原子である
かあるいはアルキル基またはアルケニル基であり、単一
またはそれぞれの基Ｄは独立してハロゲン原子、アルキ
ル基、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、アルコキ
シ基またはハロアルコキシ基であり、ｎは０または１で
あり、ｍは０または１〜５の整数であり、基Ｅのそれぞ
れは独立してハロゲン原子または置換されていてもよい
アルキル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アル
キニルオキシ基、シアノ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、アルキルチオカルボニル基、アルキル
カルボニル基、アミド基、アルキルアミド基、ニトロ
基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、アルケニル
チオ基、アルキニルチオ基、アルキルフィニル基、アル
キルスルホニル基、アルキルオキシイミノアルキル基ま
たはアルケニルオキシイミノアルキル基であり、Ｘは０
または１〜５の整数である）で表わされる化合物の製造
方法において、請求項７に記載の方法で得られた一般式 【化１１】 （式中、Ｅ、Ｒ1およびＸは前記と同じ意味を有する）
で表わされる酸塩化物と、一般式 【化５】 （式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｄ、ｎ及びｍは前記と同じ意味を有
する）で表わされるアミン化合物とを反応させることを
特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB93307903.0 | 1993-10-05 | ||
| EP93307903 | 1993-10-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07258147A true JPH07258147A (ja) | 1995-10-09 |
| JP4101311B2 JP4101311B2 (ja) | 2008-06-18 |
Family
ID=8214567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26624194A Expired - Fee Related JP4101311B2 (ja) | 1993-10-05 | 1994-10-05 | 酸塩化物及び酸アミドの製造方法 |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0646566B1 (ja) |
| JP (1) | JP4101311B2 (ja) |
| KR (1) | KR100357221B1 (ja) |
| CN (1) | CN1050833C (ja) |
| AT (1) | ATE160337T1 (ja) |
| AU (1) | AU676370B2 (ja) |
| BR (1) | BR9403998A (ja) |
| CA (1) | CA2133612A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ286844B6 (ja) |
| DE (1) | DE69406885T2 (ja) |
| DK (1) | DK0646566T3 (ja) |
| ES (1) | ES2110700T3 (ja) |
| GR (1) | GR3025449T3 (ja) |
| HK (1) | HK1005336A1 (ja) |
| HU (1) | HU213629B (ja) |
| IL (1) | IL111117A0 (ja) |
| RU (1) | RU2141940C1 (ja) |
| SG (1) | SG86305A1 (ja) |
| SK (1) | SK280457B6 (ja) |
| TW (1) | TW378202B (ja) |
| UA (1) | UA27882C2 (ja) |
| ZA (1) | ZA947672B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009514832A (ja) * | 2005-11-07 | 2009-04-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ピリジルカルボン酸アミドおよびエステルを製造する方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ294098B6 (cs) * | 1996-08-23 | 2004-10-13 | Americanácyanamidácompany | Způsob přípravy chloridů azinylových kyselin |
| US6087506A (en) * | 1997-08-19 | 2000-07-11 | American Cyanamid Company | Preparation of hetero arylcarboxamides |
| TW575563B (en) * | 1997-08-19 | 2004-02-11 | American Cyanamid Co | Process for the preparation of pyridyl carboxylic amides and esters |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US387226A (en) * | 1888-08-07 | Hose-coupling | ||
| US1557154A (en) * | 1924-07-22 | 1925-10-13 | Mathieson Alkali Works Inc | Manufacture of benzoyl chloride |
| JPS5843380B2 (ja) * | 1977-07-15 | 1983-09-27 | 日軽化工株式会社 | 塩化ベンゾイルの製造法 |
| US4562286A (en) * | 1984-11-01 | 1985-12-31 | Occidental Chemical Corporation | Process for preparing methoxytrifluoromethylnaphthoic acid from dimethylnaphthalene |
| EP0447044A1 (en) * | 1990-02-23 | 1991-09-18 | Eaton Corporation | Magneto-elastic film and process |
| GB9005965D0 (en) * | 1990-03-16 | 1990-05-09 | Shell Int Research | Herbicidal carboxamide derivatives |
-
1994
- 1994-09-30 AU AU74318/94A patent/AU676370B2/en not_active Ceased
- 1994-09-30 DK DK94307194.4T patent/DK0646566T3/da active
- 1994-09-30 AT AT94307194T patent/ATE160337T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-09-30 IL IL11111794A patent/IL111117A0/xx unknown
- 1994-09-30 EP EP94307194A patent/EP0646566B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-30 SG SG9607810A patent/SG86305A1/en unknown
- 1994-09-30 DE DE69406885T patent/DE69406885T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-30 ZA ZA947672A patent/ZA947672B/xx unknown
- 1994-09-30 ES ES94307194T patent/ES2110700T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-04 RU RU94035677/04A patent/RU2141940C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-10-04 CA CA002133612A patent/CA2133612A1/en not_active Abandoned
- 1994-10-04 UA UA94105886A patent/UA27882C2/uk unknown
- 1994-10-05 CZ CZ19942451A patent/CZ286844B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-10-05 SK SK1203-94A patent/SK280457B6/sk unknown
- 1994-10-05 CN CN94117018A patent/CN1050833C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-05 JP JP26624194A patent/JP4101311B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-05 HU HU9402858A patent/HU213629B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-10-05 BR BR9403998A patent/BR9403998A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-10-05 KR KR1019940025458A patent/KR100357221B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-11-03 TW TW083110136A patent/TW378202B/zh not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-11-20 GR GR970401988T patent/GR3025449T3/el unknown
-
1998
- 1998-05-13 HK HK98104129A patent/HK1005336A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009514832A (ja) * | 2005-11-07 | 2009-04-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ピリジルカルボン酸アミドおよびエステルを製造する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA947672B (en) | 1995-06-29 |
| CN1109876A (zh) | 1995-10-11 |
| DK0646566T3 (da) | 1997-12-22 |
| AU7431894A (en) | 1995-04-27 |
| HU9402858D0 (en) | 1995-01-30 |
| CZ286844B6 (en) | 2000-07-12 |
| CN1050833C (zh) | 2000-03-29 |
| IL111117A0 (en) | 1994-11-28 |
| DE69406885D1 (de) | 1998-01-02 |
| HK1005336A1 (en) | 1998-12-31 |
| CZ245194A3 (en) | 1995-10-18 |
| SK280457B6 (sk) | 2000-02-14 |
| SG86305A1 (en) | 2002-02-19 |
| CA2133612A1 (en) | 1995-04-06 |
| UA27882C2 (uk) | 2000-10-16 |
| HU213629B (en) | 1997-08-28 |
| ATE160337T1 (de) | 1997-12-15 |
| ES2110700T3 (es) | 1998-02-16 |
| KR100357221B1 (ko) | 2003-03-03 |
| TW378202B (en) | 2000-01-01 |
| EP0646566A1 (en) | 1995-04-05 |
| BR9403998A (pt) | 1995-06-13 |
| AU676370B2 (en) | 1997-03-06 |
| GR3025449T3 (en) | 1998-02-27 |
| RU94035677A (ru) | 1996-09-10 |
| SK120394A3 (en) | 1995-05-10 |
| DE69406885T2 (de) | 1998-04-09 |
| EP0646566B1 (en) | 1997-11-19 |
| RU2141940C1 (ru) | 1999-11-27 |
| HUT69030A (en) | 1995-08-28 |
| JP4101311B2 (ja) | 2008-06-18 |
| KR950011393A (ko) | 1995-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1606261B1 (en) | Novel process for the preparation of roflumilast | |
| KR100551925B1 (ko) | 2-할로벤조산의 제조 방법 | |
| JP4101311B2 (ja) | 酸塩化物及び酸アミドの製造方法 | |
| KR20040091720A (ko) | Ｎ1-(2'-피리딜)-1,2-프로판디아민 설팜산의 제조방법 및생물학적 활성 피페라진 합성시의 이의 용도 | |
| JPS5841867A (ja) | ２−クロロピリジンの製造方法 | |
| US5639888A (en) | Process for the preparation of acid chloride compounds | |
| EP0977723B1 (en) | Process for the preparation of trifluoroethoxyarenecarboxylic acids | |
| CA2539969C (en) | Process for the preparation of carboxylic acids of nitrogen-containing aromatic heterocyclic compounds | |
| JPWO2009028608A1 (ja) | オルト位がヨウ素置換されたフェノール誘導体の製造方法 | |
| EP0899262B1 (en) | Process for the preparation of heteroarylcarboxylic amides and esters | |
| US6593486B2 (en) | Process for making cyanomethyl ester precursors of flecainide | |
| JP2010077089A (ja) | ハロピラジンカルボキサミド化合物の製造方法 | |
| US4374067A (en) | Intermediates for the preparation of 4-phenyl-1,3-benzodiazepins and methods for preparing the intermediates | |
| JP3179114B2 (ja) | ピリジン−２，６−ジアミンのニトロ化 | |
| JPS61143339A (ja) | アニリン類とその製造方法 | |
| JP2603328B2 (ja) | ２―シアノ―３―アミノアクリルニトリル誘導体の製法 | |
| JPH05255254A (ja) | オルトハロゲン化ピリジンカルボン酸またはピリジンカルボン酸アミドの合成方法と、新規なオルトハロゲン化ピリジンカルボン酸またはピリジンカルボン酸アミド | |
| US4461728A (en) | Preparation of 4-phenyl-1,3-benzodiazepins | |
| JPH06192170A (ja) | ４−ブロモメチルビフェニル化合物の製造法 | |
| JPH0136612B2 (ja) | ||
| JP2920949B2 (ja) | ハロゲノ―４―メチルピラゾール類及びその製造法 | |
| JPS58210065A (ja) | ２−ヒドロキシニコチン酸系化合物の製造方法 | |
| JPH06128218A (ja) | ５−アミノ−２−クロロ−４−フルオロチオフェノールの製造法およびその中間体 | |
| JPH09227490A (ja) | ３−（または４−）シアノベンズアルデヒドの製造方法 | |
| JPH0249304B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20041202 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050104 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20041203 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20050203 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20050203 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20050203 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050322 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20050620 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20050623 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050922 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20060425 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070403 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070702 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080219 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080319 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110328 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |