JPH07247322A - アクリル系樹脂板及びその製造方法 - Google Patents
アクリル系樹脂板及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH07247322A JPH07247322A JP4001594A JP4001594A JPH07247322A JP H07247322 A JPH07247322 A JP H07247322A JP 4001594 A JP4001594 A JP 4001594A JP 4001594 A JP4001594 A JP 4001594A JP H07247322 A JPH07247322 A JP H07247322A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylic resin
- resin plate
- acrylate
- allyl
- methyl methacrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 アクリル系樹脂板の樹脂を構成する単位とし
て少ない架橋剤単位量でも優れた耐熱性を有し、さらに
機械的強度も優れたアクリル系樹脂板を提供する。 【構成】 メチルメタクリレート単位を主成分とし、ア
リル（メタ）アクリレート単位を０．００５〜２重量％
含有しているアクリル系樹脂板。及び、アリル（メタ）
アクリレートを０．００５〜２重量％含有するメチルメ
タクリレートを主体とする単量体成分を注型重合する
〔請求項１〕記載のアクリル系樹脂板の製造方法。
て少ない架橋剤単位量でも優れた耐熱性を有し、さらに
機械的強度も優れたアクリル系樹脂板を提供する。 【構成】 メチルメタクリレート単位を主成分とし、ア
リル（メタ）アクリレート単位を０．００５〜２重量％
含有しているアクリル系樹脂板。及び、アリル（メタ）
アクリレートを０．００５〜２重量％含有するメチルメ
タクリレートを主体とする単量体成分を注型重合する
〔請求項１〕記載のアクリル系樹脂板の製造方法。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性の優れたアクリ
ル系樹脂板及びその製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】アクリル系樹脂板は美しい光沢、良好な
機械的性質、加工性並びに成形品の外観の美麗さによっ
て照明器具、看板、銘板、カバー類等に広く使用されて
いる。しかし、アクリル系樹脂板を、自動車のメーター
カバー等の車載用や衣類乾燥機等の機器の部品等比較的
高温となる所に使用した場合、耐熱性が不充分で変形す
るなどの問題がしばしば生じていた。 【０００３】これに対し、アクリル系樹脂板に耐熱性を
向上させるものとして、該樹脂を架橋構造とすることが
提案されている。例えば、特公平４−７５２４１号公報
には特定構造の架橋剤を４〜３０％添加し、鋳型中で重
合して得られる荷重たわみ温度１１５℃以上のアクリル
樹脂板が提案されている。 【０００４】 【本発明が解決しようとする課題】特公平４−７５２４
１号公報に示される耐熱性の良いアクリル樹脂板は、耐
熱性を向上させるためには４〜３０重量％もの架橋剤を
必要としており、該架橋剤を少ない添加量で用いた場
合、耐熱性が充分でない。そこで、少ない架橋剤量でも
優れた耐熱性を有し、さらに機械的強度も優れたアクリ
ル系樹脂板を提供する。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明の１つは、メチル
メタクリレート単位を主成分とし、アリル（メタ）アク
リレート単位を０．００５〜２重量％含有しているアク
リル系樹脂板である。 【０００６】本発明のいま１つは、アリル（メタ）アク
リレートを０．００５〜２重量％含有するメチルメタク
リレートを主体とする単量体成分を注型重合する〔請求
項１〕記載のアクリル系樹脂板の製造方法である。 【０００７】本発明におけるメチルメタクリレート単位
を主成分とは、樹脂を構成する単位が、メチルメタクリ
レートの割合が５０重量％以上、好ましくは７０重量％
以上である。 【０００８】メチルメタクリレート以外の単位は、メチ
ルメタクリレートと共重合可能で一分子内に不飽和結合
を一つ有する単量体単位で、例えばエチルメタクリレー
ト，プロピルメタクリレート，ブチルメタクリレート等
のメタクリル酸エステル類；メチルアクリレート，エチ
ルアクリレート，プルピルアクリレート，ブチルアクリ
レート，２−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル
酸エステル類；アクリル酸，メタクリル酸，マレイン
酸，イタコン酸等の不飽和カルボン酸；無水マレイン
酸，無水イタコン酸等の酸無水物；２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート，２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト，テトラヒドロフルフリルアクリレート，モノグリセ
ロールアクリレート，２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート，２−ヒドロキシプロピルメタクリレート，テトラ
ヒドロフルフリルメタクリレート，モノグリセロールメ
タクリレート等のヒドロキシル基含有単量体；アクリル
アミド，メタクリルアミド，アクリロニトリル，メタク
リロニトリル，ジアセトンアクリルアミド，ジメチルア
ミノエチルメタクリレート等の窒素含有単量体；アリル
グリジシルエーテル，グリジシルアクリレート，グリジ
シルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体；ポリエ
チレングリコールモノメタクリレート，ポリプロピレン
グリコールモノメタクリレート，ポリエチレングリコー
ルモノアリルエーテル等のアルキレンオキサイド基含有
単量体；スチレン，α−メチルスチレン等のスチレン系
単量体；酢酸ビニル，塩化ビニル，塩化ビニリデン，弗
化ビニリデン，エチレン等のその他の単量体単位が挙げ
られる。 【０００９】アリル（メタ）アクリレート単位とは、ア
リルメタクリレートあるいはアリルアクリレートの単位
を示す。アリル（メタ）アクリレート単位の量は、該樹
脂中に０．００５〜２重量％であり、好ましくは０．０
０５〜１重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５重
量％である。０．００５重量％未満では耐熱性の向上が
顕著ではない。また２重量％を超えると、得られるアク
リル樹脂板の機械的強度が低くなる。 【００１０】本発明のアクリル樹脂板を得る方法は、周
知の注型重合法つまりキャスト重合法が用いられる。す
なわち上記のメチルメタクリレートを主成分とする単位
を構成する単量体あるいはその部分重合体にアリル（メ
タ）アクリレートを上記の構成単位量混合溶解した液
に、重合開始剤その他添加剤を添加混合した後所望の大
きさのセルに注入して重合する。 【００１１】部分重合体とはメチルメタクリレートを主
体とする単量体の重合体をメチルメタクリレートを含む
単量体に溶解したもの、あるいはメチルメタクリレート
を主体とする単量体の一部を予め重合したものが挙げら
れる。 【００１２】キャスト重合法は、２枚のガラス板の周辺
をガスケットでシールしてなるガラスセル、又はステン
レススチールのごとき金属製の２枚のエンドレスベルト
をガスケットでシールしてなる連続スチールセル等を用
いる周知の方法でよい。 【００１３】重合開始剤はアゾ化合物、過酸化物等の周
知のラジカル重合開始剤、あるいはラジカル重合開始剤
と促進剤よりなる、所謂レドックス系開始剤等を用いる
ことができる。 【００１４】重合反応は通常常温から１５０℃である
が、用いる重合開始剤の種類によって、２段階あるいは
それ以上温度条件を途中変更しても良い。 【００１５】本発明のアクリル系樹脂板は概ね厚さ０．
１mmから１００mm、大きさ数十cm角から数百cm角であ
る。 【００１６】本発明のアクリル系樹脂板は熱成形加工す
ることにより所望の形状に加工したり、熱プレスして表
面に模様を形成させたりして使用することも可能であ
る。本発明のアクリル系樹脂板には必要に応じて光拡散
剤、着色剤、補強剤、充填剤、離型剤、安定剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃化剤等を加える
ことも可能である。 【００１７】 【発明の効果】本発明により、少量の架橋剤量で良好な
耐熱性、機械的強度を有したアクリル系樹脂板を提供す
ることが可能になった。本発明のアクリル系樹脂板はメ
ーターカバー等の車載部品、車載用のオーディオ機器部
品、車載用のディスプレイ装置部品等の車載材料、導光
装置の導光体、白熱灯カバー、ハロゲンランプカバー等
の発熱光源の周辺材料、衣類乾燥機、電子レンジ、オー
ブン等の加熱家電機器の部品に適用することが出来る。 【００１８】 【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例によって何ら制限され
るものではない。尚、評価は下記方法で行った。 ・耐熱性：ＡＳＴＭＤ６４８に準じて熱変形温度を測定
した。 ・強 度：ＡＳＴＭＤ７９０に準じて曲げ強度を測定し
た。 【００１９】実施例１ アリルメタクリレート０．１重量％を含むメチルメアク
リレート１００重量部にアゾビスイソブチロニトリル
０．１０重量部を溶解した。この溶液にポリ塩化ビニル
製ガスケットと二枚のガラス板からなる重合用セルに注
入し、７０℃で５時間、１２０℃で１時間加熱重合して
２mm厚の外観の良好なアクリル樹脂板を得た。評価結果
を表１に示した。 【００２０】実施例２〜４ アリルメタクリレートを表１に示す量使用した以外は実
施例１と同様に行って２mm厚の外観の良好なアクリル樹
脂板を得た。評価結果を表１に示した。 【００２１】 【表１】 【００２２】比較例１〜５ 実施例１においてアリルメタクリレートに変え、表２に
示す架橋剤を用いた以外は同様に行ってアクリル樹脂板
を得た。評価結果を併せて表２に示す。 【００２３】 【表２】 ＊ＴＭＰＴ：トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト ＊ＮＰＧ ：ネオペンチルグリコールジメタクリレート 【００２４】比較例６ 実施例１においてアリルメタクリレートを表３に示す量
添加した以外は同様に行ってアクリル樹脂板を得た。評
価結果を併せて表３に示す。 【００２５】 【表３】
ル系樹脂板及びその製造方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】アクリル系樹脂板は美しい光沢、良好な
機械的性質、加工性並びに成形品の外観の美麗さによっ
て照明器具、看板、銘板、カバー類等に広く使用されて
いる。しかし、アクリル系樹脂板を、自動車のメーター
カバー等の車載用や衣類乾燥機等の機器の部品等比較的
高温となる所に使用した場合、耐熱性が不充分で変形す
るなどの問題がしばしば生じていた。 【０００３】これに対し、アクリル系樹脂板に耐熱性を
向上させるものとして、該樹脂を架橋構造とすることが
提案されている。例えば、特公平４−７５２４１号公報
には特定構造の架橋剤を４〜３０％添加し、鋳型中で重
合して得られる荷重たわみ温度１１５℃以上のアクリル
樹脂板が提案されている。 【０００４】 【本発明が解決しようとする課題】特公平４−７５２４
１号公報に示される耐熱性の良いアクリル樹脂板は、耐
熱性を向上させるためには４〜３０重量％もの架橋剤を
必要としており、該架橋剤を少ない添加量で用いた場
合、耐熱性が充分でない。そこで、少ない架橋剤量でも
優れた耐熱性を有し、さらに機械的強度も優れたアクリ
ル系樹脂板を提供する。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明の１つは、メチル
メタクリレート単位を主成分とし、アリル（メタ）アク
リレート単位を０．００５〜２重量％含有しているアク
リル系樹脂板である。 【０００６】本発明のいま１つは、アリル（メタ）アク
リレートを０．００５〜２重量％含有するメチルメタク
リレートを主体とする単量体成分を注型重合する〔請求
項１〕記載のアクリル系樹脂板の製造方法である。 【０００７】本発明におけるメチルメタクリレート単位
を主成分とは、樹脂を構成する単位が、メチルメタクリ
レートの割合が５０重量％以上、好ましくは７０重量％
以上である。 【０００８】メチルメタクリレート以外の単位は、メチ
ルメタクリレートと共重合可能で一分子内に不飽和結合
を一つ有する単量体単位で、例えばエチルメタクリレー
ト，プロピルメタクリレート，ブチルメタクリレート等
のメタクリル酸エステル類；メチルアクリレート，エチ
ルアクリレート，プルピルアクリレート，ブチルアクリ
レート，２−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル
酸エステル類；アクリル酸，メタクリル酸，マレイン
酸，イタコン酸等の不飽和カルボン酸；無水マレイン
酸，無水イタコン酸等の酸無水物；２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート，２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト，テトラヒドロフルフリルアクリレート，モノグリセ
ロールアクリレート，２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート，２−ヒドロキシプロピルメタクリレート，テトラ
ヒドロフルフリルメタクリレート，モノグリセロールメ
タクリレート等のヒドロキシル基含有単量体；アクリル
アミド，メタクリルアミド，アクリロニトリル，メタク
リロニトリル，ジアセトンアクリルアミド，ジメチルア
ミノエチルメタクリレート等の窒素含有単量体；アリル
グリジシルエーテル，グリジシルアクリレート，グリジ
シルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体；ポリエ
チレングリコールモノメタクリレート，ポリプロピレン
グリコールモノメタクリレート，ポリエチレングリコー
ルモノアリルエーテル等のアルキレンオキサイド基含有
単量体；スチレン，α−メチルスチレン等のスチレン系
単量体；酢酸ビニル，塩化ビニル，塩化ビニリデン，弗
化ビニリデン，エチレン等のその他の単量体単位が挙げ
られる。 【０００９】アリル（メタ）アクリレート単位とは、ア
リルメタクリレートあるいはアリルアクリレートの単位
を示す。アリル（メタ）アクリレート単位の量は、該樹
脂中に０．００５〜２重量％であり、好ましくは０．０
０５〜１重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５重
量％である。０．００５重量％未満では耐熱性の向上が
顕著ではない。また２重量％を超えると、得られるアク
リル樹脂板の機械的強度が低くなる。 【００１０】本発明のアクリル樹脂板を得る方法は、周
知の注型重合法つまりキャスト重合法が用いられる。す
なわち上記のメチルメタクリレートを主成分とする単位
を構成する単量体あるいはその部分重合体にアリル（メ
タ）アクリレートを上記の構成単位量混合溶解した液
に、重合開始剤その他添加剤を添加混合した後所望の大
きさのセルに注入して重合する。 【００１１】部分重合体とはメチルメタクリレートを主
体とする単量体の重合体をメチルメタクリレートを含む
単量体に溶解したもの、あるいはメチルメタクリレート
を主体とする単量体の一部を予め重合したものが挙げら
れる。 【００１２】キャスト重合法は、２枚のガラス板の周辺
をガスケットでシールしてなるガラスセル、又はステン
レススチールのごとき金属製の２枚のエンドレスベルト
をガスケットでシールしてなる連続スチールセル等を用
いる周知の方法でよい。 【００１３】重合開始剤はアゾ化合物、過酸化物等の周
知のラジカル重合開始剤、あるいはラジカル重合開始剤
と促進剤よりなる、所謂レドックス系開始剤等を用いる
ことができる。 【００１４】重合反応は通常常温から１５０℃である
が、用いる重合開始剤の種類によって、２段階あるいは
それ以上温度条件を途中変更しても良い。 【００１５】本発明のアクリル系樹脂板は概ね厚さ０．
１mmから１００mm、大きさ数十cm角から数百cm角であ
る。 【００１６】本発明のアクリル系樹脂板は熱成形加工す
ることにより所望の形状に加工したり、熱プレスして表
面に模様を形成させたりして使用することも可能であ
る。本発明のアクリル系樹脂板には必要に応じて光拡散
剤、着色剤、補強剤、充填剤、離型剤、安定剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃化剤等を加える
ことも可能である。 【００１７】 【発明の効果】本発明により、少量の架橋剤量で良好な
耐熱性、機械的強度を有したアクリル系樹脂板を提供す
ることが可能になった。本発明のアクリル系樹脂板はメ
ーターカバー等の車載部品、車載用のオーディオ機器部
品、車載用のディスプレイ装置部品等の車載材料、導光
装置の導光体、白熱灯カバー、ハロゲンランプカバー等
の発熱光源の周辺材料、衣類乾燥機、電子レンジ、オー
ブン等の加熱家電機器の部品に適用することが出来る。 【００１８】 【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例によって何ら制限され
るものではない。尚、評価は下記方法で行った。 ・耐熱性：ＡＳＴＭＤ６４８に準じて熱変形温度を測定
した。 ・強 度：ＡＳＴＭＤ７９０に準じて曲げ強度を測定し
た。 【００１９】実施例１ アリルメタクリレート０．１重量％を含むメチルメアク
リレート１００重量部にアゾビスイソブチロニトリル
０．１０重量部を溶解した。この溶液にポリ塩化ビニル
製ガスケットと二枚のガラス板からなる重合用セルに注
入し、７０℃で５時間、１２０℃で１時間加熱重合して
２mm厚の外観の良好なアクリル樹脂板を得た。評価結果
を表１に示した。 【００２０】実施例２〜４ アリルメタクリレートを表１に示す量使用した以外は実
施例１と同様に行って２mm厚の外観の良好なアクリル樹
脂板を得た。評価結果を表１に示した。 【００２１】 【表１】 【００２２】比較例１〜５ 実施例１においてアリルメタクリレートに変え、表２に
示す架橋剤を用いた以外は同様に行ってアクリル樹脂板
を得た。評価結果を併せて表２に示す。 【００２３】 【表２】 ＊ＴＭＰＴ：トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト ＊ＮＰＧ ：ネオペンチルグリコールジメタクリレート 【００２４】比較例６ 実施例１においてアリルメタクリレートを表３に示す量
添加した以外は同様に行ってアクリル樹脂板を得た。評
価結果を併せて表３に示す。 【００２５】 【表３】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所
Ｃ０８Ｆ 220:18）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】メチルメタクリレート単位を主成分とし、
アリル（メタ）アクリレート単位を０．００５〜２重量
％含有しているアクリル系樹脂板。 【請求項２】アリル（メタ）アクリレートを０．００５
〜２重量％含有するメチルメタクリレートを主体とする
単量体成分を注型重合する〔請求項１〕記載のアクリル
系樹脂板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4001594A JPH07247322A (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | アクリル系樹脂板及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4001594A JPH07247322A (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | アクリル系樹脂板及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07247322A true JPH07247322A (ja) | 1995-09-26 |
Family
ID=12569089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4001594A Pending JPH07247322A (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | アクリル系樹脂板及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07247322A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004037875A1 (ja) * | 2002-10-22 | 2004-05-06 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | 加工性に優れた導光板用樹脂 |
| FR2903111A1 (fr) * | 2006-06-29 | 2008-01-04 | Arkema France | Plaque de pmma coule resistant a la fissuration |
-
1994
- 1994-03-10 JP JP4001594A patent/JPH07247322A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004037875A1 (ja) * | 2002-10-22 | 2004-05-06 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | 加工性に優れた導光板用樹脂 |
| FR2903111A1 (fr) * | 2006-06-29 | 2008-01-04 | Arkema France | Plaque de pmma coule resistant a la fissuration |
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