SK280457B6 - Spôsob prípravy chloridov kyselín - Google Patents
Spôsob prípravy chloridov kyselín Download PDFInfo
- Publication number
- SK280457B6 SK280457B6 SK1203-94A SK120394A SK280457B6 SK 280457 B6 SK280457 B6 SK 280457B6 SK 120394 A SK120394 A SK 120394A SK 280457 B6 SK280457 B6 SK 280457B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- formula
- preparation
- compound
- water
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/04—Monocyclic monocarboxylic acids
- C07C63/06—Benzoic acid
- C07C63/10—Halides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
Description
Oblasť techniky
Tento vynález sa týka spôsobu prípravy chloridových zlúčenín kyselín.
Doterajší stav techniky
J. C. S. Chem. Comm. (1977), 808-9 opisuje objav spôsobu prípravy chloridov aromatických kyselín. Tento spôsob pozostáva z reagovania substituovaných benzylidínových chloridov s hexametyldisiloxánom za prítomnosti chloridu železitého, pričom dochádza k vzniku zodpovedajúceho substituovaného benzoylchloridu. Pri tejto reakcii vzniká trimetylchlórsiloxán, ktorý musí byť spätne hydrolyzovaný na hexametyldisiloxán na opätovné použitie.
J. O. C. (1960) opisuje spôsob hydrolýzy trichlórmetylových zlúčenín, katalyzovanej kovovým halogenidom, za vzniku kyselín. Napríklad tento dokument opisuje objav, že (trichlórmetyl)benzén môže reagovať s vodou za prítomnosti chloridu železitého a chloroformu ako rozpúšťadla za vzniku kyseliny benzoovej.
Podstata vynálezu
Tento vynález je založený na objave nového spôsobu prípravy chloridových zlúčenín kyselín.
Podľa prvého aspektu tohto vynálezu sa poskytuje spôsob prípravy zlúčeniny všeobecného vzorca (I):
□ II Ar—C—Cl (I) kde Ar znamená prípadne substituovanú aromatickú alebo heteroaromatickú skupinu, pričom tento spôsob v sebe zahŕňa reagovanie zlúčeniny všeobecného vzorca (II):
Ar - C(L*)2C1 (II), kde každé L1 znamená nezávisle odstupujúcu skupinu, s vodou za prítomnosti Lewisovej kyseliny a chlorouhlikového rozpúšťadla, ktoré obsahuje aspoň dva atómy chlóru.
Predpokladá sa, že tieto dva atómy chlóru v chlorouhlíkovom rozpúšťadle môžu tvoriť prechodový stav alebo medziprodukt pri tejto reakcii, čo napomáha preferovať vznik žiadaného chloridu kyseliny so všeobecným vzorcom (D·
Výhodné je, ak každé Ľ nezávisle znamená atóm halogénu. Výhodnými atómami halogénu sú atómy chlóru, brómu a jódu. Výhodné je, keď obidve uvedené skupiny Ľ znamenajú atóm chlóru.
Uvedenou Lewisovou kyselinou je výhodne slabá Lewisova kyselina. Touto Lewisovou kyselinou je výhodne halogenid prechodného kovu. Výhodne je Lewisova kyselina chlorid prechodného kovu. Medzi výhodné prechodné kovy patri železo, gálium a antimón. Medzi výhodné Lewisove kyseliny patrí FeCl3, GaCl3 a SbCl5. Najvýhodnejšou Lewisovou kyselinou je chlorid železitý (FeCl3).
Uvedená Lewisova kyselina, napríklad chlorid železitý, je výhodne v podstate bezvodá.
Výhodne sa katalytické množstvo uvedenej Lewisovej kyseliny pridáva do uvedeného spôsobu. Napríklad molárny pomer uvedenej Lewisovej kyseliny k uvedenej zlúčenine so všeobecným vzorcom (II) je výhodne nižší než 0,15 a ešte výhodnejšie je nižší než 0,1.
Uvedené chlorouhlíkové rozpúšťadlo výhodne obsahuje aspoň dva atómy uhlíka. Výhodne sú prípadné uvedené atómy chlóru viazané ku každému z aspoň dvoch atómov uhlíka. Uvedené chlorouhlíkové rozpúšťadlo obsahuje prípadný atóm chlóru viazaný na každý z dvoch susedných uhlíkových atómov.
Uvedené chlorouhlíkové rozpúšťadlo má výhodne všeobecný vzorec (III) <X)p (P)q
A --- C-----(O)a---- CB tI
Y Q(III) kde aspoň dva z A, B, X, Y, P a Q znamenajú atóm chlóru a kde každý z ďalších je nezávisle vybraný zo skupiny, ktorú tvorí atóm vodíka alebo halogénu (obzvlášť chlóru), alebo prípadne substituovaná alkylovú alebo alkenylovú skupina; a = 0 alebo 1; p = q = 0 alebo 1; s tým, že keď a = 1, p = q=l.
Výhodne a = 0 v uvedenom rozpúšťadle so všeobecným vzorcom (III). Výhodne aspoň dva z A, B, X, Y, P a Q znamenajú atóm chlóru, alebo prípadne substituovanú, výhodne nesubstituovanú, C[.4 alkylovú skupinu.
Výhodná je voda s nízkou rozpustnosťou v uvedenom chlorouhlíkovom rozpúšťadle. Z toho hľadiska je možné použiť Deanovu a Starkovu aparatúru na pomalé dodávanie vody do reakčnej zmesi. Vhodné chlorouhlíkové rozpúšťadlo má rozpustnosť menšiu ako 0,30 g/100 g vody pri teplote 25 °C, výhodnejšia je rozpustnosť nižšia než 0,20 g/100 g pri teplote 25 °C.
Výhodné je, keď je uvedené chlorouhlíkové rozpúšťadlo 1,2-dichlóretán. Toto rozpúšťadlo má rozpustnosť 0,15 g/100 g vody pri teplote 25 °C (Techniques of Organic Chemistry, vol. VII, Organic Solvents). Ako prekvapujúco výhodné rozpúšťadlo na použitie pri preferovaní vzniku žiadaného chloridu kyseliny so všeobecným vzorcom (I) bol zistený dichlóretán.
Pri spôsobe podľa prvého aspektu je výhodné, ak reaguje spolu ekvimoláme množstvo zlúčeniny so všeobecným vzorcom (II) a vody. Výhodne sa pri tomto spôsobe spolu zmiešava zlúčenina so všeobecným vzorcom (II) a Lewisova kyselina v uvedenom chlorouhlíkovom rozpúšťadle, vhodne pri zvýšenej teplote, výhodne pri varení pod spätným chladičom, pričom je výhodné pridávať vodu k zmesi v predĺženom časovom úseku. V priebehu pridávania sa výhodne reakčná zmes refluxuje. Voda sa výhodne pridáva k reakčnej zmesi tak, aby sa všetka voda v reakčnej zmesi rozpúšťala. Deanova a Starkova aparatúra poskytuje možnosť dosiahnuť tento cieľ. S Deanovou a Starkovou aparatúrou sa voda rozpúšťa v chlorouhlíkovom rozpúšťadle reakčnej zmesi tak, že chlorouhlíkové rozpúšťadlo a voda sa saturujú.
Po pridaní vody dochádza k reakcii so zlúčeninou so všeobecným vzorcom (II), Lewisova kyselina sa odstráni zo zmesi, napríklad filtráciou.
Zlúčeninu so všeobecným vzorcom (I) možno izolovať štandardnými spôsobmi. Alternatívne môže zlúčenina so všeobecným vzorcom (I) v reakčnej zmesi ďalej reagovať. Napríklad spôsob podľa prvého aspektu môže byť užitočný na prípravu herbicidnych karboxamidových derivátov opísaných v európskej patentovej prihláške č. 0 447 004 (Shellé), obsah ktorej je tu začlenený ako odkaz. V tomto prípade je výhodné, keď skupina Ar v uvedenej zlúčenine so všeobecným vzorcom (I) znamená prípadne substituovanú heteroaromatickú skupinu. Výhodne je uvedená prípadne substituovaná heteroaromatická skupina, prípadne sub2 stituovaná pyridylová skupina so všeobecným vzorcom (IV):
kde R1 znamená vodík alebo halogénový atóm alebo alkylovú alebo halogénalkylovú skupinu a Z znamená halogénový atóm. Výhodne znamená v uvedenej pyridylovej skupine vo všeobecnom vzorci (IV) Z chlórový atóm a R1 znamená vodíkový atóm.
Výhodne ďalšia reakcia uvedenej zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I) zahŕňa reagovanie zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I) so zlúčeninou so všeobecným vzorcom (V):
kde R2 znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu; R3 znamená atóm vodíka alebo alkylovú alebo alkenylovú skupinu; alebo každá skupina D nezávisle znamená halogénový atóm alebo alkyl, nitro, kyán, halogénalkyl, alkoxy alebo halogénalkoxy skupinu; n znamená 0 alebo 1; a m znamená 0 alebo celé číslo od 1 do 5, pričom sa pripraví zlúčenina so všeobecným vzorcom (VI):
O
Ar—t!—R3 N-1CHR3)n
Výhodne v zlúčeninách so všeobecným vzorcom (VI) znamená R3 vodíkový atóm, m znamená 1, D znamená atóm fluóru v polohe 4 vzhľadom na amínovú skupinu a n zmámená O.
Uvedená zlúčenina so všeobecným vzorcom (VI) môže byť ďalej podrobená reakcii na prípravku zlúčenín so všeobecným vzorcom (VII):
(Dlm kde R1, R2, R3, D, N a m majú taký' význam, ako je tu opísané, každá skupina nezávisle znamená halogénový atóm alebo prípadne substituovanú alkylovú, alkoxylovú, alkenyloxylovú, alkynyloxylovú, kyanovú, karboxylovú, alkoxykarbonylovú, alkytiokarbonylovú, alkykarbonylovú, amidovú, alkylamidovú, nitro, alkyltio, halogénalkyl, alkenyltio, alkynyltio, alkylsulfinylovú, alkylsulfonylovú, alkyloximinoalkylovú alebo alkenyloximinoalkylovú skupinu, a x znamená 0 alebo celé číslo od 1 do 5.
Podľa druhého aspektu tohto vynálezu sa poskytuje spôsob prípravy zlúčeniny so všeobecným vzorcom (VI), pričom je v tomto spôsobe zahrnutý uvedený prvý aspekt.
Podľa tretieho aspektu tohto vynálezu sa poskytuje spôsob prípravy zlúčeniny so všeobecným vzorcom (VII), pričom je v tomto spôsobe zahrnutý uvedený prvý aspekt.
Tento vynález sa rozširuje na zlúčeniny so všeobecným vzorcom (I), pričom príprava prebieha podľa prvého aspektu.
Tento vynález sa rozširuje na zlúčeniny so všeobecným vzorcom (VI), pričom príprava prebieha s použitím spôsobu podľa druhého aspektu.
Tento vynález sa rozširuje na zlúčeniny so všeobecným vzorcom (VII), pričom príprava prebieha s použitím spôsobu podľa tretieho aspektu.
Vynález bude ďalej opísaný pomocou príkladov, ktoré sú následne uvedené a zmyslom ktorých je bližšie ilustrovať tento vynález, pričom ho nijako neobmedzujú ani z hľadiska obsahu, ani rozsahu.
Príklady 1 a 4 opisujú prípravu chloridových zlúčenín kyselín. Príklady 2, 3 a 5 opisujú následné reakcie chloridových zlúčenín kyselín.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Príprava 2-chlór-6-pyridínkarboxylchloridu |Ar = 2-chlór-6-pyridyl v zlúčenine so všeobecným vzorcom (I)|
Nitrapyrín |2-chlór-6-(trichlórmetyl)pyridín; Ar = 2-chlór-6-pyridyl a L1 = L2 = Cl v zlúčenine so všeobecným vzorcom (II)| (46,2 g; 0,2M), 1,2-dichlóretán (1 liter) a bezvodý chlorid železitý (FeCl3) (8,1 g; 0,04M) sa mieša pri varení pod spätným chladičom počas pol hodiny s použitím Deanovho a Starkovho separátom. Potom sa do Deanovho a Starkovho separátom pridá voda (3,6 g) a reakčná zmes sa mieša pri varení pod spätným chladičom počas 24 hodín, kým sa spotrebuje všetka voda. Podľa plynovej chromatografie s kvapalnou stacionárnou fázou sa určí 93 % produktu na spracovanie so 4-fluóranilínom (pozri príklad 2). Chlorid železitý sa potom odfiltruje a filtrát sa koncentruje.
Príklad 2
Príprava N-(4-fluórfenyl)-2-chlór-6-pyridínkarboxamidu
Ku skoncentrovanému filtrátu z príkladu 1 sa pridá 4-fluóranilín (28 g; 0,25M) pri teplote 20 až 70 °C. Zmes sa potom mieša pri varení pod spätným chladičom počas trištvrte hodiny, v priebehu tohto času sa prestáva vyvíjať plyn. Zmes sa potom ochladí na teplotu 30 °C, premyje sa zriedenou kyselinou chlorovodíkovou a po stripovaní sa získa červenkastý olej (50,5 g), ktorý sa potom rozpustí v dichlórmetáne a nechá sa prechádzať cez SiO2 podložku; takto sa získa žiadaný produkt (37,3 g; výťažok je 74 %, vzťahovaný na Nitrapyrín). Pomocou plynovej chromatografie s kvapalnou stacionárnou fázou sa urči čistota 99 %.
Príklad 3
Príprava N-(fluórfenyl)-2-(3-a,a,a-trifluórmetylfenoxy)-6-pyridínkarboxamidu
K suspenzii uhličitanu draselného (435 g; 3,15 mólov) v dimetylformamide (1,8 litra) sa pridá pyridínkarboxamid z príkladu 2 (752 g; 3,0 mólu) a 3-trifluórmetylfenol (502 g; 3,1 mólu) a zmes sa varí pod spätným chladičom a pod dusíkovou atmosférou počas 5 hodín. Vyvíjanie oxidu uhličitého sa začne pri teplote 120 °C. Po ochladení sa pridá reakčná zmes k 0,6M kyseliny chlorovodíkovej (10,5 litrov) a extrahuje sa metylénchloridom (2 x 25 litrov). Organické extrakty sa spoja a spätne sa premyjú vodou (10 lit3
SK 280457 Β6 rov) a nastaví sa rozpúšťadlo. Zvyšok sa po odfarbení v krátkej kolóne so silikagélom rekryštalizuje so zmesou cyklohexánu a izopropanolu (1 : 3, 4,7 litrov) čím sa získa zlúčenina, uvedená v titule (835 g; 74 % výťažok), t. v. 105 až 107 °C.
Príklad 4
Príprava benzoylchoridu α,α,α-Trichlórtoluén (19,6 g; O,1M), chlorid železitý (4,1 g; 0,02M) a 1,2-dichlóretán (500 ml) sa mieša pri varení pod spätným chladičom s použitím Deanovej a Štartovej aparatúry. Potom sa do Deanovej a Štartovej aparatúry pridá voda a zmes sa mieša pri varení pod spätným chladičom počas 4 hodin. V priebehu tohto času sa spotrebuje všetka voda. Zmes sa potom filtruje cez Hyflo (továrenská značka) na odstránenie chloridu železitého.
Príklad 5
Príprava N-(4-fluórfenyl)fenylkarboxamidu
K filtrátu z príkladu 4 sa pridá 4-fluóranilín (22,2 g; 0,22M) za stáleho miešania počas 15 minút. Pridá sa zriedená kyselina chlorovodíková, oddelí sa organická vrstva a zvyšok sa podrobí stripovaniu, pričom sa získa tmavočervená tuhá látka (25 g). Táto tuhá látka sa rozpustí v dichlórmetáne a nechá sa prechádzať cez podložku z oxidu kremičitého; takto sa získa zlúčenina, uvedená v titule (6,3 g; 29 %-ný výťažok).
každý atóm halogénu alebo podiel halogénu je vybratý zo skupiny obsahujúcej atómy brómu, jódu, chlóru alebo fluóru.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t v m , že obidve zo skupiny Ľ sú atómom chlóru.
3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že skupina Ar je prípadne substituovaná pyridylová skupina všeobecného vzorca (IV)
kde R1 je atóm vodíka, chlóru alebo fluóru, alebo Cj.4 alkylová alebo C|.4 haloalkylová skupina, v ktorej je podiel halogénu vybraný zo skupiny obsahujúcej atóm chlóru a fluóru a Z je atóm chlóru a fluóru.
Koniec dokumentu
Priemyselná využiteľnosť
Spôsob prípravy chloridových zlúčenín kyselín podľa tohto vynálezu má význam v oblasti výroby chemikálií.
Claims (1)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob prípravy chloridov kyselín všeobecného vzorca (I)Ar - C - Cl (I) kde Ar znamená fenylovú skupinu alebo prípadne substituovanú pyridylovú skupinu všeobecného vzorca (IV) kde R1 je vodíkový atóm alebo atóm halogénu, alebo C'].6 alkylovú alebo Cj.6 haloalkylová skupina a Zje atóm halogénu, vyznačujúci sa tým, že spôsob zahŕňa reakciu zlúčeniny všeobecného vzorca (II)Ar-C(Ľ)2C1 (II), kde každé Ľ nezávisle predstavuje atóm halogénu s vodou za prítomnosti chloridu železitého a dichlóretánu, pričom
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP93307903 | 1993-10-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK120394A3 SK120394A3 (en) | 1995-05-10 |
| SK280457B6 true SK280457B6 (sk) | 2000-02-14 |
Family
ID=8214567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1203-94A SK280457B6 (sk) | 1993-10-05 | 1994-10-05 | Spôsob prípravy chloridov kyselín |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0646566B1 (sk) |
| JP (1) | JP4101311B2 (sk) |
| KR (1) | KR100357221B1 (sk) |
| CN (1) | CN1050833C (sk) |
| AT (1) | ATE160337T1 (sk) |
| AU (1) | AU676370B2 (sk) |
| BR (1) | BR9403998A (sk) |
| CA (1) | CA2133612A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ286844B6 (sk) |
| DE (1) | DE69406885T2 (sk) |
| DK (1) | DK0646566T3 (sk) |
| ES (1) | ES2110700T3 (sk) |
| GR (1) | GR3025449T3 (sk) |
| HK (1) | HK1005336A1 (sk) |
| HU (1) | HU213629B (sk) |
| IL (1) | IL111117A0 (sk) |
| RU (1) | RU2141940C1 (sk) |
| SG (1) | SG86305A1 (sk) |
| SK (1) | SK280457B6 (sk) |
| TW (1) | TW378202B (sk) |
| UA (1) | UA27882C2 (sk) |
| ZA (1) | ZA947672B (sk) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ294098B6 (cs) * | 1996-08-23 | 2004-10-13 | Americanácyanamidácompany | Způsob přípravy chloridů azinylových kyselin |
| TW575563B (en) * | 1997-08-19 | 2004-02-11 | American Cyanamid Co | Process for the preparation of pyridyl carboxylic amides and esters |
| US6087506A (en) * | 1997-08-19 | 2000-07-11 | American Cyanamid Company | Preparation of hetero arylcarboxamides |
| ES2341130T3 (es) | 2005-11-07 | 2010-06-15 | Basf Se | Proceso para la preparacion de amidas piridilcarboxilicas y esteres. |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US387226A (en) * | 1888-08-07 | Hose-coupling | ||
| US1557154A (en) * | 1924-07-22 | 1925-10-13 | Mathieson Alkali Works Inc | Manufacture of benzoyl chloride |
| JPS5843380B2 (ja) * | 1977-07-15 | 1983-09-27 | 日軽化工株式会社 | 塩化ベンゾイルの製造法 |
| US4562286A (en) * | 1984-11-01 | 1985-12-31 | Occidental Chemical Corporation | Process for preparing methoxytrifluoromethylnaphthoic acid from dimethylnaphthalene |
| EP0447044A1 (en) * | 1990-02-23 | 1991-09-18 | Eaton Corporation | Magneto-elastic film and process |
| GB9005965D0 (en) * | 1990-03-16 | 1990-05-09 | Shell Int Research | Herbicidal carboxamide derivatives |
-
1994
- 1994-09-30 ZA ZA947672A patent/ZA947672B/xx unknown
- 1994-09-30 DK DK94307194.4T patent/DK0646566T3/da active
- 1994-09-30 AT AT94307194T patent/ATE160337T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-09-30 SG SG9607810A patent/SG86305A1/en unknown
- 1994-09-30 ES ES94307194T patent/ES2110700T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-30 AU AU74318/94A patent/AU676370B2/en not_active Ceased
- 1994-09-30 IL IL11111794A patent/IL111117A0/xx unknown
- 1994-09-30 DE DE69406885T patent/DE69406885T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-09-30 EP EP94307194A patent/EP0646566B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-04 RU RU94035677/04A patent/RU2141940C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-10-04 CA CA002133612A patent/CA2133612A1/en not_active Abandoned
- 1994-10-04 UA UA94105886A patent/UA27882C2/uk unknown
- 1994-10-05 KR KR1019940025458A patent/KR100357221B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-10-05 JP JP26624194A patent/JP4101311B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-05 CZ CZ19942451A patent/CZ286844B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-10-05 SK SK1203-94A patent/SK280457B6/sk unknown
- 1994-10-05 CN CN94117018A patent/CN1050833C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-05 BR BR9403998A patent/BR9403998A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-10-05 HU HU9402858A patent/HU213629B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-11-03 TW TW083110136A patent/TW378202B/zh not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-11-20 GR GR970401988T patent/GR3025449T3/el unknown
-
1998
- 1998-05-13 HK HK98104129A patent/HK1005336A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9403998A (pt) | 1995-06-13 |
| EP0646566B1 (en) | 1997-11-19 |
| HK1005336A1 (en) | 1998-12-31 |
| CN1050833C (zh) | 2000-03-29 |
| CN1109876A (zh) | 1995-10-11 |
| AU676370B2 (en) | 1997-03-06 |
| RU94035677A (ru) | 1996-09-10 |
| GR3025449T3 (en) | 1998-02-27 |
| ZA947672B (en) | 1995-06-29 |
| CA2133612A1 (en) | 1995-04-06 |
| JPH07258147A (ja) | 1995-10-09 |
| ATE160337T1 (de) | 1997-12-15 |
| SK120394A3 (en) | 1995-05-10 |
| HUT69030A (en) | 1995-08-28 |
| KR950011393A (ko) | 1995-05-15 |
| JP4101311B2 (ja) | 2008-06-18 |
| DE69406885T2 (de) | 1998-04-09 |
| HU213629B (en) | 1997-08-28 |
| CZ245194A3 (en) | 1995-10-18 |
| DK0646566T3 (da) | 1997-12-22 |
| KR100357221B1 (ko) | 2003-03-03 |
| ES2110700T3 (es) | 1998-02-16 |
| UA27882C2 (uk) | 2000-10-16 |
| IL111117A0 (en) | 1994-11-28 |
| RU2141940C1 (ru) | 1999-11-27 |
| AU7431894A (en) | 1995-04-27 |
| CZ286844B6 (en) | 2000-07-12 |
| DE69406885D1 (de) | 1998-01-02 |
| EP0646566A1 (en) | 1995-04-05 |
| SG86305A1 (en) | 2002-02-19 |
| TW378202B (en) | 2000-01-01 |
| HU9402858D0 (en) | 1995-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1277726B1 (en) | Process for the preparation of 2-halobenzoic acids | |
| AU767603B2 (en) | New process for preparing pesticidal intermediates | |
| SK280457B6 (sk) | Spôsob prípravy chloridov kyselín | |
| WO1996033167A1 (fr) | Procede de fabrication d'halogenures de soufre aromatiques ou heteroaromatiques | |
| US5639888A (en) | Process for the preparation of acid chloride compounds | |
| EP0899262B1 (en) | Process for the preparation of heteroarylcarboxylic amides and esters | |
| US6087506A (en) | Preparation of hetero arylcarboxamides | |
| JP3002791B2 (ja) | ベンジルフェニルケトン誘導体 | |
| US4374067A (en) | Intermediates for the preparation of 4-phenyl-1,3-benzodiazepins and methods for preparing the intermediates | |
| JP4251508B2 (ja) | 酸塩化物化合物の製造方法 | |
| CA1230593A (en) | Process for the preparation of aryloxybenzoic acids containing a sulphonamide group | |
| JP4427988B2 (ja) | ビアリール化合物の製造方法 | |
| JP3646223B2 (ja) | 求電子反応による芳香族化合物の製造方法及び芳香族化合物 | |
| JP3486669B2 (ja) | テトラアミノ化合物及びその製造方法 | |
| CZ289774B6 (cs) | Způsob výroby arylamidů heteroaromatických karboxylových kyselin | |
| JPH0136612B2 (sk) | ||
| JP2540167B2 (ja) | マレイミドの製造方法 | |
| JPH05255254A (ja) | オルトハロゲン化ピリジンカルボン酸またはピリジンカルボン酸アミドの合成方法と、新規なオルトハロゲン化ピリジンカルボン酸またはピリジンカルボン酸アミド | |
| EP0143628A2 (en) | Process for preparing salicylamide compounds | |
| JPH0586387B2 (sk) | ||
| MXPA97006422A (en) | Process for preparation of acid chloride compounds | |
| JPS6137271B2 (sk) | ||
| JP2004123546A (ja) | ジヒドロキシクマリン誘導体の製造法 | |
| JPH01180876A (ja) | ピリジン化合物 | |
| JPS642098B2 (sk) |