CN114555483B - 含有固体制品的可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种小袋产品，该小袋产品包括可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋，该小袋包括前膜和背膜。在一些示例中，前膜和背膜可包括：可含有纤维素大于85％的纸的中间层和可包含不同材料的内层，该材料包括但不限于聚乙烯醇或多羟基链烷酸酯。小袋可包括适于储存固体制品的隔室，其中固体制品是开孔泡沫。开孔泡沫可包含水溶性聚合物和表面活性剂。

Description

含有固体制品的可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋

技术领域

本发明涉及一种含有固体制品的小袋，并且更具体地，涉及含有开孔泡沫制品的可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋。

背景技术

少量消费产品，诸如洗发剂、调理剂、沐浴露和其它消费产品和衣物洗涤剂的小袋包装对于想要便宜的一次性使用产品的消费者而言是合乎需要的。这包括无法负担、无法运输和/或无法储存通常在发达国家发现的大容器的人员。

小袋包装通常由含有塑料层和铝层的层压膜制成。人们对使用可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋感兴趣。然而，产生可接受的可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋，尤其是储存可以在潮湿气候中的非气候受控高频商店中出售并储存的液体产品的小袋存在许多挑战。许多可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋具有高湿气透过率(MVTR)，这由于高的水分损失(对于液体产品)或水分增加(对于粉末和其它固体产品)而限制了消费产品的实用性。

在小袋包装中出售固体制品可能是有利的，因为(1)与类似剂量的传统液体产品相比，固体制品可以是轻质的；(2)固体制品可提供一致的剂量；和(3)与从瓶子或小袋中分配液体产品相比，浪费了相当少的产品。

此外，小袋可在运输、储存期间和在销售点处经受相对高的压缩载荷(高达约20psig/137.9kPa)。这些压缩载荷可损坏产品和/或包装。

因此，需要一种用于储存固体一次性使用消费产品的小袋，其中小袋是可生物降解的和/或家庭可堆肥的，提供了可接受的水分阻隔，可承受高达20psig(137.9kPa)的压缩载荷，其中消费产品在至少18个月内是贮存稳定的，并且可在纸再制浆体系中回收或以有机方式回收(例如在可用的情况下通过家庭堆肥处理或工业堆肥处理)。

发明内容

本发明提供一种小袋产品，所述小袋产品包括可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋，所述可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋包括前膜和背膜，所述前膜和所述背膜包括：(a)前中间层和背中间层，所述前中间层和所述背中间层包含纤维素含量大于85％的纸；(b)接合到所述前中间层的前内层和接合到所述背中间层的背内层，其中所述前内层和所述背内层包含选自由以下项组成的组的内层材料：聚乙烯醇、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯、多羟基链烷酸酯、聚偏二氯乙烯、巴西棕榈蜡、可生物降解的热塑性淀粉以及它们的组合；其中前内层和背内层围绕周边永久地接合以形成密封件，所述密封件形成适于储存包括开孔泡沫的固体制品的隔室，所述开孔泡沫包含：按所述制品的总重量计约10％至约40％的水溶性聚合物；按所述制品的总重量计约5％至约80％的选自由以下项组成的组的表面活性剂：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的组合；约80％至100％的开孔百分含量；约100μm至约2000μm的总体平均孔尺寸。

本发明提供一种小袋产品，所述小袋产品包括可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋，所述可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋包括前膜和背膜，所述前膜和所述背膜包括：(a)前中间层和背中间层，所述前中间层和所述背中间层包含选自由以下项组成的组的材料：纤维素、乙酸纤维素、金属化纤维素、金属化乙酸纤维素以及它们的组合；(b)接合到前外层的前内层和接合到背外层的背内层，其中所述前内层和所述背内层包含选自由以下项组成的组的材料：聚乙烯醇、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯、多羟基链烷酸酯、巴西棕榈蜡、可生物降解的热塑性淀粉、聚偏二氯乙烯以及它们的组合；其中前内层和背内层围绕周边永久地接合以形成密封件，所述密封件形成适于储存包括开孔泡沫的固体制品的隔室，所述开孔泡沫包含：按所述制品的总重量计约10％至约40％的水溶性聚合物；按所述制品的总重量计约5％至约80％的选自由以下项组成的组的表面活性剂：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的组合；约80％至100％的开孔百分含量；约100μm至约2000μm的总体平均孔尺寸。

附图说明

虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明主题的权利要求书作出结论，但据信由以下说明结合附图可更容易地理解本发明，其中：

图1A为小袋的透视图；

图1B为沿图1A的剖面线1B-1B截取的小袋的剖视图；

图1C为第二小袋的剖视图；

图2A示出了压缩压力和相对湿度对纤维制品的溶解的相对影响；

图2B示出了压缩压力和相对湿度对开孔泡沫制品的溶解的相对影响；

图3A示出了开孔泡沫制品的一部分的微CT扫描；

图3B示出了纤维制品的一部分的微CT扫描；

图4示出了用于以间歇方法制备柔性多孔可溶解的片材的基于底部传导的加热/干燥装置；

图5示出了用于以连续方法制备柔性多孔可溶解的片材的基于旋转滚筒的加热/干燥装置。

具体实施方式

一些消费者可能希望含有个人护理活性物质(例如洗发剂、调理剂、沐浴露等)和/或衣物洗涤活性物质(例如洗涤剂、织物软化剂等)的固体制品。首先，与通常含有至少80％水的类似剂量的传统液体产品相比，固体制品可以是轻质的。第二，固体制品可提供一致的剂量，因为消费者可以对所使用的量具有更精确的控制。例如，她可以容易地使用整个制品或其一部分，而不是随意地从小袋或瓶子中倾倒液体产品。第三，与从瓶子或小袋中分配液体产品相比，浪费了相当少的产品。由于消费产品(如洗发剂、调理剂和衣物洗涤产品)被认为是奢侈品，因此开发市场中的消费者对浪费的产品特别感到沮丧。此外，与传统制品相比，呈固体形式的消费制品可提供性能益处。

此外，固体制品可储存在小袋包装中。小袋包装通常用于储存少量消费产品，包括洗发剂、调理剂和沐浴露以及衣物洗涤产品。小袋中的制品为消费者提供便宜的一次性使用产品。经常使用小袋的许多消费者是无法负担、无法运输和/或无法储存通常在发达国家发现的大容器的那些消费者。

由于购物者在一天或一周期间访问它们多次，因此小袋通常在本地拥有的酒窖、货摊和凉亭(通常称为“高频商店”)中出售。这些商店中的大多数都是不成熟的，经常在所有者的家外操作，小的(例如拉丁美洲的典型高频商店仅为250平方英尺)，并且不受气候控制。高频商店常见于拉丁美洲、亚洲(包括中国、印度和印度尼西亚的部分地区)和非洲的部分地区。气候可以是热的和潮湿的，因此小袋需要提供有效的水分阻隔以保护制品。当制品是水合后变成液体的固体制品时，这是重要的。如果小袋具有太高的MVTR，则湿气可渗入制品中，从而产生在从小袋中取出时可留下残留物的粘性制品。

此外，高频商店所有者通常将消费产品小袋储存在堆叠的盒子中，并且仅从天花板上悬挂几个小袋。这意味着储存在小袋中的制品在运输、处理期间和在货架处经受相对高的压缩载荷(高达约20psig/137.9kPa)。此外，消费者通常在他们的口袋或购物袋中携带小袋产品，或者甚至在货架处挤压小袋，这可能使制品遭受进一步的损坏。因此，小袋必须保护消费制品免受这种压缩载荷，尤其是当制品是具有多孔结构(包括纤维结构和开孔泡沫结构)的固体时。如果多孔结构经受过高的压缩载荷，则压缩压力使制品不可逆地致密化。当制品在高相对湿度条件下储存时尤其如此。这种致密化使得难以溶解制品，使其使用不方便和/或效果较差。

小袋可在至多90％相对湿度的环境中储存固体制品并经受高达20psig(137.9kPa)的压缩载荷。小袋产品可在2周、4周、8周、12周和/或6个月的时间段之后满足加速稳定性测试和/或稳定性测试。在加速稳定性条件下储存小袋产品2周、4周、8周、12周和/或6个月之后，制品可具有小于15个冲程，另选地小于12个冲程，并且另选地小于10个冲程的手动溶解值。

小袋在38℃/90％RH下的MVTR可为约0.01g/sqm/天至约50g/sqm/天，另选地约0.05g/sqm/天至约40g/sqm/天，另选地约0.1g/sqm/天至约30g/sqm/天，另选地约0.2g/sqm/天至约15g/sqm/天。另选地，小袋在38℃/90％RH下的MVTR可为约10g/sqm/天至约1000g/sqm/天，另选地约12g/sqm/天至约800g/sqm/天。小袋的MVTR可小于500g/sqm/天，另选地小于400g/sqm/天，并且另选地小于300g/sqm/天。MVTR根据下文所述的MVTR测试方法来测量。如果根据下文所述的油脂测试，KIT大于或等于6，则MVTR可以更高。如果根据下文所述的油脂测试，KIT小于或等于6，则MVTR可以更低。

根据D1922-15、Elmendorf方法、MD撕裂方向，小袋的撕裂抗性可小于550nM。

小袋可具有密封强度为约70N/m至约700N/m，约750N/m至约650N/m，另选地约300N/m至约600N/m，另选地约300N/m至约500N/m的密封件。小袋可具有密封强度大于或等于75N/m，另选地大于或等于100N/m，并且另选地大于或等于150N/m的密封件。小袋的密封强度可小于500N/m，另选地小于400N/m，并且另选地小于250N/m。密封强度根据下文所述的平均密封强度测试方法来测量。

定义

如本文所用，“充气(aerate、aerating或aeration)”是指通过机械和/或化学方法将气体引入液体或糊状组合物中的方法。

如本文所用，“受控表面温度”是指相对一致，即具有小于+/-20％波动，另选地小于+/-10％波动，另选地小于+/-5％波动的表面温度。

如本文所用，“可溶解的”是指制品在20℃处和大气压下在八(8)小时内完全或基本上溶解在足量的去离子水中而没有任何搅拌留下小于5重量％未溶解的残留物的能力。

如本文所用，“柔性”是指当制品沿垂直于其纵向的中心线弯曲90°时制品承受应力而不破损或显著破裂的能力。另选地，此类制品可经历显著的弹性变形并且特征在于不大于5GPa，另选地不大于1GPa，另选地不大于0.5GPa，最另选地不大于0.2GPa的杨氏模量。

如本文所用，“加热方向”是指热源将热能施加到制品所沿的方向，这导致此类制品中的温度梯度从此类制品的一侧到另一侧减小。例如，如果位于制品一侧的热源向所述制品施加热能以产生从所述一侧向相对侧减小的温度梯度，则加热方向被认为是从所述一侧向相对侧延伸。如果此类制品的两侧或此类制品的不同部分同时被加热而在此类制品上没有可观察到的温度梯度，则加热以非定向方式进行，并且没有加热方向。

如本文所用，“家庭可堆肥的”是指满足AUSTRIA(2012)的OK可堆肥HOME OK-02e认证的通过水平的材料。

如本文所用，“接合”是指其中第一元件直接固定到第二元件的配置。接合还包括其中第一元件间接固定到第二元件的配置。

如本文所用，“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的，并且理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。

如本文所用，除非另外指明，否则“分子量”是指重均分子量。分子量使用工业标准方法、凝胶渗透色谱法(“GPC”)测量。

如本文所用，“开孔泡沫”或“开孔孔结构”是指限定空间或泡孔网络的含聚合物的固体连通基质，该空间或泡孔包含气体，通常为气体(诸如空气)，在干燥过程期间泡沫结构不会塌陷，从而保持固体的物理强度和粘结性。结构的互连性可通过开孔百分含量来描述，其通过下文公开的测试3测量。

如本文所用，“永久地接合”是指其中第一元件固定到第二元件使得所述元件在不至少部分地破坏一个或两个元件的情况下通常不能彼此分离的配置。

如本文所用，“可生物降解的”是指根据OECD化学品测试指南方法301B：CO2释放(修改的Sturm测试)(1992年7月17日采用)，满足容易和最终可生物降解性的合格水平的材料。

如本文所用，“可回收的”是指使用的纸，包括工厂内和消费后废纸和纸板，其能够使用在存在水和水蒸气的情况下处理的再制浆和回收波形纤维板的自愿标准以改善其性能(2013年8月16日)中定义的方法加工成新的纸或纸板。在一些示例中，小袋可以是可回收的。

如本文所用，“固体”是指当制品不受限制时并且当没有向其施加外部力时制品在20℃处和大气压下基本上保持其形状(即，其形状没有任何可见变化)的能力。

如本文所用，“片材”是指具有三维形状，即具有厚度、长度和宽度的非纤维结构，而长度与厚度纵横比和宽度与厚度纵横比两者为至少约5:1，并且长度与宽度比为至少约1:1。另选地，长度与厚度纵横比和宽度与厚度纵横比两者为至少约10:1，另选地至少约15:1，最另选地至少约20:1；并且长度与宽度纵横比另选地至少约1.2:1，另选地至少约1.5:1，最另选地至少约1.618:1。

如本文所用，“目视检测”是指相距1/3米时在至少等于标准100瓦特的白炽灯泡照度的照明下，人类观察者可用肉眼(不包括适于矫正近视、远视或散光的标准矫正镜片，或其它矫正视力)在视觉上分辨实施例的质量。

如本文所用，“水溶性”是指当至少约25克，另选地至少约50克，另选地至少约100克，最另选地至少约200克的样品材料在20℃处置于一升(1L)去离子水中并且在大气压下充分搅拌时，此类材料完全溶解或分散在水中而不留下可见固体或不形成明显分离相的能力。

除非另外说明，否则所有百分比、份数和比率均基于本发明的组合物的总重量。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量，并且因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。

除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。

在给定含量范围的情况下，这些应当被理解为组合物中所述成分的总量，或在多于一种物质落入成分定义的范围内的情况下，组合物中所有成分的总量符合所述定义。例如，如果组合物包含1％至5％的脂肪醇，则包含2％硬脂醇和1％鲸蜡醇并且没有其它脂肪醇的组合物将落入该范围内。

下文描述的每种特定成分或它们的混合物的量可占个人护理组合物中成分总量的至多100％(或100％)。

可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋

小袋可以是适于储存固体制品的任何小袋，该固体制品可提供有效的水分阻隔、压缩弹性，并且是可生物降解的和/或家庭可堆肥的。小袋可以是方底袋、扁平袋、充气式包装、交叉底袋、夹边侧背封袋、三边侧密封袋、四边侧密封袋、直立袋、棒状包或全波形袋。小袋可以被连接并且可以作为具有多个小袋的卷出售给商店，包括高频商店，所述多个小袋首尾相连地连接并在每个小袋之间具有穿孔，因此消费者可以选择她想要购买多少个小袋并且将它们从该卷上撕下。在一些示例中，穿孔可以是锯齿形，其中锯齿形使用户更容易打开小袋。一卷小袋还可具有通过穿孔分开的多个小袋(即，具有两个、三个、四个或更多个列的多列小袋)。小袋可具有印刷在至少一个表面上的图形使用说明。

图1A是小袋1的透视图，并且在该实施例中，小袋1是四密封小袋。小袋可由具有前周边11的前膜10和具有背周边21的背膜20制成。前周边11和背周边21在密封件30处彼此接合。密封件可以是不可逆的(即永久接合的)或可逆的。在所呈现的实施例中，密封件是不可逆的并且使用工业脉冲密封机通过热接触粘结获得。可基于密封温度、时间和压力针对所选密封材料优化密封强度。虽然热密封可以是优选的，但是为了成本，其它密封焊接方法也是可能的，诸如超声焊接、高频焊接、红外焊接等或如本领域专家已知的粘合剂粘结。前膜10和背膜20可由任何可生物降解的和/或家庭可堆肥的材料制成，所述材料为固体制品提供有效的水分阻隔和压缩弹性。在一些示例中，前膜10和背膜20可以是可回收的。

小袋1还可包括一个或多个撕裂缺口50。为了打开小袋，用户在撕裂缺口处撕开小袋。用户可撕开小袋的一个角或整个小袋。撕裂缺口50可以是允许小袋1在不使用剪刀或牙齿的情况下打开的任何尺寸或形状。在一个示例中，撕裂缺口50可延伸到小袋的周边。在另一个示例中，撕裂缺口50可延伸穿过前膜10和背膜20。在一个示例中，小袋可包括撕裂标记，诸如箭头或三角形箭头，其引导用户在哪里撕开。撕裂缺口可穿过热密封件延伸约15％至约75％，另选地约25％至约65％，另选地约40％至约60％，并且另选地约45％至约55％。

小袋1可包括在外表面上或通过外表面可见的印刷区域。可使用标准印刷技术诸如柔性版印刷、凹版印刷或喷墨印刷来实现印刷。在一些示例中，外表面可包括针对附带水分和/或对于无光泽/光泽效果用于艺术品保护目的的表面涂层。

图1B为沿剖面线1B-1B的小袋1的剖视图。在一个示例中，前膜10和背膜20由多层结构制成。前膜10和背膜20可由相同的多层结构或不同的多层结构制成。

如图1B所示，前膜10可包括前外层12、前中间层13和前内层14。前外层12接合到前中间层13的第一侧，并且前内层14接合到前中间层13的第二相对侧。背膜20可包括背外层22、背中间层23和背内层24。前外层22接合到前中间层23的第一侧，并且前内层24接合到前中间层23的第二相对侧。膜的层可永久地接合。膜的层可在具有或不具有粘合剂的情况下接合。前膜10和背膜20，和更具体地，前内层14和背内层24，可在热密封件30中永久地接合以形成适于容纳固体制品45的隔室40。热密封件的宽度可以是约1mm至约10mm，另选地约2mm至约7mm，并且另选地约3mm至约5mm。

小袋可包括前外层12，并且背外层22可以是表面涂层。涂层可改善小袋的水分阻隔特性，增加底层膜层的耐久性，包括保护印刷区域和/或提供美学饰面(例如，无光泽、有光泽)。在一个示例中，前外层12和背外层22可包括易于可生物降解的蜡(例如蜂蜡、霍霍巴蜡、巴西棕榈蜡)。前外层和背外层可以是漆、清漆或防溅层。在一些示例中，表面涂层由硝化纤维素漆、丙烯酸漆、水基漆、反应性双组分聚氨酯漆制成。可生物降解的选择可以是优选的。在一些示例中，表面涂层由通过OECD301B生物降解筛选测试的天然蜡制成，诸如蜂蜡、油菜籽蜡、蓖麻油、小烛树蜡、大豆蜡、棕榈油蜡或另一种天然蜡，条件是暴露温度不超过蜡熔点。在一些情况下，一些基于石蜡油的蜡也可通过OECD301B。外层的厚度可影响小袋的可回收性和/或生物降解，较薄的表面涂层可更容易地生物降解。在一些示例中，每个外层是表面涂层，并且可具有介于0.1μm至25μm之间，另选地低于10μm，并且另选地低于5μm的厚度。

前中间层13和背中间层23可包括纸。前中间层和背中间层还可称为纸层或可生物降解的聚合物层，并且可形成小袋的内表面和/或外表面。纸可包含大于85％的纤维素，另选地大于90％的纤维素，并且另选地大于95％的纤维素。另选地，前中间层13和背中间层23可包含可生物降解的纸，其也可在当前的纸回收流中回收，其中除了包括聚合物粘结剂、矿物上浆剂、增白剂、表面活性剂等的添加剂之外，所述纸还包含纤维素。可选择添加剂以确保(a)如果在环境中不当安置，则所述纸可生物降解并且不引起任何生态毒性问题，和/或(b)纸可在纸回收器处分解成再制浆单元并释放用于制备回收的纸的最大纤维素纤维。

前中间层和/或背中间层可包含约50％至约100％的纤维素纤维，另选地约65％至约98％的纤维素纤维，另选地约75％至约95的纤维素纤维。前中间层和背中间层可以是前膜和/或后膜中最厚的层，因此由这些中间层制成的小袋包装可具有按重量计高的生物基纤维素含量。

在一些示例中，前中间层和背中间层可包含回收材料、原材料或它们的混合物。在一些示例中，前中间层和/或背中间层可含有按所述层的重量计大于80％的回收材料，另选地按所述层的重量计大于85％的回收材料，另选地按所述层的重量计大于90％的回收材料，并且另选地按重量计大于95％的回收材料。在一些示例中，小袋可含有大于10重量％的回收材料，另选地大于20重量％，另选地大于30重量％，另选地大于40重量％的回收材料，另选地大于50重量％，另选地大于60重量％，另选地大于70重量％，另选地大于80重量％的回收材料。

回收材料的存在可由包装的目视检查进行。例如，制造商通常宣传回收材料的使用以试图证明它们的生态友好的产品方法。为了进一步扩展该示例，一些制造商可利用徽标，例如叶子，以及指示包装材料中回收材料的使用的措辞。通常，制造商也可指定所利用的回收材料的百分比，例如超过50％、超过70％等。目视检查可以与利用人眼来检查用于使用回收材料的徽标的包装一样简单。附加地或另选地，目视检查可包括显微镜法，诸如光学显微镜法、扫描电子显微镜法或本领域已知的其它合适方法。例如，由于与包含100％非回收纸的包装材料相比，存在更宽范围的天然纤维类型，包含回收纸纤维的包装材料在显微镜下可能看起来不同。作为另一个示例，在显微镜(可能是扫描电子显微镜)下，回收纤维由于其加工而可能比其原始纤维对应物表现出更多的原纤化。

在一些示例中，为了使纸层(例如前中间层和背中间层)在至少一侧上尽可能平坦，并且随后可用水性聚合物体系涂覆该侧以形成相邻的水性可生物降解的聚合物层。可通过“上浆”将纸弄平，上浆在行业中意指其可用含有各种无机填料(诸如粘土、碳酸钙、二氧化钛、甲基纤维素、二氧化硅等)的水性聚合物悬浮液涂覆。可将悬浮液干燥，并且将纸压延以递送比上浆前更平坦的表面，因为无机填料和粘结剂干燥以填充纸的多孔粗糙表面。

另选地，可在造纸过程期间通过机械熨烫/压制步骤对纸进行机械上光，所述步骤有时涉及加热—在这种情况下，将纸纤维挤压在一起并弄平以便使纸表面致密并去除孔隙。

在一些情况下，可将上浆和机械上光组合以在造纸过程期间获得甚至更平坦的更完美的表面，然后随后用水性可生物降解的聚合物层(例如前中间层和背中间层)涂覆。

在其它情况下，可使用已经是自然非常平的牛皮纸或玻璃纸或描图纸-此类纸通过在制造期间在其整个厚度过程中使纸结构致密化的方法来制造，并且不需要进一步上浆或上光。适用于制备可生物降解的纸阻隔层压件的可生物降解和可回收纸层的纸的示例包括得自的Leine/>纸(克重85g/m²)，机械有光纸认证的“OK Home Compost”；得自Birgl&Bergmeister的NiklaSelect V天然布纹纸(99g/m²)，仅在一侧上浆的纸；得自Birgl&Bergmeister的/>7.0纸(65g/m²)，在两侧上浆的纸；得自/>的Axello纸(包括得自Axello的坚韧白纸，80g/m²)，其被设计成比许多其它纸更坚韧，并且因此可在分布链中具有一些优点；得自SCG/Prepack的SCG/>(58g/m²)。如下表1中所示，这些纸通过美国西密歇根大学和德国PTS研究所的纸回收方案。这些纸也通过OECD301B生物降解测试。

表1

其它合适的纸可包括特别为随后的装饰性金属化而制备的纸，诸如得自Birgl&Bergmeister的Nikkalett Spezial TD纸(60g/m²)。

前内层14和背内层24可包括聚合物层，该聚合物层包括水溶性或水不溶性聚合物层。前内层和背内层还可称为可生物降解的聚合物层或聚合物层。在一些示例中，前内层14和背内层24可包括PVOH(聚乙烯醇)、PBS(聚琥珀酸丁二醇酯)、PBSA(琥珀酸己二酸丁二醇酯)、PHA(多羟基链烷酸酯)、PVDC(聚偏二氯乙烯)、巴西棕榈蜡和/或易于生物降解的TPS(热塑料淀粉，诸如Novamont^TM )。聚合物层可以包括适合用作选自聚乙烯醇(PVOH)、聚乙烯醇共聚物(诸如丁烯二醇-乙烯醇共聚物(BVOH))的水溶性聚合物层的共聚物或衍生物，它们通过丁烯二醇与乙酸乙烯酯的共聚产生，然后是乙酸乙烯酯的水解，合适的丁烯二醇单体选自3,4-二醇-1-丁烯、3,4-二酰氧基-1-丁烯、3-酰氧基-4-醇-1-丁烯、4-酰氧基-3-醇-1-丁烯等；聚乙烯基吡咯烷酮；聚环氧烷，诸如聚环氧乙烷或聚乙二醇(PEG)；聚(甲基丙烯酸)、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、丙烯酸酯共聚物、马来酸/丙烯酸共聚物；聚丙烯酰胺；聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸(polyAMPS)；聚酰胺，聚-N-乙烯基乙酰胺(PNVA)；多元羧酸和盐；纤维素衍生物，诸如纤维素醚、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素；羟丙基甲基纤维素；天然树胶，诸如黄原胶和角叉菜胶；藻酸钠；麦芽糖糊精、低分子量糊精；糖；多糖；聚氨基酸或肽；蛋白质，诸如酪蛋白和/或酪蛋白酸盐(例如，诸如由Lactips商业化的那些)。在一些示例中，前内层和背内层可包含选自由以下项组成的组的水溶性可生物降解的聚合物：聚乙烯醇、聚环氧乙烷、甲基纤维素、藻酸钠以及它们的组合。

对于需要“无塑料”产品的应用，前中间层和背中间层的大部分组分可以是水溶性天然衍生的聚合物，诸如藻酸钠。

内层可包含至少60％，另选地至少70％，并且另选地至少80％的可生物降解的水溶性聚合物。聚合物的平均分子量可为约1,000Da至约1,000,000Da，或约1,000Da至约1,000,000Da的任何整数值，或由任何前述值形成的任何范围，诸如约10,000Da至约300,000Da、约20,000Da至约150,000Da等。更具体地，聚乙烯醇的分子量可在30,000Da至150,000Da范围内。聚环氧乙烷的分子量可在50,000Da至400,000Da范围内。甲基纤维素的分子量可在10,000Da至100,000Da范围内。如果使用均聚物聚乙烯醇，则水解度可以是70％-100％，或介于70％与100％之间的任何整数百分比值，或由任何这些值形成的任何范围，诸如80％-100％、85％-100％、90％-100％、95％-100％、98％-100％、99％-100％、85％-99％、90％-99％、95％-99％、98％-99％、80％-98％、85％-98％、90％-98％、95％-98％、80％-95％、85％-95％、90％-95％等。在一些示例中，用作可生物降解的纸层和可生物降解的底漆层之间的层压层的可生物降解的聚合物层是水性的，因为与将可生物降解的聚合物层挤出涂覆到可生物降解的且可回收的纸层(例如，前中间层和背中间层)的表面上相比，可形成更薄且更平坦的可生物降解的聚合物层。在一些实施方案中，可生物降解的聚合物层可用作可生物降解的纸层和可回收的纸层之间的层压层并且可生物降解的底漆层是可溶的，因为这增加了这两个层可以在典型的纸再制浆单元中分离的速度，并且因此将增加整个结构在典型的纸回收流中可回收的可能性。在一些实施方案中，可生物降解的聚合物层可用作可生物降解的纸层和可回收的纸层之间的层压层，并且可生物降解的底漆层是可溶的并由水性组合物铺设，因为此类可生物降解的聚合物层将是非常平坦的(以帮助最大化整个结构的阻隔特性)，并且其可溶性质还将最小化纸在典型的纸再制浆流中破碎的时间。

水溶性的可生物降解的聚合物层可含有附加成分，诸如崩解剂、增塑剂、表面活性剂、润滑剂/剥离剂、填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂、消泡剂或其它功能性成分。某些应用可能需要水溶性的可生物降解的聚合物层含有崩解剂以增加其在水中的溶解速率。合适的崩解剂是但不限于玉米/马铃薯淀粉、甲基纤维素、矿物粘土粉末、交联羧甲基纤维素(交联纤维素)、交聚维酮(交联聚乙烯基N-吡咯烷酮或PVP)、羧甲淀粉钠(交联淀粉)。水溶性聚合物层可包含0.1重量％至15重量％，并且另选地约1重量％至约15重量％的崩解剂。在一些示例中，水溶性的可生物降解的聚合物层可含有水溶性增塑剂。水溶性增塑剂可选自多元醇、糖醇以及它们的混合物。合适的多元醇可包括选自由以下项组成的组的多元醇：甘油、双甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、至多400Da分子量的聚乙二醇、新戊二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、甲二醇、三羟甲基丙烷、己二醇、新戊二醇和聚醚多元醇，或它们的混合物。合适的糖醇包括选自由以下项组成的组的糖醇：异麦芽酮糖醇、麦芽糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓糖醇、核糖醇、半乳糖醇、季戊四醇和甘露糖醇，或它们的混合物。在一些情况下，增塑剂可选自以下列表：乙醇胺、柠檬酸烷基酯、异山梨醇、季戊四醇、葡糖胺、N-甲基葡糖胺或异丙基苯磺酸钠。与包括较易移动的增塑剂如甘油的水溶性聚合物层相比，较少移动的增塑剂如山梨糖醇或聚环氧乙烷可促进形成具有更大阻隔性能的水溶性聚合物层。在一些情况下，当期望使用尽可能多的天然衍生材料时，还可使用以下增塑剂：植物油、聚山梨糖醇、聚二甲基硅氧烷、矿物油、石蜡、C₁-C₃醇、二甲亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、蔗糖、玉米糖浆、果糖、二辛基磺基琥珀酸钠、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、1,2-丙二醇、甘油的单乙酸酯、二乙酸酯或三乙酸酯、天然树胶、柠檬酸盐以及它们的混合物。水溶性增塑剂可选自甘油、1,2-丙二醇、20双丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、三甘醇、聚乙二醇、山梨糖醇或它们的混合物。在一些示例中，水溶性增塑剂可选自甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、双丙二醇以及它们的混合物。水溶性聚合物层可包含5重量％至50重量％，另选地10重量％至40重量％，并且另选地约12重量％至约30重量％的增塑剂。在一些示例中，可生物降解的聚合物层可包含表面活性剂。合适的表面活性剂可属于非离子、阳离子、阴离子或两性离子类别。合适的表面活性剂是但不限于泊洛沙姆(聚氧乙烯聚氧丙二醇)、醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、叔炔二醇和链烷醇酰胺(非离子性)、聚氧乙烯胺、季铵盐和聚氧乙烯季胺(阳离子性)、以及氧化胺、N-烷基甜菜碱和磺基甜菜碱(两性离子性)。其它合适的表面活性剂是磺基琥珀酸钠、甘油和丙二醇的酰化脂肪酸酯、脂肪酸乳酰脂、烷基硫酸钠、聚山梨酸酯20、聚山梨酸酯60、聚山梨酸酯65、聚山梨酸酯80、卵磷脂、甘油和丙二醇的乙酰化脂肪酸酯、和5种脂肪酸的乙酰化酯、以及它们的组合。水溶性聚合物层可包含0.1重量％至2.5重量％，另选地约1重量％至约2重量％的表面活性剂。在一些示例中，根据本公开的可生物降解的聚合物层可包含润滑剂/剥离剂。合适的润滑剂/剥离剂可包括但不限于脂肪酸和它们的盐、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪胺、脂肪胺乙酸酯、脂肪酰胺以及它们的组合。在一些示例中，润滑剂/剥离剂可以是脂肪酸、脂肪酸盐、脂肪胺乙酸酯以及它们的混合物。水溶性聚合物层可包含0.02重量％至1.5重量％，并且另选地约0.1重量％至约1重量％的润滑剂/剥离剂。可生物降解的聚合物层可包含填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂。合适的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂可包括但不限于淀粉、改性淀粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石、云母以及它们的组合。在一些示例中，可生物降解的聚合物层可包含0.1重量％至25重量％，另选地约1重量％至约15重量％的填料、增量剂、抗粘连剂、防粘剂。在不存在淀粉的情况下，可生物降解的聚合物层可包含1重量％至5重量％的填料、增量剂、抗粘连剂。在一些示例中，水溶性的水性可生物降解的聚合物层可包含消泡剂。合适的消泡剂可包括但不限于聚二甲基硅氧烷和烃共混物。水溶性聚合物层可包含0.001重量％至0.5重量％，另选地约0.01重量％至约0.1重量％的消泡剂。其中至少一个可生物降解的聚合物层可由根据本发明的水溶性聚合物制成的可生物降解的纸阻隔层压件可含有水溶性层中的残余水分，这取决于层压组分在给定温度和湿度条件下通过Karl Fischer滴定测量的吸湿性和等温线。例如，层压件中的水溶性聚乙烯醇层可在23℃和50％相对湿度下含有约4％-8％残余水分。

在一些实施方案中，可生物降解的前内层14和背内层24中的至少一者可由水不溶性聚合物制成。这些材料通常称为“生物塑料”以及可生物降解的聚合物。此类可生物降解的聚合物层可适合于在可生物降解且可回收的纸层与可生物降解的底漆层之间形成层压层，和/或可用于形成可生物降解且可回收的纸阻隔层压件的热密封层。

在一种情况下，可通过大规模细菌发酵来制备可生物降解的脂族聚酯和共聚酯。统称为多羟基链烷酸酯，也称为“PHA”，这些聚合物可在发酵工厂中由用特定底物(诸如葡萄糖)喂养的植物或细菌合成。在许多情况下，PHA的结构或机械特性可被定制以符合所需最终产品的规格。PHA和其共聚物可有氧地和厌氧地降解。这使得它们特别适合堆肥或在环境中快速和完全降解。此类生物塑料通常以其中塑料悬浮在水性乳液中的形式出售，并且可在各种基材上干燥成膜，尽管它们也可以用于挤出成膜和涂层的粒料形式出售。PHA可作为共聚物分散体涂层获得。Danimer Scientific公司生产聚(β-羟基链烷酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)(NODAX^TM)并且Kaneka生产聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。PHA共聚物的非限制性示例包括美国专利号5,498,692中描述的那些。其它PHA共聚物可通过本领域技术人员已知的方法合成，诸如由微生物、β-内酯的开环聚合反应、羟基烃酸的脱水缩聚以及羟基烃酸烷基醚的脱醇缩聚，如Volova，“Polyhydroxy AlkanoatesPlastic Materials of the 21“Century:Production,Properties和Application,NovaScience Publishers,Inc.,(2004)中所描述，以引用的方式并入本文中。

其它可能的可生物降解的水不溶性聚合物可包括选自由以下项组成的组的可生物降解的热塑性材料：脂族芳香族聚酯(例如，得自BASF的)、热塑性淀粉(例如，得自Novamont的MATER-BI或得自Plantic/Kuraray的/>)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯(PBSA)以及它们的共聚物(例如，得自ShoWa Highpolymer Co.的/>或得自Mitsubishi Chemicals的PBSA)以及它们的混合物。尽管这些聚合物目前通常不以水性形式出售，但是可在将来开发此类形式。

在一些示例中，用作可生物降解的纸层与可生物降解的底漆层之间的层压层的可生物降解的聚合物层可以是水性的，因为与将可生物降解的聚合物层挤出涂覆到可生物降解的纸层的表面上相比，可形成更薄且更平坦的可生物降解的聚合物层。在一些示例中，可生物降解的聚合物层可用作可生物降解的纸层和可回收的纸层之间的层压层并且可生物降解的底漆层可以是可溶的，因为这增加了这两个层可以在典型的纸再制浆单元中分离的速度，并且因此将增加整个结构在典型的纸回收流中可回收的可能性。

在一些示例中，可生物降解的粘合剂层可将已经形成的可生物降解的膜粘附到层压结构的其余部分。此类粘合剂可以是基于可生物降解的溶液或基于溶剂的粘合剂组合物。可生物降解的粘合剂层的非限制性示例可包括可生物降解的聚乙酸乙烯酯、淀粉、麦芽糖糊精、天然蜡、人造蜡和聚酯-聚氨酯共混物。在一些实施方案中，可生物降解的粘合剂层可以是得自BASF的可商购等级，诸如Epotal 3675或Epotal 3702或Epotal P100ECO，它们都是可生物降解的和可堆肥的。在另一个实施方案中，粘合剂可以是Berkshire Labels的或Bostik 43298Thermogrip热熔粘合剂。可溶性粘合剂可具有增强典型的纸再制浆体系中的可回收性的益处，因为它可加速阻隔纸结构破碎，这将带来与生物降解过程类似的优势。

根据本发明的小袋1可以是不透明的或半透明的，这取决于材料选择。小袋1可包括印刷区域。印刷可使用标准印刷技术诸如柔性版印刷、凹版印刷或喷墨印刷实现。与包装内的产品相关的商标和/或其它包装信息可施加在小袋的一个表面上。在一些实施方案中，印刷区域可施加在中间层的外表面上。商标可包括与包装内的产品相关的徽标、商品名、商标、图标等。可利用商标来告知消费者包装内的产品。包装信息可包括与包装内的产品相关的产品的尺寸、包装内的产品数量、包装内含有的产品的示例性图像、可回收性徽标等。在本发明的所有方面中，沉积的油墨可以是基于溶剂的或基于水的，并且油墨内的颜料可以是有机的或无机的，或两者的组合。在一些实施方案中，油墨是高度耐磨的。例如，高耐磨油墨可包括通过紫外线辐射(UV)或电子束(EB)固化的涂料。在一些实施方案中，油墨内的任何有机颜料衍生自石油来源。在一些实施方案中，油墨内的任何有机颜料衍生自可再生资源，诸如大豆、植物。在一些实施方案中，如果颜料是有机的并且设计成生物降解，则油墨内的任何有机颜料也将是可生物降解的。在其它实施方案中，油墨内的任何无机颜料将由无机金属氧化物制成，该无机金属氧化物是安全可分散的并且在所使用的水平下对环境无害，即使其本身是不可生物降解的。不可生物降解但不抑制生物降解并且可在生物降解期间安全分散的油墨的非限制性示例包括得自Gans Ink&Supply Co.的ECO-SUREITM；和得自EFI的基于溶剂的和BioVu^TM油墨，它们完全衍生自可再生资源(例如，玉米)。其他包括得自Sun Chemicals^TM的/>AquaGreen、/>(Aquathene)；以及得自Sakata Inc.的INXhrc^TM和GENESIS^TMGS。可生物降解的油墨不受特别限制，并且例如可以是再生植物油油墨、大豆油油墨等。通过用大豆油替换常规油墨中的所有或部分石油基溶剂和干性油来获得大豆油油墨，并且是有利的，因为它允许油墨容易地与纸分离并且在土壤中降解。大豆油油墨可例如从TOYO INK MFG.CO.,LTD.或TOPPAN PRINTING CO.,LTD商购获得。另一种潜在的可生物降解的油墨是得自Sun Chemicals^TM的Blue Iris。油墨以约0.5μm至约20μm，另选的约1μm至约10μm，并且另选地约2.5μm至约3.5μm的厚度存在。本公开的可生物降解的层压件可包含油墨和/或染料以向本公开的包装提供背景颜色。为了进一步阐明背景颜色，值得注意的是，纸层包括基色。纸层的基色是不含油墨或染料的包装的颜色。例如，漂白纸的颜色是白色，未漂白的颜色是棕色，衍生自草的纸的颜色是绿色，并且包括可回收内容物的纸的颜色是灰色。背景颜色是非基色的任何颜色，例如蓝色、红色、绿色、黄色、紫色、橙色、黑色或它们的组合。然而，如果通过油墨和/或染料获得颜色，则背景颜色也可包括白色、棕色或灰色。为了减少油墨/染料的使用以有利于回收过程，可利用纸层的天然颜色。例如，油墨/染料可用于限定仅面向消费者的面板的背景颜色，而纸层的天然颜色将用作柔性包装的其它面板的背景颜色。

前外层12和背外层22可为约5μm至约50μm厚，另选地约10μm至约40μm厚，并且另选地约20μm至约30μm厚。前中间层13和背中间层23可为约30gsm至约120gsm，另选地约40gsm至约110gsm，另选地约50gsm至约100gsm，并且另选地约60gsm至约90gsm。前内层14和背内层24可为约1μm至约150μm厚，另选地约2μm至约100μm，另选地约3μm至约40μm厚，另选地约5μm至约35μm，并且另选地约10μm至约30μm厚。

图1C是小袋1'的剖视图，该视图类似于沿线1B-1B截取的图1B。小袋1'将表现为与图1A中小袋1的透视图相同。在该示例中，前膜10'和背膜20'由可包括两层的多层结构制成。前膜10'和背膜20'，并且更具体地前内层14’和背内层24’可在热密封件30’处永久接合以形成适于储存固体制品45’的隔室40’。

在该示例中，前膜10'可包括前外层12’和前内层14’并且背膜20'可包括背外层22’和背内层24’。在一个示例中，前外层12’和背外层22’可包含纤维素、乙酸纤维素或金属化纤维素，或金属化乙酸纤维素，并且前内层14’和背内层24’可包含PVOH、PBS、PBSA、PHA、巴西棕榈蜡、可生物降解的TPS和/或PVDC(聚偏二氯乙烯)。在一个示例中，前外层12’和背外层22’包含纤维素并且前内层14’和背内层24’包含金属化PBSA。在一个实施方案中，前外层12’和背外层22’包含金属化纤维素并且前内层14’和背内层24’包含PBSA。小袋1'可在外层和内层之间包括类似于小袋1所述的可生物降解的粘合剂层。

小袋1'可以是不透明的或半透明的或透明的，这取决于所选择的纤维素类型。例如，纤维素可以是透明的，具有金属饰面、半透明无光泽或白色。小袋1可包括印刷区域。印刷可使用标准印刷技术诸如柔性版印刷、凹版印刷或喷墨印刷实现。与包装内的产品相关的商标和/或其它包装信息可施加在小袋的一个表面上。在一些实施方案中，印刷物施加在面向内层的表面上的透明或半透明纤维素外层上。此类布置特别有利于保护印刷物不受环境或任何处理损坏影响。在其它实施方案中，印刷物直接施加在外层的顶部上。油墨应用和类型类似于针对小袋1已经描述的应用和类型。

前外层12'和背外层22'可为约5μm至约50μm厚，另选地约10μm至约30μm厚，并且另选地约15μm至约25μm厚。前内层14'和背内层24'可为约0.5μm至约100μm厚，另选地1μm至约30μm厚，并且另选地约1μm至约5μm厚。另选地，前内层14'和背内层24'可为约1μm至约50μm厚，另选地约3μm至约40μm厚，另选地约5μm至约35μm厚，并且另选地约10μm至约30μm厚。

在一些实施方案中，可存在附加的无机阻隔层以降低整个结构的水分传输速率。无机阻隔层可安置在前膜和或背膜中的任何合适的部分中，包括但不限于内表面、外表面、靠近纸层、靠近聚合物层等。合适的无机涂层可通过金属的气相沉积形成，所述金属包括但不限于铝、镁、钛、锡、铟、硅、碳、金、银、铬、锌、铜、铈、铪、钽和类金刚石碳。在某些实施方案中，合适的无机涂层可通过金属氧化物、金属氮化物和相关化合物的气相沉积形成。如本文所用，金属氧化物包括氧化铝(例如Al₂O₃)、碳化铝、氮化铝、氧化镁、氧化钛(诸如二氧化钛、氧化钛(3)或一氧化钛)、氧化锌、氧化锡、氧化钇或氧化锆(例如一氧化锆)、氧化钙、氧化硼或类金属氧化物(诸如氧化硅、碳氧化硅和氮化硅)。氧化硅涂层或基于氮化物的涂层也可以是选自由SiOX(其中x是1-4的整数)或SiOXNY(其中x和y中的每一者是1-3的整数)组成的组的涂层。阻隔层可以是包含选自上述组的至少一者的单组分气相沉积层，或包含选自由SiOx/Al203、SiO/ZnO、SiO/CaO、SiO/B2O3和CaO/Ca(OH)2组成的组的两种组分的至少一种组合的双组分气相沉积层。无机阻隔涂层的厚度可为5nm-1,000nm，另选地20-500nm，并且另选地50nm-200nm。

一些示例还可使用可生物降解的底漆层连同无机阻隔层。可生物降解的底漆层的作用是在无机阻隔层沉积到纸基结构上之前，尽可能地使涂覆有底漆的纸基结构的表面变平。因此，平坦度值越小，阻隔特性的提高越大。还需要适用于无机阻隔层尽可能好地粘附，以形成强的界面，以实现稳定的阻隔层并避免无机阻隔层与底层结构分层。在一些情况下，此类底漆层可仅在无机阻隔层的顶部上使用，以防止机械损伤或氧化，并且在这种情况下可称为保护层。底漆还可用于为气相沉积期间经常经历的热滞后提供额外的耐热性。除了保护层之外，可生物降解的底漆层有时还可称为可生物降解的漆或可生物降解的清漆。无论哪一个词用于描述该层，目的是相同的。在一些实施方案中，底漆可以是无机-有机杂化聚合物，诸如由德国维尔兹堡的弗劳恩霍夫硅酸盐研究所(The Fraunhofer Institutefor Silicate Research in Wurzburg,Germany)开发的或/>这些材料是玻璃与聚合物之间的杂化物，并且这些材料的确切化学性质可根据具体应用定制。/>材料通过溶胶-凝胶方法合成，并且在无机部分和有机部分之间具有强共价键。可改变无机部分与有机部分的比率以优化具体应用的特性。有机-烷氧基硅烷和金属醇盐的受控水解和缩合反应产生杂化聚合物/>的无机网络。有机网络通过反应性有机基团的后续聚合形成，所述反应性有机基团通过有机-烷氧基硅烷引入。通常，这涉及用于不可生物降解型式的丙烯酸酯或甲基-丙烯酸酯的环氧化物聚合或自由基聚合。有机网络形成以及因此材料的固化可通过热或UV光(例如/>)诱导。通常，为了制备/> 被可生物降解的聚合物脱乙酰壳聚糖或聚己内酯改性，以便制备可生物降解型式，从而形成用于与无机/>网络共价偶联的可生物降解的官能团。为了保证将可生物降解组分掺入到杂化聚合物网络中，对这些组分中的一些组分进行化学改性。例如，聚己内酯衍生物可用三乙氧基-硅烷基团官能化，以便随后通过水解和缩合反应使这些可生物降解组分与无机网络连接。对于聚己内酯型式，通过用环氧基团官能化实现可生物降解前体与杂化材料的有机网络的连接。反应性环氧基团随后参与了用于形成有机网络的聚合反应。相反，脱乙酰壳聚糖不需要改性，因为它可通过其自身的一些氨基基团与有机网络连接。脱乙酰壳聚糖型式倾向于以更快的速率生物降解。聚己内酯型式具体设计有水分触发的抗微生物效果。/>和/>的非限制性示例包括美国专利号2011/0250441Al和美国专利号6709757B2中描述的那些，除了德国专利DE-OS 3828098和DE4303570之外。无机-有机杂化材料的替代实施方案可包括但不限于得自德国Huber Group的PVOH漆或虫胶漆。这些替代选项也预期会生物降解。通常，任何底漆层将以产生在0.5μm-20μm，另选地2-10μm，并且另选地1μm-5μm范围内的最终固化厚度的这样的方式铺设。重要的是将该层保持尽可能薄，以在保护无机阻隔层的阻隔特性之间保持良好平衡，但也可防止纸回收流中的问题。如果底漆层太厚或太难破碎，则它可能堵塞纸再制浆单元中的过滤器或再所得回收纸中引起光学缺陷。

令人惊讶地发现，如果固体制品是开孔泡沫(OCF)制品，如表3中的示例性制品，并在下文描述，则可储存在可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋中。然而，由如表2中所述的纺丝纤维并根据美国公开号2019/0282461中所述的方法制成的制品无法储存在可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋中。

表2：纤维制品(纺丝纤维洗发剂)

	纤维制品的质量％
		USP水	3.13
瓜尔羟丙基三甲基氯化铵1	0.81
		聚季铵盐-762	0.16
聚乙烯醇3	10.27
		聚乙烯醇4	10.27
柠檬酸	8.48
		月桂基羟基磺基甜菜碱5	12.16
月桂基聚氧乙烯醚1硫酸钠	19.03
		月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸钠	2.59
十一烷基硫酸钠	11.60
		碳酸氢钠	8.83
氨基封端的二甲硅油6	4.63-9.26
		芳香剂和其它微量组分	适量

1.C500，由/>供应

2.AM-T，由/>供应

3.Poval^TM3-80³，PVA420H，由供应

4.Poval^TM32-80(420H)，PVA403，由供应

5.LHS，由/>供应

6.Y-14945氨基流体，由供应

表3：OCF制品(OCF洗发剂)

1.C500，由/>供应

2.Selvol^TM聚乙烯醇523，由Sekisui Specialty供应

3.Ultra L 32E，得自/>

图2A和图2B分别示出了纤维制品(表2)和OCF制品(表3)的压缩压力和相对湿度对制品溶解的相对影响，如通过下文所述的手动溶解方法所确定。将制品在没有任何包装的情况下在25℃处调节到设定相对湿度(RH)持续至少48小时，然后经受设定压缩载荷15秒，然后在相同的设定RH室中保持恢复至少48小时，并且然后根据下文所述的手动溶解测试评估外观和手动溶解。如果制品需要小于15个冲程来溶解，则认为制品具有可接受的手动溶解。在以下相对湿度组合：20％、40％、60％、80％、90％和压力条件：0psig、20psig、40psig、60psig、80psig，总共25个条件下测试OCF和纤维制品。针对每种条件测试三个制品。在图2A和图2B中，虚线1表示在分配和消费者处理期间在小袋上测量的典型压缩应力。

如图2A所示，发现纺丝纤维对于大多数相对湿度/压力组合(包括20psig(137.9kPa)和80％相对湿度)具有不可接受的手动溶解(大于或等于15个冲程)。发现对于纤维制品，即使在任何相对湿度下的少量压缩载荷也会导致制品产生一定程度的不可逆变形。

然而，如图2B所示，开孔泡沫在大多数相对湿度和压力组合(包括20psig(137.9kPa)和90％相对湿度)下具有可接受的手动溶解(小于15个冲程)，其中平均手动溶解为约7。此外，发现在施加压缩载荷后，发现OCF制品从20％至80％RH完全恢复其形状。在90％RH下储存的OCF制品在压缩后仅部分地恢复其初始形状，并且因此发现溶解更缓慢，尽管仍为消费者可接受的。

虽然不希望受理论束缚，但据信OCF制品的结构可使其成为用于储存在可生物降解的和/或家用可堆肥的小袋中的优选固体制品。图3A示出了OCF制品的一部分的micro-CT扫描，并且图3B示出了纤维制品的一部分的micro-CT扫描。如图3A所示，相对于其它固体形式如纤维制品，OCF制品具有相对大的平均撑条直径(例如30μm-50μm)。这增加了制品对湿度和甚至潮湿手指的稳健性，同时仍然提供消费者可接受的溶解。此外，与具有纺丝纤维的制品不同，如图3B所示，在单独的纤维彼此相对随机铺设的情况下，图3A示出了OCF撑条被组织为单个整体件，其中每个撑条在彼此相反的方向上被连续推动。

固体制品

固体制品可包括但不限于如美国专利号8,349,786、8,461,091和8,349,787和美国公开号2012/0270029中描述的开孔泡沫制品和如美国公开号2012/052036、2018/0333339和2019/0282461、美国申请号15/981,096、美国专利号9,545,364中描述的纤维制品，其以引用的方式并入。

开孔泡沫(OCF)制品

OCF制品可以是包括柔性多孔可溶解的固体片材的制品。OCF制品可包含水溶性聚合物，其中所述固体片材OCF制品可具有

(i)在约0.5mm至约4mm，另选地约0.6mm至约3.5mm，另选地约0.7mm至约3mm，另选地约0.8mm至约2mm，另选地约1mm至约1.5mm范围内的厚度，如使用下文所述的测试6测量的；以及

(ii)约80％至100％，另选地约85％至100％，另选地约90％至100％的开孔百分含量，如通过下文的测试3测量的；以及

(iii)约100μm至约2000μm，另选地约150μm至约1000μm，另选地约200μm至约600μm的总体平均孔尺寸，如通过下文的测试2中所述的Micro-CT方法测量的；

其中所述固体片材OCF制品具有相对的顶部表面和底部表面，所述顶部表面的表面平均孔径大于约100μm，另选地大于约110μm，另选地大于约120μm，另选地大于约130μm，最另选地大于约150μm，如通过下文的测试1中所述的SEM方法测量的；

其中所述固体片材OCF制品包括邻近顶部表面的顶部区域、邻近底部表面的底部区域，以及两者间的中间区域；其中所述顶部、中间和底部区域具有相同的厚度，并且所述顶部、中间和底部区域各自的特征为平均孔尺寸；并且其中所述底部区域中的平均孔尺寸与所述顶部区域中的平均孔尺寸的比率为约0.6至约1.5，另选地约0.7至约1.4，另选地约0.8至约1.3，最另选地约1至约1.2。

更进一步，制品的顶部、中间和底部区域中平均孔尺寸之间的相对标准偏差(RSTD)可以不超过20％，另选地不超过15％，另选地不超过10％，最另选地不超过5％。

制品的平均孔壁厚度可为约5μm至约200μm，另选地约10μm至约100μm，另选地约10μm至约80μm，如通过下文的测试2测量的。

制品可含有少量的水。其可具有按所述固体片材OCF制品的重量计约0.5％至约25％，另选地约1％至约20％，另选地约3％至约10％的最终含水量，如通过下文的测试4测量的。所得固体片材OCF制品中适当的最终含水量可确保片材制品期望的柔性/可变形性，以及为消费者提供柔软/光滑的感官感觉。如果最终含水量过低，片材制品可能太脆或太硬。如果最终含水量过高，片材制品可能太粘，并且其总体结构完整性可能受到损害。

OCF制品的基重可为约50克/m²至约250克/m²，另选地约80克/m²至约220克/m²，另选地约100克/m²至约200克/m²，如通过下文所述的测试6测量的。

OCF制品可具有在约0.05克/cm³至约0.5克/cm³，另选地约0.06克/cm³至约0.4克/cm³，另选地约0.07克/cm³至约0.2克/cm³，另选地约0.08克/cm³至约0.15克/cm³范围内的密度，如通过下文的测试7测量的。固体片材OCF制品的密度可低于充气的湿预混合物片材的密度，这也是由于孔膨胀继而导致总体体积膨胀。

此外，OCF制品的特征可在于比表面积为约0.03m²/g至约0.25m²/g，另选地约0.04m²/g至约0.22m²/g，另选地0.05m²/g至0.2m²/g，另选地0.1m²/g至0.18m²/g，如通过下文所述的测试8测量的。固体片材OCF制品的比表面积可指示其孔隙度并且可影响其溶解速率，例如比表面积越大，片材制品越多孔并且其溶解速率越快。

制剂

水溶性聚合物

湿预混合物可包含按所述预混合物的重量计约3％至约20％的水溶性聚合物，另选地包含按所述预混合物的重量计约5％至约15％的水溶性聚合物，另选地包含按所述预混合物的重量计约7％至约10％的水溶性聚合物。

在干燥之后，OCF制品中的水溶性聚合物可按固体片材OCF制品的总重量计为约10％至约40％，另选地约15％至约30％，另选地约20％至约25％。在一示例中，水溶性聚合物OCF制品的总量可按该制品的总重量计小于或等于25％。

水溶性聚合物可选择重均分子量为约50,000道尔顿至约400,000道尔顿，另选地约60,000道尔顿至约300,000道尔顿，另选地约70,000道尔顿至约200,000道尔顿，另选地约80,000道尔顿至约150,000道尔顿范围内的那些。通过计算每种聚合物原材料的重均分子量与它们相应的按多孔固体内存在的聚合物总重量计的相对重量百分比的乘积的和来计算重均分子量。本文所用水溶性聚合物的重均分子量可影响湿预混合物的粘度，其可继而影响充气步骤期间的气泡数量和尺寸以及干燥步骤期间的孔扩张/打开结果。此外，水溶性聚合物的重均分子量可影响湿预混合物的总体成膜特性以及其与特定表面活性剂的相容性/不相容性。

水溶性聚合物可包括但不限于合成聚合物，包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、聚丙烯酸酯、己内酰胺、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚二甲基丙烯酰胺、聚乙二醇一甲基丙烯酸酯、丙烯酸和丙烯酸甲酯的共聚物、聚氨酯、聚羧酸、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚酰胺、聚胺、聚乙烯亚胺、马来酸/(丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)共聚物、甲基乙烯基醚与马来酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯与巴豆酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯吡咯烷酮与己内酰胺的共聚物、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、阴离子、阳离子和两性单体的共聚物、以及它们的组合。

水溶性聚合物还可选自源自天然的聚合物，包括植物源的那些，其示例包括刺梧桐树胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶、乙酰吗喃、魔芋葡苷聚糖、金合欢胶、达瓦树胶、乳清分离蛋白、和大豆分离蛋白；种子提取物，包括瓜尔胶、刺槐豆胶、温柏树籽和车前籽；海藻提取物诸如角叉菜胶、海藻酸盐和琼脂；果实提取物(果胶)；微生物源的那些，包括黄原胶、结冷胶、普鲁兰多糖、透明质酸、硫酸软骨素和葡聚糖；和动物源的那些，包括酪蛋白、明胶、角蛋白、角蛋白水解产物、磺基角蛋白、白蛋白、胶原、谷蛋白、高血糖素、谷胶、玉米蛋白和紫胶。

改性的天然聚合物也可用作水溶性聚合物。适宜的改性天然聚合物包括但不限于，纤维素衍生物如羟丙基甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、硝化纤维以及其他纤维素醚/酯；和瓜尔胶衍生物诸如羟丙基瓜尔胶。

水溶性聚合物可包括淀粉。如本文所用，术语“淀粉”包括天然存在或改性的淀粉。淀粉的典型天然来源可包括谷物、块茎、根、豆类和水果。更具体的天然来源可包括玉米、豌豆、马铃薯、香蕉、大麦、小麦、稻米、西米、苋属植物、木薯、竹芋、美人蕉、高粱、以及它们的蜡质或高淀粉酶品种。天然淀粉可通过本领域已知的任何改性方法进行改性，以形成改性的淀粉，包括物理改性的淀粉，诸如剪切淀粉或热抑制淀粉；化学改性的淀粉，诸如已被交联、乙酰化和有机酯化、羟乙基化和羟丙基化、磷酸化、以及无机酯化的那些，其阳离子、阴离子、非离子、两性和两性离子衍生物，以及其琥珀酸盐和取代的琥珀酸盐衍生物；由淀粉中的任一种衍生的转化产品，包括通过氧化、酶转化、酸性水解、加热或酸性糊精化制备的流体淀粉或稀糊淀粉，经热处理和/或剪切的产品也可用于本文；以及本领域已知的预胶凝淀粉。

在一个示例中，水溶性聚合物可包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、淀粉和淀粉衍生物、普鲁兰多糖、明胶、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素和羧甲基纤维素。在另一个示例中，水溶性聚合物可包括聚乙烯醇和羟丙基甲基纤维素。

本发明的水溶性聚合物可包括聚乙烯醇，所述聚乙烯醇的特征在于约40％至约100％，另选地约50％至约95％，另选地约70％至约92％，另选地约80％至约90％范围内的水解度。可商购获得的聚乙烯醇包括以CELVOL商品名来自Celanese Corporation(Texas,USA)的那些，包括但不限于CELVOL 523、CELVOL 530、CELVOL 540、CELVOL 518、CELVOL513、CELVOL 508、CELVOL 504；以和POVAL^TM商标名得自Kuraray Europe GmbH(Frankfurt,Germany)的那些；和PVA 1788(也称为PVA BP17)，可从包括Lubon VinylonCo.(Nanjing,China)的各种供应商商购获得；以及它们的组合。柔性多孔可溶解的固体片材OCF制品可包含按此类制品的总重量计约10％至约25％，另选地约15％至约23％聚乙烯醇，所述聚乙烯醇具有80,000道尔顿至约150,000道尔顿范围内的重均分子量和约80％至约90％范围内的水解度。

除上文所提及的聚乙烯醇之外，单一淀粉或淀粉组合能够以降低所需的水溶性聚合物总含量的量用作填充材料，只要这有助于提供具有所需结构和如本文所述物理/化学特性的固体片材OCF制品。然而，过多的淀粉可包括片材制品的溶解度和结构完整性。因此，可期望固体片材OCF制品包含按所述固体片材OCF制品的重量计不大于20％，另选地0％至10％，另选地0％至5％，另选地0％至1％的淀粉。

表面活性剂

除上文所述的水溶性聚合物之外，固体片材OCF制品还可包含一种或多种表面活性剂。表面活性剂可在充气过程期间用作乳化剂，以产生足以形成所需的制品的OCF结构的量的稳定气泡。此外，表面活性剂可用作用于递送期望的清洁有益效果的活性成分。

固体片材OCF制品包含一种或多种选自由以下项组成的组的表面活性剂：阴离子表面活性剂、非离子表面活性、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、聚合物表面活性剂或它们的组合。根据此类固体片材OCF制品的所期望应用以及待实现的所期望消费者有益效果，可选择不同的表面活性剂。一个益处可在于固体片材OCF制品的OCF结构允许引入高表面活性剂含量，同时仍提供快速溶解。因此，可将高度浓缩的清洁组合物配制成固体片材OCF制品，以向消费者提供新的且优异的清洁体验。

如本文所用，表面活性剂可包括来自常规意义上的表面活性剂(即，提供消费者容易看到的起泡效果的那些)和乳化剂(即，不提供任何起泡性能但主要用作制备稳定泡沫结构的加工助剂的那些)。用作本文的表面活性剂组分的乳化剂的示例包括甘油一酯和甘油二酯、脂肪醇、聚甘油酯、丙二醇酯、脱水山梨糖醇酯、以及已知或以其它方式常用于稳定空气界面的其它乳化剂。

固体片材OCF制品中所存在的表面活性剂的总量可在按所述固体片材OCF制品的总重量计约5％至约80％，另选地约10％至约70％，另选地约30％至约65％的广泛范围内。对应地，湿预混合物可包含按所述湿预混合物的重量计约1％至约40％的表面活性剂，在一个实施方案中包含按所述湿预混合物的重量计约2％至约35％的表面活性剂，在一个实施方案中包含按所述湿预混合物的重量计约5％至约30％的表面活性剂。

固体片材OCF制品可以是包含按所述固体片材OCF制品的总重量计约30％至约80％，另选地约40％至约70％，另选地约50％至约65％的一种或多种表面活性剂的清洁产品。在该情况下，湿预混合物可包含按所述湿预混合物的重量计约10％至约40％的表面活性剂，在一个实施方案中包含按所述湿预混合物的重量计约12％至约35％的表面活性剂，在一个实施方案中包含按所述湿预混合物的重量计约15％至约30％的表面活性剂。

适用于本文的阴离子表面活性剂的非限制性示例包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐、硫酸化单酸甘油酯、磺化烯烃、烷基芳基磺酸盐、伯或仲链烷烃磺酸盐、磺基琥珀酸烷基酯、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、磺化甲酯、磺化脂肪酸、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、磺基乙酸烷基酯、酰化肽、烷基醚羧酸盐、酰基乳酸盐、阴离子含氟表面活性剂、月桂酰谷氨酸钠、以及它们的组合。

一类阴离子表面活性剂可特别包括C₆-C₂₀直链烷基苯磺酸盐(LAS)表面活性剂。LAS表面活性剂是本领域公知的，并且可通过磺化市售的直链烷基苯容易地获得。可使用的示例性C₁₀-C₂₀直链烷基苯磺酸盐可包括碱金属、碱土金属或C₁₀-C₂₀直链烷基苯磺酸的铵盐，并且另选地C₁₁-C₁₈或C₁₁-C₁₄直链烷基苯磺酸的钠盐、钾盐、镁盐和/或铵盐。在一个示例中，C₁₂和/或C₁₄直链烷基苯磺酸的钠盐或钾盐，并且另选的是C₁₂和/或C₁₄直链烷基苯磺酸的钠盐，即十二烷基苯磺酸钠或十四烷基苯磺酸钠。

LAS提供优异的清洁有益效果并且尤其适用于衣物洗涤剂应用中。已经发现，当具有较高重均分子量(例如，约50,000道尔顿至约400,000道尔顿，另选地约60,000道尔顿至约300,000道尔顿，另选地约70,000道尔顿至约200,000道尔顿，最另选地约80,000道尔顿至约150,000道尔顿)的聚乙烯醇用作成膜剂和载体时，LAS可用作主要表面活性剂，即按总表面活性剂含量的重量计大于50％的量存在于固体片材OCF制品中，而并未不利地影响成膜性能和总体组合物的稳定性。对应地，在一个示例中，LAS用作固体片材OCF制品中的主要表面活性剂。当存在时，固体片材OCF制品中LAS的量可按所述固体片材OCF制品的总重量计在约10％至约70％，另选地约20％至约65％，另选地约40％至约60％的范围内。

另一类阴离子表面活性剂可包括十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠(STS)，该十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠具有在约0.5至约5，另选地约0.8至约4，另选地约1至约3，最另选地约1.5至约2.5范围内的重均烷氧基化度。十三烷基聚氧乙烯醚为13碳支化的烷氧基化烃，在一个实施方案中，其每分子包含平均至少1个甲基分枝。STS可包括ST(EOxPOy)S，而EOx是指重复的环氧乙烷单元，其具有在0至5，另选地1至4，另选地1至3范围内的重复数x，并且POy是指重复的环氧丙烷单元，其具有在0至5，另选地0至4，另选地0至2范围内的重复数y。应当理解，诸如具有约2的重均乙氧基化度的ST2S的材料可例如包含显著量的不具有乙氧基化物、1摩尔乙氧基化物、3摩尔乙氧基化物等的分子，而乙氧基化的分布可以是宽的、窄的或截留的，这仍然导致总体重均乙氧基化度为约2。STS尤其适用于个人清洁应用，并且已经发现，当具有较高重均分子量(例如，约50,000道尔顿至约400,000道尔顿，另选地约60,000道尔顿至约300,000道尔顿，另选地约70,000道尔顿至约200,000道尔顿，最另选地约80,000道尔顿至约150,000道尔顿)的聚乙烯醇用作成膜剂和载体时，STS可用作主要表面活性剂，即按总表面活性剂含量的重量计大于50％的量存在于固体片材OCF制品中，而并未不利地影响成膜性能和总体组合物的稳定性。对应地，STS可用作固体片材OCF制品中的主要表面活性剂。当存在时，固体片材OCF制品中STS的量可按所述固体片材OCF制品的总重量计在约10％至约70％，另选地约20％至约65％，另选地约40％至约60％的范围内。

另一类合适的阴离子表面活性剂可包括烷基硫酸盐。这些材料具有相应的式ROSO₃M，其中R为约6至约20个碳原子的烷基或烯基，x为1至10，并且M为水溶性阳离子诸如铵、钠、钾和三乙醇胺。另选地，R具有约6至约18，另选地约8至约16，另选地约10至约14个碳原子。已经发现，当具有较高重均分子量(例如，约50,000道尔顿至约400,000道尔顿，另选地约60,000道尔顿至约300,000道尔顿，另选地约70,000道尔顿至约200,000道尔顿，最另选地约80,000道尔顿至约150,000道尔顿)的聚乙烯醇用作成膜剂和载体时，其它表面活性剂诸如LAS和/或STS可用作固体片材OCF制品中的主要表面活性剂，而并未不利地影响成膜性能和总体组合物的稳定性。因此，可期望提供具有按所述固体片材OCF制品的重量计不大于约20％，另选地0％至约10％，另选地0％至约5％，最另选地0％至约1％的AS的固体片材OCF制品。

另一类合适的阴离子表面活性剂可包括C₆-C₂₀直链或支链烷基烷氧基硫酸盐(AAS)。在这一类中，可包括具有相应的式RO(C₂H₄O)_xSO₃M的直链或支链烷基乙氧基硫酸盐(AES)，其中R为约6至约20个碳原子的烷基或烯基，x为1至10，并且M为水溶性阳离子诸如铵、钠、钾和三乙醇胺。另选地，R具有约6至约18，另选地约8至约16，另选地约10至约14个碳原子。AES表面活性剂通常作为环氧乙烷和具有约6至约20个碳原子的一元醇的缩合产物来制备。可用的醇可衍生自脂肪，例如椰子油或牛油，或者可为合成的。可使用月桂醇和衍生自椰子油的直链醇。此类醇与约1至约10，另选地约3至约5，并且尤其约3摩尔份数的环氧乙烷反应，并且将所得分子种类的混合物(例如，每摩尔醇具有平均3摩尔环氧乙烷)硫酸化并且中和。AES是包含单个化合物的混合物的那些，所述混合物具有约10至约16个碳原子的平均烷基链长和约1至约4摩尔环氧乙烷的平均乙氧基化度。当存在时，固体片材OCF制品中AAS的量可按所述固体片材OCF制品的总重量计在约2％至约40％，另选地约5％至约30％，另选地约8％至约12％的范围内。

其它合适的阴离子表面活性剂包括具有通式[R¹-SO₃-M]的有机硫酸反应产物的水溶性盐，其中R¹选自具有约6个至约20个，另选地约10个至约18个碳原子的直链或支链的饱和脂族烃基团；并且M为阳离子。在一些示例中，可包括碱金属和铵磺化的C₁₀-18正链烷烃。其它合适的阴离子表面活性剂包括具有约12个至约24个碳原子的烯烃磺酸盐。由其衍生出烯烃磺酸盐的α-烯烃是具有约12个至约24个碳原子，另选地约14个至约16个碳原子的单烯烃。另选地，它们是直链烯烃。

适用于织物和家庭护理组合物中的另一类阴离子表面活性剂是β-烷氧基链烷烃磺酸盐。这些化合物具有下式：

其中R₁为具有约6个至约20个碳原子的直链烷基基团，R₂为具有约1个至约3个碳原子的低级烷基基团，并且M为如上所述的水溶性阳离子。

合适的阴离子表面活性剂的附加示例是用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物，其中所述脂肪酸衍生自例如椰子油；氨基乙磺酸甲酯的脂肪酸酰胺的钠盐或钾盐，其中脂肪酸衍生自例如椰子油。另外其它合适的阴离子表面活性剂是琥珀酰胺酸盐，其示例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠；月桂基磺基琥珀酸二铵；N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠；磺基琥珀酸钠的二戊基酯；磺基琥珀酸钠的二己基酯；和磺基琥珀酸钠的二辛基酯。

可包含在固体片材OCF制品中的非离子表面活性剂可以是任何常规的非离子表面活性剂，包括但不限于：烷基烷氧基化醇、烷基烷氧基化酚、烷基多糖(尤其是烷基葡糖苷和烷基多葡糖苷)、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯和脱水山梨糖醇酯的烷氧基化衍生物、氧化胺等。非离子表面活性剂可包括具有式R¹(OC₂H₄)_nOH的那些，其中R¹为C₈-C₁₈烷基基团或烷基苯基基团，并且n为约1至约80。在一些示例中，包括具有约1至约20，另选地约5至约15，另选地约7至约10的重均乙氧基化度的C₈-C₁₈烷基乙氧基化醇，诸如可从商购获得的/>非离子表面活性剂。可用于本文的非离子表面活性剂的其它非限制性示例包括：C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元可以是亚乙氧基单元、亚丙氧基单元、或它们的混合物；C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，诸如来自BASF的/>C₁₄-C₂₂中链支链醇(BA)；C₁₄-C₂₂中链支化的烷基烷氧基化物，BAE_x，其中x为1至30；烷基多糖，特别是烷基多糖苷；多羟基脂肪酸酰胺；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。合适的非离子表面活性剂还包括BASF以商品名/>销售的那些。

非离子表面活性剂可选自脱水山梨糖醇酯和脱水山梨糖醇酯的烷氧基化衍生物，包括均购自Uniqema的一月桂酸脱水山梨糖醇酯(20)、一棕榈酸脱水山梨糖醇酯(40)、一硬脂酸脱水山梨醇酯(/>60)、三硬脂酸脱水山梨醇酯(/>65)、一油酸脱水山梨糖醇酯(/>80)、三油酸脱水山梨糖醇酯(/>85)、异硬脂酸脱水山梨糖醇酯、一月桂酸聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇酯(/>20)、一棕榈酸聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇酯(/>40)、一硬脂酸聚氧乙烯(20)脱水山梨醇酯(/>60)、一油酸聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇酯(/>80)、一月桂酸聚氧乙烯(4)脱水山梨糖醇酯(/>21)、一硬脂酸聚氧乙烯(4)脱水山梨醇酯(/>61)、一油酸聚氧乙烯(5)脱水山梨糖醇酯(/>81)、以及它们的组合。

表面活性剂可包括具有在5至15范围内的重均烷氧基化度的C₆-C₂₀直链或支链烷基烷氧基化醇(AA)，另选地具有在7至9范围内的重均烷氧基化度的C₁₂-C₁₄直链乙氧基化醇。当存在时，固体片材OCF制品中AA类非离子表面活性剂的量可按所述固体片材OCF制品的总重量计在约2％至约40％，另选地约5％至约30％，另选地约8％至约12％的范围内。

适用于固体片材OCF制品中的两性表面活性剂可包括被广泛描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基中的一个包含约8个至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子水溶性基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。属于该定义范围内的化合物的示例是3-十二烷基-氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸(诸如由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠的反应制备的那种)和N-高级烷基天冬氨酸。

特别适于引入具有个人护理应用(例如，洗发剂、面部或身体清洁剂等等)的固体片材OCF制品的一类两性表面活性剂包括烷基两性基乙酸盐，诸如月桂酰两性基乙酸盐和椰油酰两性基乙酸盐。烷基两性基乙酸盐可由单乙酸盐和二乙酸盐构成。在一些类型的烷基两性基乙酸盐中，二乙酸盐是杂质或非预期的反应产物。当存在时，固体片材OCF制品中烷基两性基乙酸盐的量可按所述固体片材OCF制品的总重量计在约2％至约40％，另选地约5％至约30％，另选地约10％至约20％的范围内。

合适的两性离子表面活性剂包括被广泛描述为脂族季铵、鏻鎓和锍化合物的衍生物的那些，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基中的一个包含约8个至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。此类合适的两性离子表面活性剂可由下式表示：

其中R²包含约8个至约18个碳原子，0个至约10个环氧乙烷部分，和0个至约1个甘油基部分的烷基、烯基或羟基烷基基团；Y选自氮、磷和硫原子；R³为包含约1个至约3个碳原子的烷基或一羟基烷基基团；当Y为硫原子时，X为1，并且当Y为氮或磷原子时，X为2；R⁴为约1个至约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，并且Z为选自以下的基团：羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根基团。

适用于本文的其它两性离子表面活性剂包括甜菜碱，该甜菜碱包括高级烷基甜菜碱诸如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、月桂基酰胺丙基甜菜碱、油基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、和月桂基双-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱。磺基甜菜碱可由以下代表：椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱等；酰胺基甜菜碱和酰胺基磺基甜菜碱，其中RCONH(CH₂)₃基团(其中R为C₁₁-C₁₇烷基)连接到甜菜碱的氮原子，并且也可用于本发明中。

阳离子表面活性剂也可用于OCF制品中，尤其是用于织物软化剂和毛发调理剂产品中。当用于制备包含阳离子表面活性剂(作为主要表面活性剂)的产品时，此类阳离子表面活性剂可以按固体片材OCF制品的总重量计约2％至约30％，另选地约3％至约20％，另选地约5％至约15％的量存在。

阳离子表面活性剂可包括DEQA化合物，其包括二酰胺基活性物质以及具有混合的酰胺基和酯键的活性物质的描述。通常通过链烷醇胺诸如MDEA(甲基二乙醇胺)和TEA(三乙醇胺)与脂肪酸的反应来制备DEQA化合物。通常由此类反应生成的一些物质包括N,N-二(酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵、或N,N-二(酰氧基乙基)-N,N-甲基羟乙基硫酸甲酯铵，其中酰基基团衍生自动物脂、不饱和和多不饱和脂肪酸。

用作阳离子表面活性剂的其它合适的活性物质包括脂肪酸与二亚烷基三胺以例如约2:1分子比反应的反应产物，所述反应产物包含下式的化合物：

R¹—C(O)—NH—R²—NH—R³—NH—C(O)—R¹

其中R¹、R²如上定义，并且每个R³为C_1-6亚烷基基团，另选地亚乙基基团。这些活性物质的示例是牛油酸、低芥酸菜籽油酸或油酸与二亚乙基三胺以约2:1分子比反应的反应产物，所述反应产物混合物分别包含具有下式的N,N"-二牛油酰基二亚乙基三胺、N,N"-二低芥酸菜籽油酰基二亚乙基三胺或N,N"-二油酰基二亚乙基三胺：

R¹-C(O)-NH-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-NH-C(O)-R¹

其中R²和R³为二价亚乙基基团，R¹如上定义，并且当R¹为衍生自植物源或动物源的可商购获得的油酸中的油酰基基团时，该结构的可接受示例包括购自Henkel Corporation的223LL或/>7021。

可用作阳离子表面活性剂的另一种活性物质具有下式：

[R¹—C(O)—NR—R²—N(R)₂—R³—NR—C(O)—R¹]⁺X^-

其中R、R¹、R²、R³和X^-如上定义。该活性物质的示例是具有下式的基于二-脂肪酰胺基胺的软化剂：

[R¹-C(O)-NH-CH₂CH₂-N(CH₃)(CH₂CH₂OH)-CH₂CH₂-NH-C(O)-R¹]⁺CH₃SO₄ ^-

其中R¹-C(O)为分别以商品名222LT、/>222和/>110从Degussa商购获得的油酰基基团、软牛油基团或硬化牛油基团。

适于作为活性物质用作阳离子表面活性剂的第二类DEQA(“DEQA(2)”)具有通式：

[R₃N⁺CH₂CH(YR¹)(CH₂YR¹)]X^-

其中每个Y、R、R¹和X^-具有与上文相同的含义。DEQA(2)可为具有式1,2-二(酰氧基)-3-三甲基丙基氯化铵的“丙基”酯季铵织物软化剂活性物质。

用于个人护理组合物中的合适聚合物表面活性剂可包括但不限于环氧乙烷和脂肪烷基残基的嵌段共聚物、环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物、疏水改性的聚丙烯酸酯、疏水改性的纤维素、硅氧烷聚醚、硅氧烷共聚多元醇酯、聚二甲基硅氧烷双季铵盐、和共改性的氨基/聚醚硅氧烷。

增塑剂

OCF制品可任选地包含增塑剂，其量在按所述固体片材OCF制品的总重量计约0.1％至约25％，另选地约0.5％至约20％，另选地约1％至约15％，最另选地2％至约12％范围内。对应地，用于形成此类固体片材OCF制品的湿预混合物可包含按所述湿预混合物的重量计约0.02％至约20％，在一个实施方案中包含按所述湿预混合物的重量计约0.1％至约10％，在一个实施方案中包含按所述湿预混合物的重量计约0.5％至约5％的增塑剂。

合适的增塑剂可包括例如多元醇、共聚多元醇、多元羧酸、聚酯、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇等。

多元醇可包括但不限于：甘油、双甘油、乙二醇、聚乙二醇(尤其是200至600)、丙二醇、丁二醇、戊二醇、甘油衍生物(诸如丙氧基化甘油)、缩水甘油、环己烷二甲醇、己二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、季戊四醇、脲、糖醇(诸如山梨糖醇、甘露糖醇、乳糖醇、木糖醇、麦芽糖醇和其它一元醇和多元醇)、单聚糖、二聚糖和低聚糖(诸如果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖、高果糖玉米糖浆固体和糊精)、抗坏血酸、山梨酸盐、乙烯双甲酰胺、氨基酸等。

多元羧酸可包括但不限于柠檬酸、马来酸、琥珀酸、聚丙烯酸和聚马来酸。

聚酯可包括但不限于三乙酸甘油酯、乙酰化甘油一酯、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸乙酰基三丁酯。

合适的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇可包括但不限于PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、和PPG-12聚二甲基硅氧烷。

其它合适的增塑剂可包括但不限于邻苯二甲酸烷基酯和邻苯二甲酸烯丙基酯；萘酯；乳酸盐(例如，钠盐、铵盐和钾盐)；脱水山梨糖醇聚氧乙烯醚-30；脲；乳酸；吡咯烷酮羧酸钠(PCA)；透明质酸钠或透明质酸；可溶的胶原；改性蛋白；L-谷氨酸单钠；α和β-羟基酸，诸如乙醇酸、乳酸、柠檬酸、马来酸和水杨酸；聚甲基丙烯酸甘油酯；聚合物增塑剂，诸如聚季铵盐；蛋白质和氨基酸，诸如谷氨酸、天冬氨酸和赖氨酸；氢淀粉水解产物；其它低分子量酯(例如，C₂-C₁₀醇和酸的酯)；以及食品和塑料工业领域技术人员已知的任何其它水可溶的增塑剂；以及它们的混合物。

在一个示例中，增塑剂可包括甘油、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、以及它们的混合物。在一个示例中，增塑剂可包括甘油。

附加成分

除上述成分例如水溶性聚合物、表面活性剂和增塑剂之外，OCF制品可根椐其预期应用包含一种或多种附加成分。此类一种或多种附加成分可选自织物护理活性物质、盘碟洗涤活性物质、硬表面清洁活性物质、美容和/或护肤护理活性物质、个人清洁活性物质、毛发护理活性物质、口腔护理活性物质、女性护理活性物质、婴儿护理活性物质、以及它们的任何组合。

合适的织物护理活性物质可包括但不限于：有机溶剂(直链或支链的低级C₁-C₈醇、二醇、甘油或乙二醇；低级胺溶剂，诸如C₁-C₄链烷醇胺、以及它们的混合物；更具体地1,2-丙二醇、乙醇、甘油、单乙醇胺和三乙醇胺)、载体、水溶助长剂、助洗剂、螯合剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白剂(包括光漂白剂)和漂白活化剂、香料(包括包封的香料或香料微胶囊)、着色剂(诸如颜料和染料，包括调色染料)、增白剂、染料转移抑制剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、结构剂、流变改性剂、抑泡剂、加工助剂、织物柔软剂、抗微生物剂等。

合适的毛发护理活性物质可包括但不限于：用于减少卷曲的II类水分控制材料(水杨酸和衍生物、有机醇和酯)、阳离子表面活性剂(尤其是在25℃处在水中具有低于0.5g/100g水，另选地低于0.3g/100g水的溶解度的水不溶性类型)、高熔点脂肪族化合物(例如，具有25℃或更高，另选地40℃或更高，另选地45℃或更高，另选地50℃或更高的熔点的脂肪醇、脂肪酸、以及它们的混合物)、硅氧烷化合物、调理剂(诸如以商品名Peptein2000购自Hormel的水解胶原、以商品名Emix-d购自Eisai的维生素E、购自Roche的泛醇、购自Roche的泛醇基乙基醚、水解角蛋白、蛋白质、植物提取物和营养素)、防腐剂(诸如苯甲醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲)、pH调节剂(诸如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠)、盐类(诸如乙酸钾和氯化钠)、着色剂、香料或芳香剂、多价螯合剂(诸如乙二胺四乙酸二钠)、紫外和红外线屏蔽和吸收剂(诸如水杨酸辛酯)、毛发漂白剂、毛发烫发剂、毛发固定剂、去头皮屑剂、抗微生物剂、毛发生长或恢复剂、共溶剂或其它附加溶剂等。

合适的美容和/或皮肤护理活性物质可包括那些被认可用于化妆品中并描述于参考书诸如“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”第二版(The Cosmetic,Toiletries,andFragrance Association,Inc.1988,1992)中的材料。合适的美容和/或皮肤护理活性物质的另外的非限制性示例包括防腐剂、香料或芳香剂、着色剂或染料、增稠剂、保湿剂、润肤剂、药物活性物质、维生素或营养素、防晒剂、除臭剂、感觉剂、植物提取物、营养素、收敛剂、化妆品颗粒、吸收性颗粒、纤维、抗炎剂、皮肤美白剂、皮肤色调剂(其起到改善总体皮肤色调的作用，并且可能包含维生素B3化合物、糖胺、己脒定化合物、水杨酸、1,3-二羟基-4-烷基苯，诸如己基间苯二酚和类维生素A)、皮肤鞣剂、去角质剂、湿润剂、酶、抗氧化剂、自由基清除剂、抗皱纹活性物质、抗痤疮剂、酸、碱、矿物质、悬浮剂、pH调节剂、颜料颗粒、抗微生物剂、驱虫剂、剃刮乳液、共溶剂或其它附加溶剂等。

固体片材OCF制品还可包含已知用于或可用于组合物中的其它任选成分，前提条件是此类任选物质与本文描述的所选基本物质相容，或不会不适当地削弱产品的性能。

可由本发明的固体片材OCF制品形成的产品类型实施方案的非限制性示例可包括衣物洗涤剂产品、织物软化产品、手洗产品、洗发香波产品、毛发调理产品、毛发定型产品(包括其它毛发处理产品)、身体清洁产品、剃须制剂产品、盘碟清洁产品、包含药物或其它护肤活性物质的个人护理基底、保湿产品、防晒剂产品、美容或护肤产品、除臭产品、口腔护理产品、女性清洁产品、婴儿护理产品、含芳香剂产品等。

用于制备开孔泡沫制品的方法

以引用的方式并入的WO2010077627和WO2012138820公开了通过如下方式形成具有OCF结构的柔性多孔可溶解的固体片材OCF制品的方法：首先制备包含各种材料的预混合物，然后通过在其中引入气体对预混合物充气，接着使充气的预混合物成型为片材，最终在升高的温度处对片材进行干燥。在如下同时发生的机制下，在干燥步骤期间形成OCF结构：水蒸发、气泡坍缩、间隙液体从薄膜泡面层排出进入气泡间的普拉托边界(其在气泡间产生开口并形成开孔)，以及预混合物的固化。各种加工条件可能影响这些机理，例如，湿预混合物中的固体含量、湿预混合物的粘度、重力和干燥温度、以及平衡此类加工条件以便实现受控排水并形成期望的OCF结构的需要。

所述OCF制品(包括表3中的制品)可由以下步骤制备：(a)形成包含溶解或分散在水或合适溶剂中的原材料(例如，水溶性聚合物、活性成分诸如表面活性剂，以及任选的增塑剂)的预混合物，该预混合物的特征在于在约40℃和1s^-1下测量的粘度为约1,000cps至约25,000cps；(b)使所述预混合物充气(例如，通过将气体引入到湿浆液中)，以形成充气的湿预混合物；(c)将所述充气的湿预混合物形成为具有相对的第一侧和第二侧的片材；以及(d)沿加热方向在70℃至200℃的温度下干燥所述形成的片材持续1分钟至60分钟的干燥时间，该加热方向形成从所述形成的片材的第一侧至第二侧逐渐减小的温度梯度，其中加热方向基本上与重力方向偏移持续大于一半的干燥时间，即干燥步骤在加热下沿主要的“反重力”加热方向进行。此类主要的“反重力”加热方向可通过各种方式实现，包括但不限于基于底部传导的加热/干燥装置和基于旋转滚筒的加热/干燥装置，分别如上面的图4和图5所示。

当制备OCF制品时，可期望仔细调节湿预混合物的粘度和/或固体含量、充气的量和速度(供气泵速度、混合头速度、空气流速、充气的预混合物的密度等，其可影响充气的预混合物中的气泡尺寸和量并且对应地影响固化片材制品的孔尺寸/分布/量/特征)、干燥温度以及干燥时间，从而实现所得片材制品的最佳OCF结构。另外，可能重要的是具有期望的加热方向(即，相对于重力方向基本上偏移的关系)。

步骤(A)：湿预混合物的制备

湿预混合物可通过如下方式制备：使所感兴趣的固体(包括水溶性聚合物、表面活性剂和/或其它有益剂、任选的增塑剂、和其它任选的成分)与足量的水或另一种溶剂在预混合罐中进行混合。可使用机械混合器来形成湿预混合物。可用于本文的机械混合器包括但不限于斜叶桨混合器或MAXBLEND混合器(Sumitomo Heavy Industries)。

当在40℃和1s^-1下测量时，可将湿预混合物的粘度调节为约1,000cps至约25,000cps。湿预混合物的粘度可在随后干燥步骤期间影响充气的预混合物的孔膨胀和孔开口。如在40℃和1sec^-1下测量的，湿预混合物的粘度可在约3,000cps至约24,000cps，另选地约5,000cps至约23,000cps，并且另选地约10,000cps至约20,000cps的范围内。使用具有锥板几何形状(CP1/50SR3468 SS)的Malvern Kinexus Lab+流变仪、0.054mm的间隙宽度、40℃的温度和1.0s-1的剪切速率持续360秒的时间段来测量预混合物粘度值。

湿预混合物可含有按所述湿预混合物的总重量计约15％至约70％，另选地约20％至约50％，并且另选地约25％至约45％的固体。固体百分含量是所有固体组分、半固体组分以及除了水和任何明显挥发性物质诸如低沸点醇之外的液体组分按总加工混合物的重量计的重量百分比之和。

在湿预混合物中感兴趣的固体中，可含有按固体的总重量计约1％至约75％的表面活性剂，约0.1％至约25％的水溶性聚合物，以及任选地约0.1％至约25％的增塑剂。其它活性物质或有益剂也可加入到预混合物中。

任选地，在充气过程之前和/或期间在高于环境温度但低于将导致其中的组分降解的任何温度下，可将湿预混合物立即预热。湿预混合物可保持在约40℃至约100℃，另选地约50℃至约95℃，另选地约60℃至约90℃，并且另选地约75℃至约85℃范围内的高温下。此外，在充气过程期间可施加附加的热量以试图将湿预混合物保持在此类高温下。这可经由从一个或多个表面的传导加热、注入蒸汽或其它加工装置来实现。

步骤(B)：湿预混合物的充气

湿预混合物的充气可将足够量的气泡引入湿预混合物中，随后在干燥时在其中形成OCF制品。一旦充分充气，湿预混合物的特征在于密度显著低于未充气的湿预混合物(其可能包含一些无意中截留的气泡)或未充分充气的湿预混合物(其中可能包含一些气泡但体积百分比低得多且气泡尺寸显著更大)的密度。充气的湿预混合物可具有在约0.05g/ml至约0.5g/ml，另选的约0.08g/ml至约0.4g/ml，另选地约0.1g/ml至约0.35g/ml，另选地约0.15g/ml至约0.3g/ml，另选地约0.2g/ml至约0.25g/ml范围内的密度。

充气可通过物理或化学方法来实现。可通过机械搅拌将气体引入湿预混合物中来实现，例如，通过使用任何合适的机械加工装置，包括但不限于：转子定子混合器、行星式混合器、加压混合器、非加压混合器、间歇混合器、连续混合器、半连续混合器、高剪切混合器、低剪切混合器、浸没式分布器、或它们的任何组合。另选地，它可经由化学方法实现，例如，通过使用化学发泡剂经由一种或多种成分的化学反应提供原位气体形成，包括通过泡腾体系形成二氧化碳(CO₂气体)。

充气的湿预混合物的气泡尺寸有助于实现所得固体片材OCF制品的OCF制品中的均匀层。在示例中，充气的湿预混合物的气泡尺寸可为约5微米至约100微米，并且另选地约20微米至约80微米。

步骤(C)：片材形成

在充分充气之后，充气的湿预混合物形成具有相对的第一侧和第二侧的一个或多个片材。片材形成步骤可以任何合适的方式进行，例如通过挤出、浇铸、模塑、真空形成、压制、印刷、涂覆等。更具体地，充气的湿预混合物可通过以下形成为片材：(i)将其浇铸到浅腔或托盘或特殊设计的片材模具中；(ii)将其挤出到干燥器的连续带或筛网上；(iii)将其涂覆到旋转滚筒干燥器的外表面上。其上形成有片材的支撑表面可由以下材料形成或用以下材料涂覆：抗腐蚀材料、不相互作用和/或不粘附的材料，诸如金属(例如，钢、铬等)、聚碳酸酯、/>HDPE、LDPE、橡胶、玻璃等。

充气的湿预混合物的成型片材可具有约0.5mm至约4mm，另选地约0.6mm至约3.5mm，另选地约0.7mm至约3mm，另选地约0.8mm至约2mm，另选地约0.9mm至约1.5mm的厚度。控制充气的湿预混合物的此类成型片材的厚度对于确保所得固体片材OCF制品具有期望的OCF结构可能是重要的。如果成型片材过薄(例如，厚度小于0.5mm)，滞留于充气的湿预混合物中的许多气泡将在后续干燥步骤期间膨胀，以形成延伸穿过所得固体片材OCF制品的整个厚度的通孔。此类通孔如果过多则可能显著损害片材制品的总体结构完整性和美学外观。如果成型片材过厚，其不仅花费更长时间干燥，而且其将导致沿其厚度的不同区域(例如，顶部、中间和底部区域)之间的孔尺寸变化较大的固体片材OCF制品，因为干燥时间越久，可通过气泡破裂/坍缩/聚结、液体排出、孔扩张、孔打开、水蒸发等出现更多不平衡力。

步骤D：在反重力加热下干燥

在形成片材之后，经过整个干燥时间或至少经过大于一半的干燥时间，在干燥步骤期间可使用反重力加热方向。

在一个具体实施方案中，反重力加热方向由基于传导的加热/干燥装置提供，其与图4所示的相同或相似。

图4示出了用于制备本发明的柔性多孔可溶解的OCF片材的基于底部传导的加热/干燥装置。具体地，模具51填充有充气的湿预混合物，其形成具有第一侧52A(即，底侧)和相对的第二侧52B(即，顶侧)的片材52。在干燥步骤期间，将此类模具51置于加热表面(未示出)上，例如，在具有约125℃至130℃的受控表面温度的预热珀耳帖板的顶部上持续大约30分钟。热量从模具51底部处的加热表面通过模具传导，以从下方即沿向上加热方向(如交叉影线箭头所示)加热片材52，这在所述片材52中形成从第一侧52A(底侧)向相对的第二侧52B(顶侧)减小的温度梯度。此类向上加热方向与重力方向(如白色箭头所示)相反，并且在整个干燥时间内保持如此(即，加热方向与重力方向相反持续几乎100％的干燥时间)。在干燥期间，重力仍然使液体预混合物向下朝向底部区域排出。然而，向上加热方向从底部向上干燥片材，并且由底部区域处的热量产生的水蒸气向上产生以从固化基质逸出，因此朝向底部区域的向下液体排出受到显著限制并且“抵消”/减少通过固化基质和向上升的水蒸气。对应地，所得干燥片材的底部区域较不致密并且包括具有相对薄的孔壁的许多孔。此外，因为顶部区域是在该过程期间干燥的最后区域，所以顶部区域中的气泡具有足够的时间膨胀以在所得片材的顶部表面处形成显著更大的开孔，这对于促进水进入片材中特别有效。此外，所得的片材制品在遍及其的不同区域(例如，顶部、中间、底部)中具有更均匀分布的总体孔尺寸。

另选地，反重力加热方向由基于旋转滚筒的加热/干燥装置提供，其也被称为滚筒干燥或转筒干燥，类似于图5所示。

图5示出了还可用于制备柔性多孔可溶解的OCF片材的基于旋转滚筒的加热/干燥装置。具体地，进料槽60填充有充气的湿预混合物61。将加热的可旋转圆筒70(也称为滚筒干燥器)置于所述进料槽60上方。所述加热的滚筒干燥器70具有圆柱形加热的外表面，其特征在于受控的表面温度为约130℃，并且其沿顺时针方向(如带有箭头的细曲线所示)旋转以从进料槽60拾取充气的湿预混合物61。充气的湿预混合物61在滚筒干燥器70的圆柱形加热的外表面上形成薄片材62，其在大约10分钟至15分钟内旋转并干燥此类充气的湿预混合物的片材62。可在浆料拾取位置附近放置调平刀片(未示出)以确保如此形成的片材62的一致厚度，尽管可简单地通过调节充气的湿预混合物61的粘度以及滚筒干燥器70的旋转速度和表面温度来控制片材62的厚度。一旦干燥，则可在滚筒旋转结束时手动或通过刮刀72拾取片材62。

如图5所示，由充气的湿预混合物61形成的片材62包括直接接触加热的滚筒干燥器70的加热的外表面的第一侧62A(即，底侧)和相对的第二侧62B(即，顶侧)。对应地，来自滚筒干燥器70的热量沿向外的加热方向传导到片材62，以首先加热片材62的第一侧62A(底侧)，并且然后加热相对的第二侧62B(顶侧)。此类向外加热方向在片材62中形成从第一侧62A(底侧)向相对的第二侧62B(顶侧)减小的温度梯度。当滚筒干燥器70旋转时，向外加热方向缓慢且不断地改变，但是沿非常清晰且可预测的路径(如图4中的多个向外延伸的交叉影线箭头所示)。向外加热方向和重力方向(如白色箭头所示)的相对位置也以类似的清晰且可预测的方式减慢并且不断变化。对于小于一半的干燥时间(即，当加热方向低于水平虚线时)，向外加热方向基本上与重力方向对齐，其间具有小于90°的偏移角。在大部分干燥时间期间(即，当加热方向与水平虚线齐平或在水平虚线上方时)，向外加热方向与重力方向相反或基本上相反，其间具有90°或更大的偏移角。根据片材62的初始“开始”涂覆位置，加热方向可与重力方向相反或基本上相反持续大于55％的干燥时间(如果涂层在滚筒干燥器70的最底部处开始)，另选地大于60％的干燥时间(如果涂层在滚筒干燥器70的较高位置处开始，如图5所示)。因此，在大部分干燥步骤期间，这种在基于转鼓的加热/干燥装置中的缓慢旋转和改变加热方向仍可用于限制和“抵消”/减小重力所致的片材62中的液体排出，从而导致如此形成的片材制品中改善的OCF结构。如由加热的鼓式干燥器70干燥的所得片材制品的特征也在于具有多个更均匀尺寸的孔的较不致密底部区域，以及具有相对较大孔开口的顶部表面。此外，所得的片材制品在遍及其的不同区域(例如，顶部、中间、底部)中具有更均匀分布的总体孔尺寸。

将多个片材转化为多层结构

一旦形成柔性可溶解的多孔固体片材，如上所述，可将此类片材中的两者或更多者进一步组合和/或处理以形成任何期望三维形状的可溶解的固体OCF制品，所述三维形状包括但不限于：球形、立方形、矩形、长方形、圆柱形、杆、片、花形、扇形、星形、圆盘形等。可通过本领域已知的任何方法将片材组合和/或处理，该方法的示例包括但不限于化学方法、机械方法、以及它们的组合。此类组合和/或处理步骤在此统称为“转化”过程，即，其用于将两种或更多种柔性可溶解的多孔OCF片材转化为具有期望三维形状的可溶解的固体制品。

通过将多层固体片材OCF制品堆叠在一起而形成的多层可溶解的固体OCF制品的特征在于最大尺寸D和最小尺寸z(其垂直于最大尺寸)，而D/z的比率(下文也称为“纵横比”)在1至约10，另选地约1.4至约9，另选地约1.5至约8，另选地约2至约7的范围内。需注意，当纵横比为1时，可溶解的固体制品具有球形形状。当纵横比为约1.4时，可溶解的固体制品具有立方体形状。

多层可溶解的固体OCF制品可具有大于约3mm但小于约20cm，另选地约4mm至约10cm，另选地约5mm至约30mm的最小尺寸z。

上述多层可溶解的固体OCF制品可包括多于两种此类柔性可溶解的多孔片材。例如，它可包括约4至约50，另选地约5至约40，另选地约6至约30的所述柔性可溶解的多孔片材。柔性可溶解的多孔片材的改善的OCF结构允许将许多片材(例如，15至40个)堆叠在一起，同时仍然为堆叠提供令人满意的总体溶解速率。

在一个示例中，多层可溶解的固体制品可包括15至40层上述柔性可溶解的多孔片材，并且具有在约2至约7范围内的纵横比。

下文的表4至表11示出了旨在用于衣物洗涤护理和毛发护理的各种固体OCF制品的示例。

制备分别用于衣物洗涤护理和毛发护理制品的具有如下表4和表5中所述的以下表面活性剂/聚合物组合物的湿预混合物。

表4：衣物洗涤护理制剂

如表4所述的湿预混合物组合物的粘度为约14309.8cps。在充气之后，此类充气的湿预混合物的平均密度为约0.25g/cm³。

表5：毛发护理制剂-洗发剂

如表5所述的湿预混合物组合物的粘度为约19254.6cps。在充气之后，此类充气的湿预混合物的平均密度为约0.225g/cm³。

使用连续充气器(Aeros)和旋转滚筒干燥器，由如表4和表5所述的上述湿预混合物制备柔性多孔可溶解的固体片材OCF制品A和B，采用如下表6所述的下列设定和条件：

表6：滚筒干燥

还使用连续充气器(Oakes)和置于热板(其提供基于底部传导的加热)上的模具，由如表4所述的上述湿预混合物制备柔性多孔可溶解的固体片材OCF制品C，采用如下表7所述的下列设定和条件：

表7：热板干燥

此外，使用连续充气器(Oakes)和置于冲击式烘箱上的模具，由表4和表5所述的上述湿预混合物制备比较柔性多孔可溶解的固体片材OCF制品，采用如下表8所述的下列设定和条件：

表8：冲击式烘箱干燥

表9至表11如下汇总了对由上述湿预混合物和干燥过程制备的本发明固体片材A和比较固体片材OCF制品A-C和I-II所测量的各种物理参数和孔结构。

表9：物理参数

表10：总体孔结构

表11：表面和区域孔结构

下文的表12至表17示出了旨在用于个人护理、衣物洗涤护理和织物增强剂的各种固体OCF制品的示例。

表12：个人护理制剂

表13：个人护理制剂

化学物质	(湿润)重量/重量％	(干燥)重量/重量％
			聚乙烯醇(聚合度为1700)	8.5	24.5
甘油	3.2	9.3
			月桂基硫酸钠(未乙氧基化)	13.1	37.7
月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸钠	3.6	10.2
			月桂酰两性基乙酸钠	4.0	11.5
瓜尔羟丙基三甲基氯化铵	0.4	1.2
			柠檬酸(无水的)	0.7	2.1
苯甲酸钠	0.2	0.5
			水	余量	余量

表14：衣物洗涤护理制剂

化学物质	(湿润)重量/重量％	(干燥)重量/重量％
			聚乙烯醇(聚合度为1700)	7.6	21.0
甘油	1.1	3.0
			直链烷基苯磺酸盐	19.1	52.9
月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸钠	3.6	10.0
			C12-C14乙氧基化醇	3.6	10.0
水	余量	余量

表15：衣物洗涤护理制剂

化学物质	(湿润)重量/重量％	(干燥)重量/重量％
			聚乙烯醇(聚合度为1700)	3.1	6.9
聚乙烯醇(聚合度为500)	6.2	13.9
			甘油	3.1	6.9
月桂基硫酸钠(未乙氧基化)	17.4	39.3
			C14-C16α烯烃磺酸钠	13.3	30.0
水	余量	余量

表16：织物增强剂配方产品

使用连续充气器(Aeros)和旋转滚筒干燥器，由如表12至表16所述的上述湿预混合物1至湿预混合物5制备具有OCF结构的柔性多孔可溶解的固体片材，采用如下表17所述的下列设定和条件：

表17：滚筒干燥

测试方法

测试1：手动溶解测试方法

所需材料：

待测试的制品：测试3-5个样品，使得单独的样品中的每个样品的冲程数的平均值被计算和记录为平均手动溶解度值。对于该方法，测试整个消费者可销售样品或消费者样品。如果整个消费者可销售样品或消费者使用样品是具有大于50cm²的r占有面积的垫，则首先切割制品以具有50cm²的占有面积。

丁腈手套

10cc注射器

塑料称量舟皿(约3in×3in)

100mL玻璃烧杯

水(具有以下特性的辛辛那提市水或等同物：按CaCO₂计，总硬度＝155mg/L；钙含量＝33.2mg/L；镁含量＝17.5mg/L；磷酸盐含量＝0.0462mg/L)。所用的水为7格令每加仑(gpg)硬度和40℃+/-5℃的水

方案：

·将80mL水添加到玻璃烧杯中。

·加热烧杯中的水直至水的温度为40℃+/-5℃。

·经由注射器将15mL水从烧杯转移到称量舟皿中。

·在将水转移到称量舟皿10秒内，将样品置于带手套的手掌中(以非惯用手保持样品，手处于托起位置)。

·使用惯用手，将水快速地从称量舟皿添加到样品中，并且允许立即润湿5秒-10秒的时间。

·在2个快速圆形冲程中，利用相对的惯用手(也带手套)摩擦。

·在2个冲程之后在手中从视觉上检查样品。如果样品完全溶解，则记录冲程数＝2个溶解冲程。如果未完全溶解，则将剩余的样品揉搓另一个冲程(总共3个)并观察溶解程度。如果在附加冲程之后样品不包含固体碎片，则记录冲程数＝3个溶解冲程。如果在总共3个冲程之后，样品仍包含未溶解样品的固体碎片，则在附加圆形冲程中继续揉搓，并且在每次附加冲程之后检查是否存在任何剩余的固体碎片，直至样品完全溶解或直至达到总共30个冲程(无论哪个先发生)。记录冲程总数。记录30个溶解冲程，即使在最多30个冲程之后仍保留样品碎片。

·对附加的4个样品中的每一个重复该过程。

为3个-5个样品计算溶解冲程的记录值的算术平均值，并且将其记录为制品的平均手动溶解度值。将平均手动溶解值记录至最接近的单个溶解冲程单元。

测试2：稳定性测试方法

如果小袋产品(含有制品的密封小袋或含有液体的密封小袋)的密封强度至少为≥75N/m强度(最低要求：易于剥离密封件)，则确定其具有可接受的稳定性测试方法，示出全部围绕周边的密封完整性，并满足加速稳定性测试的要求，如下所述。

测试3：平均密封强度

该测试方法根据ASTM F88进行。通过切割1英寸的密封条，制备用于测试的密封测试样本。边缘应清洁切割并垂直于密封方向。将样品在72℉；50％RH下调理36小时。将测试样本的每个支腿夹在压力为2.95巴±0.1的剥离测试仪中。密封件以300mm/min的夹具分离速率测试。对于每个循环，报告样品受力失效时的最大力并确认失效类型。测试每个支腿的五个样本以计算平均密封强度。平均密封强度定义为：若<75N/m，则无/弱密封；如果为75N/m-250N/m，则易于剥离；如果为250N/m-500N/m，则难以剥离；如果超过500N/m，则锁定密封。剥离密封通常粘附失效；同时以粘合方式锁定密封。

测试4：加速稳定性测试

如果小袋产品具有可接受的包装完整性、干燥制品完整性和制品性能，则其满足加速稳定性测试，如下所述。

将小袋产品在加速稳定性条件(40℃、75％RH)下测试一段时间(例如2周、4周、8周、12周和/或六个月)。在该时间段之后，从视觉上检测五个小袋产品的包装完整性。如下所述，如果(1)不存在小袋的崩解或分层的迹象并且小袋密封完整，如通过视觉检测所确定的以及(2)在施加压缩载荷之后，检查小袋内层的污染迹象(通过视觉检测和在10X显微镜下)，则小袋产品具有可接受的包装完整性。

然后，使小袋产品经受18psig(124.1kPa)压缩载荷持续15秒。并且将制品从小袋中取出并在25℃、60％RH下储存1天。检查制品的干燥制品完整性和制品性能。如果通过视觉检测制品为整体结构，则制品具有可接受的干燥制品完整性。例如，如果制品在加速稳定性测试期间破裂或分层，则其不被认为是整体结构。如本文所述，如果制品在手动溶解测试中需要少于15个冲程，则其具有可接受的性能，并且在手动溶解测试期间视觉检测时，溶解是平滑的(没有块或粗粒)且颜色基本上均匀。

测试5：用于确定片材制品的表面平均孔径的扫描电子显微镜(SEM)方法

使用Hitachi TM3000台式显微镜(S/N：123104-04)获取样品的SEM显微照片。固体片材OCF制品的样品面积为大约1cm×1cm，并从较大的片材上切下。以50倍的放大率收集图像，并且在15kV下操作该单元。从每个样品上的随机选择的位置收集最少5个显微照片图像，从而得到大约43.0mm²的总分析面积，估计每个样品上的平均孔径。

然后首先使用Matlab中的图像分析工具箱处理SEM显微照片。如果需要，图像将转换为灰度。对于给定图像，使用‘imhist’Matlab函数生成每个单一像素的强度值的直方图。通常，从此类直方图中，两个独立分布是明显的，对应于较亮的片材表面的像素和孔内的较暗区域的像素。选择阈值，对应于这两个分布的峰值之间的强度值。然后将具有低于该阈值的强度值的所有像素设定为强度值0，而将具有更高强度值的像素设定为1，从而产生二进制黑白图像。然后使用ImageJ(https://imagej.nih.gov，版本1.52a)分析二元图像，以检查孔面积分数和孔尺寸分布两者。每个图像的比例尺用于提供像素/mm比例因子。对于分析，使用自动阈值处理和分析粒子函数来隔离每个孔。分析函数的输出包括总体图像的面积分数以及检测到的每个单独孔的孔面积和孔周长。

平均孔径被定义为D_A50：50％的总孔面积由具有与D_A50平均直径相等或更小的水力直径的孔组成。

水力直径＝‘4*孔面积(m²)/孔周长(m)’。

它是一个等效直径，计算出的孔并非都是圆形的。

测试6：用于确定开孔泡沫(OCF)的总体或区域平均孔尺寸和平均孔壁厚度的微计 算机断层摄影术(μCT)方法

孔隙率是空隙空间与由OCF占据的总空间之间的比率。经由阈值来分割空隙空间并确定空隙体素与总体素的比率，可从μCT扫描计算孔隙率。类似地，固体体积分数(SVF)是固体空间与总空间之间的比率，并且SVF可被计算为所占据的体素与总体素的比率。孔隙率和SVF两者为平均标量值，其不提供结构信息，诸如，OCF高度方向上的孔尺寸分布或OCF撑条的平均孔壁厚度。

为了表征OCF的3D结构，使用能够以高各向同性空间分辨率获取数据集的μCT X射线扫描仪器对样品成像。合适的仪器的一个示例是SCANCO系统模型50μCT扫描仪(ScancoMedical AG,Brüttisellen,Switzerland)，其以以下设定操作：在133μA下45kVp的能量水平；3000个投影；15mm视野；750ms积分时间；平均为5；以及每像素3μm的体素大小。在扫描和随后的数据重建完成之后，扫描仪系统创建一个16位数据集，称为ISQ文件，其中灰度级反映x射线衰减的变化，而x射线衰减继而与材料密度有关。然后使用比例因子将ISQ文件转换为8位。

扫描的OCF样品通常通过冲压直径为大约14mm的芯来制备。将OCF冲头平放在低衰减泡沫上，并且然后安装在15mm直径的塑料圆柱形管中进行扫描。获取样本的扫描，使得所有安装的切割样本的整个体积包括在数据集中。从这个较大的数据集中，从扫描的OCF的总横截面中提取样品数据集的较小子体积，创建3D数据板，其中可定性评估孔而没有边缘/边界效应。

为了表征高度方向上的孔尺寸分布和撑条尺寸，在子体积数据集上实施局部厚度图算法或LTM。LTM方法以欧几里德距离映射(EDM)开始，该映射指定灰度级值等于每个空体素距其最近边界的距离。基于EDM数据，表示孔的3D空隙空间(或表示撑条的3D实体空间)被镶嵌成尺寸与EDM值匹配的球体。由球体包围的体素被指定为最大球体的半径值。换句话说，每个空体素(或撑条的实体素)被指定最大球体的径向值，其既适合空隙空间边界(或撑条的实体空间边界)并且包括指定的体素。

来自LTM数据扫描的3D标记球体分布输出可被视为高度方向(或Z方向)上的二维图像的堆叠，并且用于估计作为OCF深度的函数的从切片到切片的球体直径的变化。将撑条厚度视为3D数据集，并且可评估子体积的全部或部分的平均值。使用来自Thermo FisherScientific的AVIZO Lite(9.2.0)和来自Mathworks的MATLAB(R2017a)进行计算和测量。

测试7：片材制品的开孔百分含量

经由气体测比重法测量开孔百分含量。气体测比重法是使用气体置换方法精确测定体积的常见分析技术。使用惰性气体如氦气或氮气作为置换介质。将固体片材OCF制品样品密封于已知体积的仪器隔室中，导入适当的惰性气体，并且然后膨胀至另一个精确的内部体积。测量膨胀前后的压力，并且用于计算样品制品体积。

ASTM标准测试方法D2856使用较老的空气对比比重计模型，提供了测定开孔百分比的程序。该装置已不再制造。然而，通过执行使用Micromeritics的AccuPyc比重计的测试能够方便且精确地测定开孔百分比。ASTM程序D2856描述了用于测定泡沫材料开孔百分比的5种方法(A、B、C、D和E)。就这些实验而言，可使用氮气与ASTM foampyc软件，采用Accupyc1340来分析样品。ASTM程序中的方法C用于计算开孔百分比。该方法简单地将如使用厚度和标准体积计算测得的几何体积与如由Accupyc测得的开孔体积进行比较，根据以下等式：

开孔百分比＝样品的开孔体积/样品的几何体积*100

推荐由Micromeretics Analytical Services,Inc.(One Micromeritics Dr,Suite 200,Norcross,GA 30093)进行这些测量。与该技术相关的更多信息可见于Micromeretics Analytical Services网站(www.particletesting.com或www.micromeritics.com)，或公布于Clyde Orr和Paul Webb的“Analytical Methods inFine particle Technology”中。

测试8：片材制品的最终含水量

通过使用Mettler Toledo HX204水分分析仪(S/N B706673091)获得固体片材OCF制品的最终含水量。将最少1g干燥的片材制品放在测量托盘上。然后执行标准程序，其中附加的程序设定为10分钟分析时间和110℃的温度。

测试9：片材制品的厚度

通过使用测微器或厚度计诸如Mitutoyo Corporation型号IDS-1012E的盘座式数字测微器(Mitutoyo Corporation,965Corporate Blvd,Aurora,IL,USA 60504)，获得柔性多孔可溶解的固体片材OCF制品的厚度。测微器具有直径1英寸、重约32克的台板，其测量约0.09psi(6.32gm/cm²)施压下的厚度。

通过将台板升起，将片材制品的一部分置于台板下的底座上，小心地降低台板以接触片材制品，释放台板，并且根据数字读出，测出以毫米为单位的片材制品的厚度，来测量柔性多孔可溶解的固体片材OCF制品的厚度。片材制品应完全延伸至台板的整个边缘，以确保在最低的可能表面压力下测量厚度，除非是在不扁平的更刚性基质情况下。

测试10：片材制品的基重

柔性多孔可溶解的固体片材OCF制品的基重计算为片材制品每单位面积的重量(克/m²)。面积计算为投影到垂直于片材制品的外边缘的扁平表面上的面积。将固体片材OCF制品切成10cm×10cm的样品正方形，因此该面积是已知的。然后称重此类样品正方形中的每一个，并且然后将所得重量除以100cm²的已知面积以确定对应的基重。

对于不规则形状的制品，如果它是扁平物体，则该面积基于此类物体的外周边内包围的面积计算。由此就球形物体而言，所述面积根据平均直径计算，为3.14×(直径/2)²。由此就圆柱形物体而言，所述面积根据平均直径和平均长度计算，为直径×长度。就不规则形状的三维物体而言，该面积基于投影到与具有最大外部尺寸的侧面垂直取向的扁平表面上的该侧面计算。这可通过用铅笔仔细将物体的外部尺寸描绘到一张图纸上，然后通过大致点算正方形数，并且乘以已知的正方形面积，或通过拍摄包括标尺在内的所描绘面积的照片(被阴影化以供对比)并且使用图像分析技术，计算出所述面积来实现。

测试11：片材制品的密度

柔性多孔可溶解的固体片材OCF制品的密度由下式确定：计算出的密度＝多孔固体的基重/(多孔固体厚度×1,000)。可溶解的多孔固体的基重和厚度根据上文所述的方法测定。

测试12：片材制品的比表面积

经由气体吸附技术测量柔性多孔可溶解的固体片材OCF制品的比表面积。表面积是分子级的固体样品暴露表面的量度。BET(Brunauer，Emmet，和Teller)理论是用于测定表面积的最流行模型，并且它基于气体吸附等温线。气体吸附使用物理吸附和毛细管冷凝来测量气体吸附等温线。该技术由以下步骤概述；将样品置于样品管中，并且在真空或流动的气体下加热以去除样品表面上的污物。通过从脱气样品和样品管总重量中减去空样品管的重量，获得样品重量。然后将样品管置于分析端口并且开始分析。分析方法中的第一步是将样品管排空，然后在液氮温度下使用氦气来测量样品管的自由空间体积。然后将样品第二次排空以去除氦气。然后仪器通过以使用者指定的间隔定量投入氪气，直到实现所需的压力量度，开始收集吸附等温线。然后可使用ASAP 2420和氪气吸附来分析样品。推荐由Micromeretics Analytical Services,Inc.(One Micromeritics Dr,Suite 200,Norcross,GA 30093)进行这些测量。与此技术相关的更多信息可见于MicromereticsAnalytical Services网站(www.particletesting.com或www.micromeritics.com)，或公布于Clyde Orr和Paul Webb的书籍“Analytical Methods in Fine ParticleTechnology”中。

测试13：湿气透过率(MVTR)

该测试方法主要根据ASTM F1249-13进行。测试气体的温度设定为38℃(±0.56℃)且其相对湿度设定为90％(±3％)。载气为100％N₂(干燥)。用于运行测试的设备是遵循书面规程QMS 702-004的Permatran-W水蒸气渗透性仪器。对于超出ASTM F-1249-13范围(§1.1)的材料，水蒸气透过率测试方法不适用。

如果特定基材的阻隔特性太差，尤其是如果纸基材上的涂层非常薄并且没有对设备进行良好密封，则不可能通过ASTM F1249-13测量MVTR。在这些情况下，使用不同的测试方法，即ASTM E96杯测试方法。然而，仍然可以比较来自两种不同测试方法的结果。对于ASTM E96，温度为38℃并且相对湿度为90％。

对于任一测试方法，水蒸气透过率以g/m²/天报告。如果通过阻隔厚度归一化，则水蒸气透过率以g.μm/m²/天报告。

所有MVTR测试均在明尼阿波里斯(Minneapolis)的Mocon实验室进行。

测试14：氧气透过率(OTR)

该测试方法主要根据ASTM F1927在以下测试条件下进行：测试气体的温度为23℃(±0.56℃)并且其相对湿度为80％(±3％)，并且测试气体浓度为100％O2。载气为98％N2和2％H2，并且载气湿度为0％。测试气体压力为760mmHg。用于进行该测试的设备是遵循测试规程QMS 702-002的Oxtran 2/21透氧仪。

如果特定基材的阻隔特性太差，尤其是如果纸基材上的涂层非常薄并且没有对设备进行良好密封，则不可能通过ASTM F1927测量MVTR。在这些情况下，使用不同的测试方法，即F3136。然而，仍然可以粗略地比较来自两种不同测试方法的结果。对于F3136，测试气体的温度为23℃(±0.56℃)并且其相对湿度为39％，并且测试气体浓度为20.9％O2(室内空气)。用于进行该测试的设备是遵循测试规程QMS 702-002的Mocon OpTech-O2型号P仪器。

对于任一测试方法，氧气透过率以cc/m2/天报告。如果通过阻隔厚度归一化，则水蒸气透过率以cc.μm/m2/天报告。

所有OTR测试均在美国明尼阿波里斯的Mocon实验室进行。

测试15：耐油脂性测试(套盒测试)

使用针对纸和纸板的TAPPI T 559cm-12耐油脂性测试测量油脂测试耐性。油脂测试在美国威斯康星州阿普尔顿(Appleton,Wisconsin,USA)的SGS集成纸服务处进行。

测试样品并在TAPPI标准条件下进行调理。未对样品进行预处理。

室内条件

针对纸和纸板样品和通过套盒12的样本的TAPPI T 559cm-12耐油脂性测试报告为大于或等于12。

除非另有说明，否则报告的KIT值在面向产品的一侧(内侧)上测量。

测试16：总体膜/单独层的总体基材/单独层厚度

通过经由滑动切片机(例如Leica SM2010 R)切割膜样品的20μm厚横截面，将其置于光透射模式的光学显微镜(例如Leica Diaplan)下，并应用成像分析软件来测量总体膜/单独层的厚度。水分散性纳米片层与水溶性聚合物层形成强烈对比。在邻近水溶性聚合物层的情况下，对比度可通过添加不同的示踪剂诸如0.5重量％的罗丹明B或0.5重量％的二氧化钛纳米颗粒来实现。

测试17：膜抗撕裂性。

该测试方法根据ASTM D1922-15(Elmendorf方法)使用设备类型并遵循测试方法中指定的样本制备来进行。样本具有大致矩形的底部部分和半圆形的顶部部分。底部部分包括狭缝，该狭缝在仪器中被预切割或应用，朝向顶部部分91延伸，并且在垂直于底部边缘的延伸部的方向上具有20mm的长度并且通常与膜纵向对准。将样品连接在两个夹具之间。然后启动摆锤并使其自由摆动至少一次。当样品断裂时，手动停止摆锤。抗撕裂性应以mN为单位报告。

测试18：厚度

在静态载荷下通过测微计根据药典方法ISO 534测量单层测试样品的厚度(caliper/thickness)，其中本文提到了修改。所有测量均在保持在23℃±2℃和50％±2％相对湿度下的实验室中进行，并且在测试之前将测试样品在该环境中调理至少2小时。

用测微计测量厚度，该测微计配备有能够将70kPa±0.05kPa的稳定压力施加到测试样品上的压力脚。测微计是静重型仪器，其读数精确至0.1微米。合适的仪器是TMI数字微量计型号49-56，可购自Testing Machines Inc.,New Castle,DE或等同物。压力脚是直径小于试样并且能够施加所需压力的平地圆形可移动面。合适的压力脚的直径为16.0mm。测试样品由水平平坦的基准平台支撑，该平台大于并平行于压力脚的表面。按照制造商的说明书校准并操作系统。

对取自原材料卷或原材料片的单层测试样品或得自成品包装的测试样品进行测量。当从成品包装中切除测试样品时，注意在该过程期间不给样品造成任何污染或变形。切除的样品应不含残余的粘合剂并从包装的不含任何接缝或折痕的区域取得。测试样品理想地为200mm²并且必须大于压力脚。

为了测量厚度，首先将测微计相对于水平平坦基准平台归零。将测试样品放置在平台上，其中测试位置在压力脚下方居中。以每秒3.0mm的下降速率轻轻降低压力脚，直至将全部压力施加到测试样品上。等待5秒，然后记录测试样品的厚度，精确至0.1微米。以类似的方式，重复总共十个重复测试样本。计算所有厚度测量的算术平均值，并将值报告为“厚度”，精确至0.1微米。

测试19：基重

测试样品的基重为单个材料层的每单位面积(以平方米计)的质量(以克计)，并且根据药典方法ISO 536进行测量。将测试样品的质量切割成已知面积，并且使用精确至0.0001克的分析天平测定测试样品的质量。所有测量均在保持在23℃±2℃和50％±2％相对湿度下的实验室中进行，并且在测试之前将测试样品在该环境中调理至少2小时。

对取自原材料卷或原材料片的测试样品或得自成品包装的测试样品进行测量。当从成品包装中切除测试样品时，注意在该过程期间不给样品造成任何污染或变形。切除的样品应不含残余的粘合剂并从包装的不含任何接缝或折痕的区域取得。测试样品必须尽可能地大，以便考虑到任何固有的材料可变性。

使用源于NIST的经校准钢金属尺或等同物来测量单层测试样品的尺寸。计算测试样品的面积并记录，精确至0.0001平方米。使用分析天平以获得测试样品的质量并记录，精确至0.0001克。通过将质量(以克计)除以面积(以平方米计)来计算基重并记录，精确至0.01克/平方米(gsm)。以类似的方式，重复总共十个重复测试样本。计算基重的算术平均值并报告，精确至0.01克/平方米。

实施例

表18至表22包括可用于消费产品的小袋的实施例。小袋是四密封小袋。在这些实施例中，密封温度可为110℃-170℃、密封时间为0.5秒且密封压力为3巴。可通过测试小袋材料的单独层并确定它们是否满足如本文所述的标准来确定小袋是否为可生物降解的、家庭可堆肥的和/或可回收的。根据加速稳定性测试确定可接受的包装完整性、干燥制品完整性和制品性能。

表18

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表19

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实施例1公开了一种用于液体洗发剂的市售小袋，其既不是可生物降解、家庭可堆肥的也不是可回收的。

大多数可生物降解的或家庭可堆肥的膜与液体产品不相容。在实施例2中，小袋包含120gsm PHA，其是可生物降解的和家庭可堆肥的。然而，发现PHA膜在保存期限(例如6个月至3年)内经历过高的水损失，被认为对于液体产品是商业上可行的。

实施例3、实施例4、实施例5和实施例6公开了与纺丝纤维制品组合使用的各种可生物降解和家庭可堆肥的膜。在这些实施例中，发现膜的水分阻隔特性不足以保护纺丝纤维制品，从而导致不良溶解和不可接受的制品外观和随时间的完整性。

实施例7、实施例8、实施例9、实施例10、实施例11和实施例12公开了包括与OCF制品组合的纤维素膜的各种小袋结构。所有这些膜都是家庭可堆肥的和可生物降解的。在这些实施例中，发现小袋与目前的层压箔小袋相比具有相对较低的抗撕裂性，使得消费者仅使用他们的手(即不使用牙齿或剪刀)来撕开小袋。发现NKA(实施例7)和NE纤维素(实施例8)两者最容易打开。然而，这些小袋具有弱的剥离力并且可在分配期间破开，尤其是如果小袋被夹紧或压缩。因此，可能期望包含PBSA或PHA或PVOH内层(实施例9、实施例10、实施例11和实施例12)。即使撕开力较大，它仍然低到足以被消费者接受并且低于目前的多层层压小袋。

表20

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表21

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表22

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表20至表22中的实施例19至实施例34公开了包括与OCF制品组合的纸膜的各种小袋结构。这些小袋结构是可生物降解的和/或家庭可堆肥的，和/或可回收的。实施例19和实施例20公开了可生物降解但当暴露于高储存温度和高相对湿度时易受表面活性剂浸出的纸小袋结构。发现在产品之间存在水分阻隔层和/或油脂阻隔层可停止或显著减慢表面活性剂浸出至可接受的水平。

实施例21至实施例34公开了包括与OCF制品组合的纸膜的各种可生物降解的小袋结构，所述OCF制品递送令人满意的稳定性性能。所有这些结构包括PBSA或PHA或PVOH内层。实施例24、实施例25、实施例26、实施例28和实施例34公开了可生物降解的小袋纸结构，其也被发现是可回收的。实施例22公开了一种可生物降解的小袋纸结构，其被证明是家庭可堆肥的。发现添加可生物降解的蜡诸如蜂蜡(实施例29、实施例30、实施例31、实施例32、实施例33)或巴西棕榈蜡34可有益于提供一些抗水飞溅性，这期望提供额外的阻隔，因为这些小袋可以高频率展示，储存在开放环境中。在实施例31中，认为Leine纸具有特别快的生物降解速率。

组合：

A.一种小袋产品，所述小袋产品包括可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋，所述可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋包括前膜和背膜，所述前膜和所述背膜包括：

a.前中间层和背中间层，所述前中间层和所述背中间层包含纤维素大于85％的纸；

b.接合到所述前中间层的前内层和接合到所述背中间层的背内层，其中所述前内层和所述背内层包含选自由以下项组成的组的内层材料：聚乙烯醇、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯、多羟基链烷酸酯、聚偏二氯乙烯、巴西棕榈蜡、可生物降解的热塑性淀粉以及它们的组合；

其中前内层和背内层围绕周边永久地接合以形成密封件，所述密封件形成适于储存包括开孔泡沫的固体制品的隔室，所述开孔泡沫包含：

按所述制品的总重量计约10％至约40％，优选地约15％至约30％，更优选地约20％至约25％的水溶性聚合物；

按所述制品的总重量计约5％至约80％，另选地约10％至约70％，另选地约30％至约65％的选自由以下项组成的组的表面活性剂：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的组合；

约80％至100％，优选地约85％至100％，并且更优选地约90％至100％的开孔百分含量，如根据测试3测量的；

约100μm至约2000μm，另选地约150μm至约1000μm，另选地约200μm至约600μm的总体平均孔尺寸，如通过测试2中所述的Micro-CT方法测量的。

B.根据段落A所述的小袋产品，其中所述前膜和所述背膜还包括接合到前中间层的前外层和接合到背中间层的背外层，其中前膜和背膜包含可生物降解的蜡。

C.根据段落B所述的小袋产品，其中所述可生物降解的蜡选自由以下项组成的组：蜂蜡、霍霍巴蜡、巴西棕榈蜡以及它们的组合。

D.根据段落A至C所述的小袋产品，其中所述纸还包含植物油粘结剂。

E.根据段落A至D所述的小袋产品，其中所述内层材料包括聚乙烯醇。

F.根据段落A至E所述的小袋产品，其中所述前中间层和所述背中间层的克重为约30gsm至约120gsm，优选地约40gsm至约110gsm，更优选地约50gsm至约100gsm，并且甚至更优选地约60gsm至约90gsm。

G.一种小袋产品，所述小袋产品包括可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋，所述可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋包括前膜和背膜，所述前膜和所述背膜包括：

a.前外层和背外层，所述前外层和所述背外层包含纤维素；

b.接合到所述前外层的前内层和接合到所述背外层的背外层，其中所述前内层和所述背外层包含选自由以下项组成的组的材料：聚乙烯醇、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯、多羟基链烷酸酯、巴西棕榈蜡、可生物降解的热塑性淀粉、聚偏二氯乙烯以及它们的组合；

其中前内层和背内层围绕周边永久地接合以形成密封件，所述密封件形成适于储存包括开孔泡沫的固体制品的隔室，所述开孔泡沫包含：

按所述制品的总重量计约10％至约40％，优选地约15％至约30％，更优选地约20％至约25％的水溶性聚合物；

按所述制品的总重量计约5％至约80％，另选地约10％至约70％，另选地约30％至约65％的选自由以下项组成的组的表面活性剂：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的组合；

约80％至100％，优选地约85％至100％，并且更优选地约90％至100％的开孔百分含量，如根据测试3测量的；

约100μm至约2000μm，另选地约150μm至约1000μm，另选地约200μm至约600μm的总体平均孔尺寸，如通过测试2中所述的Micro-CT方法测量的。

H.根据段落A至G所述的小袋产品，其中前外层和背外层的厚度为约5μm至约50μm，优选地约10μm至约40μm，并且更优选地约15μm至约30μm。

I.根据段落A至H所述的小袋产品，其中所述前内层和所述背内层的厚度为约1μm至约150μm，优选地约2μm至约100μm，更优选地约3μm至约40μm，并且甚至更优选地约10μm至约30μm。

J.根据段落A至I所述的小袋产品，其中所述小袋是可生物降解的并且可堆肥的。

K.根据段落A至J所述的小袋产品，其中所述小袋是可回收的。

L.根据段落A至K所述的小袋产品，其中所述小袋是四密封小袋。

M.根据段落A至L所述的小袋产品，其中所述小袋产品的MVTR为约0.01g/sqm/天至约50g/sqm/天，优选地约0.05g/sqm/天至约40g/sqm/天，约0.1g/sqm/天至约30g/sqm/天，并且甚至更优选地约0.2g/sqm/天至约15g/sqm/天，如根据ASTM E96-16测量的。

N.根据段落A至M所述的小袋产品，其中根据D1922-15、Elmendorf方法、MD撕裂方向，所述小袋的抗撕裂性小于550nM。

O.根据段落A至N所述的小袋产品，其中根据ASTM F88-15在300mm/min和2.95巴(295kPa)下，所述密封件的密封强度为约250N/m至约700N/m，另选地约300N/m至约600N/m，另选地约300N/m至约500N/m。

P.根据段落A至O所述的小袋产品，其中所述小袋产品满足密封测试。

Q.根据段落A至P所述的小袋产品，其中在40℃、75％RH下储存2周后，根据手动溶解测试方法，所述制品能够具有小于15个冲程，优选地小于12个冲程，并且最优选地小于10个冲程的手动溶解值。

R.根据段落A至Q所述的小袋产品，其中在储存2周，优选地4周，更优选地8周，更优选地12周，并且最优选地6个月的时间段后，所述小袋产品能够满足加速稳定性测试。

S.根据段落A至R所述的小袋产品，其中在储存2周，优选地4周，更优选地8周，更优选地12周，并且最优选地6个月的时间段后，所述小袋产品能够满足稳定性测试。

T.根据段落A至S所述的小袋产品，其中所述小袋产品是选自由以下项组成的组的消费产品：衣物洗涤剂产品、织物软化产品、手洗产品、洗发香波产品、毛发调理产品、毛发定型产品、身体清洁产品、剃须制剂产品、盘碟清洁产品、皮肤护理产品、保湿产品、防晒剂产品、美容产品、除臭产品、口腔护理产品、女性清洁产品、婴儿护理产品、含芳香剂产品以及它们的组合。

U.根据段落A至T所述的小袋产品，其中所述制品的平均孔壁厚度为约5μm至约200μm，优选地约10μm至约100μm，更优选地约10μm至约80μm，如通过测试2测量的。

V.根据段落A至U所述的小袋产品，其中所述制品的最终含水量为按所述固体片材OCF制品的重量计约0.5％至约25％，优选地约1％至约20％，更优选地约3％至约10％，如通过下文的测试4测量的。

W.根据段落A至V所述的小袋产品，其中所述制品的密度在约0.05g/cm³至约0.5g/cm³，优选地约0.06g/cm³至约0.4g/cm³，更优选地约0.07克/cm³至约0.2克/cm³，最另选地约0.08克/cm³至约0.15克/cm³范围内，如通过下文的测试7测量的。

X.根据段落A至W所述的小袋产品，其中所述制品的比表面积为约0.03m²/g至约0.25m²/g，优选地约0.04m²/g至约0.22m²/g，更优选地0.05m²/g至0.2m²/g，最优选地0.1m²/g至0.18m²/g，如通过下文所述的测试8测量的。

Y.根据段落A至X所述的小袋产品，其中所述水溶性聚合物的重均分子量为约50,000道尔顿至约400,000道尔顿，优选地约60,000道尔顿至约300,000道尔顿，更优选地约70,000道尔顿至约200,000道尔顿，并且最优选地约80,000道尔顿至约150,000道尔顿。

Z.根据段落A至Y所述的小袋产品，其中所述水溶性聚合物选自由以下项组成的组：聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、淀粉和淀粉衍生物、普鲁兰多糖、明胶、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素和羧甲基纤维素。在另一个示例中，水溶性聚合物能够包括聚乙烯醇、羟丙基甲基纤维素以及它们的组合。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (16)

1.一种小袋产品，所述小袋产品包括可生物降解的和/或家庭可堆肥的小袋，和储存在所述小袋中的固体制品，其中所述小袋包括前膜和背膜，所述前膜和所述背膜包括：

a.前中间层和背中间层，所述前中间层和所述背中间层包含纤维素含量大于85％的纸；

b.接合到所述前中间层的前内层和接合到所述背中间层的背内层，其中所述前内层和所述背内层包含选自下组的内层材料：聚乙烯醇、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸己二酸丁二醇酯、多羟基链烷酸酯、聚偏二氯乙烯、巴西棕榈蜡、可生物降解的热塑性淀粉以及它们的组合；

其中前内层和背内层围绕周边永久地接合以形成密封件，所述密封件形成适于储存包括开孔泡沫的固体制品的隔室，所述开孔泡沫包含：

按所述制品的总重量计10％至40％的水溶性聚合物；

按所述制品的总重量计5％至80％的选自下组的表面活性剂：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的组合；

80％至100％的开孔百分含量，根据测试3中所述的平均密封强度测量；

100μm至2000μm的总体平均孔尺寸，根据测试6中所述的Micro-CT方法测量；

其中所述小袋在38℃/90％RH下的湿气透过率为12g/sqm/天至800g/sqm/天。

2.根据权利要求1所述的小袋产品，其中所述前膜和所述背膜还包括接合到所述前中间层的前外层和接合到所述背中间层的背外层，其中前外层和背外层包含可生物降解的蜡。

3.根据权利要求2所述的小袋产品，其中所述可生物降解的蜡选自由下组：蜂蜡、霍霍巴蜡、巴西棕榈蜡、油菜籽蜡、蓖麻蜡、小烛树蜡、大豆蜡、棕榈油蜡以及它们的组合。

4.根据权利要求1所述的小袋产品，其中所述内层材料包括聚乙烯醇和/或多羟基链烷酸酯。

5.根据权利要求1所述的小袋产品，其中所述小袋是可生物降解的并且可堆肥的。

6.根据权利要求1所述的小袋产品，其中所述小袋是可回收的。

7.根据权利要求1所述的小袋产品，其中所述小袋是四密封小袋。

8.根据权利要求1所述的小袋产品，其中根据D1922-15的Elmendorf方法以MD撕裂方向测试，所述小袋的抗撕裂性小于550nM。

9.根据权利要求1所述的小袋产品，其中根据ASTM F88-15在300mm/min和295kPa下，所述密封件的密封强度为250N/m至700N/m。

10.根据权利要求1所述的小袋产品，其中在40℃、75％RH下储存2周后，根据手动溶解测试方法，所述制品包括小于12个冲程，并且所述小袋产品的最终含水量为按固体片材开孔泡沫制品的重量计0.5％至25％，根据测试4所测量。

11.根据权利要求1所述的小袋产品，其中根据测试18中所述的厚度测试方法，所述前内层和所述背内层的厚度为3μm至120μm。

12.根据权利要求1所述的小袋产品，其中所述水溶性聚合物选自下组：聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、淀粉和淀粉衍生物、普鲁兰多糖、明胶、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素和羧甲基纤维素。

13.根据权利要求1所述的小袋产品，其中所述水溶性聚合物能够包括聚乙烯醇、羟丙基甲基纤维素以及它们的组合。

14.根据权利要求1所述的小袋产品，其中根据测试15中所述的耐油脂性测试，所述前内层和所述背内层的耐油脂性大于6。

15.根据权利要求1所述的小袋产品，所述小袋产品还包括接合在所述前中间层与所述前内层之间的附加层和接合在所述背中间层与所述背内层之间的附加层，其中根据测试13中所述的湿气透过率，所述附加层在38℃和98％RH下的湿气透过率小于300g/m²/天。

16.根据权利要求1所述的小袋产品，其中在储存2周的时间段后，所述小袋产品能够满足测试4中所述的加速稳定性测试。