JPH07138876A - 液体柔軟仕上剤組成物並びに新規第４級アンモニウム塩並びに該塩の製造法 - Google Patents
液体柔軟仕上剤組成物並びに新規第４級アンモニウム塩並びに該塩の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 柔軟性能、弾力性及び保存安定性が良好で、
かつ生分解性に優れ、自然環境に対し優しい液体柔軟仕
上剤組成物、並びに該組成物の柔軟基剤として有用な第
４級アンモニウム塩及びその塩の製造法を提供する。 【構成】 第４級アンモニウム塩（Ｉ）、第４級アンモ
ニウム塩（II）又はこれらの混合物３〜40重量％、及び
水を含有する液体柔軟仕上剤組成物。第４級アンモニウ
ム塩（II）及びその製造法。 【化１】 〔R1,R2はC1-4のアルキル基等、R3,R4はC7-35 のアルキ
ル基等、X-は陰イオン基〕 【化２】 〔R5,R6 はC1-4のアルキル基等、R7,R8はC1-5のアルキ
レン基等、R9,R10はC8-36のアルキル基等、Q はC2-6の
アルキレン基、ｎは０〜10、X-は陰イオン基〕
かつ生分解性に優れ、自然環境に対し優しい液体柔軟仕
上剤組成物、並びに該組成物の柔軟基剤として有用な第
４級アンモニウム塩及びその塩の製造法を提供する。 【構成】 第４級アンモニウム塩（Ｉ）、第４級アンモ
ニウム塩（II）又はこれらの混合物３〜40重量％、及び
水を含有する液体柔軟仕上剤組成物。第４級アンモニウ
ム塩（II）及びその製造法。 【化１】 〔R1,R2はC1-4のアルキル基等、R3,R4はC7-35 のアルキ
ル基等、X-は陰イオン基〕 【化２】 〔R5,R6 はC1-4のアルキル基等、R7,R8はC1-5のアルキ
レン基等、R9,R10はC8-36のアルキル基等、Q はC2-6の
アルキレン基、ｎは０〜10、X-は陰イオン基〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は各種の繊維に対し優れた
柔軟性及び弾力性（ふっくら感）を付与し、且つ広範な
温度範囲における保存安定性に優れ、且つ生分解性に優
れ自然環境に対し優しい液体柔軟仕上剤に関する。更に
本発明は、かかる液体柔軟仕上剤の基剤として有用な新
規第４級アンモニウム塩及び該塩の製造法に関する。
柔軟性及び弾力性（ふっくら感）を付与し、且つ広範な
温度範囲における保存安定性に優れ、且つ生分解性に優
れ自然環境に対し優しい液体柔軟仕上剤に関する。更に
本発明は、かかる液体柔軟仕上剤の基剤として有用な新
規第４級アンモニウム塩及び該塩の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
家庭用柔軟仕上剤として市販されている商品はジ（硬化
牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロリドを主成分
とした組成物が一般的である。この理由としてはこの第
４級アンモニウム塩が少量で各種繊維に対して良好な柔
軟効果を発揮するからである。しかしながら、上記第４
級アンモニウム塩は、柔軟効果は高いものの、より高い
柔軟効果を得ようと高濃度で処理すると、特に木綿類に
対してその弾力性を低下させ、風合いを損なってしまう
ことがある。更に上記第４級アンモニウム塩を用いた柔
軟剤組成物は、長期保存を行うとその物理化学的性質に
より、容易に増粘したり、ゲル状になったり、分離した
りすることがある。市販の柔軟剤には、上記の第４級ア
ンモニウム塩の他にポリオキシエチレン系の非イオン活
性剤、電解質及び溶剤等の添加剤を配合し、長期保存安
定性を改良しているが、その効果は未だ不十分である。
家庭用柔軟仕上剤として市販されている商品はジ（硬化
牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロリドを主成分
とした組成物が一般的である。この理由としてはこの第
４級アンモニウム塩が少量で各種繊維に対して良好な柔
軟効果を発揮するからである。しかしながら、上記第４
級アンモニウム塩は、柔軟効果は高いものの、より高い
柔軟効果を得ようと高濃度で処理すると、特に木綿類に
対してその弾力性を低下させ、風合いを損なってしまう
ことがある。更に上記第４級アンモニウム塩を用いた柔
軟剤組成物は、長期保存を行うとその物理化学的性質に
より、容易に増粘したり、ゲル状になったり、分離した
りすることがある。市販の柔軟剤には、上記の第４級ア
ンモニウム塩の他にポリオキシエチレン系の非イオン活
性剤、電解質及び溶剤等の添加剤を配合し、長期保存安
定性を改良しているが、その効果は未だ不十分である。
【０００３】更に、従来の第４級アンモニウム塩のもつ
欠点を、第４級窒素原子と長鎖アルキル鎖との間にエス
テル基やアミド基を導入することにより改良しようとし
て各種の柔軟仕上剤が提案されている。例えば特開昭61
−189254号公報には冷水中でゲル形成をせず良好に分散
するエステル基およびアミド基含有ジ長鎖第４級アンモ
ニウム塩を用いた柔軟剤組成物が、特開平４−108174号
公報には処理衣料の風合いを損なわないエステル基およ
びアミド基を含有するジ長鎖第４級アンモニウム塩を用
いた柔軟仕上剤組成物が開示されている。
欠点を、第４級窒素原子と長鎖アルキル鎖との間にエス
テル基やアミド基を導入することにより改良しようとし
て各種の柔軟仕上剤が提案されている。例えば特開昭61
−189254号公報には冷水中でゲル形成をせず良好に分散
するエステル基およびアミド基含有ジ長鎖第４級アンモ
ニウム塩を用いた柔軟剤組成物が、特開平４−108174号
公報には処理衣料の風合いを損なわないエステル基およ
びアミド基を含有するジ長鎖第４級アンモニウム塩を用
いた柔軟仕上剤組成物が開示されている。
【０００４】しかしながら、これらの第４級アンモニウ
ム塩を含有する柔軟仕上剤は、柔軟性能、保存安定性の
点で未だ充分とは言えなかった。従って本発明の課題
は、柔軟性能、弾力性（ふっくら感）及び保存安定性の
点で充分満足すべき性能を示し、かつ生分解性に優れ、
自然環境に対し優しい液体柔軟仕上剤組成物を提供し、
かかる組成物への配合に適した柔軟基剤として有用な第
４級アンモニウム塩及び該塩の製造法を提供することで
ある。
ム塩を含有する柔軟仕上剤は、柔軟性能、保存安定性の
点で未だ充分とは言えなかった。従って本発明の課題
は、柔軟性能、弾力性（ふっくら感）及び保存安定性の
点で充分満足すべき性能を示し、かつ生分解性に優れ、
自然環境に対し優しい液体柔軟仕上剤組成物を提供し、
かかる組成物への配合に適した柔軟基剤として有用な第
４級アンモニウム塩及び該塩の製造法を提供することで
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、極めて特定の構造を有する第４級アンモニウ
ム塩を含有する液体柔軟仕上剤組成物により上記課題を
解決し得ることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は、下記（Ａ）成分及び水を含有し、
（Ａ）成分の配合量が組成物中３〜40重量％であること
を特徴とする液体柔軟仕上剤組成物を提供するものであ
る。 （Ａ）成分：一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウ
ム塩もしくは一般式（II）で表される第４級アンモニウ
ム塩又はこれらの混合物。
した結果、極めて特定の構造を有する第４級アンモニウ
ム塩を含有する液体柔軟仕上剤組成物により上記課題を
解決し得ることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は、下記（Ａ）成分及び水を含有し、
（Ａ）成分の配合量が組成物中３〜40重量％であること
を特徴とする液体柔軟仕上剤組成物を提供するものであ
る。 （Ａ）成分：一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウ
ム塩もしくは一般式（II）で表される第４級アンモニウ
ム塩又はこれらの混合物。
【０００６】
【化１２】
【０００７】〔式中、R1及びR2は同一又は異なって炭素
数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示
す。R3及びR4は同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素
数７〜35のアルキル基又はアルケニル基を示す。X-は陰
イオン基を示す。〕
数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示
す。R3及びR4は同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素
数７〜35のアルキル基又はアルケニル基を示す。X-は陰
イオン基を示す。〕
【０００８】
【化１３】
【０００９】〔式中、R5及びR6は同一又は異なって炭素
数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示
す。R7及びR8は同一又は異なって炭素数１〜５のアルキ
レン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基を
示す。R9及びR10 は同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の
炭素数８〜36のアルキル基又はアルケニル基を示す。 Q
は炭素数２〜６のアルキレン基を示す。ｎは０〜10の数
を示す。X-は陰イオン基を示す。なお、ｎ個の Qは同一
でも異なっていても良い。〕更に本発明は、上記の柔軟
仕上剤組成物の配合に適した柔軟基剤として有用で新規
な一般式（II）で表される第４級アンモニウム塩及び該
塩の製造法を提供するものである。
数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示
す。R7及びR8は同一又は異なって炭素数１〜５のアルキ
レン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基を
示す。R9及びR10 は同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の
炭素数８〜36のアルキル基又はアルケニル基を示す。 Q
は炭素数２〜６のアルキレン基を示す。ｎは０〜10の数
を示す。X-は陰イオン基を示す。なお、ｎ個の Qは同一
でも異なっていても良い。〕更に本発明は、上記の柔軟
仕上剤組成物の配合に適した柔軟基剤として有用で新規
な一般式（II）で表される第４級アンモニウム塩及び該
塩の製造法を提供するものである。
【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。 〔（Ａ）成分〕本発明において（Ａ）成分として、前記
一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩（以下、
第４級アンモニウム塩（Ｉ）と略記）もしくは前記一般
式（II）で表される第４級アンモニウム塩（以下、第４
級アンモニウム塩（II）と略記）又はこれらの混合物が
使用される。
一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩（以下、
第４級アンモニウム塩（Ｉ）と略記）もしくは前記一般
式（II）で表される第４級アンモニウム塩（以下、第４
級アンモニウム塩（II）と略記）又はこれらの混合物が
使用される。
【００１１】第４級アンモニウム塩（Ｉ）において、 X
- 基は陰イオン基を示すが、陰イオン基としては、例え
ばハロゲン陰イオン基（Cl- ，Br- 等）、炭素数１〜５
のアルキルサルフェート陰イオン基（CH3SO4 -，C2H5SO4
-, C3H7SO4 -等）等が例示される。ここで、第４級アン
モニウム塩（Ｉ）を例示すると次の通りである。
- 基は陰イオン基を示すが、陰イオン基としては、例え
ばハロゲン陰イオン基（Cl- ，Br- 等）、炭素数１〜５
のアルキルサルフェート陰イオン基（CH3SO4 -，C2H5SO4
-, C3H7SO4 -等）等が例示される。ここで、第４級アン
モニウム塩（Ｉ）を例示すると次の通りである。
【００１２】
【化１４】
【００１３】〔上記一連の式中、R3-1及びR4-1は硬化牛
脂脂肪酸よりカルボキシル基を除いて得られる組成のア
ルキル基を示す。R3-2及びR4-2は硬化パーム油脂肪酸よ
りカルボキシル基を除いて得られる組成のアルキル基を
示す。〕第４級アンモニウム塩（Ｉ）は例えば次式に従
って製造される。
脂脂肪酸よりカルボキシル基を除いて得られる組成のア
ルキル基を示す。R3-2及びR4-2は硬化パーム油脂肪酸よ
りカルボキシル基を除いて得られる組成のアルキル基を
示す。〕第４級アンモニウム塩（Ｉ）は例えば次式に従
って製造される。
【００１４】
【化１５】
【００１５】〔上記式中、R1，R2，R3，R4及びX-は前記
の意味を示す。 R13は H、炭素数１〜３のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基を示す。 Eはハロゲン原子又は
R2SO4基を示す。ここでR2は前記の意味を示す。〕即
ち、先ずＮ−（２−アミノエチル）エタノールアミン(V
III)と脂肪酸 (IX)とを反応させイミダゾリン（Ｘ）を
得る。この場合において、Ｎ−（２−アミノエチル）エ
タノールアミン(VIII)／脂肪酸 (IX) のモル比は 1.0〜
2.0 、好ましくは 1.1〜1.5 であり、反応温度は 150〜
250 ℃、好ましくは 180〜230 ℃であり、脱水効率を高
めるため反応系を常圧から５Torr程度まで徐々に真空に
することが望ましい。ここで使用される脂肪酸 (IX) と
しては、ヤシ油、パーム油、牛脂、ナタネ油、魚油等の
天然油脂由来のものが一般的であるが、化学的に合成し
た炭素数８〜36の脂肪酸でも良い。
の意味を示す。 R13は H、炭素数１〜３のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基を示す。 Eはハロゲン原子又は
R2SO4基を示す。ここでR2は前記の意味を示す。〕即
ち、先ずＮ−（２−アミノエチル）エタノールアミン(V
III)と脂肪酸 (IX)とを反応させイミダゾリン（Ｘ）を
得る。この場合において、Ｎ−（２−アミノエチル）エ
タノールアミン(VIII)／脂肪酸 (IX) のモル比は 1.0〜
2.0 、好ましくは 1.1〜1.5 であり、反応温度は 150〜
250 ℃、好ましくは 180〜230 ℃であり、脱水効率を高
めるため反応系を常圧から５Torr程度まで徐々に真空に
することが望ましい。ここで使用される脂肪酸 (IX) と
しては、ヤシ油、パーム油、牛脂、ナタネ油、魚油等の
天然油脂由来のものが一般的であるが、化学的に合成し
た炭素数８〜36の脂肪酸でも良い。
【００１６】このようにして得られたイミダゾリン
（Ｘ）を、触媒として例えばNaOHを用い、又は無触媒
で、水／エタノール等の混合溶媒中又は水中で加水分解
し、開環物(XI) を得る。この場合において水はイミダ
ゾリン（Ｘ）に対し１〜10倍モル、好ましくは２〜５倍
モル、エタノールはイミダゾリン（Ｘ）と水の合計重量
の０〜50重量％、好ましくは10〜30重量％程度使用す
る。NaOHはイミダゾリン（Ｘ）に対し０〜10モル％、好
ましくは０〜５モル％使用する。
（Ｘ）を、触媒として例えばNaOHを用い、又は無触媒
で、水／エタノール等の混合溶媒中又は水中で加水分解
し、開環物(XI) を得る。この場合において水はイミダ
ゾリン（Ｘ）に対し１〜10倍モル、好ましくは２〜５倍
モル、エタノールはイミダゾリン（Ｘ）と水の合計重量
の０〜50重量％、好ましくは10〜30重量％程度使用す
る。NaOHはイミダゾリン（Ｘ）に対し０〜10モル％、好
ましくは０〜５モル％使用する。
【００１７】このようにして得られた開環物 (XI) につ
いて通常の条件にてホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド等のアルデヒド(XII) を使用してLeukart(ロイカル
ト）反応、又は還元アルキル化反応（開環物(XI)とアル
デヒド(XII) とを反応させた後、水素化触媒存在下、水
素化する）を行い、アミド化第３級アミン(XIII)を得
る。ついでこのアミド化第３級アミン(XIII)について、
脂肪酸(XIV) によりエステル化反応を行ない、アミドエ
ステル化第３級アミン（XV）を得る。ここで使用される
脂肪酸(XIV) としては、ヤシ油、パーム油、牛脂、ナタ
ネ油、魚油等の天然油脂由来のものが一般的であるが、
化学的に合成した炭素数８〜36の脂肪酸でも良い。
いて通常の条件にてホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド等のアルデヒド(XII) を使用してLeukart(ロイカル
ト）反応、又は還元アルキル化反応（開環物(XI)とアル
デヒド(XII) とを反応させた後、水素化触媒存在下、水
素化する）を行い、アミド化第３級アミン(XIII)を得
る。ついでこのアミド化第３級アミン(XIII)について、
脂肪酸(XIV) によりエステル化反応を行ない、アミドエ
ステル化第３級アミン（XV）を得る。ここで使用される
脂肪酸(XIV) としては、ヤシ油、パーム油、牛脂、ナタ
ネ油、魚油等の天然油脂由来のものが一般的であるが、
化学的に合成した炭素数８〜36の脂肪酸でも良い。
【００１８】このようにして得られた、アミドエステル
化第３級アミン（XV）を公知の方法により、４級化剤(X
VI) により第４級化反応を行ない、第４級アンモニウム
塩を得、必要に応じその対イオンを交換し、本発明の第
４級アンモニウム塩（Ｉ）を得る。４級化剤(XVI) とし
ては、アルキルハライド（例えばメチルクロリド、エチ
ルクロリド、メチルブロミド等）、ジアルキル硫酸（例
えばジメチル硫酸、ジエチル硫酸等）等が用いられる。
このようにして得られた第４級アンモニウム塩は必要に
応じてイオン交換樹脂等を用いてその対イオンを交換す
ることができる。
化第３級アミン（XV）を公知の方法により、４級化剤(X
VI) により第４級化反応を行ない、第４級アンモニウム
塩を得、必要に応じその対イオンを交換し、本発明の第
４級アンモニウム塩（Ｉ）を得る。４級化剤(XVI) とし
ては、アルキルハライド（例えばメチルクロリド、エチ
ルクロリド、メチルブロミド等）、ジアルキル硫酸（例
えばジメチル硫酸、ジエチル硫酸等）等が用いられる。
このようにして得られた第４級アンモニウム塩は必要に
応じてイオン交換樹脂等を用いてその対イオンを交換す
ることができる。
【００１９】本発明における（Ａ）成分として新規な第
４級アンモニウム塩（II）も使用し得る。一般式（II）
において X-基の具体例として第４級アンモニウム塩
（Ｉ）の場合と同様のものが示され、 Qは炭素数２〜６
のアルキレン基を示すが、具体的には次式
４級アンモニウム塩（II）も使用し得る。一般式（II）
において X-基の具体例として第４級アンモニウム塩
（Ｉ）の場合と同様のものが示され、 Qは炭素数２〜６
のアルキレン基を示すが、具体的には次式
【００２０】
【化１６】
【００２１】〔式中、R14 は H又は炭素数１〜４のアル
キル基を示す。〕で表される基が挙げられる。ここで第
４級アンモニウム塩（II）を例示すると次のとおりであ
る。
キル基を示す。〕で表される基が挙げられる。ここで第
４級アンモニウム塩（II）を例示すると次のとおりであ
る。
【００２２】
【化１７】
【００２３】〔上記一連の式中、R9-1及びR10-1 は硬化
牛脂脂肪酸のカルボキシル基をメチレン基に置換して得
られる組成のアルキル基を示す。R9-2及びR10-2 は硬化
パーム油脂肪酸のカルボキシル基をメチレン基に置換し
て得られる組成のアルキル基を示す。〕第４級アンモニ
ウム塩（II) として好ましいものは、R5及びR6が炭素数
１〜２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、R7及び
R8が炭素数１〜２のアルキレン基、 Qが次式
牛脂脂肪酸のカルボキシル基をメチレン基に置換して得
られる組成のアルキル基を示す。R9-2及びR10-2 は硬化
パーム油脂肪酸のカルボキシル基をメチレン基に置換し
て得られる組成のアルキル基を示す。〕第４級アンモニ
ウム塩（II) として好ましいものは、R5及びR6が炭素数
１〜２のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、R7及び
R8が炭素数１〜２のアルキレン基、 Qが次式
【００２４】
【化１８】
【００２５】（式中、R14'は H又はメチル基を示す。）
で表される基、R9及びR10 が炭素数12〜22のアルキル基
又はアルケニル基、ｎが０又は１〜５の整数、X- がCl
- である化合物であり、この中で特に好ましいものは、
R5及びR6がメチル基、R7及びR8が炭素数１〜２のアルキ
レン基、 Qがエチレン基である化合物である。第４級ア
ンモニウム塩（II）は例えば次式に従って製造される。
で表される基、R9及びR10 が炭素数12〜22のアルキル基
又はアルケニル基、ｎが０又は１〜５の整数、X- がCl
- である化合物であり、この中で特に好ましいものは、
R5及びR6がメチル基、R7及びR8が炭素数１〜２のアルキ
レン基、 Qがエチレン基である化合物である。第４級ア
ンモニウム塩（II）は例えば次式に従って製造される。
【００２６】
【化１９】
【００２７】〔式中、R5, R6, R7, R8, R9, R10, Q及び
ｎは前記の意味を示す。R は炭素数１〜３のアルキル基
を示す。Y はハロゲン原子を示す。〕即ち、一般式
（Ｖ）で表されるアミノエステルを一般式（VI) で表さ
れるアミンと反応させ一般式（IV) で表されるアミドア
ミンとし、次いで一般式(VII) で表される化合物を反応
させ、必要に応じ塩交換反応を行うことにより、第４級
アンモニウム塩（II）を製造することができる。
ｎは前記の意味を示す。R は炭素数１〜３のアルキル基
を示す。Y はハロゲン原子を示す。〕即ち、一般式
（Ｖ）で表されるアミノエステルを一般式（VI) で表さ
れるアミンと反応させ一般式（IV) で表されるアミドア
ミンとし、次いで一般式(VII) で表される化合物を反応
させ、必要に応じ塩交換反応を行うことにより、第４級
アンモニウム塩（II）を製造することができる。
【００２８】この場合において、アミノエステル（Ｖ）
の例としては、N,N −ジメチルアミノ酢酸メチル、 N−
（２−ヒドロキシエチル）−N −メチルアミノ酢酸メチ
ル、N,N −ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ酢酸メ
チル、N,N −ジメチルアミノプロピオン酸メチル、 N−
（２−ヒドロキシエチル）−N −メチルアミノプロピオ
ン酸メチル、N,N −ビス（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノプロピオン酸メチル、N,N −ジメチルアミノ酪酸メチ
ル、 N−（２−ヒドロキシエチル）−N −メチルアミノ
酪酸メチル、N,N −ビス（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノ酪酸メチル、N,N −ジメチルアミノカプロン酸メチ
ル、 N−（２−ヒドロキシエチル）−N −メチルアミノ
カプロン酸メチル、N,N −ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノカプロン酸メチル、またはこれらのエチルエ
ステル、プロピルエステル等が挙げられる。
の例としては、N,N −ジメチルアミノ酢酸メチル、 N−
（２−ヒドロキシエチル）−N −メチルアミノ酢酸メチ
ル、N,N −ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ酢酸メ
チル、N,N −ジメチルアミノプロピオン酸メチル、 N−
（２−ヒドロキシエチル）−N −メチルアミノプロピオ
ン酸メチル、N,N −ビス（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノプロピオン酸メチル、N,N −ジメチルアミノ酪酸メチ
ル、 N−（２−ヒドロキシエチル）−N −メチルアミノ
酪酸メチル、N,N −ビス（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノ酪酸メチル、N,N −ジメチルアミノカプロン酸メチ
ル、 N−（２−ヒドロキシエチル）−N −メチルアミノ
カプロン酸メチル、N,N −ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノカプロン酸メチル、またはこれらのエチルエ
ステル、プロピルエステル等が挙げられる。
【００２９】また第１級アミン（VI）の例としては、オ
クチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラ
デシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミ
ン、エイコシルアミン、ドコシルアミン、２−エチルヘ
キシルアミン、２−ブチルオクチルアミン、２−ヘキシ
ルデシルアミン、２−オクチルドデシルアミン、２−デ
シルテトラデシルアミン、２−ドデシルヘキサデシルア
ミン、２−テトラデシルオクタデシルアミン、２−ヘキ
サデシルエイコシルアミン、オレイルアミン、エライジ
ルアミン又はヤシ油、パーム油、牛脂、ナタネ油、魚油
等の天然油脂由来のアルキル鎖を有する第１級アミン等
の１種もしくは２種以上の混合物が挙げられる。
クチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラ
デシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミ
ン、エイコシルアミン、ドコシルアミン、２−エチルヘ
キシルアミン、２−ブチルオクチルアミン、２−ヘキシ
ルデシルアミン、２−オクチルドデシルアミン、２−デ
シルテトラデシルアミン、２−ドデシルヘキサデシルア
ミン、２−テトラデシルオクタデシルアミン、２−ヘキ
サデシルエイコシルアミン、オレイルアミン、エライジ
ルアミン又はヤシ油、パーム油、牛脂、ナタネ油、魚油
等の天然油脂由来のアルキル鎖を有する第１級アミン等
の１種もしくは２種以上の混合物が挙げられる。
【００３０】アミノエステル（Ｖ）と第１級アミン（V
I）との反応は、エタノール、イソプロパノール、トル
エン等の溶媒の存在下、または無溶媒で、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート等の触媒
の存在下、または無触媒で行われる。アミノエステル
（Ｖ）に対する第１級アミン（VI）のモル比は 0.8〜1.
5が、反応温度は60℃〜150 ℃が望ましい。
I）との反応は、エタノール、イソプロパノール、トル
エン等の溶媒の存在下、または無溶媒で、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート等の触媒
の存在下、または無触媒で行われる。アミノエステル
（Ｖ）に対する第１級アミン（VI）のモル比は 0.8〜1.
5が、反応温度は60℃〜150 ℃が望ましい。
【００３１】このようにして得られたアミドアミン（I
V）を化合物(VII) と反応させる。ここで化合物(VII)
は例えば特開昭56−10153 号公報に記載されているよう
に、ハロカルボン酸、又は相当するハロカルボン酸クロ
ライドとアルコール、又はそのアルキレンオキサイド付
加物を反応させることにより製造される。ハロカルボン
酸としてはクロロ酢酸、クロロプロピオン酸、クロロ酪
酸、クロロカプロン酸などが、アルコールとしてはオク
タノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノー
ル、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノ
ール、ドコサノール、２−エチルヘキサノール、２−ブ
チルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−オク
チルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、２−
ドデシルヘキサデカノール、２−テトラデシルオクタデ
カノール、２−ヘキサデシルエイコサノール、オレイル
アルコール、エライジルアルコール、又は天然油脂（例
えばパーム油、牛脂、ナタネ油、魚油等）由来のアルキ
ル基組成を有する高級アルコール等の１種又は２種以上
の混合物が例示される。またこれらのアルコールのアル
キレンオキサイド付加物としては、エチレンオキサイド
付加物、プロピレンオキサイド付加物、或いはエチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドのランダム又はブロ
ック付加物等が挙げられる。
V）を化合物(VII) と反応させる。ここで化合物(VII)
は例えば特開昭56−10153 号公報に記載されているよう
に、ハロカルボン酸、又は相当するハロカルボン酸クロ
ライドとアルコール、又はそのアルキレンオキサイド付
加物を反応させることにより製造される。ハロカルボン
酸としてはクロロ酢酸、クロロプロピオン酸、クロロ酪
酸、クロロカプロン酸などが、アルコールとしてはオク
タノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノー
ル、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノ
ール、ドコサノール、２−エチルヘキサノール、２−ブ
チルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−オク
チルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、２−
ドデシルヘキサデカノール、２−テトラデシルオクタデ
カノール、２−ヘキサデシルエイコサノール、オレイル
アルコール、エライジルアルコール、又は天然油脂（例
えばパーム油、牛脂、ナタネ油、魚油等）由来のアルキ
ル基組成を有する高級アルコール等の１種又は２種以上
の混合物が例示される。またこれらのアルコールのアル
キレンオキサイド付加物としては、エチレンオキサイド
付加物、プロピレンオキサイド付加物、或いはエチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドのランダム又はブロ
ック付加物等が挙げられる。
【００３２】アミドアミン（IV）と化合物(VII) との反
応は、エタノール、イソプロパノール、アセトン等の溶
媒の存在下、40℃から130 ℃で行われる。アミドアミン
（IV）に対する化合物(VII) のモル比は 0.8から1.5 が
望ましい。このようにして得られた第４級アンモニウム
塩について必要に応じ、その対イオンを交換し、本発明
の第４級アンモニウム塩（II）を得ることができる。
応は、エタノール、イソプロパノール、アセトン等の溶
媒の存在下、40℃から130 ℃で行われる。アミドアミン
（IV）に対する化合物(VII) のモル比は 0.8から1.5 が
望ましい。このようにして得られた第４級アンモニウム
塩について必要に応じ、その対イオンを交換し、本発明
の第４級アンモニウム塩（II）を得ることができる。
【００３３】このようにして得られた第４級アンモニウ
ム塩（II）は、必要に応じてイオン交換樹脂等を用いて
その対イオンを交換することができる。かかる第４級ア
ンモニウム塩（II）は新規化合物であり、赤外線吸収ス
ペクトル、核磁気共鳴スペクトルでその構造を確認する
ことができる。
ム塩（II）は、必要に応じてイオン交換樹脂等を用いて
その対イオンを交換することができる。かかる第４級ア
ンモニウム塩（II）は新規化合物であり、赤外線吸収ス
ペクトル、核磁気共鳴スペクトルでその構造を確認する
ことができる。
【００３４】〔柔軟仕上剤組成物〕本発明の柔軟仕上剤
組成物において、（Ａ）成分は３〜40重量％、好ましく
は５〜30重量％、更に好ましくは10〜30重量％配合さ
れ、残部は水である。（Ａ）成分として第４級アンモニ
ウム塩（Ｉ）及び／又は第４級アンモニウム塩（II）が
使用されるが、両者が併用される場合、その重量比は
（Ｉ）／（II）＝ 100／０〜０／100 の範囲で使用し得
る。（Ａ）成分の配合量が３重量％未満の場合、柔軟仕
上剤組成物中の基剤濃度が低すぎるため実用上柔軟効果
を衣類に与えることができず、40重量％を超える場合に
は、組成物の粘度が増大しボトルから出しにくい等の不
都合が生じる。
組成物において、（Ａ）成分は３〜40重量％、好ましく
は５〜30重量％、更に好ましくは10〜30重量％配合さ
れ、残部は水である。（Ａ）成分として第４級アンモニ
ウム塩（Ｉ）及び／又は第４級アンモニウム塩（II）が
使用されるが、両者が併用される場合、その重量比は
（Ｉ）／（II）＝ 100／０〜０／100 の範囲で使用し得
る。（Ａ）成分の配合量が３重量％未満の場合、柔軟仕
上剤組成物中の基剤濃度が低すぎるため実用上柔軟効果
を衣類に与えることができず、40重量％を超える場合に
は、組成物の粘度が増大しボトルから出しにくい等の不
都合が生じる。
【００３５】更に本発明の柔軟仕上剤組成物の柔軟性能
及び保存安定性を向上させるために、直鎖又は分岐鎖の
炭素数８〜36の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸((Ｂ）成
分）を配合することができる。（Ｂ）成分の配合量は、
（Ａ）成分に対し100 重量％以下、好ましくは 0.5〜50
重量％である。ここで用いられる脂肪酸の例としては、
オクタデカン酸、ヘキサデカン酸、テトラデカン酸、ド
デカン酸、デカン酸、オクタン酸、オレイン酸、イソス
テアリン酸、あるいはヤシ油、パーム油、牛脂、ナタネ
油、魚油等の天然油脂由来のアルキル組成をもつ脂肪酸
等が挙げられる。
及び保存安定性を向上させるために、直鎖又は分岐鎖の
炭素数８〜36の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸((Ｂ）成
分）を配合することができる。（Ｂ）成分の配合量は、
（Ａ）成分に対し100 重量％以下、好ましくは 0.5〜50
重量％である。ここで用いられる脂肪酸の例としては、
オクタデカン酸、ヘキサデカン酸、テトラデカン酸、ド
デカン酸、デカン酸、オクタン酸、オレイン酸、イソス
テアリン酸、あるいはヤシ油、パーム油、牛脂、ナタネ
油、魚油等の天然油脂由来のアルキル組成をもつ脂肪酸
等が挙げられる。
【００３６】更に、本発明組成物において、組成物の粘
度調整及び保存安定性（ゲル化防止等）の向上のため、
炭素数１〜４の１価アルコール((Ｃ）成分）を配合する
ことが出来る。この場合において（Ｃ）成分の配合量
は、（Ａ）成分に対し60重量％以下、好ましくは５〜50
重量％、さらに好ましくは10〜45重量％である。かかる
炭素数１〜４の１価アルコールの例としては、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられ
る。
度調整及び保存安定性（ゲル化防止等）の向上のため、
炭素数１〜４の１価アルコール((Ｃ）成分）を配合する
ことが出来る。この場合において（Ｃ）成分の配合量
は、（Ａ）成分に対し60重量％以下、好ましくは５〜50
重量％、さらに好ましくは10〜45重量％である。かかる
炭素数１〜４の１価アルコールの例としては、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられ
る。
【００３７】本発明組成物において、柔軟仕上剤基剤と
して公知のカチオン化合物（第４級アンモニウム塩、イ
ミダゾリニウム塩等）、エステル、アミド又は長鎖アル
コール、又はこれらの混合物を配合することができる。
これらの例として、下記一般式（III)で表される第４級
アンモニウム塩及び一般式（XVII−１）〜（XVII−９）
で表される化合物が例示される。
して公知のカチオン化合物（第４級アンモニウム塩、イ
ミダゾリニウム塩等）、エステル、アミド又は長鎖アル
コール、又はこれらの混合物を配合することができる。
これらの例として、下記一般式（III)で表される第４級
アンモニウム塩及び一般式（XVII−１）〜（XVII−９）
で表される化合物が例示される。
【００３８】
【化２０】
【００３９】〔式中、R11 は炭素数１〜４のアルキル基
又はヒドロキシアルキル基を示す。A1, A2及びA3は同一
又は異なって
又はヒドロキシアルキル基を示す。A1, A2及びA3は同一
又は異なって
【００４０】
【化２１】
【００４１】ここでR12 は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜
35のアルキル基又はアルケニル基を示す。但し、A1, A2
及びA3のうち、少なくとも一つは
35のアルキル基又はアルケニル基を示す。但し、A1, A2
及びA3のうち、少なくとも一つは
【００４２】
【化２２】
【００４３】Z-は陰イオン基を示す（例えば、Cl-, Br
- 等のハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキルサル
フェート基等である。ここで Z-は前記の X-と同一でも
よいし又は異なっていてもよい）。〕
- 等のハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキルサル
フェート基等である。ここで Z-は前記の X-と同一でも
よいし又は異なっていてもよい）。〕
【００４４】
【化２３】
【００４５】〔式中、R15 及びR16 は同一又は異なって
直鎖又は分岐鎖の炭素数10〜24のアルキル基、アルケニ
ル基又は２−ヒドロキシアルキル基を示す。 R17は炭素
数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジ
ル基又は-(C2H4O)mH で表される基を示す。ここでｍは
１〜３の数を示す。R18 は H、炭素数１〜３のアルキル
基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は-(C2H4O)mH
で表される基を示す。ここでｍは前記の意味を示す。Z
-は前記の意味を示す。〕
直鎖又は分岐鎖の炭素数10〜24のアルキル基、アルケニ
ル基又は２−ヒドロキシアルキル基を示す。 R17は炭素
数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジ
ル基又は-(C2H4O)mH で表される基を示す。ここでｍは
１〜３の数を示す。R18 は H、炭素数１〜３のアルキル
基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は-(C2H4O)mH
で表される基を示す。ここでｍは前記の意味を示す。Z
-は前記の意味を示す。〕
【００４６】
【化２４】
【００４７】〔式中、R17, R18及びZ- は前記の意味を
示す。R19, R20は同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭
素数９〜23のアルキル基、アルケニル基又は２−ヒドロ
キシアルキル基を示す。〕
示す。R19, R20は同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭
素数９〜23のアルキル基、アルケニル基又は２−ヒドロ
キシアルキル基を示す。〕
【００４８】
【化２５】
【００４９】〔式中、R17, R18, R19及びZ- は前記の意
味を示す。〕
味を示す。〕
【００５０】
【化２６】
【００５１】〔式中、R18, R19, R20 及びZ- は前記の
意味を示す。 Bは式-OCO- 又は-NHCO-で表される基を示
す。〕
意味を示す。 Bは式-OCO- 又は-NHCO-で表される基を示
す。〕
【００５２】
【化２７】
【００５３】〔式中、R18, R19, R20, B及びZ- は前記
の意味を示す。〕
の意味を示す。〕
【００５４】
【化２８】
【００５５】〔式中、 R19は前記の意味を示す。〕
【００５６】
【化２９】
【００５７】〔式中、R19 及び R20は前記の意味を示
す。〕
す。〕
【００５８】
【化３０】
【００５９】〔式中、R19 及びR20 は前記の意味を示
す。R21 は直鎖又は分岐鎖の炭素数９〜23のアルキル
基、アルケニル基又は２−ヒドロキシアルキル基を示
す。〕 R22OH （XVII−９） 〔式中、 R22は直鎖又は分岐鎖の炭素数10〜24のアルキ
ル基又はアルケニル基を示す。〕これらの公知のカチオ
ン化合物、エステル、アミド又は長鎖アルコールの中で
も好ましい実施態様は、（Ａ）成分と一般式(III) で表
される第４級アンモニウム塩（以下、第４級アンモニウ
ム塩（III)と略記）との併用である。第４級アンモニウ
ム塩（III)の具体例を例示すれば次のとおりである。
す。R21 は直鎖又は分岐鎖の炭素数９〜23のアルキル
基、アルケニル基又は２−ヒドロキシアルキル基を示
す。〕 R22OH （XVII−９） 〔式中、 R22は直鎖又は分岐鎖の炭素数10〜24のアルキ
ル基又はアルケニル基を示す。〕これらの公知のカチオ
ン化合物、エステル、アミド又は長鎖アルコールの中で
も好ましい実施態様は、（Ａ）成分と一般式(III) で表
される第４級アンモニウム塩（以下、第４級アンモニウ
ム塩（III)と略記）との併用である。第４級アンモニウ
ム塩（III)の具体例を例示すれば次のとおりである。
【００６０】
【化３１】
【００６１】第４級アンモニウム塩（III)((Ｄ）成分）
は、組成物中40重量％以下、好ましくは３〜30重量％配
合することができる。そして組成物中（Ａ）成分と
（Ｄ）成分の合計配合量は３〜50重量％、好ましくは５
〜40重量％である。この場合において、第４級アンモニ
ウム塩（III)の配合量が40重量％を超える場合、柔軟仕
上剤組成物が著しく増粘し、ボトルから出しにくい等の
不都合が生じる。また、（Ａ）成分と（Ｄ）成分の合計
配合量が３重量％未満の場合、柔軟仕上剤組成物中の柔
軟基剤濃度が低すぎるため、実用上十分な柔軟効果を衣
類に与えることができない。一方、その合計配合量が50
重量％を超える場合、柔軟仕上剤組成物が著しく増粘
し、ボトルから出しにくい等の不都合が生じる。
は、組成物中40重量％以下、好ましくは３〜30重量％配
合することができる。そして組成物中（Ａ）成分と
（Ｄ）成分の合計配合量は３〜50重量％、好ましくは５
〜40重量％である。この場合において、第４級アンモニ
ウム塩（III)の配合量が40重量％を超える場合、柔軟仕
上剤組成物が著しく増粘し、ボトルから出しにくい等の
不都合が生じる。また、（Ａ）成分と（Ｄ）成分の合計
配合量が３重量％未満の場合、柔軟仕上剤組成物中の柔
軟基剤濃度が低すぎるため、実用上十分な柔軟効果を衣
類に与えることができない。一方、その合計配合量が50
重量％を超える場合、柔軟仕上剤組成物が著しく増粘
し、ボトルから出しにくい等の不都合が生じる。
【００６２】更に本発明の柔軟仕上剤組成物において、
（Ａ）成分又は（Ａ）成分及び（Ｄ）成分を高濃度に配
合した場合における組成物の保存時における増粘傾向抑
制のため、更に（Ｅ）成分として活性水素３個以上を有
する化合物への炭素数２〜３のアルキレンオキシド付加
体（但し、（Ｅ）成分の分子中、オキシエチレン基部分
の合計重量が55重量％以上である）であり、平均分子量
が 5,000〜2,000,000のポリエーテル化合物又はその誘
導体を配合することができる。
（Ａ）成分又は（Ａ）成分及び（Ｄ）成分を高濃度に配
合した場合における組成物の保存時における増粘傾向抑
制のため、更に（Ｅ）成分として活性水素３個以上を有
する化合物への炭素数２〜３のアルキレンオキシド付加
体（但し、（Ｅ）成分の分子中、オキシエチレン基部分
の合計重量が55重量％以上である）であり、平均分子量
が 5,000〜2,000,000のポリエーテル化合物又はその誘
導体を配合することができる。
【００６３】（Ｅ）成分を得るための出発物質である活
性水素を３個以上有する化合物としては次のものが例示
される。多価アルコールとして、トリメチロールプロパ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗糖、
ポリグリセリン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ルの部分ケン化物等が例示される。多価フェノール類と
して、フェノール樹脂やアルキルフェノールのホルマリ
ン縮合物等が例示される。ポリアミン化合物として、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンヘキサミン等のポリエチレンイミン等が例示される。
またこれらのポリアミン化合物の誘導体である部分アミ
ド化物やＮ−アルキル化物も、活性水素の数が３個以上
残存するものであれば使用し得る。
性水素を３個以上有する化合物としては次のものが例示
される。多価アルコールとして、トリメチロールプロパ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗糖、
ポリグリセリン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ルの部分ケン化物等が例示される。多価フェノール類と
して、フェノール樹脂やアルキルフェノールのホルマリ
ン縮合物等が例示される。ポリアミン化合物として、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンヘキサミン等のポリエチレンイミン等が例示される。
またこれらのポリアミン化合物の誘導体である部分アミ
ド化物やＮ−アルキル化物も、活性水素の数が３個以上
残存するものであれば使用し得る。
【００６４】（Ｅ）成分の製造は、活性水素を３個以上
有する化合物に通常の方法によりエチレンオキシドを必
須として含むアルキレンオキシドを付加することにより
得られる。そのうち、特にエチレンオキシド単独又はエ
チレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック又は
一部ブロック状の付加体が好ましく、その付加の順序は
いずれが先でも良いが、プロピレンオキシド（以下、Ｐ
Ｏと略記）を先に付加させた後、エチレンオキシド（以
下、ＥＯと略記）を付加させたものが、組成物中（Ａ）
成分又は（Ａ）成分及び（Ｄ）成分を高濃度に使用した
ときの組成物の保存時における増粘傾向抑制のため好ま
しい。
有する化合物に通常の方法によりエチレンオキシドを必
須として含むアルキレンオキシドを付加することにより
得られる。そのうち、特にエチレンオキシド単独又はエ
チレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロック又は
一部ブロック状の付加体が好ましく、その付加の順序は
いずれが先でも良いが、プロピレンオキシド（以下、Ｐ
Ｏと略記）を先に付加させた後、エチレンオキシド（以
下、ＥＯと略記）を付加させたものが、組成物中（Ａ）
成分又は（Ａ）成分及び（Ｄ）成分を高濃度に使用した
ときの組成物の保存時における増粘傾向抑制のため好ま
しい。
【００６５】（Ｅ）成分の分子量は5,000〜2,000,000で
あり、好ましくは10,000〜100,000の範囲である。また
オキシエチレン基（ＥＯ鎖）の部分の合計の重量は全分
子量の55重量％以上であり、好ましくは80重量％以上で
ある。この場合において、（Ｅ）成分の分子量が 5,000
未満の場合、柔軟仕上剤組成物の保存時における増粘を
抑制する効果が低く、一方、2,000,000 を超える場合、
柔軟仕上剤組成物の粘度が著しく増大し、ボトルから出
しにくい等の不都合が生じる。また、（Ｅ）成分の分子
量中、オキシエチレン基の合計重量が55重量％未満の場
合、柔軟仕上剤組成物の保存時における増粘を抑制する
効果が低い。
あり、好ましくは10,000〜100,000の範囲である。また
オキシエチレン基（ＥＯ鎖）の部分の合計の重量は全分
子量の55重量％以上であり、好ましくは80重量％以上で
ある。この場合において、（Ｅ）成分の分子量が 5,000
未満の場合、柔軟仕上剤組成物の保存時における増粘を
抑制する効果が低く、一方、2,000,000 を超える場合、
柔軟仕上剤組成物の粘度が著しく増大し、ボトルから出
しにくい等の不都合が生じる。また、（Ｅ）成分の分子
量中、オキシエチレン基の合計重量が55重量％未満の場
合、柔軟仕上剤組成物の保存時における増粘を抑制する
効果が低い。
【００６６】（Ｅ）成分のポリエーテル化合物の誘導体
としてはイソシアネート基を有する化合物等による架橋
反応物やポリエーテル化合物の末端水酸基の硫酸化物、
リン酸化物、カルボキシアルキル化物、脂肪酸エステル
化物あるいは窒素原子の一部をカチオン化したものが挙
げられる。その中でも特に脂肪酸エステル化物とカチオ
ン化物が好ましい。脂肪酸エステル化物の場合、用いる
脂肪酸としては炭素数７〜23個であることが好ましい
が、二重結合の数、枝分かれなどは性能上大きい影響は
ない。カチオン化物としては、ポリエーテル化合物をジ
アルキル硫酸やハロゲン化アルキル等によりカチオン化
した化合物や酢酸、アルキルベンゼンスルホン酸等によ
り中和したカチオン化物が挙げられる。
としてはイソシアネート基を有する化合物等による架橋
反応物やポリエーテル化合物の末端水酸基の硫酸化物、
リン酸化物、カルボキシアルキル化物、脂肪酸エステル
化物あるいは窒素原子の一部をカチオン化したものが挙
げられる。その中でも特に脂肪酸エステル化物とカチオ
ン化物が好ましい。脂肪酸エステル化物の場合、用いる
脂肪酸としては炭素数７〜23個であることが好ましい
が、二重結合の数、枝分かれなどは性能上大きい影響は
ない。カチオン化物としては、ポリエーテル化合物をジ
アルキル硫酸やハロゲン化アルキル等によりカチオン化
した化合物や酢酸、アルキルベンゼンスルホン酸等によ
り中和したカチオン化物が挙げられる。
【００６７】かかる（Ｅ）成分の配合は、その配合量が
柔軟仕上剤組成物中、 0.5〜５重量％、好ましくは１〜
３重量％、（Ｅ）成分と（Ａ）成分との配合割合が重量
比にて〔（Ｅ）成分〕／〔（Ａ）成分〕＝１／100 〜１
／2.5 、好ましくは１／50〜１／５、且つ（Ａ）成分と
（Ｅ）成分の合計配合量が組成物中４〜45重量％、好ま
しくは11〜39重量％、更に好ましくは14〜32重量％とな
るように調整することが、本発明が所望する水準の柔軟
性能を達成し、同時に組成物保存時における増粘傾向を
抑制するために望ましい。
柔軟仕上剤組成物中、 0.5〜５重量％、好ましくは１〜
３重量％、（Ｅ）成分と（Ａ）成分との配合割合が重量
比にて〔（Ｅ）成分〕／〔（Ａ）成分〕＝１／100 〜１
／2.5 、好ましくは１／50〜１／５、且つ（Ａ）成分と
（Ｅ）成分の合計配合量が組成物中４〜45重量％、好ま
しくは11〜39重量％、更に好ましくは14〜32重量％とな
るように調整することが、本発明が所望する水準の柔軟
性能を達成し、同時に組成物保存時における増粘傾向を
抑制するために望ましい。
【００６８】本発明の組成物の柔軟性能及び保存安定性
を更に向上させる目的で、一般式（IV）で表されるアミ
ドアミン又はその酸塩((Ｆ）成分）を配合することがで
きる。
を更に向上させる目的で、一般式（IV）で表されるアミ
ドアミン又はその酸塩((Ｆ）成分）を配合することがで
きる。
【００６９】
【化３２】
【００７０】〔式中、R5, R6, R8及びR10 は前記の意味
を示す。〕ここで一般式（IV）で表されるアミドアミン
又はその酸塩を例示すると、次のとおりである。
を示す。〕ここで一般式（IV）で表されるアミドアミン
又はその酸塩を例示すると、次のとおりである。
【００７１】
【化３３】
【００７２】〔式中、R10-1 は硬化牛脂脂肪酸のカルボ
キシル基をメチレン基に置換して得られる組成のアルキ
ル基を示す。〕（Ｆ）成分の配合量は（Ａ）成分に対し
て110重量％以下、好ましくは１〜100重量％である。
キシル基をメチレン基に置換して得られる組成のアルキ
ル基を示す。〕（Ｆ）成分の配合量は（Ａ）成分に対し
て110重量％以下、好ましくは１〜100重量％である。
【００７３】又、本発明組成物において、組成物の粘度
調整のため、NaCl、CaCl2 、MgCl2等の無機電解質を配
合することができる。この場合、無機電解質の配合量は
０〜２重量％、好ましくは0.01〜１重量％である。本発
明の柔軟仕上剤組成物において、更に組成物のpHを調整
するために酸又はアルカリ性の物質を添加することがで
きる。この場合、pHを 1.5〜6.5 の範囲に調整すること
が組成物の粘度、保存安定性の点から望ましい。本発明
の柔軟仕上剤組成物は、長期保存に対して安定性は高い
が、更に過酷な保存条件下での安定化のために、ポリオ
キシエチレン（５〜50モル）アルキル又はアルケニル
（C12 〜C24 ）エーテルや、ポリオキシエチレン（５〜
50モル）アルキル又はアルケニル（C12 〜C24 ）アミン
等のノニオン界面活性剤、エチレングリコールやプロピ
レングリコール又は尿素などのハイドロトロープ剤など
を配合しても良い。また、本発明の組成物の外観向上の
ために顔料または染料を、すすぎ時の消泡のためにシリ
コーンを、使用時及び仕上がり後の趣向を良くするため
に香料を配合することもできる。
調整のため、NaCl、CaCl2 、MgCl2等の無機電解質を配
合することができる。この場合、無機電解質の配合量は
０〜２重量％、好ましくは0.01〜１重量％である。本発
明の柔軟仕上剤組成物において、更に組成物のpHを調整
するために酸又はアルカリ性の物質を添加することがで
きる。この場合、pHを 1.5〜6.5 の範囲に調整すること
が組成物の粘度、保存安定性の点から望ましい。本発明
の柔軟仕上剤組成物は、長期保存に対して安定性は高い
が、更に過酷な保存条件下での安定化のために、ポリオ
キシエチレン（５〜50モル）アルキル又はアルケニル
（C12 〜C24 ）エーテルや、ポリオキシエチレン（５〜
50モル）アルキル又はアルケニル（C12 〜C24 ）アミン
等のノニオン界面活性剤、エチレングリコールやプロピ
レングリコール又は尿素などのハイドロトロープ剤など
を配合しても良い。また、本発明の組成物の外観向上の
ために顔料または染料を、すすぎ時の消泡のためにシリ
コーンを、使用時及び仕上がり後の趣向を良くするため
に香料を配合することもできる。
【００７４】本発明の柔軟仕上剤組成物を調製する方法
の一例を以下に述べるが、本発明はこの製法に限定され
るものではない。（Ａ）成分を溶融し、又は（Ａ）成分
とその他の成分（但し（Ｅ）成分を除く）との混合物を
溶融し、この溶融物を、攪拌下60℃に加温したイオン交
換水の中に徐々に滴下する。その後必要に応じて、この
ようにして生成したエマルジョンの中へ（Ｅ）成分を添
加してもよい。更にあらかじめ水中に非イオン性界面活
性剤を添加しておいてもよいし、（Ａ）〜（Ｆ）成分の
添加の後に粘度を調節するために無機塩を添加してもよ
い。
の一例を以下に述べるが、本発明はこの製法に限定され
るものではない。（Ａ）成分を溶融し、又は（Ａ）成分
とその他の成分（但し（Ｅ）成分を除く）との混合物を
溶融し、この溶融物を、攪拌下60℃に加温したイオン交
換水の中に徐々に滴下する。その後必要に応じて、この
ようにして生成したエマルジョンの中へ（Ｅ）成分を添
加してもよい。更にあらかじめ水中に非イオン性界面活
性剤を添加しておいてもよいし、（Ａ）〜（Ｆ）成分の
添加の後に粘度を調節するために無機塩を添加してもよ
い。
【００７５】
【発明の効果】本発明の柔軟仕上剤組成物は各種繊維に
対して、充分な柔軟性、帯電防止性を与え、且つ優れた
弾力性を付与すると共に生分解性にも優れ自然環境に対
し優しく、保存安定性（保存後ゲル化又は増粘しないこ
と。保存後柔軟仕上剤基剤が加水分解しないこと）も極
めて良好である。
対して、充分な柔軟性、帯電防止性を与え、且つ優れた
弾力性を付与すると共に生分解性にも優れ自然環境に対
し優しく、保存安定性（保存後ゲル化又は増粘しないこ
と。保存後柔軟仕上剤基剤が加水分解しないこと）も極
めて良好である。
【００７６】
【実施例】以下、本発明に係わる第４級アンモニウム塩
（Ｉ）及び（II）の合成例及び本発明の実施例を示し、
本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
（Ｉ）及び（II）の合成例及び本発明の実施例を示し、
本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。
【００７７】合成例１〔第４級アンモニウム塩(I-1) の
合成〕 攪拌機、温度計、リービッヒ冷却管のついた４つ口フラ
スコにステアリン酸284 ｇとＮ−（２−アミノエチル）
エタノールアミン 134ｇを入れ、 200℃まで昇温した。
その後、600Torr まで減圧し、８時間反応させた。さら
に５Torrまで減圧して２時間攪拌した。冷却後、エタノ
ール 150ml、水54ｇ、水酸化ナトリウム1.2 ｇを加え、
80℃で２時間反応した。エタノールから再結晶を行ない
次の構造式(1) で表されるアミドアミン 200ｇを得た。
合成〕 攪拌機、温度計、リービッヒ冷却管のついた４つ口フラ
スコにステアリン酸284 ｇとＮ−（２−アミノエチル）
エタノールアミン 134ｇを入れ、 200℃まで昇温した。
その後、600Torr まで減圧し、８時間反応させた。さら
に５Torrまで減圧して２時間攪拌した。冷却後、エタノ
ール 150ml、水54ｇ、水酸化ナトリウム1.2 ｇを加え、
80℃で２時間反応した。エタノールから再結晶を行ない
次の構造式(1) で表されるアミドアミン 200ｇを得た。
【００７８】
【化３４】
【００７９】次に、攪拌機、温度計、冷却管のついた４
つ口フラスコに上記アミドアミン111 ｇ、イソプロピル
アルコール 150mlを入れ、80℃まで昇温した。そのまま
の温度で35％ホルマリン28ｇを滴下し、続いてギ酸、1
5.5ｇを滴下した。80℃で４時間反応後、水 100mlで３
回洗浄した。アセトンから再結晶して次の構造式(2) で
表されるメチル化物80ｇを得た。
つ口フラスコに上記アミドアミン111 ｇ、イソプロピル
アルコール 150mlを入れ、80℃まで昇温した。そのまま
の温度で35％ホルマリン28ｇを滴下し、続いてギ酸、1
5.5ｇを滴下した。80℃で４時間反応後、水 100mlで３
回洗浄した。アセトンから再結晶して次の構造式(2) で
表されるメチル化物80ｇを得た。
【００８０】
【化３５】
【００８１】次に、攪拌機、温度計、脱水管のついた４
つ口フラスコに上記メチル化物77ｇ、ステアリン酸60ｇ
を入れ、 180℃で10時間反応し、次の構造式(3) で表さ
れる化合物を得た。
つ口フラスコに上記メチル化物77ｇ、ステアリン酸60ｇ
を入れ、 180℃で10時間反応し、次の構造式(3) で表さ
れる化合物を得た。
【００８２】
【化３６】
【００８３】次にこの化合物75ｇ、イソプロピルアルコ
ール21ｇをオートクレーブに仕込み、クロロメタン７ｇ
を圧入し、90℃で８時間反応した。生成物をアセトンか
ら再結晶して70ｇの下記構造式で表される第４級アンモ
ニウム塩(I-1) を得た。
ール21ｇをオートクレーブに仕込み、クロロメタン７ｇ
を圧入し、90℃で８時間反応した。生成物をアセトンか
ら再結晶して70ｇの下記構造式で表される第４級アンモ
ニウム塩(I-1) を得た。
【００８４】
【化３７】
【００８５】合成例２〜６〔第４級アンモニウム塩(I-
2) 〜(I〜6)の合成〕 合成例１と同様にして後記する表１に示す第４級アンモ
ニウム塩(I-2) 〜(I-6) を得た。
2) 〜(I〜6)の合成〕 合成例１と同様にして後記する表１に示す第４級アンモ
ニウム塩(I-2) 〜(I-6) を得た。
【００８６】合成例７〔第４級アンモニウム塩(II-1)の
合成〕 攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにオク
タデシルアミン179gとN,N −ジメチルアミノ酢酸メチル
86gを入れ、 110℃まで昇温した。そのままの温度で20
時間反応させた。アセトンから再結晶を行い、アミドア
ミン200gを得た。次に攪拌機、温度計、冷却管のついた
４つ口フラスコに上記アミドアミン 57g、アセトン 400
ml、クロロ酢酸オクタデシル 60gを入れ、55℃で10時間
反応した。析出した結晶を濾取、乾燥し、 80gの目的物
を得た。NMR スペクトル、IRスペクトルから以下の構造
を確認した。
合成〕 攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにオク
タデシルアミン179gとN,N −ジメチルアミノ酢酸メチル
86gを入れ、 110℃まで昇温した。そのままの温度で20
時間反応させた。アセトンから再結晶を行い、アミドア
ミン200gを得た。次に攪拌機、温度計、冷却管のついた
４つ口フラスコに上記アミドアミン 57g、アセトン 400
ml、クロロ酢酸オクタデシル 60gを入れ、55℃で10時間
反応した。析出した結晶を濾取、乾燥し、 80gの目的物
を得た。NMR スペクトル、IRスペクトルから以下の構造
を確認した。
【００８７】
【化３８】
【００８８】
【化３９】
【００８９】・IRスペクトル（KBr 錠剤） 1761cm-1，1677cm-1，1578cm-1 合成例８ 〔第４級アンモニウム塩(II-2)の合成〕 攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにオク
タデシルアミン 150ｇと N,N−ジメチルアミノプロピオ
ン酸エチル90ｇを入れ、ナトリウムメチラート（28％メ
タノール溶液）5.9 ｇを加え 105℃まで昇温した。その
ままの温度で５時間反応させた。アセトンから再結晶を
行い、アミドアミン145 ｇを得た。次に、攪拌機、温度
計、冷却管のついた４つ口フラスコに上記アミドアミン
30ｇ、アセトン 300ml、クロロ酢酸オクタデシル27ｇを
入れ、55℃で25時間反応した。析出した結晶を濾取、乾
燥し、40ｇの目的物を得た。NMR スペクトル、IRスペク
トルから以下の構造を確認した。
タデシルアミン 150ｇと N,N−ジメチルアミノプロピオ
ン酸エチル90ｇを入れ、ナトリウムメチラート（28％メ
タノール溶液）5.9 ｇを加え 105℃まで昇温した。その
ままの温度で５時間反応させた。アセトンから再結晶を
行い、アミドアミン145 ｇを得た。次に、攪拌機、温度
計、冷却管のついた４つ口フラスコに上記アミドアミン
30ｇ、アセトン 300ml、クロロ酢酸オクタデシル27ｇを
入れ、55℃で25時間反応した。析出した結晶を濾取、乾
燥し、40ｇの目的物を得た。NMR スペクトル、IRスペク
トルから以下の構造を確認した。
【００９０】
【化４０】
【００９１】
【化４１】
【００９２】・IRスペクトル（KBr 錠剤） 1758cm-1, 1680cm-1, 1542cm-1 合成例９ 〔第４級アンモニウム塩(II-3)の合成〕 合成例７と同様の方法で第４級アンモニウム塩(II-3)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
【００９３】
【化４２】
【００９４】
【化４３】
【００９５】合成例１０〔第４級アンモニウム塩(II-4)
の合成〕 合成例７と同様の方法で第４級アンモニウム塩(II-4)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
の合成〕 合成例７と同様の方法で第４級アンモニウム塩(II-4)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
【００９６】
【化４４】
【００９７】
【化４５】
【００９８】合成例１１〔第４級アンモニウム塩(II-5)
の合成〕 合成例７と同様の方法で第４級アンモニウム塩(II-5)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
の合成〕 合成例７と同様の方法で第４級アンモニウム塩(II-5)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
【００９９】
【化４６】
【０１００】
【化４７】
【０１０１】合成例１２〔第４級アンモニウム塩(II-6)
の合成〕 合成例７と同様の方法で第４級アンモニウム塩(II-6)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
の合成〕 合成例７と同様の方法で第４級アンモニウム塩(II-6)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
【０１０２】
【化４８】
【０１０３】
【化４９】
【０１０４】合成例１３〔第４級アンモニウム塩(II-7)
の合成〕 合成例８と同様の方法で第４級アンモニウム塩(II-7)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
の合成〕 合成例８と同様の方法で第４級アンモニウム塩(II-7)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
【０１０５】
【化５０】
【０１０６】
【化５１】
【０１０７】合成例１４〔第４級アンモニウム塩(II-8)
の合成〕 合成例７と同様の方法で第４級アンモニウム塩(II-8)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
の合成〕 合成例７と同様の方法で第４級アンモニウム塩(II-8)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
【０１０８】
【化５２】
【０１０９】
【化５３】
【０１１０】合成例１５〔第４級アンモニウム塩(II-
９) の合成〕 合成例８と同様の方法で第４級アンモニウム塩(II-9)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
９) の合成〕 合成例８と同様の方法で第４級アンモニウム塩(II-9)を
得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
【０１１１】
【化５４】
【０１１２】
【化５５】
【０１１３】合成例１６〔第４級アンモニウム塩(II-1
0) の合成〕 実施例８と同様の方法で第４級アンモニウム塩(II-10)
を得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
0) の合成〕 実施例８と同様の方法で第４級アンモニウム塩(II-10)
を得た。 NMRスペクトルから以下の構造を確認した。
【０１１４】
【化５６】
【０１１５】
【化５７】
【０１１６】合成例１７〔第４級アンモニウム塩(II-1
1) の合成〕 攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコに合成
例８で得たアミドアミン30ｇ、イソプロピルアルコール
80ml、クロロ酢酸オレイル27ｇを入れ、75℃で15時間反
応した。溶媒を減圧で留去すると、目的物55ｇが得られ
た。NMR スペクトル、IRスペクトルから以下の構造を確
認した。
1) の合成〕 攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコに合成
例８で得たアミドアミン30ｇ、イソプロピルアルコール
80ml、クロロ酢酸オレイル27ｇを入れ、75℃で15時間反
応した。溶媒を減圧で留去すると、目的物55ｇが得られ
た。NMR スペクトル、IRスペクトルから以下の構造を確
認した。
【０１１７】
【化５８】
【０１１８】
【化５９】
【０１１９】・IRスペクトル（KBr 錠剤） 1758cm-1, 1680cm-1, 1542cm-1 合成例１８ 〔第４級アンモニウム塩(II-12) の合成〕 攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにドコ
シルアミン 120ｇとN,N −ジメチルアミノカプロン酸メ
チル65ｇを入れ、110 ℃まで昇温した。そのままの温度
で20時間反応させた。アセトンから再結晶を行い、アミ
ドアミン 110ｇを得た。次に、攪拌機、温度計、冷却管
のついた４つ口フラスコに上記アミドアミン50ｇ、イソ
プロピルアルコール 100ml、ドデシルアルコール酸化エ
チレン３モル（平均）付加物のクロロ酪酸エステル55ｇ
を入れ、75℃で10時間反応した。溶媒を留去し、アセト
ンで再結晶、乾燥し、80ｇの目的物を得た。NMR スペク
トル、IRスペクトルから以下の構造を確認した。
シルアミン 120ｇとN,N −ジメチルアミノカプロン酸メ
チル65ｇを入れ、110 ℃まで昇温した。そのままの温度
で20時間反応させた。アセトンから再結晶を行い、アミ
ドアミン 110ｇを得た。次に、攪拌機、温度計、冷却管
のついた４つ口フラスコに上記アミドアミン50ｇ、イソ
プロピルアルコール 100ml、ドデシルアルコール酸化エ
チレン３モル（平均）付加物のクロロ酪酸エステル55ｇ
を入れ、75℃で10時間反応した。溶媒を留去し、アセト
ンで再結晶、乾燥し、80ｇの目的物を得た。NMR スペク
トル、IRスペクトルから以下の構造を確認した。
【０１２０】
【化６０】
【０１２１】
【化６１】
【０１２２】・IRスペクトル（KBr 錠剤） 1760cm-1, 1679cm-1, 1545cm-1 以上合成例１〜１８で得た第４級アンモニウム塩（Ｉ）
又は（II）((Ａ）成分）を表１及び表２にまとめて示し
た。
又は（II）((Ａ）成分）を表１及び表２にまとめて示し
た。
【０１２３】
【表１】
【０１２４】
【表２】
【０１２５】注） *1：R45 はオレイン酸よりカルボキシル基を除いて得ら
れるアルキル基を示す。 *2：R3-1及びR4-1は硬化牛脂脂肪酸よりカルボキシル基
を除いて得られる組成のアルキル基を示す。 *3：R3-2及びR4-2は硬化パーム油脂肪酸よりカルボキシ
ル基を除いて得られる組成のアルキル基を示す。 *4：R9-1及びR10-1 は硬化牛脂脂肪酸のカルボキシル基
をメチレン基に置換して得られる組成のアルキル基を示
す。 *5：R9-2及びR10-2 は硬化パーム油脂肪酸のカルボキシ
ル基をメチレン基に置換して得られる組成のアルキル基
を示す。
れるアルキル基を示す。 *2：R3-1及びR4-1は硬化牛脂脂肪酸よりカルボキシル基
を除いて得られる組成のアルキル基を示す。 *3：R3-2及びR4-2は硬化パーム油脂肪酸よりカルボキシ
ル基を除いて得られる組成のアルキル基を示す。 *4：R9-1及びR10-1 は硬化牛脂脂肪酸のカルボキシル基
をメチレン基に置換して得られる組成のアルキル基を示
す。 *5：R9-2及びR10-2 は硬化パーム油脂肪酸のカルボキシ
ル基をメチレン基に置換して得られる組成のアルキル基
を示す。
【０１２６】実施例１〜４９、比較例１〜１９ 表１及び表２に示す（Ａ）成分、表３に示す（Ｄ）成
分、表４に示す（Ｅ）成分、表５に示す（Ｆ）成分、並
びに脂肪酸((Ｂ）成分）及び低級アルコール((Ｃ）成
分）等を表６〜表１１に示す割合で含有する柔軟仕上剤
組成物（pHを３に調整）を調製した。得られた柔軟仕上
剤組成物について、下記の方法により柔軟性、弾力性及
び保存安定性を評価した。結果を表１２〜表１４に示し
た。
分、表４に示す（Ｅ）成分、表５に示す（Ｆ）成分、並
びに脂肪酸((Ｂ）成分）及び低級アルコール((Ｃ）成
分）等を表６〜表１１に示す割合で含有する柔軟仕上剤
組成物（pHを３に調整）を調製した。得られた柔軟仕上
剤組成物について、下記の方法により柔軟性、弾力性及
び保存安定性を評価した。結果を表１２〜表１４に示し
た。
【０１２７】なお、比較例においては下記の化合物
（ｉ）〜（ｖ）を使用した。下記式中、R3-1及びR4-1は
硬化牛脂脂肪酸よりカルボキシル基を除いて得られる組
成のアルキル基を示し、R3-2及びR4-2は硬化パーム油脂
肪酸よりカルボキシル基を除いて得られる組成のアルキ
ル基を示し、R3-3及びR4-3は硬化牛脂脂肪酸のカルボキ
シル基をメチレン基に置換して得られる組成のアルキル
基を示す。
（ｉ）〜（ｖ）を使用した。下記式中、R3-1及びR4-1は
硬化牛脂脂肪酸よりカルボキシル基を除いて得られる組
成のアルキル基を示し、R3-2及びR4-2は硬化パーム油脂
肪酸よりカルボキシル基を除いて得られる組成のアルキ
ル基を示し、R3-3及びR4-3は硬化牛脂脂肪酸のカルボキ
シル基をメチレン基に置換して得られる組成のアルキル
基を示す。
【０１２８】
【化６２】
【０１２９】
【表３】
【０１３０】注） *1：R12-1 は硬化牛脂脂肪酸よりカルボキシル基を除い
て得られる組成のアルキル基を示す。 *2：R12-2 は未硬化牛脂脂肪酸と硬化牛脂脂肪酸との混
合脂肪酸（重量比にて〔前者〕／〔後者〕＝75／25）よ
りカルボキシル基を除いて得られる組成のアルキル基を
示す。
て得られる組成のアルキル基を示す。 *2：R12-2 は未硬化牛脂脂肪酸と硬化牛脂脂肪酸との混
合脂肪酸（重量比にて〔前者〕／〔後者〕＝75／25）よ
りカルボキシル基を除いて得られる組成のアルキル基を
示す。
【０１３１】
【表４】
【０１３２】
【表５】
【０１３３】注） *1：R10-1 は硬化牛脂脂肪酸のカルボキシル基をメチレ
ン基に置換して得られる組成のアルキル基を示す。 *2：R10-2 は硬化パーム油脂肪酸のカルボキシル基をメ
チレン基に置換して得られる組成のアルキル基を示す。 *3：R10-3 はオレイル基を示す。
ン基に置換して得られる組成のアルキル基を示す。 *2：R10-2 は硬化パーム油脂肪酸のカルボキシル基をメ
チレン基に置換して得られる組成のアルキル基を示す。 *3：R10-3 はオレイル基を示す。
【０１３４】(1) 柔軟性及び弾力性の評価方法 a) 処理方法 市販の木綿タオル1.5kg 、アクリルジャージー0.5kg
を、30リットル洗濯機を用い、 3.5°DH硬水にて市販洗
剤アタック（花王株式会社製、登録商標）で５回繰り返
し洗濯し、各繊維についていた繊維処理剤を除去した
後、表６〜表１１に記載の柔軟仕上剤組成物を６ml投入
し、25℃、１分間攪拌下で処理した。 b) 評価方法 上記方法で処理した布を室温で風乾後、25℃、65％RHの
恒温恒湿室にて24時間放置した。これらの布について柔
軟性及び弾力性の評価を行った。柔軟性及び弾力性の評
価は、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロリ
ド15重量％からなる柔軟仕上剤10ccで処理した布を対照
にして一対比較を行った。評価は次のように表す。 ＋３：対照よりかなり柔らかい又は弾力性が高い ＋２；対照より柔らかい又は弾力性が高い ＋１；対照よりやや柔らかい又はやや弾力性が高い ０；対照と柔らかさが同等又は弾力性が同等 (2) 保存安定性の評価方法 表６〜表１１に記載の柔軟仕上剤組成物を密封して５
℃、25℃、50℃にて20日間保存し、密閉条件での外観及
び流動性を目視にて観察した。その結果、外観及び流動
性において変化が認められなかったものを「良好」と
し、状態の変化が認められたものはその旨記した。な
お、５℃において40日間保存した場合でも状態の変化が
認められなかったものを「非常に良好」とした。
を、30リットル洗濯機を用い、 3.5°DH硬水にて市販洗
剤アタック（花王株式会社製、登録商標）で５回繰り返
し洗濯し、各繊維についていた繊維処理剤を除去した
後、表６〜表１１に記載の柔軟仕上剤組成物を６ml投入
し、25℃、１分間攪拌下で処理した。 b) 評価方法 上記方法で処理した布を室温で風乾後、25℃、65％RHの
恒温恒湿室にて24時間放置した。これらの布について柔
軟性及び弾力性の評価を行った。柔軟性及び弾力性の評
価は、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロリ
ド15重量％からなる柔軟仕上剤10ccで処理した布を対照
にして一対比較を行った。評価は次のように表す。 ＋３：対照よりかなり柔らかい又は弾力性が高い ＋２；対照より柔らかい又は弾力性が高い ＋１；対照よりやや柔らかい又はやや弾力性が高い ０；対照と柔らかさが同等又は弾力性が同等 (2) 保存安定性の評価方法 表６〜表１１に記載の柔軟仕上剤組成物を密封して５
℃、25℃、50℃にて20日間保存し、密閉条件での外観及
び流動性を目視にて観察した。その結果、外観及び流動
性において変化が認められなかったものを「良好」と
し、状態の変化が認められたものはその旨記した。な
お、５℃において40日間保存した場合でも状態の変化が
認められなかったものを「非常に良好」とした。
【０１３５】
【表６】
【０１３６】
【表７】
【０１３７】
【表８】
【０１３８】
【表９】
【０１３９】
【表１０】
【０１４０】
【表１１】
【０１４１】注） *；[ ]内の数字は組成物中の配合量を示し、単位は重
量％である。またバランスは水である。
量％である。またバランスは水である。
【０１４２】
【表１２】
【０１４３】
【表１３】
【０１４４】
【表１４】
【０１４５】表１２〜表１４から明らかなように、本発
明の液体柔軟仕上剤組成物はいずれも経時的に外観や流
動性の変化がほとんどなく保存安定性が良好であった。
また柔軟性及び弾力性も対照と同等あるいは対照より優
れていた。
明の液体柔軟仕上剤組成物はいずれも経時的に外観や流
動性の変化がほとんどなく保存安定性が良好であった。
また柔軟性及び弾力性も対照と同等あるいは対照より優
れていた。
【０１４６】実施例５０及び比較例２０〜２１ イオン交換水を媒体とした組成物中における第４級アン
モニウム塩(I-6) 、化合物（ｖ）又は化合物（vi) のそ
れぞれの濃度が20重量％となるように、溶融した第４級
アンモニウム塩(I-6) 、化合物（ｖ）又は化合物（vi）
を60℃に加温したイオン交換水中に攪拌下で徐々に添加
し、均一なエマルジョンとした。その後、CaCl2 を組成
物中 0.2重量％となるように加えた。次いでこのエマル
ジョンのpHを５となるようにNaOH又は HClを適量加え、
冷却し、柔軟仕上剤組成物を得た。このようにして得ら
れた柔軟仕上剤組成物を密封容器に入れ、50℃にて20日
間保存し、保存後の外観、保存後の柔軟仕上剤基剤の加
水分解率及び保存前後の柔軟性能の変化を評価した。但
し、柔軟性の評価については、専門パネラー10人による
官能評価により次のような方法で行った。
モニウム塩(I-6) 、化合物（ｖ）又は化合物（vi) のそ
れぞれの濃度が20重量％となるように、溶融した第４級
アンモニウム塩(I-6) 、化合物（ｖ）又は化合物（vi）
を60℃に加温したイオン交換水中に攪拌下で徐々に添加
し、均一なエマルジョンとした。その後、CaCl2 を組成
物中 0.2重量％となるように加えた。次いでこのエマル
ジョンのpHを５となるようにNaOH又は HClを適量加え、
冷却し、柔軟仕上剤組成物を得た。このようにして得ら
れた柔軟仕上剤組成物を密封容器に入れ、50℃にて20日
間保存し、保存後の外観、保存後の柔軟仕上剤基剤の加
水分解率及び保存前後の柔軟性能の変化を評価した。但
し、柔軟性の評価については、専門パネラー10人による
官能評価により次のような方法で行った。
【０１４７】即ち、第４級アンモニウム塩(I-6) を柔軟
仕上剤基剤とする、保存前の組成物で処理した木綿タオ
ルを対照として、保存前の柔軟仕上剤組成物及び保存後
の柔軟仕上剤組成物で処理した木綿タオルについて一対
評価した。評価基準は次のとおりである。結果を表１５
に示した。 ０：対照品と同等 −１；やや劣る −２；劣る −３；明らかに劣る
仕上剤基剤とする、保存前の組成物で処理した木綿タオ
ルを対照として、保存前の柔軟仕上剤組成物及び保存後
の柔軟仕上剤組成物で処理した木綿タオルについて一対
評価した。評価基準は次のとおりである。結果を表１５
に示した。 ０：対照品と同等 −１；やや劣る −２；劣る −３；明らかに劣る
【０１４８】
【表１５】
【０１４９】この結果より、本発明の柔軟仕上剤組成物
は保存安定性に極めて優れ、かつ優れた柔軟性能を発現
することが判った。
は保存安定性に極めて優れ、かつ優れた柔軟性能を発現
することが判った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西本 宇一郎 和歌山県和歌山市大谷173−５ (72)発明者 大田和 康規 和歌山県那賀郡貴志川町岸宮264−１ (72)発明者 山村 正明 和歌山県和歌山市西浜1450
Claims (10)
- 【請求項１】 下記（Ａ）成分及び水を含有し、（Ａ）
成分の配合量が組成物中３〜40重量％であることを特徴
とする液体柔軟仕上剤組成物。 （Ａ）成分：一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウ
ム塩もしくは一般式（II）で表される第４級アンモニウ
ム塩又はこれらの混合物。 【化１】 〔式中、R1及びR2は同一又は異なって炭素数１〜４のア
ルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。R3及びR4は
同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜35のアル
キル基又はアルケニル基を示す。X-は陰イオン基を示
す。〕 【化２】 〔式中、R5及びR6は同一又は異なって炭素数１〜４のア
ルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。R7及びR8は
同一又は異なって炭素数１〜５のアルキレン基、アルケ
ニレン基又はヒドロキシアルキレン基を示す。R9及びR
10 は同一又は異なって直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜36
のアルキル基又はアルケニル基を示す。 Qは炭素数２〜
６のアルキレン基を示す。ｎは０〜10の数を示す。X-は
陰イオン基を示す。なお、ｎ個の Qは同一でも異なって
いても良い。〕 - 【請求項２】 直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜36の飽和脂
肪酸又は不飽和脂肪酸((Ｂ）成分）を更に含有し、
（Ｂ）成分の配合量が、（Ａ）成分に対して 100重量％
以下である請求項１記載の液体柔軟仕上剤組成物。 - 【請求項３】 炭素数１〜４の１価アルコール((Ｃ）成
分）を更に含有し、（Ｃ）成分の配合量が、（Ａ）成分
に対して60重量％以下である請求項１又は２記載の液体
柔軟仕上剤組成物。 - 【請求項４】 下記（Ｄ）成分を更に含有し、（Ｄ）成
分の配合量が組成物中40重量％以下であり、（Ａ）成分
と（Ｄ）成分の合計配合量が組成物中３〜50重量％であ
る請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体柔軟仕上剤
組成物。 （Ｄ）成分：一般式（III)で表される第４級アンモニウ
ム塩。 【化３】 〔式中、R11 は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキ
シアルキル基を示す。A1, A2及びA3は同一又は異なって 【化４】 ここでR12 は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜35のアルキル
基又はアルケニル基を示す。但し、A1, A2及びA3のう
ち、少なくとも一つは 【化５】 Z-は陰イオン基を示す。〕 - 【請求項５】 下記（Ｅ）成分を更に含有し、（Ｅ）成
分の配合量が組成物中 0.5〜５重量％であり、（Ｅ）成
分と（Ａ）成分との配合割合が重量比にて〔（Ｅ）成
分〕／〔（Ａ）成分〕＝１／100 〜１／2.5 で、且つ
（Ａ）成分と（Ｅ）成分の合計配合量が組成物中４〜45
重量％である請求項１〜４のいずれか一項に記載の液体
柔軟仕上剤組成物。 （Ｅ）成分：活性水素３個以上を有する化合物への炭素
数２〜３のアルキレンオキシド付加体（但し、（Ｅ）成
分の分子中、オキシエチレン基部分の合計重量が55重量
％以上である）であり、平均分子量が 5,000〜2,000,00
0 のポリエーテル化合物又はその誘導体。 - 【請求項６】 下記（Ｆ）成分を更に含有し、（Ｆ）成
分の配合量が（Ａ）成分に対して110 重量％以下である
請求項１〜５のいずれか一項に記載の液体柔軟仕上剤組
成物。 （Ｆ）成分：一般式（IV）で表されるアミドアミン又は
その酸塩。 【化６】 〔式中、R5, R6, R8及びR10 は前記の意味を示す。〕 - 【請求項７】 一般式（II）で表される第４級アンモニ
ウム塩。 【化７】 〔式中、R5, R6, R7, R8, R9, R10, Q, ｎ及びX-は前記
の意味を示す。〕 - 【請求項８】 R5及びR6が炭素数１〜２のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基を示し、R7及びR8が炭素数１〜
２のアルキレン基を示し、 Qが炭素数２〜３のアルキレ
ン基を示し、R9及びR10 が炭素数12〜22のアルキル基又
はアルケニル基を示し、ｎが０又は１〜５の数を示し、
X- がCl- である請求項７記載の第４級アンモニウム
塩。 - 【請求項９】 R5及びR6がメチル基を示し、R7及びR8が
炭素数１〜２のアルキレン基を示し、 Qがエチレン基で
ある請求項８記載の第４級アンモニウム塩。 - 【請求項１０】 一般式（Ｖ） 【化８】 〔式中、R5, R6及びR8は前記の意味を示す。 Rは炭素数
１〜３のアルキル基を示す。〕で表されるアミノエステ
ルを、一般式（VI） R10-NH2 （VI） 〔式中、R10 は前記の意味を示す。〕で表されるアミン
と反応させ、一般式（IV） 【化９】 〔式中、R5, R6, R8及びR10 は前記の意味を示す。〕で
表されるアミドアミンとし、次いで一般式(VII) 【化１０】 〔式中、R7, R9, Q 及びｎは前記の意味を示す。 Yはハ
ロゲン原子を示す。〕で表される化合物を反応させるこ
とを特徴とする一般式（II） 【化１１】 〔式中、R5, R6, R7, R8, R9, R10, Q, ｎ及びX-は前記
の意味を示す。〕で表される請求項７記載の第４級アン
モニウム塩の製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04709494A JP3357453B2 (ja) | 1993-09-10 | 1994-03-17 | 液体柔軟仕上剤組成物並びに新規第４級アンモニウム塩並びに該塩の製造法 |
| EP94113546A EP0643128B1 (en) | 1993-09-10 | 1994-08-30 | Aqueous fabric softener composition, novel quaternary ammonium salt, and process for the preparation of said salt |
| DE69416916T DE69416916T2 (de) | 1993-09-10 | 1994-08-30 | Wässrige Weichmacherzusammensetzungen, neue quaternäre Ammoniumsalze, und Verfahren zur Herstellung dieses Salzes |
| ES94113546T ES2127858T3 (es) | 1993-09-10 | 1994-08-30 | Composicion suavizante de tipo acuoso para tejidos, nueva sal de amonio cuaternario y procedimiento para la preparacion de dicha sal. |
| US08/302,213 US5476597A (en) | 1993-09-10 | 1994-09-08 | Liquid softener composition, novel quaternary ammonium salt, and process for the preparation of said salt |
| US08/410,299 US5580481A (en) | 1993-09-10 | 1995-03-24 | Aqueous fabric softener composition, novel quaternary ammonium salt, and process for the preparation of said salt |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22596493 | 1993-09-10 | ||
| JP5-236172 | 1993-09-22 | ||
| JP5-225964 | 1993-09-22 | ||
| JP23617193 | 1993-09-22 | ||
| JP5-236171 | 1993-09-22 | ||
| JP23617293 | 1993-09-22 | ||
| JP04709494A JP3357453B2 (ja) | 1993-09-10 | 1994-03-17 | 液体柔軟仕上剤組成物並びに新規第４級アンモニウム塩並びに該塩の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07138876A true JPH07138876A (ja) | 1995-05-30 |
| JP3357453B2 JP3357453B2 (ja) | 2002-12-16 |
Family
ID=27461994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04709494A Expired - Fee Related JP3357453B2 (ja) | 1993-09-10 | 1994-03-17 | 液体柔軟仕上剤組成物並びに新規第４級アンモニウム塩並びに該塩の製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5476597A (ja) |
| EP (1) | EP0643128B1 (ja) |
| JP (1) | JP3357453B2 (ja) |
| DE (1) | DE69416916T2 (ja) |
| ES (1) | ES2127858T3 (ja) |
Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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| ES2227535T3 (es) * | 1994-10-14 | 2005-04-01 | Kao Corporation | Composicion suavizante liquida. |
| DE4439570A1 (de) * | 1994-11-05 | 1996-05-09 | Henkel Kgaa | Wäschenachbehandlungsmittel |
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| ES2174913T3 (es) * | 1995-09-18 | 2002-11-16 | Procter & Gamble | Composiciones estabilizadas suavizantes de tejidos. |
| JP3761960B2 (ja) * | 1996-03-19 | 2006-03-29 | 仁美 鈴木 | ガス中の二酸化炭素の除去方法 |
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| GB0716509D0 (en) * | 2007-08-24 | 2007-10-03 | Unilever Plc | Fabric conditioning compositions |
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| CN102325517B (zh) | 2008-12-08 | 2015-06-17 | 宝洁公司 | 具有可溶性多孔固体结构制品形式的个人护理组合物 |
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| EP2355772B1 (en) | 2008-12-08 | 2016-11-09 | The Procter and Gamble Company | Personal care composition in the form of an atricle having a porous, dissolvable solid structure |
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| WO2011071969A1 (en) | 2009-12-08 | 2011-06-16 | The Procter & Gamble Company | A porous, dissolvable solid substrate and a cationic surfactant conditioner material |
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