RU2784526C1 - Многослойное растворимое твердое изделие и способ его изготовления - Google Patents
Многослойное растворимое твердое изделие и способ его изготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2784526C1 RU2784526C1 RU2021124380A RU2021124380A RU2784526C1 RU 2784526 C1 RU2784526 C1 RU 2784526C1 RU 2021124380 A RU2021124380 A RU 2021124380A RU 2021124380 A RU2021124380 A RU 2021124380A RU 2784526 C1 RU2784526 C1 RU 2784526C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- soluble
- sheets
- sheet
- flexible
- soluble solid
- Prior art date
Links
- 239000012265 solid product Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 127
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 claims abstract description 32
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 194
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 77
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 70
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 57
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol group Chemical group OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 210000004027 cells Anatomy 0.000 claims description 27
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 23
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 18
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 14
- 210000002421 Cell Wall Anatomy 0.000 claims description 13
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 12
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 11
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 10
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Chemical group CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 claims description 4
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 4
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 claims description 4
- 238000004049 embossing Methods 0.000 claims description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 30
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 230000001965 increased Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 125
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 90
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 description 35
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 33
- -1 hydroxypropyl Chemical group 0.000 description 31
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 26
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 description 21
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 21
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 19
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 19
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 19
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 16
- 229920002456 HOTAIR Polymers 0.000 description 15
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 15
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 15
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 15
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 14
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 13
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 12
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 12
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 9
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 9
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 9
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 9
- BTOWBMRQUJCRTH-UHFFFAOYSA-M sodium;4-dodecan-6-ylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCC(CCCCC)C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 BTOWBMRQUJCRTH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 8
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 2-chloroethyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 210000003128 Head Anatomy 0.000 description 7
- 210000003491 Skin Anatomy 0.000 description 7
- 238000005276 aerator Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- 239000002365 multiple layer Substances 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 241000219492 Quercus Species 0.000 description 6
- 235000016976 Quercus macrolepis Nutrition 0.000 description 6
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Trimethylglycine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N Hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 5
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 5
- 229940008099 dimethicone Drugs 0.000 description 5
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 5
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 5
- 230000003068 static Effects 0.000 description 5
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 description 4
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 description 4
- 229960004063 Propylene glycol Drugs 0.000 description 4
- JNYAEWCLZODPBN-CTQIIAAMSA-N Sorbitan Chemical class OCC(O)C1OCC(O)[C@@H]1O JNYAEWCLZODPBN-CTQIIAAMSA-N 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L Sulphite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Tris Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 4
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 4
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 4
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 4
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 4
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N (±)-Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 3
- 102100014408 CYBC1 Human genes 0.000 description 3
- 108060002022 CYBC1 Proteins 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 3
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 3
- 241001505295 Eros Species 0.000 description 3
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- NWGKJDSIEKMTRX-HSACVWGTSA-N [(2R)-2-[(2R,3R,4S)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] (E)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-HSACVWGTSA-N 0.000 description 3
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 3
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid Chemical group OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229960005188 collagen Drugs 0.000 description 3
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 238000002036 drum drying Methods 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 230000002708 enhancing Effects 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 3
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium(0) Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 3
- 230000000670 limiting Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 3
- 230000002829 reduced Effects 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- MAKUBRYLFHZREJ-JWBQXVCJSA-M sodium;(2S,3S,4R,5R,6R)-3-[(2S,3R,5S,6R)-3-acetamido-5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-4,5,6-trihydroxyoxane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].CC(=O)N[C@@H]1C[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](C([O-])=O)O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O MAKUBRYLFHZREJ-JWBQXVCJSA-M 0.000 description 3
- HFQBFCSVHWJVNK-UHFFFAOYSA-N sodium;2-[1-(2-hydroxyethyl)-2-undecyl-4,5-dihydroimidazol-1-ium-1-yl]acetate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC1=NCC[N+]1(CCO)CC([O-])=O HFQBFCSVHWJVNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQOIVBPFDDLTSX-UHFFFAOYSA-M sodium;3-dodecylbenzenesulfonate Chemical class [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 VQOIVBPFDDLTSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 3
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 3
- DQAKJEWZWDQURW-UHFFFAOYSA-N 2-oxopyrrolidine-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)N1CCCC1=O DQAKJEWZWDQURW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWSZBVAUYPTXTG-UHFFFAOYSA-N 5-[6-[[3,4-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)-5-methoxyoxan-2-yl]oxymethyl]-3,4-dihydroxy-5-[4-hydroxy-3-(2-hydroxyethoxy)-6-(hydroxymethyl)-5-methoxyoxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)-2-methyloxane-3,4-diol Chemical compound O1C(CO)C(OC)C(O)C(O)C1OCC1C(OC2C(C(O)C(OC)C(CO)O2)OCCO)C(O)C(O)C(OC2C(OC(C)C(O)C2O)CO)O1 CWSZBVAUYPTXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N Caprolactam Natural products O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940113118 Carrageenan Drugs 0.000 description 2
- 240000005497 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- BJHIKXHVCXFQLS-UYFOZJQFSA-N Fructose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C(=O)CO BJHIKXHVCXFQLS-UYFOZJQFSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 2
- 229920000569 Gum karaya Polymers 0.000 description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 229940021015 I.V. solution additive Amino Acids Drugs 0.000 description 2
- VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N Maltitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N 0.000 description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-YOLKTULGSA-N Maltose Natural products O([C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@H]1CO)[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 GUBGYTABKSRVRQ-YOLKTULGSA-N 0.000 description 2
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N Methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N Methylparaben Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XAPRFLSJBSXESP-UHFFFAOYSA-N Oxycinchophen Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=C(O)C=1C1=CC=CC=C1 XAPRFLSJBSXESP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M Potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920001218 Pullulan Polymers 0.000 description 2
- 239000004373 Pullulan Substances 0.000 description 2
- 229940079889 Pyrrolidonecarboxylic Acid Drugs 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 2
- LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N [(2R)-2-[(2R,3R,4S)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N 0.000 description 2
- IYFATESGLOUGBX-NDUCAMMLSA-N [2-[(2R,3R,4S)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O IYFATESGLOUGBX-NDUCAMMLSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K [O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229920001895 acrylonitrile-acrylic-styrene Polymers 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 2
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 2
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning Effects 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing Effects 0.000 description 2
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N fumaric acid Chemical compound OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Polymers 0.000 description 2
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 2
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 2
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 2
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 2
- 229920002674 hyaluronan Polymers 0.000 description 2
- 229960003160 hyaluronic acid Drugs 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 229940071676 hydroxypropylcellulose Drugs 0.000 description 2
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010494 karaya gum Nutrition 0.000 description 2
- 229910052743 krypton Inorganic materials 0.000 description 2
- DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N krypton(0) Chemical compound [Kr] DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000011068 load Methods 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 238000010603 microCT Methods 0.000 description 2
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 2
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral Effects 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- NJRWNWYFPOFDFN-UHFFFAOYSA-L phosphonate(2-) Chemical compound [O-][P]([O-])=O NJRWNWYFPOFDFN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004437 phosphorous atoms Chemical group 0.000 description 2
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 2
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920001888 polyacrylic acid Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 150000004804 polysaccharides Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 230000002335 preservative Effects 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 235000019423 pullulan Nutrition 0.000 description 2
- 238000001812 pycnometry Methods 0.000 description 2
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 2
- 230000001953 sensory Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 2
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 2
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 2
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 description 2
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atoms Chemical group 0.000 description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 210000001519 tissues Anatomy 0.000 description 2
- 230000001131 transforming Effects 0.000 description 2
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 2
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 2
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 2
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (-)-propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- MRAMPOPITCOOIN-VIFPVBQESA-N (2R)-N-(3-ethoxypropyl)-2,4-dihydroxy-3,3-dimethylbutanamide Chemical compound CCOCCCNC(=O)[C@H](O)C(C)(C)CO MRAMPOPITCOOIN-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2R,3R,4S,5R,6R)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- SBCDDEFVZNREEU-BDQAORGHSA-N (2S)-2-(octadecylamino)butanedioic acid;2-sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN[C@H](C(O)=O)CC(O)=O SBCDDEFVZNREEU-BDQAORGHSA-N 0.000 description 1
- LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N (2S,3S,4S,5S,6R)-2-[(2R,3S,4R,5R,6S)-6-[(2R,3S,4R,5S,6S)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-[(2R,4R,5S,6R)-4,5,6-trihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@H](O[C@@H](OC3[C@H](O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]3O)CO)[C@@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N 0.000 description 1
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 1,5-Pentanediol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 description 1
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVDRUCCQKHGCRX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl formate Chemical compound OCC(O)COC=O BVDRUCCQKHGCRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUFKCOQISQKSAV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)CO DUFKCOQISQKSAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUKAUDKDFVSVFT-UHFFFAOYSA-N 2-[6-[4,5-bis(2-hydroxypropoxy)-2-(2-hydroxypropoxymethyl)-6-methoxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)-5-methoxyoxane-3,4-diol Chemical compound COC1C(OC)C(OC2C(C(O)C(OC)C(CO)O2)O)C(COC)OC1OC1C(COCC(C)O)OC(OC)C(OCC(C)O)C1OCC(C)O VUKAUDKDFVSVFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;2-methylprop-1-ene Chemical compound CC(C)=C.CC(=C)C=C VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dihydroxypropoxy)propane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDVPQXZIJDEHAN-UHFFFAOYSA-M 4-amino-4-oxobutanoate Chemical class NC(=O)CCC([O-])=O JDVPQXZIJDEHAN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102100015914 ADSS1 Human genes 0.000 description 1
- 101710031553 ADSS1 Proteins 0.000 description 1
- 102100001249 ALB Human genes 0.000 description 1
- 101710027066 ALB Proteins 0.000 description 1
- 229940116904 ANTIINFLAMMATORY THERAPEUTIC RADIOPHARMACEUTICALS Drugs 0.000 description 1
- XOYXESIZZFUVRD-UVSAJTFZSA-M Acemannan Chemical compound CC(=O)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](OC)O[C@H](CO)[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](OC(C)=O)[C@H](O[C@@H]2[C@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](O[C@@H]3[C@H]([C@@H](O)[C@H](O[C@@H]4[C@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](O[C@@H]5[C@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](O[C@@H]6[C@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](O[C@@H]7[C@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC)[C@@H](CO)O7)O)[C@@H](CO)O6)O)[C@H](O5)C([O-])=O)O)[C@@H](CO)O4)O)[C@@H](CO)O3)NC(C)=O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](CO)O1 XOYXESIZZFUVRD-UVSAJTFZSA-M 0.000 description 1
- 229960005327 Acemannan Drugs 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 240000003348 Althaea officinalis Species 0.000 description 1
- 235000006576 Althaea officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- 240000005415 Anogeissus latifolia Species 0.000 description 1
- 235000011514 Anogeissus latifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229960005261 Aspartic Acid Drugs 0.000 description 1
- 241000416162 Astragalus gummifer Species 0.000 description 1
- 241001474374 Blennius Species 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-L CHEBI:8154 Chemical group [O-]P([O-])=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000005273 Canna coccinea Nutrition 0.000 description 1
- 240000008555 Canna flaccida Species 0.000 description 1
- 210000001736 Capillaries Anatomy 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 1
- 229920000623 Cellulose acetate phthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001287 Chondroitin sulfate Polymers 0.000 description 1
- KXKPYJOVDUMHGS-OSRGNVMNSA-N Chondroitin sulfate Chemical compound CC(=O)N[C@H]1[C@H](O)O[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](O)[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](C(O)=O)O1 KXKPYJOVDUMHGS-OSRGNVMNSA-N 0.000 description 1
- 229940096362 Cocoamphoacetate Drugs 0.000 description 1
- 240000000590 Cydonia oblonga Species 0.000 description 1
- 235000017788 Cydonia oblonga Nutrition 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N D-Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KAZBKCHUSA-N D-Mannitol Natural products OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KAZBKCHUSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- SNPLKNRPJHDVJA-ZETCQYMHSA-N D-panthenol Chemical compound OCC(C)(C)[C@@H](O)C(=O)NCCCO SNPLKNRPJHDVJA-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N D-sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N DETA Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N Diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003109 Disodium ethylene diamine tetraacetate Substances 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N Dodecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940068517 FRUIT EXTRACTS Drugs 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 229920002148 Gellan gum Polymers 0.000 description 1
- 229920002581 Glucomannan Polymers 0.000 description 1
- 229960002989 Glutamic Acid Drugs 0.000 description 1
- 108010068370 Glutens Proteins 0.000 description 1
- 239000001922 Gum ghatti Substances 0.000 description 1
- 229940031574 HYDROXYMETHYL CELLULOSE Drugs 0.000 description 1
- OQLKNTOKMBVBKV-UHFFFAOYSA-N Hexamidine Chemical class C1=CC(C(=N)N)=CC=C1OCCCCCCOC1=CC=C(C(N)=N)C=C1 OQLKNTOKMBVBKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFJIVOKAWHGMBH-UHFFFAOYSA-N Hexylresorcinol Chemical compound CCCCCCC1=CC=C(O)C=C1O WFJIVOKAWHGMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003258 Hexylresorcinol Drugs 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 229920001908 Hydrogenated starch hydrolysate Polymers 0.000 description 1
- 229940045996 Isethionic Acid Drugs 0.000 description 1
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N Isethionic acid Chemical compound OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940039371 Karaya Gum Drugs 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-UUNJERMWSA-N Lactose Natural products O([C@@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)O[C@@H]1CO)[C@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](CO)O1 GUBGYTABKSRVRQ-UUNJERMWSA-N 0.000 description 1
- 229920000161 Locust bean gum Polymers 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N Maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- 235000010804 Maranta arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- NBNDPGGJEJRDBJ-UHFFFAOYSA-N N-(2-formamidoethyl)formamide Chemical compound O=CNCCNC=O NBNDPGGJEJRDBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 229940074726 OPHTHALMOLOGIC ANTIINFLAMMATORY AGENTS Drugs 0.000 description 1
- 229960003921 Octisalate Drugs 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001191345 Osa Species 0.000 description 1
- 229910019262 POy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940101267 Panthenol Drugs 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 244000090599 Plantago psyllium Species 0.000 description 1
- 235000010451 Plantago psyllium Nutrition 0.000 description 1
- 229960000502 Poloxamer Drugs 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920001083 Polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 229920001273 Polyhydroxy acid Polymers 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920000289 Polyquaternium Polymers 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- 229920001219 Polysorbate 40 Polymers 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N Propylparaben Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 229940045944 SODIUM LAUROYL GLUTAMATE Drugs 0.000 description 1
- 229920001800 Shellac Polymers 0.000 description 1
- 229940010747 Sodium Hyaluronate Drugs 0.000 description 1
- 229940045998 Sodium Isethionate Drugs 0.000 description 1
- 229940079862 Sodium Lauryl Sarcosinate Drugs 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M Sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002385 Sodium hyaluronate Polymers 0.000 description 1
- 240000001016 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 1
- 229960000391 Sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 1
- IJCWFDPJFXGQBN-BIFNRIDTSA-N Sorbitan tristearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)[C@H]1OC[C@@H](O)[C@@H]1OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC IJCWFDPJFXGQBN-BIFNRIDTSA-N 0.000 description 1
- 240000003829 Sorghum propinquum Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 238000010793 Steam injection (oil industry) Methods 0.000 description 1
- 241000934878 Sterculia Species 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-GDQSFJPYSA-N Sucrose Natural products O([C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](CO)O1)[C@@]1(CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-GDQSFJPYSA-N 0.000 description 1
- 240000006809 Thalia geniculata Species 0.000 description 1
- 235000012419 Thalia geniculata Nutrition 0.000 description 1
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N Triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002622 Triacetin Drugs 0.000 description 1
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K Trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 240000008529 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 229940029983 VITAMINS Drugs 0.000 description 1
- 229920001567 Vinyl ester Polymers 0.000 description 1
- 229920002978 Vinylon Polymers 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Vitamin C Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 229940046009 Vitamin E Drugs 0.000 description 1
- 229930003427 Vitamin E Natural products 0.000 description 1
- 229940021016 Vitamin IV solution additives Drugs 0.000 description 1
- 102000007544 Whey Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010046377 Whey Proteins Proteins 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N Xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 1
- 229960002675 Xylitol Drugs 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 229940093612 Zein Drugs 0.000 description 1
- 229920002494 Zein Polymers 0.000 description 1
- IDGUCWCSGWRLPK-LLPUSWRMSA-N [(2R)-2-[(2R,3R,4S)-3,4-di(octadecanoyloxy)oxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)[C@H]1OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC IDGUCWCSGWRLPK-LLPUSWRMSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWZFANDGMFTDAV-WYDSMHRWSA-N [2-[(2R,3R,4S)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O LWZFANDGMFTDAV-WYDSMHRWSA-N 0.000 description 1
- HVUMOYIDDBPOLL-XGKPLOKHSA-N [2-[(2R,3R,4S)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XGKPLOKHSA-N 0.000 description 1
- PRXRUNOAOLTIEF-XDTJCZEISA-N [2-[(2R,3S,4R)-4-hydroxy-3-[(Z)-octadec-9-enoyl]oxyoxolan-2-yl]-2-[(Z)-octadec-9-enoyl]oxyethyl] (Z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@@H](O)[C@@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-XDTJCZEISA-N 0.000 description 1
- XJVFEURQMAYRNY-UHFFFAOYSA-P [NH4+].[NH4+].CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(S(O)(=O)=O)CC(N)=O Chemical compound [NH4+].[NH4+].CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(S(O)(=O)=O)CC(N)=O XJVFEURQMAYRNY-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- GYQQNCSTNDNVMM-UHFFFAOYSA-L [Na+].[Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(=O)CC(C([O-])=O)S(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(=O)CC(C([O-])=O)S(O)(=O)=O Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(=O)CC(C([O-])=O)S(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(=O)CC(C([O-])=O)S(O)(=O)=O GYQQNCSTNDNVMM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 235000010419 agar Nutrition 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 229940050528 albumin Drugs 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005452 alkenyloxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005466 alkylenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001280 alpha hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- WMGSQTMJHBYJMQ-UHFFFAOYSA-N aluminum;magnesium;silicate Chemical compound [Mg+2].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] WMGSQTMJHBYJMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 1
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 230000003698 anagen phase Effects 0.000 description 1
- 230000003255 anti-acne Effects 0.000 description 1
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial Effects 0.000 description 1
- 230000000111 anti-oxidant Effects 0.000 description 1
- 230000001153 anti-wrinkle Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 230000001174 ascending Effects 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000305 astragalus gummifer gum Substances 0.000 description 1
- 239000003212 astringent agent Substances 0.000 description 1
- 235000021015 bananas Nutrition 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 150000001277 beta hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 210000003995 blood forming stem cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000009530 blood pressure measurement Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N butylene glycol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000828 canola oil Substances 0.000 description 1
- 235000019519 canola oil Nutrition 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 229940096529 carboxypolymethylene Drugs 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229940081734 cellulose acetate phthalate Drugs 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940059329 chondroitin sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 230000001010 compromised Effects 0.000 description 1
- 238000002591 computed tomography Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 235000005824 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000008406 cosmetic ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007854 depigmenting agent Substances 0.000 description 1
- 229960002086 dextran Drugs 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 235000019301 disodium ethylene diamine tetraacetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007688 edging Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N edta Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005489 elastic deformation Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic Effects 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N ethanolamine Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N ethyl amine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic Secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 235000010492 gellan gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000216 gellan gum Substances 0.000 description 1
- 229940046240 glucomannan Drugs 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 235000021312 gluten Nutrition 0.000 description 1
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 235000019314 gum ghatti Nutrition 0.000 description 1
- 239000003051 hair bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 230000003779 hair growth Effects 0.000 description 1
- 230000003659 hair regrowth Effects 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 235000019534 high fructose corn syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZCTXEAQXZGPWFG-UHFFFAOYSA-N imidurea Chemical compound O=C1NC(=O)N(CO)C1NC(=O)NCNC(=O)NC1C(=O)NC(=O)N1CO ZCTXEAQXZGPWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000077 insect repellent Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- FZWBNHMXJMCXLU-BLAUPYHCSA-N isomaltotriose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O)O1 FZWBNHMXJMCXLU-BLAUPYHCSA-N 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000231 karaya gum Substances 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000832 lactitol Substances 0.000 description 1
- 235000010448 lactitol Nutrition 0.000 description 1
- 229960003451 lactitol Drugs 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 1
- 235000010420 locust bean gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000711 locust bean gum Substances 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229960003646 lysine Drugs 0.000 description 1
- 235000018977 lysine Nutrition 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000010449 maltitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000845 maltitol Substances 0.000 description 1
- 229940035436 maltitol Drugs 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 229960001855 mannitol Drugs 0.000 description 1
- 235000001035 marshmallow Nutrition 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004292 methyl p-hydroxybenzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010270 methyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 229960002216 methylparaben Drugs 0.000 description 1
- 230000000813 microbial Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 108091005569 modified proteins Proteins 0.000 description 1
- 102000035365 modified proteins Human genes 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 230000003020 moisturizing Effects 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- LPUQAYUQRXPFSQ-DFWYDOINSA-M monosodium L-glutamate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O LPUQAYUQRXPFSQ-DFWYDOINSA-M 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000005487 naphthalate group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001206 natural gum Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N nicotinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CN=C1 PVNIIMVLHYAWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- WCJLCOAEJIHPCW-UHFFFAOYSA-N octyl 2-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O WCJLCOAEJIHPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002889 oleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002811 oleoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 1
- 150000002482 oligosaccharides Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N p-acetaminophenol Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 229940023735 panthenyl ethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 235000020957 pantothenol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011619 pantothenol Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000012437 perfumed product Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Chemical class 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920001444 polymaleic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 235000020777 polyunsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000010232 propyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004405 propyl p-hydroxybenzoate Substances 0.000 description 1
- 229960003415 propylparaben Drugs 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000015227 regulation of liquid surface tension Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000003870 salicylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010963 scalable process Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004208 shellac Substances 0.000 description 1
- 229940113147 shellac Drugs 0.000 description 1
- 235000013874 shellac Nutrition 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 230000001340 slower Effects 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- BVMJGZKBXAVKJN-UQKRIMTDSA-M sodium;(4S)-4-amino-5-dodecanoyloxy-5-oxopentanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC(=O)OC(=O)[C@@H](N)CCC([O-])=O BVMJGZKBXAVKJN-UQKRIMTDSA-M 0.000 description 1
- ADWNFGORSPBALY-UHFFFAOYSA-M sodium;2-[dodecyl(methyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCN(C)CC([O-])=O ADWNFGORSPBALY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IWMMSZLFZZPTJY-UHFFFAOYSA-M sodium;3-(dodecylamino)propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCNCCCS([O-])(=O)=O IWMMSZLFZZPTJY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ORLPWCUCEDVJNN-UHFFFAOYSA-N sodium;tetradecyl benzenesulfonate Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 ORLPWCUCEDVJNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 235000011071 sorbitan monopalmitate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001570 sorbitan monopalmitate Substances 0.000 description 1
- 229940031953 sorbitan monopalmitate Drugs 0.000 description 1
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011078 sorbitan tristearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001589 sorbitan tristearate Substances 0.000 description 1
- 229960004129 sorbitan tristearate Drugs 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 1
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 1
- 229940071440 soy protein isolate Drugs 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 229940086735 succinate Drugs 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000003445 sucroses Chemical class 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical class [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037072 sun protection Effects 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- QZCLKYGREBVARF-UHFFFAOYSA-N tributyl 2-acetyloxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(C(=O)OCCCC)(OC(C)=O)CC(=O)OCCCC QZCLKYGREBVARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N tributyl 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCC)CC(=O)OCCCC ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEAPVABOECTMGR-UHFFFAOYSA-N triethyl 2-acetyloxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCOC(=O)CC(C(=O)OCC)(OC(C)=O)CC(=O)OCC WEAPVABOECTMGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001069 triethyl citrate Substances 0.000 description 1
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011778 trisodium citrate Substances 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 235000019165 vitamin E Nutrition 0.000 description 1
- 239000011709 vitamin E Substances 0.000 description 1
- 150000003712 vitamin E derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229930003231 vitamins Natural products 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 235000021307 wheat Nutrition 0.000 description 1
- 235000021119 whey protein Nutrition 0.000 description 1
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 1
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000005019 zein Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N β-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
Images
Abstract
Настоящее изобретение относится к растворимым твердым изделиям, содержащим множество слоев гибких растворимых пористых листов, и способу их изготовления. Описано многослойное растворимое твердое изделие, которое содержит два или более гибких растворимых пористых листов, каждый из таких двух или более листов характеризуется процентным содержанием открытых ячеек от около 80% до около 100% и общим средним размером пор от около 100 мкм до около 2000 мкм и содержит водорастворимый полимер, и по меньшей мере два смежных листа в таком растворимом твердом изделии характеризуются показателем адгезии (AdS) не менее 1, а контактирующие поверхности указанных по меньшей мере двух смежных листов по существу не содержат адгезивов. Технический результат – создание многослойной структуры с повышенной скоростью растворения и достаточной прочностью сцепления между смежными гибкими и растворимыми слоями, но по существу не содержащей адгезивов. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 3 пр., 14 табл., 7 ил.
Description
ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к растворимым твердым изделиям, содержащим множество слоев гибких растворимых пористых листов, и способу их изготовления.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Хорошо известны гибкие и растворимые листы, содержащие поверхностно-активное (-ые) вещество (-а) и/или другие активные ингредиенты в водорастворимом полимерном носителе или матрице. Такие листы особенно подходят для доставки поверхностно-активных веществ и/или других активных ингредиентов при растворении в воде. По сравнению с традиционными гранулированными или жидкими формами в той же категории продуктов, такие листы обладают лучшей структурной целостностью, являются более концентрированными и простыми в хранении, при перевозке/транспортировке, переноске и обращении. По сравнению с твердой таблетированной формой в той же категории продуктов, такие листы являются более гибкими и менее хрупкими и при этом обладают большей сенсорной привлекательностью для потребителей.
Чтобы обеспечить доставку достаточного количества поверхностно-активного вещества (поверхностно-активных веществ) и/или других активных ингредиентов для достижения требуемой функции продукта, желательно применять множество слоев таких гибких и растворимых листов, и дополнительно желательно произвести сборку такого множества слоев в единое растворимое твердое изделие, которое затем можно продавать в виде единого готового продукта.
При попытке сборки множества слоев этих гибких и растворимых листов в единое изделие могут возникать различные проблемы. Во-первых, такая многослойная структура может обладать значительно меньшей скоростью растворения в воде по сравнению с однослойной структурой. Во-вторых, может потребоваться нанесение адгезивов или связующих веществ между смежными слоями для обеспечения достаточного связывания таких смежных слоев, что имеет решающее значение для общей структурной целостности многослойной структуры. Такие адгезивы/связующие вещества и способы их нанесения не только приводят к значительному повышению производственных затрат и сложности технологического процесса, но и замедляют растворение многослойной структуры в воде и дополнительно усугубляют существующую проблему растворения.
Таким образом, существует потребность в многослойной структуре с повышенной скоростью растворения и достаточной прочностью сцепления между смежными гибкими и растворимыми слоями, но по существу не содержащей адгезивов.
Также будет полезно разработать рентабельный и легко масштабируемый процесс для изготовления вышеупомянутой многослойной структуры.
ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В настоящем изобретении предложено многослойное растворимое твердое изделие, содержащее два или более гибких растворимых пористых листов, обладающих свойствами самосцепления.
В частности, каждый из указанных двух или более листов в растворимом твердом изделии согласно настоящему изобретению содержит водорастворимый полимер и поверхностно-активное вещество и характеризуется процентным содержанием открытых ячеек от около 80% до 100%, предпочтительно от около 85% до 100%, более предпочтительно от около 90% до 100%, и общим средним размером пор от около 100 мкм до около 2000 мкм, предпочтительно от около 150 мкм до около 1000 мкм, более предпочтительно от около 200 мкм до около 600 мкм. Указанное выше процентное содержание открытых ячеек и общий средний размер пор обеспечивают быстрое проникновение воды в многослойное растворимое твердое изделие и его надлежащее растворение в воде.
По меньшей мере два смежных листа в указанном изделии характеризуются показателем адгезии (Adhesion Score - AdS) не менее чем около 1, а контактирующие поверхности указанных по меньшей мере смежных листов по существу не содержат адгезивов. Иными словами, указанные два смежных листа выполнены с возможностью самосцепления, т.е. они могут сцепляться друг с другом с достаточно высокой прочностью сцепления между ними без необходимости в каких-либо адгезивах. AdS между двумя смежными листами предпочтительно составляет от около 1 до около 3, более предпочтительно от около 1,5 до около 3, более предпочтительно от около 2 до около 3, наиболее предпочтительно от около 2,5 до около 3. Более предпочтительно указанные два смежных листа в указанном изделии дополнительно характеризуются показателем устойчивости адгезии (AdSS; Adhesion Stability Score) не менее чем около 0,5, предпочтительно от около 0,75 до около 3, более предпочтительно от около 1 до около 3, еще более предпочтительно от около 1,5 до около 3, еще более предпочтительно от около 2 до около 3, наиболее предпочтительно от около 2,5 до около 3. В наиболее предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения все растворимое твердое изделие по существу не содержит адгезивов.
Предпочтительно каждый из двух или более гибких растворимых пористых листов характеризуется нормализованной кристалличностью не более чем около 15%, предпочтительно не более чем около 10%, более предпочтительно не более чем около 8%, еще более предпочтительно не более чем около 5%, наиболее предпочтительно не более чем около 3%. Неожиданно было обнаружено, что листы, характеризующиеся нормализованной кристалличностью не более 15%, могут иметь лучшие свойства самосцепления по сравнению с листами, характеризующимися нормализованной кристалличностью более 15%. Таким образом, при изготовлении многослойного растворимого твердого изделия согласно настоящему изобретению желательно применять гибкие растворимые пористые листы с относительно низкой нормализованной кристалличностью.
Предпочтительно каждый из указанных двух или более гибких растворимых пористых листов в описанном выше растворимом твердом изделии имеет противоположные верхнюю и нижнюю поверхности, при этом указанная верхняя поверхность имеет средний диаметр пор на поверхности более чем около 100 мкм, предпочтительно более чем около 110 мкм, более предпочтительно более чем около 120 мкм, еще более предпочтительно более чем около 130 мкм, наиболее предпочтительно более чем около 150 мкм; более предпочтительно каждый из указанных листов содержит верхнюю область смежно с указанной верхней поверхностью, нижнюю область смежно с указанной нижней поверхностью и среднюю область между ними; причем указанные верхняя, средняя и нижняя области имеют одинаковую толщину, и каждая из указанных верхней, средней и нижней областей характеризуется средним размером пор; и причем отношение среднего размера пор в указанной нижней области к среднему размеру пор в указанной верхней области составляет от около 0,6 до около 1,5, предпочтительно от около 0,7 до около 1,4, предпочтительно от около 0,8 до около 1,3, более предпочтительно от около 1 до около 1,2. Указанный выше средний размер пор на верхней поверхности и отношение среднего размера пор нижней поверхности к верхней поверхности могут дополнительно облегчать проникновение воды в многослойное растворимое твердое изделие и, соответственно, улучшать его растворение в воде.
Также предпочтительно, чтобы указанные два или более гибких растворимых пористых листов в описанном выше растворимом твердом изделии располагались в указанном растворимом твердом изделии таким образом, чтобы нижняя поверхность предыдущего листа контактировала с верхней поверхностью следующего листа. Такое расположение может дополнительно улучшать адгезию между смежными листами.
По меньшей мере один из двух или более гибких растворимых пористых листов может содержать от около 5% до около 50%, предпочтительно от около 10% до около 40%, более предпочтительно от около 15% до около 30%, наиболее предпочтительно от около 20% до около 25% указанного водорастворимого полимера от общей массы указанного листа. Предпочтительно указанный водорастворимый полимер имеет средневесовую молекулярную массу от около 50000 до около 400000 дальтон, более предпочтительно от около 60000 до около 300000 дальтон, еще более предпочтительно от около 70000 до около 200000 дальтон, наиболее предпочтительно от около 80000 до около 150000 дальтон. Более предпочтительно указанный водорастворимый полимер представляет собой поливиниловый спирт (PVA), который характеризуется степенью гидролиза в диапазоне от около 40% до 100%, предпочтительно от около 50% до около 95%, более предпочтительно от около 65% до около 92%, наиболее предпочтительно от около 70% до около 90%. Такой полимер PVA может быть особенно предпочтительным при формировании влажной предварительной смеси с хорошими свойствами открытия пор и пленкообразующими свойствами, которые относительно не зависят от типа (-ов) поверхностно-активного (-ых) вещества (веществ), включенного (-ых) в нее.
Вышеописанный по меньшей мере один гибкий растворимый пористый лист может дополнительно содержать (в дополнение к водорастворимому полимеру) от около 30% до около 90%, предпочтительно от около 40% до около 80%, более предпочтительно от около 50% до около 70% упомянутого выше поверхностно-активного вещества от общей массы указанного листа. Одним из преимуществ многослойного растворимого твердого изделия согласно настоящему изобретению является относительно высокая активность его поверхностно-активного вещества, что позволяет образовывать концентрированные/компактные очищающие продукты с превосходными очищающими характеристиками.
Предпочтительно каждый из двух или более гибких растворимых пористых листов может содержать не более чем около 30%, предпочтительно от 0% до около 20%, более предпочтительно от 0% до около 10%, наиболее предпочтительно от 0% до около 5% неалкоксилированных линейных или разветвленных C6-C20 алкилсульфатов (AS) по массе указанного листа. Неожиданно было обнаружено, что присутствие значительного количества AS в листах согласно настоящему изобретению может отрицательно влиять на их свойства самосцепления. Таким образом, при изготовлении многослойного растворимого твердого изделия согласно настоящему изобретению желательно применять гибкие растворимые пористые листы с низким или нулевым содержанием AS.
Описанный выше по меньшей мере один гибкий растворимый пористый лист может дополнительно содержать от около 0,1% до около 25%, предпочтительно от около 0,5% до около 20%, более предпочтительно от около 1% до около 15%, наиболее предпочтительно от около 2% до около 12% пластификатора от общей массы указанного листа. Предпочтительно такой пластификатор выбран из группы, состоящей из глицерина, этиленгликоля, полиэтиленгликоля, пропиленгликоля и их комбинаций. Более предпочтительно такой пластификатор представляет собой глицерин.
В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения каждый из указанных двух или более гибких растворимых пористых листов характеризуется:
• средней толщиной стенок ячеек от около 5 мкм до около 200 мкм, предпочтительно от около 10 мкм до около 100 мкм, более предпочтительно от около 10 мкм до около 80 мкм; и/или
• окончательным содержанием влаги от около 0,5% до около 25%, предпочтительно от около 1% до около 20%, более предпочтительно от около 3% до около 10% по массе указанного листа; и/или
• толщиной от около 0,5 мм до около 4 мм, предпочтительно от около 0,6 мм до около 3,5 мм, более предпочтительно от около 0,7 мм до около 3 мм, еще более предпочтительно от около 0,8 мм до около 2 мм, наиболее предпочтительно от около 1 мм до около 1,5 мм; и/или
• основной массой от около 50 грамм/м2 до около 250 грамм/м2, предпочтительно от около 80 грамм/м2 до около 220 грамм/м2, более предпочтительно от около 100 грамм/м2 до около 200 грамм/м2; и/или
• плотностью от около 0,05 грамма/см3 до около 0,5 грамма/см3, предпочтительно от около 0,06 грамма/см3 до около 0,4 грамма/см3, более предпочтительно от около 0,07 грамма/см3 до около 0,2 грамма/см3, наиболее предпочтительно от около 0,08 грамма/см3 до около 0,15 грамма/см3; и/или
• удельной площадью поверхности от около 0,03 м2/г до около 0,25 м2/г, предпочтительно от около 0,04 м2/г до 0,22 м2/г, более предпочтительно от около 0,05 м2/г до около 0,2 м2/г, наиболее предпочтительно от около 0,1 м2/г до около 0,18 м2/г.
Предпочтительно растворимое твердое изделие согласно настоящему изобретению содержит от около 4 до около 50, предпочтительно от около 5 до около 40, более предпочтительно от около 6 до около 30 описанных выше гибких растворимых пористых листов.
В другом аспекте настоящее изобретение относится к способу изготовления растворимого твердого изделия, включающему следующие стадии:
1) обеспечение двух или более гибких растворимых пористых листов, причем каждый из указанных двух или более листов содержит водорастворимый полимер и поверхностно-активное вещество; причем каждый из указанных двух или более гибких растворимых пористых листов характеризуется процентным содержанием открытых ячеек от около 80% до около 100% и общим средним размером пор от около 100 мкм до около 2000 мкм; и
2) совместное расположение указанных двух или более гибких растворимых пористых листов с формированием стопки; и
3) заделывание среза указанной стопки листов с формированием растворимого твердого изделия,
причем по меньшей мере два смежных листа в указанном растворимом твердом изделии характеризуются показателем адгезии (AdS) не менее чем около 1, а контактирующие поверхности указанных по меньшей мере двух смежных листов по существу не содержат адгезивов.
Дополнительно такой способ может включать по меньшей мере одну из следующих стадий:
4) заделывание кромки по меньшей мере части периферии указанного растворимого твердого изделия;
5) перфорацию указанного растворимого твердого изделия для обеспечения одного или более отверстий или проемов, проходящих через все листы указанного растворимого твердого изделия; и
6) тиснение или печать на указанном растворимом твердом изделии.
Эти и другие аспекты настоящего изобретения станут более понятными после прочтения нижеследующего подробного описания изобретения.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
На ФИГ. 1 показано многослойное растворимое твердое изделие в соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения.
На ФИГ. 2 представлена схема конвекционного нагрева/сушки предшествующего уровня техники для изготовления гибкого пористого растворимого твердого листового изделия в периодическом процессе.
На ФИГ. 3 представлена схема микроволнового нагрева/сушки предшествующего уровня техники для изготовления гибкого пористого растворимого твердого листового изделия в периодическом процессе.
На ФИГ. 4 представлена схема нагрева/сушки в печи с принудительным обдувом струями горячего воздуха предшествующего уровня техники для изготовления гибкого пористого растворимого твердого листового изделия в непрерывном процессе.
На ФИГ. 5 представлена схема теплопроводного нагрева/сушки снизу для изготовления гибкого пористого растворимого листа, обладающего признаками изобретения, в периодическом процессе в соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения.
На ФИГ. 6 представлена схема нагрева/сушки на поворотном барабане для изготовления другого гибкого пористого растворимого листа, обладающего признаками изобретения, в непрерывном процессе в соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения.
На ФИГ. 7A представлено полученное с помощью растрового электронного микроскопа (РЭМ) изображение верхней поверхности гибкого пористого растворимого листа, обладающего признаками изобретения, с содержанием активных компонентов для ухода за тканью, который изготовлен способом с применением схемы нагрева/сушки на поворотном барабане. На ФИГ. 7B представлено полученное с помощью РЭМ изображение верхней поверхности сравнительного гибкого пористого растворимого листа, содержащего те же активные компоненты для ухода за тканью, что и лист, показанный на ФИГ. 7A, но изготовленного способом с применением схемы нагрева/сушки в печи с принудительным обдувом струями горячего воздуха.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
I. ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Используемый в настоящем документе термин «растворимый» относится к способности изделия полностью или существенным образом растворяться в достаточном количестве деионизированной воды при 20°C и при атмосферном давлении в течение 8 (восьми) часов без какого-либо перемешивания, оставляя менее 5% масс. нерастворенных остатков.
Используемый в настоящем документе термин «твердый» относится к способности изделия по существу сохранять свою форму (т.е. без какого-либо видимого изменения своей формы) при 20°C и при атмосферном давлении, когда оно не ограничено в пространстве и когда к нему не приложено какое-либо внешнее усилие.
Используемый в настоящем документе термин «гибкий» относится к способности изделия выдерживать напряжение без разрушения или значительного разлома при сгибании под углом 90° вдоль центральной линии, перпендикулярной продольному направлению. Предпочтительно такое изделие способно подвергаться значительной упругой деформации и характеризуется модулем Юнга не более 5 ГПа, предпочтительно не более 1 ГПа, более предпочтительно не более 0,5 ГПа, наиболее предпочтительно не более 0,2 ГПа.
Используемый в настоящем документе термин «лист» относится к неволокнистой структуре, имеющей трехмерную форму, т.е. толщину, длину и ширину, причем и аспектное отношение длины к толщине, и аспектное отношение ширины к толщине составляет по меньшей мере около 5:1, а отношение длины к ширине составляет по меньшей мере около 1:1. И аспектное отношение длины к толщине, и аспектное отношение ширины к толщине предпочтительно составляют по меньшей мере около 10:1, более предпочтительно по меньшей мере около 15:1, наиболее предпочтительно по меньшей мере около 20:1; а аспектное отношение длины к ширине предпочтительно составляет по меньшей мере около 1,2:1, более предпочтительно по меньшей мере около 1,5:1, наиболее предпочтительно по меньшей мере около 1,618:1.
Используемый в настоящем документе термин «водорастворимый» относится к способности материала пробы полностью растворяться или диспергироваться в воде, не оставляя видимых твердых веществ или не образуя визуально различимую отдельную фазу, когда по меньшей мере около 25 грамм, предпочтительно по меньшей мере около 50 грамм, более предпочтительно по меньшей мере около 100 грамм, наиболее предпочтительно по меньшей мере около 200 грамм такого материала помещают в 1 л (один литр) деионизированной воды при 20°С и при атмосферном давлении при достаточном перемешивании.
Используемый в настоящем документе термин «пеноматериал с открытыми ячейками» или «поровая структура с открытыми ячейками» относится к твердой взаимосвязанной, содержащей полимер матрице, которая образует сеть пространств или ячеек, содержащих газ, обычно газ (такой как воздух), причем в процессе сушки не происходит разрушения пеноструктуры, и таким образом поддерживается физическая прочность и связность твердого вещества. Взаимосвязанность структуры можно описать как процентное содержание открытых ячеек, которое измеряют с помощью описанного ниже испытания 3.
Используемый в настоящем документе термин «нижняя поверхность» относится к поверхности гибкого пористого растворимого твердого листа настоящего изобретения, которая непосредственно контактирует с опорной поверхностью, на которую помещают лист аэрированной влажной предварительной смеси на стадии сушки, тогда как термин «верхняя поверхность» относится к поверхности указанного листа, противоположной нижней поверхности. Кроме того, такой твердый лист можно разделить на 3 (три) области по его толщине, включая верхнюю область, смежную с его верхней поверхностью, нижнюю область, смежную с его нижней поверхностью, и среднюю область, расположенную между верхней и нижней областями. Верхняя, средняя и нижняя области имеют одинаковую толщину, т.е. толщина каждой из них составляет около 1/3 от общей толщины листа.
Используемый в настоящем документе термин «аэрировать», «аэрирование» или «аэрация» относится к способу введения газа в жидкую или пастообразную композицию механическими и/или химическими средствами.
Используемый в настоящем документе термин «направление нагрева» относится к направлению, по которому источник тепла прикладывает тепловую энергию к изделию, что приводит к возникновению в таком изделии температурного градиента, который уменьшается от одной стороны такого изделия к другой стороне. Например, если источник тепла, расположенный с одной стороны изделия, прикладывает тепловую энергию к указанному изделию для создания температурного градиента, уменьшающегося от указанной одной стороны к противоположной стороне, то считается, что направление нагрева проходит от указанной одной стороны к противоположной стороне. Если обе стороны такого изделия или различные части такого изделия нагревают одновременно без наблюдаемого температурного градиента в таком изделии, то нагревание осуществляется ненаправленным образом, и направление нагрева при этом отсутствует.
Используемый в настоящем документе термин «по существу противоположный» или «по существу отклоненный от» относится к двум направлениям или двум линиям, угол отклонения которыми составляет 90° или более.
Используемый в настоящем документе термин «по существу совпадают» или «существенное совпадение» относится к двум направлениям или двум линиям, угол отклонения которыми составляет менее 90°.
Используемый в настоящем документе термин «первичный источник тепла» относится к источнику тепла, который обеспечивает более 50%, предпочтительно более 60%, более предпочтительно более 70%, наиболее предпочтительно более 80% общей тепловой энергии, поглощенной объектом (например, лист аэрированной влажной предварительной смеси в соответствии с настоящим изобретением).
Используемый в настоящем документе термин «регулируемая температура поверхности» относится к температуре поверхности, которая является относительно постоянной, т.е. с колебаниями менее +/-20%, предпочтительно с колебаниями менее +/-10%, более предпочтительно с колебаниями менее +/-5%.
Термин «по существу не содержит» или «по существу без» означает, что указанный материал как минимум не был специально добавлен в композицию или продукт, или предпочтительно не присутствует в такой композиции или продукте на уровне, который может быть обнаружен аналитическими методами. Он может включать композиции или продукты, в которых указанный материал присутствует только в виде примеси одного или более материалов, специально добавленных в такие композиции либо продукты.
Используемый в настоящем документе термин «адгезив» относится к любому материалу, обладающему адгезионным свойством (предпочтительно при комнатной температуре при небольшом давлении и влаге или без них, но приемлемым при повышенной температуре, под давлением и/или в присутствии влаги), который после формирования наносят на гибкие пористые растворимые твердые листы. Предпочтительно адгезив представляет собой природный или синтетический полимер. Более предпочтительно он отличается от водорастворимого полимера, применяемого при формировании гибкого пористого растворимого твердого листового изделия, описанного в настоящем документе. Не имеющие ограничительного характера примеры адгезивов для практического применения настоящего изобретения включают в себя гидроксиэтилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу, карбоксиметилцеллюлозу, карбоксипропилцеллюлозу, карбоксиполиметилен, поливинилпирролидон, сополимеры этилена, блок-сополимеры стирола/изопрена/стирола, сополимеры метилвинилэфира и ангидрида малеиновой кислоты, сополимеры сложных алкиловых эфиров (мет)акриловой кислоты и мономеров сложного винилэфира, фталатные смолы, поливинилэфиры (в особенности их дисперсии), полиакрилаты, поли(мет)акрилаты, сложные полиэфиры, полиамиды, полихлорпрены, полиизобутены, полиуретаны, полоксамер, каррагенан, вигум, карбоксивиниловые полимеры, природные камеди (такие как камедь карайи, ксантановая камедь, гуаровая камедь, аравийская камедь, трагакантовая камедь), натуральный и синтетический каучуки (такие как стирол/бутадиеновый каучук, полибутеновый каучук, полиизопреновый каучук, бутилкаучук, силиконовый каучук, синтетический изопреновый каучук) и любые их комбинации.
Как упоминалось выше в настоящем документе, растворимые твердые изделия, каждое из которых содержит множество слоев гибких и растворимых листов, сформированных путем включения поверхностно-активного (-ых) вещества (веществ) и/или других активных ингредиентов в водорастворимый полимерный носитель или матрицу, могут представлять собой несколько технических проблем при коммерческом применении. Во-первых, такие изделия могут иметь медленное растворение во время мойки или даже оставлять нерастворенные остатки на предметах после мойки. Во-вторых, такие изделия могут не иметь требуемой общей структурной целостности из-за слабого сцепления между слоями. Следовательно, множество слоев могут частично или полностью отделяться во время хранения или транспортировки. Хотя нанесение адгезивов на контактирующие поверхности между смежными слоями в таких изделиях может усиливать силу сцепления между слоями и повышать общую структурную целостность, такие адгезивы неизбежно повышают стоимость изготовления и сложность технологического процесса. Что еще более важно, добавляемые адгезивы могут дополнительно замедлять или снижать растворение таких изделий.
В настоящем изобретении неожиданно было обнаружено, что растворимые твердые изделия, сформированные путем укладывания друг на друга множества слоев гибких растворимых пористых листов согласно настоящему изобретению (которые имеют структуру пеноматериала с открытыми ячейками (open cell foam - OCF), заданную процентным содержанием открытых ячеек от около 80% до 100% и общим средним размером пор от около 100 мкм до около 2000 мкм), не только имеют высокую скорость растворения в воде, но и обладают свойствами самосцепления, т.е. смежные листы могут самосцепляться друг к другу с достаточной силой сцепления таким образом, что не требуется адгезив. Свойства самосцепления могут быть достигнуты путем избирательного формирования состава гибких растворимых пористых листов, чтобы обеспечить относительно низкую нормализованную кристалличность и/или чтобы включенные в них поверхностно-активные вещества не влияли отрицательно на сцепление между смежными листами. Соответственно, настоящее изобретение обеспечивает формирование не содержащих адгезив многослойных структур, которые являются достаточно растворимыми и структурно устойчивыми для коммерческого применения.
В частности, на ФИГ. 1 показано многослойное растворимое твердое изделие 1 в соответствии с настоящим изобретением, которое сформировано путем укладывания друг на друга множества слоев описанных выше гибких растворимых пористых листов 2, 4, 6 и 8. В частности, по меньшей мере два смежных листа 2 и 4 в указанном изделии 1 характеризуются показателем адгезии (AdS) не менее чем около 1, предпочтительно от около 1 до около 3, предпочтительно от около 1,5 до около 3, более предпочтительно от около 2 до около 3, наиболее предпочтительно от около 2,5 до около 3, а контактирующие поверхности указанных по меньшей мере двух смежных листов 2 и 4 по существу не содержат адгезивов. Более предпочтительно смежные листы 2 и 4 дополнительно характеризуются показателем устойчивости адгезии (AdSS) не менее чем около 0,5, предпочтительно от около 0,75 до около 3, более предпочтительно от около 1 до около 3, еще более предпочтительно от около 1,5 до около 3, еще более предпочтительно от около 2 до около 3, наиболее предпочтительно от около 2,5 до около 3. Показатель адгезии и показатель устойчивости адгезии измеряют в соответствии со способом 11 испытания, описанным ниже в настоящем документе.
Каждый из упомянутых выше листов 2, 4, 6 и 8 в растворимом твердом изделии 1, показанном на ФИГ. 1, содержит водорастворимый полимер и поверхностно-активное вещество и характеризуется процентным содержанием открытых ячеек от около 80% до 100%, предпочтительно от около 85% до 100%, более предпочтительно от около 90% до 100%, и общим средним размером пор от около 100 мкм до около 2000 мкм, предпочтительно от около 150 мкм до около 1000 мкм, более предпочтительно от около 200 мкм до около 600 мкм; предпочтительно каждый из таких гибких растворимых пористых листов 2, 4, 6 и 8 характеризуется нормализованной кристалличностью не более чем около 15%, предпочтительно не более чем около 10%, более предпочтительно не более чем около 8%, еще более предпочтительно не более чем около 5%, наиболее предпочтительно не более чем около 3%.
Многослойное растворимое твердое изделие согласно настоящему изобретению может содержать любое количество упомянутых выше гибких растворимых пористых листов при условии, что такое количество составляет не менее 2. Например, оно может содержать от около 4 до около 50, предпочтительно от около 5 до около 40, более предпочтительно от около 6 до около 30 указанных гибких растворимых пористых листов. Конкретные структуры OCF в гибких растворимых пористых листах, изготовленных в соответствии с настоящим изобретением (см. более подробное описание ниже), позволяют складывать много листов (например, 15-40) друг на друга, при этом по-прежнему обеспечивая удовлетворительную общую скорость растворения для всей стопки.
Многослойное растворимое твердое изделие настоящего изобретения может иметь любую подходящую форму, правильную либо неправильную, например сферическую, кубическую, прямоугольную, многоугольную, вытянутую, цилиндрическую, форму стержня, листа, цветка, веера, звезды, диска и т.п. Оно может характеризоваться максимальным размером D и минимальным размером z (который перпендикулярен максимальному размеру D), в то время как отношение D/z (в дальнейшем также называемое «аспектным отношением») может находиться в диапазоне от 1 до около 10, предпочтительно от около 1,4 до около 9, предпочтительно от около 1,5 до около 8, более предпочтительно от около 2 до около 7. Когда аспектное отношение равно 1, растворимое твердое изделие имеет сферическую форму. Если аспектное отношение составляет около 1,4, растворимое твердое изделие имеет кубическую форму. Многослойное растворимое твердое изделие настоящего изобретения может иметь минимальный размер z, который составляет более чем около 3 мм, но менее чем около 20 см, предпочтительно от около 4 мм до около 10 см, более предпочтительно от около 5 мм до около 30 мм.
В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения многослойное растворимое твердое изделие содержит от 15 до 40 слоев описанных выше гибких растворимых пористых листов и имеет аспектное отношение в диапазоне от около 2 до около 7.
Ниже приведены подробные описания составов композиций и процессов изготовления таких гибких растворимых пористых листов, а также способов их сборки в многослойное растворимое твердое изделие настоящего изобретения.
II ОБЗОР СПОСОБОВ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ЛИСТОВ
Для улучшения растворения в WO 2010077627 описан периодический процесс формирования пористых листов из пеноматериала с открытыми ячейками (open-celled foam - OCF), характеризующегося процентным содержанием открытых ячеек от около 80% до 100%. А именно, сначала формируют предварительную смесь сырьевых материалов, которую энергично аэрируют, а затем подвергают термической сушке партиями (например, в конвекционной печи или микроволновой печи) с образованием пористых листов с желаемыми структурами OCF. Хотя такие структуры OCF значительно повышают скорость растворения получаемых пористых листов, в таких листах по-прежнему остается визуально более плотная и менее пористая нижняя область с более толстыми стенками ячеек. Такая нижняя область высокой плотности может негативно влиять на поток воды через листы и, таким образом, отрицательно сказаться на общей скорости растворения листов. Если множество таких листов уложено друг на друга с образованием многослойной конструкции, эффект «барьера» от множества нижних областей высокой плотности особенно усиливается.
В WO 2012138820 описан способ, аналогичный описанному в WO 2010077627, за исключением того, что непрерывная сушка аэрированной влажной предварительной смеси достигается с помощью, например, печи с принудительным обдувом струями горячего воздуха (вместо конвекционной печи или микроволновой печи). Листы OCF, сформированные с помощью подобного непрерывного процесса сушки, характеризуются улучшенной однородностью/постоянством поровых структур в разных областях листов. К сожалению, в таких листах OCF по-прежнему присутствуют факторы ограничения скорости, такие как верхняя поверхность с отверстиями пор относительно меньшего размера и верхняя область с порами относительно меньшего размера (т.е. верхняя область, напоминающая корку), что может отрицательно повлиять на поток воды через листы и замедлить их растворение.
Структуры OCF в вышеописанных процессах формируются на стадии сушки при одновременном осуществлении механизмов испарения воды, разрушения пузырьков, стекания промежуточной жидкости с внешних слоев тонкопленочных пузырьков на границы плато между пузырьками (что приводит к появлению отверстий между пузырьками и образованию открытых ячеек) и затвердевания предварительной смеси. На эти механизмы могут влиять различные технологические условия, например содержание твердого вещества во влажной предварительной смеси, вязкость влажной предварительной смеси, сила тяжести и температура сушки, а также необходимость обеспечения баланса таких технологических условий для достижения контролируемого стекания и формирования требуемых структур OCF.
Неожиданным и непредвиденным открытием настоящего изобретения стало то, что, помимо вышеупомянутых технологических условий, на образующиеся структуры OCF также может оказывать значительное влияние направление тепловой энергии (т.е. направление нагрева), используемой на стадии сушки.
Например, если на стадии сушки тепловая энергия прикладывается ненаправленным образом (т.е. четкое направление нагрева отсутствует) или если направление нагрева по существу совпадает с направлением силы тяжести (т.е. угол отклонения между ними менее 90°) на протяжении большей части времени стадии сушки, полученный гибкий пористый растворимый твердый лист обычно имеет верхнюю поверхность с меньшими отверстиями пор и большими вариациями размеров пор в различных областях вдоль направления через его толщину. Напротив, при отклонении направления нагрева от направления силы тяжести (т.е. угол между ними составляет 90° или более) на протяжении большей части времени стадии сушки полученный твердый лист может иметь верхнюю поверхность с более крупными отверстиями пор и уменьшенными вариациями размеров пор в различных областях вдоль направления через толщину такого листа. Соответственно, последние листы в большей степени восприимчивы к протекающей через них воде и поэтому являются более растворимыми, чем первые листы.
Без ограничений, накладываемых какой-либо теорией, считается, что совпадение или несовпадение между направлением нагрева и направлением силы тяжести во время стадии сушки и продолжительность этой стадии могут существенно влиять на стекание промежуточной жидкости между пузырьками, соответственно воздействуя на расширение пор и открытие пор в затвердевающей предварительной смеси с получением твердых листов с очень разными структурами OCF. Такие различия более четко проиллюстрированы на ФИГ. 2-5 ниже в данном документе.
На ФИГ. 2 представлена схема конвекционного нагрева/сушки предшествующего уровня техники. На стадии сушки пресс-форму 10 (которая может быть выполнена из любых подходящих материалов, таких как металл, керамика или Teflon®) заполняют аэрированной влажной предварительной смесью, которая образует лист 12, имеющий первую сторону 12A (т.е. верхнюю сторону) и противоположную вторую сторону 12B (т.е. нижнюю сторону, поскольку она находится в непосредственном контакте с опорной поверхностью пресс-формы 10). На стадии сушки такую пресс-форму 10 помещают в конвекционную печь при 130°C приблизительно на 45-46 минут. Конвекционная печь нагревает лист 12 сверху, т.е. в направлении нагрева сверху вниз (показано заштрихованной стрелкой), что образует температурный градиент в указанном листе 12, который уменьшается от первой стороны 12А к противоположной второй стороне 12B. Направление нагрева сверху вниз совпадает с направлением силы тяжести (показано белой стрелкой), и такое совпадающее положение поддерживается на протяжении всего времени сушки. Во время сушки жидкая предварительная смесь под действием силы тяжести стекает вниз к нижней области, при этом направление нагрева сверху вниз высушивает сначала верхнюю область и в конце нижнюю область. В результате этого формируется пористый твердый лист с верхней поверхностью, которая содержит многочисленные поры с небольшими отверстиями, образованные пузырьками газа, у которых не было возможности полностью расшириться. Такая верхняя поверхность с более мелкими отверстиями пор не является оптимальной для проникновения воды в лист, что может ограничить скорость растворения листа. С другой стороны, нижняя область такого листа является плотной и менее пористой, с более крупными порами, образованными полностью расширенными пузырьками газа, но в очень небольшом количестве, а стенки ячеек между порами в такой нижней области являются толстыми из-за стекания жидкости вниз под действием силы тяжести. Такая плотная нижняя область с меньшим количеством пор и толстыми стенками ячеек является дополнительным фактором, ограничивающим общую скорость растворения листа.
На ФИГ. 3 представлена схема микроволнового нагрева/сушки предшествующего уровня техники. На стадии сушки форму 30 заполняют аэрированной влажной предварительной смесью, из которой формируется лист 32, имеющий первую сторону 32A (верхняя сторона) и противоположную вторую сторону 32B (нижняя сторона). Затем такую форму 30 помещают в микроволновое устройство с низкой плотностью энергии (не показано), которое предоставлено компанией Industrial Microwave System Inc. (штат Северная Каролина, США) и работает при мощности 2,0 кВт, скорости ленты 1 фут в минуту и температуре окружающего воздуха 54,4°C. Форму 30 помещают в такое микроволновое устройство приблизительно на 12 минут на стадии сушки. Такое микроволновое устройство нагревает лист 32 изнутри без какого-либо четкого или постоянного направления нагрева. Соответственно, в указанном листе 32 не образуется температурный градиент. Во время сушки весь лист 32 нагревается одновременно или почти одновременно, хотя под действием силы тяжести (показано белой стрелкой) жидкая предварительная смесь по-прежнему стекает вниз к нижней области. В результате этого сформированный таким образом затвердевший лист имеет поры с более равномерным распределением и более равномерным размером по сравнению с листом, сформированным по схеме конвекционного нагрева/сушки. Однако стекание жидкости под действием силы тяжести во время стадии микроволновой сушки по-прежнему может приводить к образованию плотной нижней области с толстыми стенками ячеек. Кроме того, одновременный нагрев всего листа 32 может по-прежнему ограничивать расширение пор и открытие пор на верхней поверхности на стадии сушки, и полученный лист может по-прежнему иметь верхнюю поверхность с относительно более мелкими отверстиями пор. Кроме того, энергия микроволнового излучения нагревает воду внутри листа 32 и вызывает закипание такой воды, что может приводить к образованию пузырьков неправильных размеров и формированию непредусмотренных плотных областей с толстыми стенками ячеек.
На ФИГ. 4 представлена схема нагрева/сушки в печи с принудительным обдувом струями горячего воздуха предшествующего уровня техники. На стадии сушки форму 40 заполняют аэрированной влажной предварительной смесью, из которой формируют лист 42, имеющий первую сторону 42A (верхняя сторона) и противоположную вторую сторону 42B (нижняя сторона). Затем такую форму 40 помещают в печь с принудительным обдувом струями горячего воздуха непрерывного действия (не показана) в условиях, аналогичных описанным в WO 2012138820 (пример 1, таблица 2). Такая печь с принудительным обдувом струями горячего воздуха непрерывного действия нагревает лист 42 как сверху, так и снизу в противоположных и смещенных направлениях нагрева (показаны двумя заштрихованными стрелками). Соответственно, во время сушки в указанном листе 42 четкий температурный градиент не образуется, и весь лист 42 почти одновременно нагревается как с верхней, так и с нижней поверхности. Аналогично схеме микроволнового нагрева/сушки, представленной на ФИГ. 3, жидкая предварительная смесь под действием силы тяжести (показано белой стрелкой) продолжает стекать вниз к нижней области в такой схеме нагрева/сушки в печи с принудительным обдувом струями горячего воздуха, показанной на ФИГ. 4. В результате этого сформированный таким образом затвердевший лист имеет поры с более равномерным распределением и более равномерным размером по сравнению с листом, сформированным по схеме конвекционного нагрева/сушки. Однако стекание жидкости под действием силы тяжести во время стадии сушки по-прежнему может приводить к образованию плотной нижней области с толстыми стенками ячеек. Кроме того, почти одновременный нагрев всего листа 42 с обеих может по-прежнему ограничивать расширение пор и открытие пор на верхней поверхности на стадии сушки, и полученный лист может по-прежнему иметь верхнюю поверхность с относительно более мелкими отверстиями пор.
В отличие от описанных выше схем нагрева/сушки предшествующего уровня техники, в настоящем изобретении предложена схема нагрева/сушки для сушки аэрированной влажной предварительной смеси, в которой направление нагрева целенаправленно выполнено с возможностью противодействия стеканию/ уменьшения стекания жидкости под действием силы тяжести к нижней области (что ведет к уменьшению плотности и улучшению поровых структур в нижней области) и с возможностью обеспечения большего количества времени для расширения пузырьков воздуха вблизи верхней поверхности во время сушки (что ведет к формированию значительно более крупных отверстий пор на верхней поверхности полученного листа). Оба признака служат для повышения общей скорости растворения листа и поэтому являются желательными.
На ФИГ. 5 представлена схема теплопроводного нагрева/сушки снизу для изготовления гибкого пористого растворимого листа, обладающего признаками изобретения, в соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения. В частности, форму 50 заполняют аэрированной влажной предварительной смесью, из которой формируется лист 52, имеющий первую сторону 52A (т.е. нижнюю сторону) и противоположную вторую сторону 52B (т.е. верхнюю сторону). На стадии сушки такую форму 50 помещают на нагретую поверхность (не показана), например сверху на предварительно нагретый элемент Пельтье с регулируемой температурой поверхности около 125-130°C приблизительно на 30 минут. Тепло передается от нагретой поверхности на дне формы 50 через форму, нагревая лист 52 снизу, т.е. по направлению нагрева снизу вверх (показано заштрихованной стрелкой), в результате чего в указанном листе 52 образуется температурный градиент, который уменьшается от первой стороны 52A (нижней стороны) к противоположной второй стороне 52B (верхней стороны). Такое направление нагрева снизу вверх противоположно направлению силы тяжести (показано белой стрелкой), оно поддерживается на протяжении всего времени сушки (т.е. направление нагрева противоположно направлению силы тяжести в течение почти 100% времени сушки). Во время сушки жидкая предварительная смесь по-прежнему стекает вниз к нижней области под действием силы тяжести. Однако направление нагрева снизу вверх высушивает лист снизу вверх, и водяной пар, генерируемый теплом в нижней области, поднимается вверх и выходит из затвердевающей матрицы, поэтому стекание жидкости вниз к нижней области существенно ограничено, и ему «противодействуют»/его уменьшают затвердевающая матрица и восходящий водяной пар. Соответственно, нижняя область полученного сухого листа является менее плотной и содержит множество пор с относительно тонкими стенками ячеек. Кроме того, поскольку верхняя область является последней областью, которая высушивается в течение данного процесса, пузырьки воздуха в верхней области имеют достаточно времени для расширения с образованием значительно более крупных открытых пор на верхней поверхности полученного листа, что особенно эффективно для облегчения проникновения воды в лист. Более того, в полученном листе общие размеры пор распределены более равномерно по разным областям (например, верхней, средней, нижней).
На ФИГ. 6 представлена схема нагрева/сушки на поворотном барабане для изготовления гибкого пористого растворимого листа, обладающего признаками изобретения, в соответствии с другим вариантом осуществления настоящего изобретения. В частности, подающий лоток 60 заполняют аэрированной влажной предварительной смесью 61. Над указанным подающим лотком 60 расположен нагретый поворотный цилиндр 70 (называемый также сушильным барабаном). Указанный нагретый сушильный барабан 70 имеет цилиндрическую нагретую внешнюю поверхность, которая характеризуется регулируемой температурой поверхности около 130°C и вращается по часовой стрелке (как показано тонкой кривой линией со стрелкой) для захвата аэрированной влажной предварительной смеси 61 из подающего лотка 60. Из аэрированной влажной предварительной смеси 61 формируется тонкий лист 62 на цилиндрической нагретой внешней поверхности сушильного барабана 70, который вращается и высушивает такой лист 62 аэрированной влажной предварительной смеси в течение приблизительно 10-15 минут. Рядом с точкой захвата суспензии можно разместить планировочный нож (не показан) для обеспечения постоянной толщины формируемого листа 62, хотя толщину листа 62 можно регулировать путем простого корректирования вязкости аэрированной влажной предварительной смеси 61, скорости вращения и температуры поверхности сушильного барабана 70. После высушивания лист 62 можно захватить вручную либо скребком 72 в конце вращения барабана.
Как показано на ФИГ. 6, лист 62, сформированный из аэрированной влажной предварительной смеси 61, содержит первую сторону 62A (т.е. нижнюю сторону), которая непосредственно контактирует с нагретой внешней поверхностью нагретого сушильного барабана 70, и противоположную вторую сторону 62B (т.е. верхнюю сторону). Соответственно, тепло от сушильного барабана 70 передается листу 62 в направлении нагрева изнутри наружу для нагрева сначала первой стороны 62A (нижней стороны) листа 62, а затем противоположной второй стороны 62B (верхней стороны). Такое направление нагрева изнутри наружу образует в листе 62 температурный градиент, который уменьшается от первой стороны 62А (нижней стороны) к противоположной второй стороне 62B (верхней стороне). Направление нагрева изнутри наружу медленно и постоянно изменяется по мере вращения сушильного барабана 70, но по очень четкой и предсказуемой траектории (показано множеством направленных наружу заштрихованных стрелок на ФИГ. 6). Относительное положение направления нагрева изнутри наружу и направления силы тяжести (показано белой стрелкой) также замедляется и постоянно меняется аналогичным четким и предсказуемым образом. В течение менее половины времени сушки (т.е. когда направление нагрева находится ниже горизонтальной пунктирной линии) направление нагрева изнутри наружу по существу совпадает с направлением силы тяжести с углом отклонения между ними менее 90°. В течение большей части времени сушки (т.е. когда направление нагрева находится на одном уровне с горизонтальной пунктирной линией или над ней) направление нагрева изнутри наружу противоположно или по существу противоположно направлению силы тяжести с углом отклонения между ними 90° или более. В зависимости от первоначального положения «начала» нанесения листа 62 направление нагрева может быть противоположным или по существу противоположным направлению силы тяжести в течение более 55% времени сушки (если нанесение начинается в самом низу сушильного барабана 70), предпочтительно более 60% времени сушки (если нанесение начинается с более высокого положения сушильного барабана 70, как показано на ФИГ. 6). Следовательно, на протяжении большей части стадии сушки это замедляющееся, вращающееся и изменяющееся направление нагрева в схеме нагрева/сушки на поворотном барабане может по-прежнему служить для ограничения и «противодействия»/уменьшения стекания жидкости в листе 62, вызванного силой тяжести, что приводит к улучшению структур OCF в сформированном таким образом листе. Полученный лист, высушенный с помощью нагретого сушильного барабана 70, также характеризуется менее плотной нижней областью с многочисленными порами более равномерных размеров и верхней поверхностью с относительно более крупными отверстиями пор. Более того, в полученном листе общие размеры пор распределены более равномерно по разным областям (например, верхней, средней, нижней).
Кроме использования требуемого направления нагрева (т.е. по существу отклоненного относительно направления силы тяжести), как упоминалось выше в настоящем документе, также может быть желательно и даже важно тщательно отрегулировать вязкость влажной предварительной смеси и/или содержание в ней твердых веществ, количество и скорость аэрации (скорость работы насоса подачи воздуха, скорость смесительной головки, расход воздуха, плотность аэрированной предварительной смеси и т.п., что может влиять на размеры и количество пузырьков в аэрированной предварительной смеси и, соответственно, влиять на размер/распределение/количество/характеристики пор в затвердевшем листе), температуру сушки и время сушки для достижения оптимальной структуры OCF в полученном листе в соответствии с настоящим изобретением.
Более подробные описания способов изготовления гибких пористых растворимых листов, обладающих признаками изобретения, а также физических и химических характеристик таких листов приведены в последующих разделах.
III. СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ТВЕРДЫХ ЛИСТОВ В СООТВЕТСТВИИ С НАСТОЯЩИМ ИЗОБРЕТЕНИЕМ
В настоящем изобретении предложен новый и улучшенный способ изготовления гибких пористых растворимых твердых листов, который включает следующие стадии: (a) формирование предварительной смеси, содержащей сырьевые материалы (например, водорастворимый полимер, активные ингредиенты, такие как поверхностно-активные вещества, и необязательно пластификатор), растворенные или диспергированные в воде или подходящем растворителе, которая характеризуется вязкостью от около 1000 сП до около 25000 сП при измерении при температуре около 40°C и 1 с-1; (b) аэрирование указанной предварительной смеси (например, путем введения газа во влажную суспензию) с образованием аэрированной влажной предварительной смеси; (c) формирование из указанной аэрированной влажной предварительной смеси листа с противоположными первой и второй сторонами; и (d) сушка указанного сформированного листа в течение времени сушки от 1 минуты до 60 минут при температуре от 70°C до 200°C вдоль направления нагрева, которое образует температурный градиент, уменьшающийся от первой стороны ко второй стороне указанного сформированного листа, причем направление нагрева по существу отклонено относительно направления силы тяжести в течение более половины времени сушки, т.е. стадию сушки проводят при нагреве в направлении нагрева в основном «против силы тяжести». Такого направления нагрева в основном «против силы тяжести» можно достичь различными средствами, которые включают, без ограничений, схему теплопроводного нагрева/сушки снизу и схему нагрева/сушки на поворотном барабане, как показано выше в настоящем документе на ФИГ. 5 и 6, соответственно.
Стадия (A). Получение влажной предварительной смеси
Влажную предварительную смесь согласно настоящему изобретению обычно получают путем смешивания представляющих интерес твердых веществ, включая водорастворимый полимер, поверхностно-активное (-ые) вещество (-а) и/или другие полезные агенты, необязательный пластификатор и другие необязательные ингредиенты, с достаточным количеством воды или другого растворителя в резервуаре для предварительного смешивания. Влажную предварительную смесь можно формировать с помощью механического смесителя. Используемые в настоящем изобретении механические смесители включают, без ограничений, турбины с наклонными лопастями или смеситель MAXBLEND (производство Sumitomo Heavy Industries).
В настоящем изобретении особенно важно отрегулировать вязкость влажной предварительной смеси таким образом, чтобы она находилась в пределах предварительно заданного диапазона от около 1000 сП до около 25000 сП при измерении при 40°C и 1 с-1. Вязкость влажной предварительной смеси оказывает значительное влияние на расширение пор и открытие пор аэрированной предварительной смеси во время последующей стадии сушки, и влажные предварительные смеси с различными значениями вязкости могут образовывать гибкие пористые растворимые твердые листы с очень разными пеноструктурами. С одной стороны, если влажная предварительная смесь слишком густая/вязкая (например, имеет вязкость более чем около 25000 сП при измерении при 40°C и 1 с-1), аэрация такой влажной предварительной смеси может быть затруднена. Что еще более важно, на стекание промежуточной жидкости с внешних слоев тонкопленочных пузырьков на границы плато трехмерного пеноматериала во время последующей стадии сушки может быть оказано неблагоприятное влияние, или оно может быть существенно ограничено. Полагают, что стекание промежуточной жидкости во время сушки имеет важнейшее значение для обеспечения расширения пор и открытия пор во влажной предварительной смеси во время последующей стадии сушки. В результате сформированный таким образом гибкий пористый растворимый твердый лист может иметь значительно более мелкие поры и меньшую взаимосвязанность между порами (т.е. больше «закрытых» пор, чем открытых пор), что затрудняет поступление воды в такой лист и ее выход из него. С другой стороны, когда влажная предварительная смесь слишком жидкая/текучая (например, имеет вязкость менее около 1000 сП при измерении при 40°C и 1 с-1), аэрированная влажная предварительная смесь может быть недостаточно стабильной, т.е. пузырьки воздуха могут разрываться, разрушаться или слипаться слишком быстро во влажной предварительной смеси после аэрации и перед сушкой. Следовательно, полученный твердый лист может быть гораздо менее пористым и более плотным, чем требуется.
В одном варианте осуществления вязкость влажной предварительной смеси находится в диапазоне от около 3000 сП до около 24000 сП, предпочтительно от около 5000 сП до около 23000 сП, более предпочтительно от около 10000 сП до около 20000 сП при измерении при 40°C и 1 с-1. Значения вязкости предварительной смеси измеряют с помощью реометра Malvern Kinexus Lab+ с геометрией с конусом и плоскостью (CP1/50 SR3468 SS), шириной зазора 0,054 мм, при температуре 40°C и скорости сдвига 1,0 обратная секунда в течение периода 360 секунд.
В предпочтительном, но не обязательном варианте осуществления представляющие интерес твердые вещества присутствуют во влажной предварительной смеси в количестве от около 15% до около 70%, предпочтительно от около 20% до около 50%, более предпочтительно от около 25% до около 45% от общей массы указанной влажной предварительной смеси. Процентное содержание твердых веществ представляет собой сумму массовых процентов всех твердых компонентов, полутвердых компонентов и жидких компонентов за исключением воды и любых очевидно летучих материалов, таких как спирты с низкой температурой кипения, от общей массы технологической смеси. С одной стороны, если содержание твердых веществ во влажной предварительной смеси слишком велико, вязкость влажной предварительной смеси может увеличиться до уровня, который будет препятствовать стеканию промежуточной жидкости или отрицательно влиять на нее и предотвращать формирование требуемой преимущественно пористой твердой структуры с открытыми ячейками в соответствии с описанием в настоящем документе. С другой стороны, если содержание твердых веществ во влажной предварительной смеси слишком низкое, вязкость влажной предварительной смеси может уменьшиться до уровня, который будет вызывать разрыв/разрушение/слипание пузырьков и больший процент (%) усадки поровых структур во время сушки, что приводит к тому, что полученный твердый лист является значительно менее пористым и более плотным.
Из представляющих интерес твердых веществ во влажной предварительной смеси согласно настоящему изобретению может присутствовать поверхностно-активное вещество (вещества) в количестве от около 1% до около 75%, водорастворимый полимер - от около 0,1% до около 25%, и необязательно пластификатор - от около 0,1% до около 25% от общей массы твердых веществ. В предварительную смесь также можно добавлять и другие активные компоненты или полезные агенты.
Влажная предварительная смесь, применяемая для изготовления гибких растворимых пористых листов согласно настоящему изобретению, может иметь кристалличность не более 15%, предпочтительно не более 10%, более предпочтительно не более 8%, еще более предпочтительно не более 5%, наиболее предпочтительно не более 3%, которую измеряют в соответствии со способом 10 испытания, описанным ниже. Такая более низкая кристалличность влажной предварительной смеси может привести к получению гибких растворимых пористых листов с достаточными свойствами самосцепления, которые затем можно собрать в не содержащее адгезив многослойное растворимое твердое изделие согласно настоящему изобретению.
Необязательно влажную предварительную смесь предварительно нагревают непосредственно перед процессом аэрации и/или во время него при температуре выше температуры окружающей среды, но ниже любых температур, которые могут вызвать разложение ее компонентов. В одном варианте осуществления влажную предварительную смесь выдерживают при повышенной температуре в диапазоне от около 40°C до около 100°C, предпочтительно от около 50°C до около 95°C, более предпочтительно от около 60°C до около 90°C, наиболее предпочтительно от около 75°C до около 85°C. В одном варианте осуществления перед стадией аэрации применяют необязательный непрерывный нагрев. Кроме того, в процессе аэрации можно приложить дополнительное тепло, чтобы попытаться поддержать влажную предварительную смесь при такой повышенной температуре. Этого можно достичь посредством кондуктивного нагрева с одной или более поверхностей, нагнетания пара или других средств обработки. Считается, что предварительный нагрев влажной предварительной смеси до и/или во время стадии аэрации может обеспечить средство для снижения вязкости предварительных смесей с более высоким процентным содержанием твердых веществ для улучшения ввода пузырьков в смесь и формирования желаемого твердого листа. Желательно достичь более высокого процентного содержания твердых веществ, поскольку это может снизить общие потребности в энергии для сушки. Таким образом, увеличение процентного содержания твердых веществ может привести к снижению содержания воды и повышению вязкости. Как упомянуто выше в настоящем документе, влажные предварительные смеси со слишком высокими значениями вязкости являются нежелательными для практического применения настоящего изобретения. Предварительный нагрев способен эффективно противодействовать такому повышению вязкости и тем самым позволить изготавливать быстро растворяющийся лист даже при использовании предварительных смесей с высоким содержанием твердых веществ.
Стадия (B). Аэрация влажной предварительной смеси
Аэрацию влажной предварительной смеси проводят с целью введения достаточного количества пузырьков воздуха во влажную предварительную смесь для последующего формирования в ней структур OCF после сушки. После достаточной аэрации влажная предварительная смесь характеризуется плотностью, которая значительно ниже плотности неаэрированной влажной предварительной смеси (которая может содержать несколько непреднамеренно захваченных пузырьков воздуха) или недостаточно аэрированной влажной предварительной смеси (которая может содержать некоторое количество пузырьков, но с намного меньшим объемным процентным содержанием пузырьков и значительно большим их размером). Аэрированная влажная предварительная смесь предпочтительно имеет плотность в диапазоне от около 0,05 г/мл до около 0,5 г/мл, предпочтительно от около 0,08 г/мл до около 0,4 г/мл, более предпочтительно от около 0,1 г/мл до около 0,35 г/мл, еще более предпочтительно от около 0,15 г/мл до около 0,3 г/мл, наиболее предпочтительно от около 0,2 г/мл до около 0,25 г/мл.
В настоящем изобретении аэрацию можно осуществить физическими либо химическими средствами. В одном варианте осуществления это можно реализовать путем введения газа во влажную предварительную смесь посредством механического перемешивания, например с использованием любых подходящих механических средств обработки, включая, без ограничений: роторно-статорный смеситель, планетарный смеситель, смеситель под давлением, смеситель, не находящийся под давлением, порционный смеситель, смеситель непрерывного действия, смеситель полунепрерывного действия, смеситель с высоким сдвиговым усилием, смеситель с низким сдвиговым усилием, погружной аэратор или любые их комбинации. В другом варианте осуществления этого можно достичь химическими средствами, например с помощью химических пенообразователей для обеспечения образования газа на месте посредством химической реакции одного или более ингредиентов, включая образование диоксида углерода (газообразного CO2) с помощью какой-либо системы выделения газа.
В особенно предпочтительном варианте осуществления было обнаружено, что аэрация влажной предварительной смеси может быть осуществлена экономически эффективно с помощью аэратора или смесителя непрерывного действия под давлением, который традиционно используют в пищевой промышленности при производстве маршмэллоу. Смесители непрерывного действия под давлением могут осуществлять гомогенизацию или аэрацию влажной предварительной смеси с образованием пеноструктур высокой однородности и стабильности с однородными размерами пузырьков. Уникальная конструкция роторно-статорной смесительной головки с высоким сдвиговым усилием может обеспечить получение пузырьков однородных размеров в слоях пеноматериала с открытыми ячейками. К подходящим аэраторам или смесителям непрерывного действия под давлением относятся взбиватель Morton (Morton Machine Co., Motherwell, Шотландия), автоматический миксер непрерывного действия Oakes (E.T. Oakes Corporation, Hauppauge, г. Нью-Йорк), смеситель непрерывного действия Fedco (The Peerless Group, г. Сидней, штат Огайо), Mondo (Haas-Mondomix B.V., Нидерланды), Aeros (Aeros Industrial Equipment Co., Ltd., провинция Гуандун, Китай) и Preswhip (Hosokawa Micron Group, г. Осака, Япония). Например, аэратор непрерывного действия Aeros A20 может работать при установленном значении скорости работы питающего насоса около 300-800 (предпочтительно около 500-700), установленном значении скорости смесительной головки около 300-800 (предпочтительно около 400-600) и расходе воздуха около 50-150 (предпочтительно 60-130, более предпочтительно 80-120), соответственно. В другом примере автоматический смеситель непрерывного действия Oakes может работать при установленном значении скорости смесительной головки около 10-30 об/мин (предпочтительно около 15-25 об/мин, более предпочтительно около 20 об/мин) при расходе воздуха около 10-30 литров в час (предпочтительно около 15-25 л/ч, более предпочтительно около 19-20 л/ч).
В другом конкретном варианте осуществления аэрацию влажной предварительной смеси можно осуществить с помощью вращающегося стержня, который является частью поворотного сушильного барабана, а именно компонентом подающего лотка, в котором влажная предварительная смесь хранится перед ее нанесением на нагретую внешнюю поверхность сушильного барабана и высушиванием. Вращающийся стержень обычно используют для перемешивания влажной предварительной смеси для предотвращения разделения фаз или осаждения в подающем лотке в течение времени ожидания перед нанесением на нагретый поворотный барабан сушильного барабана. В настоящем изобретении такой вращающийся стержень может работать со скоростью вращения в диапазоне от около 150 до около 500 об/мин, предпочтительно от около 200 до около 400 об/мин, более предпочтительно от около 250 до около 350 об/мин, для перемешивания влажной предварительной смеси на границе раздела с воздухом и обеспечения достаточного механического перемешивания, необходимого для достижения необходимой аэрации влажной предварительной смеси.
Как упомянуто выше в настоящем документе, влажную предварительную смесь можно поддерживать при повышенной температуре в течение процесса аэрации для регулирования вязкости влажной предварительной смеси для оптимизированной аэрации и контролируемого стекания во время сушки. Например, когда аэрация достигается путем применения вращающегося стержня поворотного барабана, температуру аэрированной влажной предварительной смеси в подающем лотке обычно поддерживают на уровне около 60°C во время начальной аэрации с помощью вращающегося стержня (в то время как поворотный барабан остается неподвижным), а затем нагревают до около 70°C, когда поворотный барабан нагревается и начинает вращаться.
Размер пузырьков в аэрированной влажной предварительной смеси способствует получению равномерных слоев в структурах OCF полученного твердого листа. В одном варианте осуществления размер пузырьков в аэрированной влажной предварительной смеси составляет от около 5 до около 100 мкм; а в другом варианте осуществления размер пузырьков составляет от около 20 мкм до около 80 мкм. Благодаря однородности размеров пузырьков получаемые твердые листы имеют постоянные значения плотности.
Стадия C. Формирование листа
После достаточной аэрации из аэрированной влажной предварительной смеси формируют один или более листов с противоположными первой и второй сторонами. Стадию формирования листа можно проводить любыми подходящими способами, например с помощью экструзии, литья, формования, вакуумного формования, прессования, печати, нанесения покрытия и т.п. Более конкретно, лист из аэрированной влажной предварительной смеси можно сформировать: (i) литьем смеси в неглубокие полости, или поддоны, или листовые формы специальной конструкции; (ii) экструзией смеси на непрерывную ленту или сито сушилки; (iii) нанесением смеси на внешнюю поверхность поворотного сушильного барабана. Несущая поверхность, на которой формируется лист, предпочтительно образована или покрыта антикоррозионными, не взаимодействующими и/или нелипкими материалами, такими как металл (например, сталь, хром и т.п.), TEFLON®, поликарбонат, NEOPRENE®, ПЭВП, ПЭНП, резина, стекло и т.п.
Сформированный лист аэрированной влажной предварительной смеси предпочтительно имеет толщину в диапазоне от 0,5 мм до 4 мм, предпочтительно от 0,6 мм до 3,5 мм, более предпочтительно от 0,7 мм до 3 мм, еще более предпочтительно от 0,8 мм до 2 мм, наиболее предпочтительно от 0,9 мм до 1,5 мм. Регулирование толщины такого сформированного листа аэрированной влажной предварительной смеси может быть важным для обеспечения того, чтобы полученный твердый лист имел требуемые структуры OCF. Если сформированный лист слишком тонкий (например, толщиной менее 0,5 мм), многие пузырьки воздуха, захваченные в аэрированную влажную предварительную смесь, будут расширяться во время последующей стадии сушки с образованием сквозных отверстий, проходящих через всю толщину полученного твердого листа. Такие сквозные отверстия, если их слишком много, могут существенно нарушать как общую структурную целостность, так и эстетический внешний вид листа. Если сформированный лист слишком толстый, для него не только требуется более продолжительное время сушки, но и в результате получают твердый лист с большими вариациями размеров пор между различными областями (например, верхней, средней и нижней областями) по всей толщине, поскольку чем дольше время сушки, тем больший дисбаланс сил может возникать из-за разрыва/разрушения/слипания пузырьков, стекания жидкости, расширения пор, раскрытия пор, испарения воды и т.п. Что еще более важно, оказывается проще собирать множество слоев относительно тонких листов в многослойные структуры согласно настоящему изобретению, при этом сохраняя удовлетворительные структуры пор для быстрого растворения, а также обеспечивая эффективное высушивание за относительно короткое время сушки.
Стадия (D). Сушка при нагревании против силы тяжести
Ключевым признаком настоящего изобретения является использование направления нагрева против действия силы тяжести во время стадии сушки, либо в течение всего времени сушки, либо по меньшей мере в течение более половины времени сушки. Без ограничений, накладываемых какой-либо теорией, считается, что такое направление нагрева против действия силы тяжести может уменьшить чрезмерное стекание промежуточной жидкости к нижней части сформированного листа во время стадии сушки или противодействовать ему. Кроме того, поскольку верхняя поверхность высушивается последней, это дает пузырькам воздуха вблизи верхней поверхности сформированного листа больше времени для расширения и формирования отверстий пор на верхней поверхности (поскольку после высыхания влажной матрицы пузырьки воздуха больше не могут расширяться и формировать отверстия на поверхности). Следовательно, твердый лист, сформированный путем сушки с таким нагревом против силы тяжести, характеризуется улучшенными структурами OCF, которые обеспечивают более быстрое растворение, а также другие неожиданные и непредвиденные преимущества.
В конкретном варианте осуществления направление нагрева против силы тяжести обеспечивается схемой теплопроводного нагрева/сушки, которая идентична или аналогична представленной на ФИГ. 5. Например, аэрированную влажную предварительную смесь можно отливать в форму с формированием листа с двумя противоположными сторонами. Затем форму можно поместить на нагревательную плиту, или нагретую движущуюся ленту, или любое другое подходящее нагревательное устройство с плоской нагретой поверхностью, характеризующейся регулируемой температурой поверхности от около 80°C до около 170°C, предпочтительно от около 90°C до около 150°C, более предпочтительно от около 100°C до около 140°C. Тепловая энергия передается от плоской нагретой поверхности нижней поверхности листа из аэрированной влажной предварительной смеси посредством теплопроводности, так что затвердевание листа начинается с нижней области и постепенно перемещается вверх до достижения верхней области в последнюю очередь. Для обеспечения того, чтобы направление нагрева было преимущественно направлено против силы тяжести (т.е. по существу было отклонено от направления силы тяжести) во время этого процесса, предпочтительно, чтобы нагретая поверхность являлась первичным источником тепла для указанного листа во время сушки. При наличии каких-либо других источников нагрева общее направление нагрева может изменяться соответствующим образом. Более предпочтительно нагретая поверхность является единственным источником тепла для такого листа во время сушки.
В другом конкретном варианте осуществления направление нагрева против силы тяжести обеспечивается схемой нагрева/сушки в поворотном барабане, которую также называют барабанной сушкой или вальцовой сушкой, аналогичной представленной на ФИГ. 6. Барабанная сушка представляет собой один тип способов контактной сушки, который применяют для удаления жидкостей из вязкой предварительной смеси сырьевых материалов на внешней поверхности нагретого вращающегося барабана (называемого также валком или цилиндром) при относительно низких температурах с формированием листовых изделий. Это непрерывный процесс сушки, который особенно подходит для сушки больших объемов. Поскольку сушку проводят при относительно низких температурах посредством контактного нагрева/сушки, она обычно имеет высокую энергоэффективность и не оказывает неблагоприятного влияния на целостность состава сырьевых материалов.
Нагретый поворотный цилиндр, используемый в барабанной сушке, нагревается изнутри, например паром или электричеством, и приводится во вращение с заданной частотой вращения электроприводом, установленным на кронштейне основания. Нагретый поворотный цилиндр или барабан предпочтительно имеет наружный диаметр в диапазоне от около 0,5 метра до около 10 метров, предпочтительно от около 1 метра до около 5 метров, более предпочтительно от около 1,5 метра до около 2 метров. Он может иметь регулируемую температуру поверхности от около 80°C до около 170°C, предпочтительно от около 90°C до около 150°C, более предпочтительно от около 100°C до около 140°C. Кроме того, такой нагретый поворотный цилиндр вращается со скоростью от около 0,005 об/мин до около 0,25 об/мин, предпочтительно от около 0,05 об/мин до около 0,2 об/мин, более предпочтительно от около 0,1 об/мин до около 0,18 об/мин.
На наружную поверхность указанного нагретого поворотного цилиндра предпочтительно наносят нелипкое покрытие. Нелипкое покрытие может быть нанесено на наружную поверхность нагретого поворотного барабана, или оно может быть прикреплено к носителю на наружной поверхности нагретого поворотного барабана. Носитель включает, без ограничений, термостойкие нетканые материалы, термостойкое углеволокно, термостойкую металлическую или неметаллическую сетку и т.п. Нелипкое покрытие может эффективно защищать структурную целостность листового изделия от повреждений в процессе формирования листа.
Также предусмотрен механизм подачи на кронштейне основания для подачи аэрированной влажной предварительной смеси сырьевых материалов в соответствии с описанием выше в настоящем документе на нагретый поворотный барабан с формированием таким образом тонкого слоя вязкой предварительной смеси на внешней поверхности нагретого поворотного барабана. Таким образом, такой тонкий слой предварительной смеси высушивают нагретым поворотным барабаном посредством контактного нагрева/сушки. Механизм подачи включает подающий лоток, установленный на кронштейне основания, причем указанный подающий лоток установлен после по меньшей мере одного (предпочтительно двух) бункера (-ов) для подачи, устройства визуализации для динамического наблюдения за подачей и регулирующего устройства для регулирования положения и угла наклона бункера для подачи. Пользуясь указанным регулирующим устройством для корректировки расстояния между указанным бункером для подачи и внешней поверхностью нагретого поворотного барабана, можно удовлетворять потребность в различных значениях толщины формируемого листового изделия. Регулирующее устройство также можно использовать, чтобы задавать разные углы наклона бункера для подачи для удовлетворения требований материала к скорости и качеству. Подающий лоток может также включать вращающийся стержень для перемешивания в нем влажной предварительной смеси во избежание разделения фаз и осаждения перед нанесением влажной предварительной смеси на внешнюю поверхность нагретого поворотного цилиндра. Такой вращающийся стержень, как упомянуто выше в настоящем документе, также по мере необходимости можно использовать для аэрации влажной предварительной смеси.
Кроме того, для предотвращения быстрой потери тепла может быть предусмотрен термоэкран, установленный на кронштейне основания. Термоэкран также позволяет эффективно экономить энергию, необходимую для нагретого поворотного барабана, тем самым обеспечивая снижение энергопотребления и экономию затрат. Термоэкран представляет собой модульную конструкцию из узлов или цельную конструкцию, и его можно свободно отсоединять от кронштейна основания. На термоэкране также установлено аспирационное устройство для всасывания горячего пара с целью предотвращения попадания водного конденсата на формируемое листовое изделие.
Также может быть предусмотрен необязательный статический скребковый механизм, установленный на кронштейне основания, для соскабливания или захвата листового изделия, уже сформированного с помощью нагретого поворотного барабана. Статический скребковый механизм можно установить на кронштейне основания или на одной его стороне для перемещения уже сформированного листового изделия вниз по потоку для дальнейшей обработки. Статический скребковый механизм можно автоматически или вручную пододвигать к нагретому поворотному барабану либо отодвигать от него.
Процесс изготовления гибкого пористого растворимого твердого изделия в соответствии с настоящим изобретением осуществляется следующим образом. Прежде всего, нагретый поворотный барабан с нелипким покрытием на кронштейне основания приводится в движение электроприводом. Затем регулирующее устройство регулирует механизм подачи таким образом, чтобы расстояние между бункером для подачи и наружной поверхностью нагретого поворотного барабана достигло предварительно заданного значения. При этом бункер для подачи подает аэрированную влажную предварительную смесь, содержащую все или некоторые сырьевые материалы для получения гибкого пористого растворимого твердого изделия, на внешнюю поверхность нагретого поворотного барабана для формирования на ней тонкого слоя указанной аэрированной влажной предварительной смеси требуемой толщины, как описано выше в предыдущем разделе настоящего документа. Аспирационное устройство термоэкрана необязательно отводит горячий пар, генерируемый нагретым поворотным барабаном. Затем статический скребковый механизм соскабливает/захватывает высушенный/затвердевший лист, образованный тонким слоем аэрированной влажной предварительной смеси после его высушивания нагретым поворотным барабаном при относительно низкой температуре (например, 130°C). Высушенный/затвердевший лист также можно отделить вручную или автоматически без применения такого статического скребкового механизма и затем свернуть с помощью роликового стержня.
Общее время сушки согласно настоящему изобретению зависит от составов и содержания твердых веществ во влажной предварительной смеси, температуры сушки, притока тепловой энергии и толщины листового материала, подлежащего сушке. Время сушки предпочтительно составляет от около 1 минуты до около 60 минут, предпочтительно от около 2 минут до около 30 минут, более предпочтительно от около 2 до около 15 минут, еще более предпочтительно от около 2 до около 10 минут, наиболее предпочтительно от около 2 до около 5 минут.
Во время такого времени сушки направление нагрева устанавливают таким образом, чтобы оно было по существу противоположным направлению силы тяжести в течение более половины времени сушки, предпочтительно более 55% или 60% времени сушки (например, как в описанной выше в настоящем документе схеме нагрева/сушки на поворотном барабане), более предпочтительно более 75% или даже 100% времени сушки (например, как в описанной выше в настоящем документе схеме теплопроводного нагрева/сушки снизу). Кроме того, лист аэрированной влажной предварительной смеси можно сушить при первом направлении нагрева в течение первого периода времени, а затем при втором, противоположном, направлении нагрева в течение второго периода времени, при этом первое направление нагрева по существу противоположно направлению силы тяжести, и при этом первый период времени составляет от 51% до 99% (например, от 55%, 60%, 65%, 70% до 80%, 85%, 90% или 95%) от общего времени сушки. Такое изменение направления нагрева может быть легко достигнуто с помощью различных других конфигураций, не показанных в настоящем документе, например с помощью удлиненной нагретой ленты извилистой формы, которая может поворачиваться вдоль продольной центральной оси.
IV. Физические характеристики твердых листов, обладающих признаками изобретения
Гибкие пористые растворимые твердые листы, сформированные в ходе описанных выше стадий технологического процесса, сначала и в первую очередь характеризуются уникальным свойством самосцепления. В частности, любые два таких листа могут быть сцеплены друг с другом без необходимости в каких-либо адгезивах, и при этом все еще с достижением достаточно сильной силы адгезии, на что указывает показатель адгезии (AdS) не менее чем около 1, предпочтительно от около 1 до около 3, более предпочтительно от около 1,5 до около 3, еще более предпочтительно от около 2 до около 3, наиболее предпочтительно от около 2,5 до около 3. Кроме того, такая сила адгезии может быть достаточно высокой, чтобы выдерживать внешнее механическое усилие (например, сила, приложенная при испытании на ударную нагрузку), на что указывает показатель устойчивости адгезии (AdSS) не менее чем около 0,5, предпочтительно от около 0,75 до около 3, более предпочтительно от около 1 до около 3, еще более предпочтительно от около 1,5 до около 3, еще более предпочтительно от около 2 до около 3, наиболее предпочтительно от около 2,5 до около 3.
Неожиданно в настоящем изобретении было обнаружено, что гибкие растворимые пористые листы, характеризующиеся нормализованной кристалличностью не более 15%, могут иметь лучшие свойства самосцепления по сравнению с аналогичными листами, характеризующимися нормализованной кристалличностью более 15%. Поэтому желательно применять листы с относительно низкой нормализованной кристалличностью. Предпочтительно каждый из гибких растворимых пористых листов, применяемых в настоящем изобретении при изготовлении многослойного растворимого твердого изделия, характеризуется нормализованной кристалличностью не более чем около 15%, предпочтительно не более чем около 10%, более предпочтительно не более чем около 8%, еще более предпочтительно не более чем около 5%, наиболее предпочтительно не более чем около 3%.
Гибкий пористый растворимый твердый лист, применяемый в настоящем изобретении, также характеризуется улучшенными структурами пор, которые достигаются с помощью способов, обладающих признаками изобретения, описанными выше в настоящем документе, и которые обеспечивают более легкое проникновение воды в лист и более быстрое растворение листа в воде. В целом такой твердый лист может характеризоваться: (i) процентным содержанием открытых ячеек от около 80% до 100%, предпочтительно от около 85% до 100%, более предпочтительно от около 90% до 100% при измерении с помощью испытания 3, описанного ниже в настоящем документе; и (ii) общим средним размером пор от около 100 мкм до около 2000 мкм, предпочтительно от около 150 мкм до около 1000 мкм, более предпочтительно от около 200 мкм до около 600 мкм при измерении способом компьютерной микротомографии, описанным в испытании 2 ниже в настоящем документе. Общий средний размер пор определяет пористость структуры OCF настоящего изобретения. Процентное содержание открытых ячеек определяет взаимосвязанность между порами в структуре OCF настоящего изобретения. Взаимосвязанность структуры OCF можно также описать как объем звезды (Star Volume) или структурный модельный индекс (Structure Model Index - SMI) в соответствии с описанием в WO 2010077627 и WO 2012138820.
Такой твердый лист согласно настоящему изобретению имеет противоположные верхнюю и нижнюю поверхности, причем его верхняя поверхность может характеризоваться средним диаметром пор на поверхности более чем около 100 мкм, предпочтительно более чем около 110 мкм, предпочтительно более чем около 120 мкм, более предпочтительно более чем около 130 мкм, наиболее предпочтительно более чем около 150 мкм при измерении способом РЭМ, описанным в испытании 1 ниже в настоящем документе. По сравнению с твердыми листами, сформированными с применением схем нагрева/сушки предшествующего уровня техники (например, схемы на основе конвекции, микроволнового излучения или печи с принудительным обдувом струями горячего воздуха), твердый лист, сформированный с помощью схемы нагрева/сушки в соответствии с настоящим изобретением, имеет значительно больший средний диаметр пор на своей верхней поверхности (как показано на ФИГ. 7A-7B, которые подробно описаны в примере 1 ниже), поскольку при особым образом устроенном направленном нагреве настоящего изобретения верхняя поверхность сформированного листа аэрированной влажной предварительной смеси высушивается/затвердевает последней, и пузырьки воздуха вблизи верхней поверхности имеют самое продолжительное время для расширения и образования более крупных отверстий пор на верхней поверхности.
Кроме того, твердый лист, сформированный с помощью схемы нагрева/сушки в соответствии с настоящим изобретением, характеризуется более равномерным распределением пор по размерам между различными областями в направлении его толщины по сравнению с листами, сформированными по схемам нагрева/сушки предшествующего уровня техники. В частности, твердый лист настоящего изобретения содержит верхнюю область, прилегающую к верхней поверхности, нижнюю область, прилегающую к нижней поверхности, и среднюю область, расположенную между ними, при этом верхняя, средняя и нижняя области имеют одинаковую толщину. Каждая из верхней, средней и нижней областей такого твердого листа характеризуется средним размером пор, при этом отношение среднего размера пор в нижней области к среднему размеру пор в верхней области (т.е. отношение среднего размера пор в нижней и верхней областях) составляет от около 0,6 до около 1,5, предпочтительно от около 0,7 до около 1,4, предпочтительно от около 0,8 до около 1,3, более предпочтительно от около 1 до около 1,2. Для сравнения: твердый лист, сформированный с помощью схемы нагрева/сушки в печи с принудительным обдувом струями горячего воздуха предшествующего уровня техники, может иметь отношение среднего размера пор в нижней и верхней областях более 1,5, обычно около 1,7-2,2 (как показано в примере 1 ниже в настоящем документе). Кроме того, твердый лист настоящего изобретения может характеризоваться отношением среднего размера пор в нижней области к среднему размеру пор в средней области от около 0,5 до около 1,5, предпочтительно от около 0,6 до около 1,3, более предпочтительно от около 0,8 до около 1,2, наиболее предпочтительно от около 0,9 до около 1,1, и отношением среднего размера пор в средней области к среднему размеру пор в верхней области от около 1 до около 1,5, предпочтительно от около 1 до около 1,4, более предпочтительно от около 1 до около 1,2.
Более того, относительное стандартное отклонение (ОСО) между средними размерами пор в верхней, средней и нижней областях твердого листа настоящего изобретения составляет не более 20%, предпочтительно не более 15%, более предпочтительно не более 10%, наиболее предпочтительно не более 5%. В отличие от этого твердый лист, сформированный с помощью схемы нагрева/сушки в печи с принудительным обдувом струями горячего воздуха предшествующего уровня техники, может иметь относительное стандартное отклонение (ОСО) между средними размерами пор в верхней, средней и нижней областях более 20%, вероятно, более 25% или даже более 35% (как показано в примере 1 ниже в настоящем документе).
Предпочтительно, твердый лист согласно настоящему изобретению дополнительно характеризуется средней толщиной стенки ячейки от около 5 мкм до около 200 мкм, предпочтительно от около 10 мкм до около 100 мкм, более предпочтительно от около 10 мкм до около 80 мкм при измерении с помощью испытания 2, описанного ниже в настоящем документе.
Твердый лист настоящего изобретения может содержать небольшое количество воды. Предпочтительно он характеризуется окончательным содержанием влаги от 0,5% до 25%, предпочтительно от 1% до 20%, более предпочтительно от 3% до 10% по массе указанного твердого листа при измерении с помощью испытания 4, описанного ниже в настоящем документе. Соответствующее конечное содержание влаги в полученном твердом листе может обеспечить требуемую гибкость/деформируемость листа, а также обеспечить потребителям сенсорное ощущение мягкости/гладкости. Если окончательное содержание влаги слишком низкое, лист может быть слишком хрупким или жестким. Если окончательное содержание влаги слишком высокое, лист может быть слишком липким, и его общая структурная целостность может быть нарушена.
Твердый лист настоящего изобретения может иметь толщину в диапазоне от около 0,6 мм до около 3,5 мм, предпочтительно от около 0,7 мм до около 3 мм, более предпочтительно от около 0,8 мм до около 2 мм, наиболее предпочтительно от около 1 мм до около 1,5 мм. Толщину твердого листа можно измерить с помощью испытания 5, описанного ниже в настоящем документе. Твердый лист после сушки может быть немного толще листа аэрированной влажной предварительной смеси вследствие расширения пор, которое, в свою очередь, ведет к общему увеличению объема.
Твердый лист настоящего изобретения может дополнительно характеризоваться основной массой от около 50 грамм/м2 до около 250 грамм/м2, предпочтительно от около 80 грамм/м2 до около 220 грамм/м2, более предпочтительно от около 100 грамм/м2 до около 200 грамм/м2 при измерении с помощью испытания 6, описанного ниже в настоящем документе.
Кроме того, твердый лист настоящего изобретения может иметь плотность в диапазоне от около 0,05 грамма/см3 до около 0,5 грамма/см3, предпочтительно от около 0,06 грамма/см3 до около 0,4 грамма/см3, более предпочтительно от около 0,07 грамма/см3 до около 0,2 грамма/см3, наиболее предпочтительно от около 0,08 грамма/см3 до около 0,15 грамма/см3 при измерении с помощью испытания 7, описанного ниже в настоящем документе. Плотность твердого листа настоящего изобретения ниже, чем у листа аэрированной влажной предварительной смеси, - также вследствие расширения пор, которое, в свою очередь, ведет к общему увеличению объема.
Кроме того, твердый лист настоящего изобретения может характеризоваться удельной площадью поверхности от около 0,03 м2/г до около 0,25 м2/г, предпочтительно от около 0,04 м2/г до 0,22 м2/г, более предпочтительно от 0,05 м2/г до 0,2 м2/г, наиболее предпочтительно от 0,1 м2/г до 0,18 м2/г при измерении с помощью испытания 8, описанного ниже в настоящем документе. Удельная площадь поверхности твердого листа настоящего изобретения может служить показателем его пористости и может влиять на скорость растворения: например, чем больше удельная площадь поверхности, тем более пористым является лист и тем выше скорость его растворения.
V. Составы твердых листов, обладающих признаками изобретения
1. Водорастворимый полимер
Как упоминалось выше в настоящем документе, гибкий пористый растворимый твердый лист настоящего изобретения может быть сформирован из влажной предварительной смеси, содержащей водорастворимый полимер. Такой водорастворимый полимер в полученном твердом листе может выполнять функцию пленкообразователя, структурообразующего средства, а также носителя для других активных ингредиентов (например, поверхностно-активных веществ, эмульгаторов, наполнителей, хелатирующих средств, ароматических веществ, красящих веществ и т.п.). Предпочтительно, влажная предварительная смесь может содержать от около 3% до около 20% по массе предварительной смеси водорастворимого полимера, в одном варианте осуществления от около 5% до около 15% по массе предварительной смеси водорастворимого полимера, в одном варианте осуществления от около 7% до около 10% по массе предварительной смеси водорастворимого полимера.
После сушки предпочтительно, чтобы водорастворимый полимер присутствовал в гибком пористом растворимом твердом листе настоящего изобретения в количестве в диапазоне от около 10% до около 40%, предпочтительно от около 15% до около 30%, более предпочтительно от около 20% до около 25% от общей массы твердого листа. В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения общее количество водорастворимого (-ых) полимера (-ов), присутствующего (-их) в гибком пористом растворимом твердом листе настоящего изобретения, составляет не более 25% от общей массы такого изделия.
Водорастворимые полимеры, подходящие для практического применения настоящего изобретения, можно выбрать из полимеров со средневесовой молекулярной массой в диапазоне от около 50000 до около 400000 дальтон, предпочтительно от около 60000 до около 300000 дальтон, более предпочтительно от около 70000 до около 200000 дальтон, наиболее предпочтительно от около 80000 до около 150000 дальтон. Средневесовую молекулярную массу рассчитывают путем суммирования средних молекулярных масс каждого полимерного сырьевого материала, умноженных на их соответствующие относительные массовые процентные доли от общей массы полимеров, присутствующих в пористом твердом веществе. Средневесовая молекулярная масса водорастворимого полимера, используемого в настоящем изобретении, может влиять на вязкость влажной предварительной смеси, что, в свою очередь, может влиять на количество и размер пузырьков на стадии аэрации, а также на результаты расширения/открытия пор на стадии сушки. Кроме того, средневесовая молекулярная масса водорастворимого полимера может влиять на общие пленкообразующие свойства влажной предварительной смеси и ее совместимость/несовместимость с некоторыми поверхностно-активными веществами.
Водорастворимые полимеры настоящего изобретения могут включать, без ограничений, синтетические полимеры, включая поливиниловые спирты, поливинилпирролидоны, полиалкиленоксиды, полиакрилаты, капролактамы, полиметакрилаты, полиметилметакрилаты, полиакриламиды, полиметилакриламиды, полидиметилакриламиды, полиэтиленгликольмонометакрилаты, сополимеры акриловой кислоты и метилакрилата, полиуретаны, поликарбоновые кислоты, поливинилацетаты, сложные полиэфиры, полиамиды, полиамины, полиэтиленимины, сополимеры малеинового ангидрида/(акрилата или метакрилата), сополимеры метилвинилового эфира и малеинового ангидрида, сополимеры винилацетата и кротоновой кислоты, сополимеры винилпирролидона и винилацетата, сополимеры винилпирролидона и капролактама, сополимеры винилпироллидона/винилацетата, сополимеры анионных, катионных и амфотерных мономеров и их комбинации.
Водорастворимые полимеры настоящего изобретения также можно выбрать из полимеров природного происхождения, включая полимеры растительного происхождения, примеры которых включают камедь карайи, трагакантовую камедь, гуммиарабик, ацеманнан, глюкоманнан, аравийскую камедь, камедь гхатти, изолят сывороточного белка и изолят соевого белка; экстракты семян, включая гуаровую камедь, камедь бобов рожкового дерева, семена айвы и семена подорожника; экстракты морских водорослей, такие как каррагенан, альгинаты и агар; фруктовые экстракты (пектины); полимеры микробного происхождения, включая ксантановую камедь, геллановую камедь, пуллулан, гиалуроновую кислоту, хондроитинсульфат и декстран; а также полимеры животного происхождения, включая казеин, желатин, кератин, гидролизаты кератина, сульфоновые кератины, альбумин, коллаген, глютелин, глюкагоны, глютен, зеин и шеллак.
Модифицированные природные полимеры можно также использовать в качестве водорастворимых полимеров в настоящем изобретении. Подходящие модифицированные природные полимеры включают, без ограничений, производные целлюлозы, такие как гидроксипропилметилцеллюлоза, гидроксиметилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, метилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, этилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, ацетатфталат целлюлозы, нитроцеллюлоза и другие простые или сложные эфиры целлюлозы; и производные гуара, такие как гидроксипропилгуар.
Водорастворимый полимер настоящего изобретения может включать крахмал. При использовании в настоящем документе термин «крахмал» включает как крахмалы природного происхождения, так и модифицированные крахмалы. Типичные натуральные источники крахмалов могут включать зерновые, клубни, корнеплоды, бобовые и фрукты. Более конкретные натуральные источники могут включать кукурузу, горох, картофель, бананы, ячмень, пшеницу, рис, саго, амарант, тапиоку, маранту, канну, сорго и их восковидные разновидности или разновидности с высоким содержанием амилазы. Природные крахмалы могут быть модифицированы любым способом модификации, известным в данной области техники, с образованием модифицированных крахмалов, включая физически модифицированные крахмалы, подвергнутые сдвигу крахмалы или термически ингибированные крахмалы; химически модифицированные крахмалы, например поперечносшитые, ацетилированные и органически этерифицированные, гидроксиэтилированные и гидроксипропилированные, фосфорилированные и неорганически этерифицированные, катионные, анионные, неионные, амфотерные и цвиттерионные, а также их сукцинатные и замещенные сукцинатные производные; в настоящем изобретении также могут использоваться продукты преобразования, полученные из любого из крахмалов, включая крахмалы жидкой варки, полученные путем окисления, ферментативного осахаривания, кислотного гидролиза, тепловой или кислотной декстринизации, продукты термической обработки и сдвигового воздействия; и клейстеризованные крахмалы, известные в данной области техники.
Предпочтительные водорастворимые полимеры настоящего изобретения включают поливиниловые спирты, поливинилпирролидоны, полиалкиленоксиды, крахмал и производные крахмала, пуллулан, желатин, гидроксипропилметилцеллюлозы, метилцеллюлозы и карбоксиметилцеллюлозы. Более предпочтительные водорастворимые полимеры настоящего изобретения включают поливиниловые спирты и гидроксипропилметилцеллюлозы.
Наиболее предпочтительными водорастворимыми полимерами настоящего изобретения являются поливиниловые спирты, которые характеризуются степенью гидролиза от около 40% до около 100%, предпочтительно от около 50% до около 95%, предпочтительно от около 70% до около 92%, предпочтительно от около 80% до около 90%. К доступным на рынке поливиниловым спиртам относятся спирты от компании Celanese Corporation (штат Техас, США) под торговой маркой CELVOL, включая, без ограничений, CELVOL 523, CELVOL 530, CELVOL 540, CELVOL 518, CELVOL 513, CELVOL 508, CELVOL 504; от компании Kuraray Europe GmbH (г. Франкфурт, Германия) под торговыми марками Mowiol® и POVAL™; и PVA 1788 (известный также как PVA BP17), доступные на рынке от различных поставщиков, включая компанию Lubon Vinylon Co. (г. Нанкин, Китай); и их комбинации. В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения гибкий пористый растворимый твердый лист содержит поливиниловый спирт со средневесовой молекулярной массой в диапазоне от 80000 до около 150000 дальтон и степенью гидролиза в диапазоне от около 80% до около 90% в количестве от около 10% до около 25%, более предпочтительно от около 15% до около 23% от общей массы такого изделия.
Кроме поливиниловых спиртов, как упоминалось выше в настоящем документе, в качестве материала-наполнителя можно использовать какой-либо один крахмал или комбинацию крахмалов в таком количестве, чтобы снизить общее содержание необходимых водорастворимых полимеров, при условии что это помогает обеспечить твердому листу требуемую структуру и физико-химические характеристики в соответствии с описанием в настоящем документе. Однако слишком большое количество крахмала может предусматривать растворимость и структурную целостность листа. Таким образом, в предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения желательно, чтобы твердый лист содержал не более 20%, предпочтительно от 0% до 10%, более предпочтительно от 0% до 5%, наиболее предпочтительно от 0% до 1% крахмала по массе указанного твердого листа.
2. Поверхностно-активные вещества (ПАВ)
Кроме описанного выше водорастворимого полимера, твердое листовое изделие настоящего изобретения содержит одно или более поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества могут выполнять функцию эмульгаторов в процессе аэрации для создания достаточного количества стабильных пузырьков для формирования желательной структуры OCF настоящего изобретения. Кроме того, поверхностно-активные вещества могут выполнять функцию активных ингредиентов для обеспечения желаемого очищающего эффекта.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения твердый лист содержит одно или более поверхностно-активных веществ, выбранных из группы, состоящей из анионных ПАВ, неионных ПАВ, катионных ПАВ, цвиттерионных ПАВ, амфотерных ПАВ, полимерных ПАВ или их комбинаций. В зависимости от требуемого применения такого твердого листа и желаемой выгоды потребителя можно выбирать различные поверхностно-активные вещества. Одним из преимуществ настоящего изобретения является то, что структуры OCF твердого листа могут включать высокое содержание поверхностно-активных веществ, тем не менее обеспечивая при этом быстрое растворение. Следовательно, в состав твердых листов настоящего изобретения можно включить высококонцентрированные очищающие композиции для обеспечения потребителям новых превосходных впечатлений от очищения.
Поверхностно-активные вещества, используемые в настоящем изобретении, могут включать как поверхностно-активные вещества в традиционном смысле (т.е. вещества, обеспечивающие заметный для потребителя пенообразующий эффект), так и эмульгаторы (т.е. вещества, которые не призваны обеспечивать какую-либо эффективность пенообразования, а в первую очередь предназначены в качестве вспомогательного средства в технологическом процессе при создании стабильной пеноструктуры). Примеры эмульгаторов для применения в качестве поверхностно-активного компонента в настоящем изобретении включают моно-и диглицериды, жирные спирты, сложные эфиры полиглицерина, сложные эфиры пропиленгликоля, сложные эфиры сорбитана и другие эмульгаторы, известные или иным образом широко используемые для стабилизации поверхностей раздела с воздухом.
Общее количество поверхностно-активных веществ в твердом листовом изделии настоящего изобретения может находиться в широком диапазоне от около 5% до около 80%, предпочтительно от около 10% до около 70%, более предпочтительно от около 30% до около 65% от общей массы указанного твердого листового изделия. Соответственно, влажная предварительная смесь может содержать от около 1% до около 40% ПАВ по массе влажной предварительной смеси, в одном варианте осуществления от около 2% до около 35% ПАВ по массе влажной предварительной смеси, в одном варианте осуществления от около 5% до около 30% ПАВ по массе влажной предварительной смеси.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения твердое листовое изделие согласно настоящему изобретению представляет собой чистящий продукт, содержащий от около 30% до около 90%, предпочтительно от около 40% до около 80%, более предпочтительно от около 50% до около 70% одного или более ПАВ от общей массы указанного твердого листового изделия. В таких случаях влажная предварительная смесь может содержать от около 10% до около 40% ПАВ по массе влажной предварительной смеси, в одном варианте осуществления от около 12% до около 35% ПАВ по массе влажной предварительной смеси, в одном варианте осуществления от около 15% до около 30% ПАВ по массе влажной предварительной смеси.
Подходящие анионные ПАВ, подходящие для применения в настоящем изобретении, включают алкил-и алкилэфирсульфаты, сульфатированные моноглицериды, сульфонированные олефины, алкиларилсульфонаты, первичные или вторичные алкансульфонаты, алкилсульфосукцинаты, ацилтаураты, ацилизетионаты, алкилглицерилэфирсульфонат, сульфонированные метиловые сложные эфиры, сульфонированные жирные кислоты, алкилфосфаты, ацилглутаматы, ацилсаркозинаты, алкилсульфоацетаты, ацилированные пептиды, алкилэфиркарбоксилаты, ациллактилаты, анионные фторированные ПАВ, лауроилглутамат натрия и их комбинации.
Неожиданно в настоящем изобретении было обнаружено, что наличие определенных анионных ПАВ, таких как неалкоксилированный линейный или разветвленный C6-C20 алкилсульфат (AS), в гибких растворимых пористых листах может отрицательно влиять на свойства самосцепления таких листов. Таким образом, при изготовлении многослойного растворимого твердого изделия согласно настоящему изобретению желательно выбирать и конструировать листы с низким или нулевым содержанием AS. Предпочтительно каждый из двух или более гибких растворимых пористых листов может содержать не более чем около 30%, предпочтительно от 0% до около 20%, более предпочтительно от 0% до около 10%, наиболее предпочтительно от 0% до около 5% неалкоксилированных линейных или разветвленных C6-C20 алкилсульфатов (AS) по массе указанного листа.
Одна категория анионных поверхностно-активных веществ, особенно подходящих для практического применения настоящего изобретения, включает ПАВ на основе C6-C20 линейного алкилбензолсульфоната (linear alkylbenzene sulphonate - LAS). Поверхностно-активные вещества на основе LAS хорошо известны в данной области техники и могут быть легко получены путем сульфонирования имеющихся на рынке линейных алкилбензолов. Примеры C10-C20 линейных алкилбензолсульфонатов, которые можно использовать в настоящем изобретении, включают соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммонийные соли с C10-C20 линейными алкилбензолсульфоновыми кислотами, предпочтительно натриевые, калиевые, магниевые и/или аммонийные соли C11-C18 или C11-C14 линейных алкилбензолсульфоновых кислот. Более предпочтительными являются натриевые или калиевые соли C12 и/или C14 линейных алкилбензолсульфоновых кислот (LAS), а наиболее предпочтительной является натриевая соль C12 и/или C14 линейной алкилбензолсульфоновой кислоты, т.е. додецилбензолсульфонат натрия или тетрадецилбензолсульфонат натрия.
LAS обеспечивает превосходный очищающий эффект и особенно подходит для применения в областях, связанных с моющими средствами для стирки. Что более важно, присутствие LAS не оказывает негативного влияния на свойства самосцепления полученных листов в отличие от AS. Однако, согласно общепринятому суждению, следует применять AS в качестве основного ПАВ при формировании листов в связи с ограничениями, обусловленными способностью традиционного полимерного пленкообразующего вещества или носителя формировать лист. В рамках настоящего изобретения неожиданным и непредвиденным образом было обнаружено, что при использовании поливинилового спирта, имеющего более высокую средневесовую молекулярную массу (например, от около 50000 до около 400000 дальтон, предпочтительно от около 60000 до около 300000 дальтон, более предпочтительно от около 70000 до около 200000 дальтон, наиболее предпочтительно от около 80000 до около 150000 дальтон), в качестве пленкообразователя и носителя LAS можно использовать в качестве основного ПАВ, т.е. присутствующего в количестве более 50% по массе от общего содержания ПАВ в твердом листе, не оказывая неблагоприятного влияния на пленкообразующую способность и стабильность всей композиции в целом. Соответственно, в конкретном варианте осуществления настоящего изобретения LAS используют в качестве основного поверхностно-активного вещества в твердом листе. При его наличии количество LAS в твердом листе настоящего изобретения может находиться в диапазоне от около 10% до около 70%, предпочтительно от около 20% до около 65%, более предпочтительно от около 40% до около 60% от общей массы твердого листа.
Другая категория анионных поверхностно-активных веществ, подходящих для практического применения настоящего изобретения, включает тридецетсульфаты натрия (sodium trideceth sulfates - STS), имеющие средневесовую степень алкоксилирования в диапазоне от около 0,5 до около 5, предпочтительно от около 0,8 до около 4, более предпочтительно от около 1 до около 3, наиболее предпочтительно от около 1,5 до около 2,5. Тридецет представляет собой разветвленный алкоксилированный углеводород с 13 атомами углерода, содержащий в одном варианте осуществления в среднем по меньшей мере 1 ответвление метильной группы на молекулу. STS, используемые в настоящем изобретении, могут включать ST(EOxPOy)S, где EOx относится к повторяющимся этиленоксидным звеньям с повторяющимся числом x в диапазоне от 0 до 5, предпочтительно от 1 до 4, более предпочтительно от 1 до 3, а POy относится к повторяющимся пропиленоксидным звеньям с повторяющимся числом y в диапазоне от 0 до 5, предпочтительно от 0 до 4, более предпочтительно от 0 до 2. Следует понимать, что такой материал, как ST2S, со средневесовой степенью этоксилирования, например около 2, может содержать значительное количество молекул, не содержащих этоксилата, содержащих 1 моль этоксилата, 3 моля этоксилата и т.д., тогда как распределение этоксилирования может быть широким, узким или усеченным, что по-прежнему дает в результате общую средневесовую степень этоксилирования около 2. STS особенно подходит для применения в областях, связанных с личной гигиеной, и в рамках настоящего изобретения неожиданным и непредвиденным образом было обнаружено, что при использовании поливинилового спирта, имеющего более высокую средневесовую молекулярную массу (например, от около 50000 до около 400000 дальтон, предпочтительно от около 60000 до около 300000 дальтон, более предпочтительно от около 70000 до около 200000 дальтон, наиболее предпочтительно от около 80000 до около 150000 дальтон) в качестве пленкообразователя и носителя, STS можно использовать в качестве основного ПАВ, т.е. присутствующего в количестве более 50% по массе от общего содержания ПАВ в твердом листе, не оказывая неблагоприятного влияния на пленкообразующую способность и стабильность всей композиции в целом. Соответственно, в конкретном варианте осуществления настоящего изобретения STS используют в качестве основного поверхностно-активного вещества в твердом листе. При его наличии количество STS в твердом листе настоящего изобретения может находиться в диапазоне от около 10% до около 70%, предпочтительно от около 20% до около 65%, более предпочтительно от около 40% до около 60% от общей массы твердого листа.
Еще одна категория анионных поверхностно-активных веществ, подходящих для практического применения настоящего изобретения, включает C6-C20 линейные или разветвленные алкилалкоксисульфаты (alkylalkoxy sulfates - АAS). Среди этой категории особенно предпочтительными являются линейные или разветвленные алкилэтоксисульфаты (alkylethoxy sulfates - AES), имеющие соответствующие формулы RO(C2H4O)xSO3M, где R - алкил или алкенил, содержащий от около 6 до около 20 атомов углерода, x = от 1 до 10, а M - это водорастворимый катион, такой как аммоний, натрий, калий и триэтаноламин. Предпочтительно, R содержит от около 6 до около 18, предпочтительно от около 8 до около 16, более предпочтительно от около 10 до около 14 атомов углерода. Поверхностно-активные вещества AES обычно получают как продукты конденсации этиленоксида и одноатомных спиртов, содержащих от около 6 до около 20 атомов углерода. Пригодные спирты можно получить из жиров, например из кокосового масла или таллового жира, либо они могут быть синтетическими. В настоящем изобретении предпочтительными являются лауриловый спирт и неразветвленные спирты, полученные из кокосового масла. Такие спирты вводят в реакцию с этиленоксидом в молярных пропорциях от около 1 до около 10, предпочтительно от около 3 до около 5 и особенно около 3, и полученную смесь химических соединений, содержащую, например, в среднем 3 моля этиленоксида на моль спирта, сульфатируют и нейтрализуют. Наиболее предпочтительными AES являются те, которые содержат смесь отдельных соединений, причем указанная смесь имеет среднюю длину алкильной цепи от около 10 до около 16 атомов углерода и среднюю степень этоксилирования от около 1 до около 4 молей этиленоксида. При их наличии количество AAS в твердом листе настоящего изобретения может находиться в диапазоне от около 2% до около 40%, предпочтительно от около 5% до около 30%, более предпочтительно от около 8% до около 12% от общей массы твердого листа.
Другие подходящие анионные ПАВ включают водорастворимые сульфонаты с общей формулой [R1-SO3-M], где R1 выбирают из группы, состоящей из неразветвленного или разветвленного насыщенного алифатического углеводородного радикала, содержащего от около 6 до около 20, предпочтительно от около 10 до около 18 атомов углерода; и M - это катион. Предпочтительными являются сульфонированные C10-18 н-парафины с щелочным металлом и аммонием. Другие подходящие анионные поверхностно-активные вещества включают сульфонаты олефинов, содержащие от около 12 до около 24 атомов углерода. α-олефины, из которых получают сульфонаты олефинов, являются моноолефинами, содержащими от около 12 до около 24 атомов углерода, предпочтительно от около 14 до около 16 атомов углерода. Предпочтительно они представляют собой неразветвленные олефины.
Другим классом анионных поверхностно-активных веществ, подходящих для использования в композициях бытовой химии и для ухода за тканями, являются β-алкилоксиалкансульфонаты. Эти соединения имеют следующую формулу:
где R1 - это неразветвленная алкильная группа, содержащая от около 6 до около 20 атомов углерода, R2 - это более низкая алкильная группа, содержащая от около 1 (предпочтительно) до около 3 атомов углерода, а M - это водорастворимый катион в соответствии с описанием выше в настоящем документе.
Дополнительными примерами подходящих анионных поверхностно-активных веществ являются продукты реакции жирных кислот, этерифицированных изетионовой кислотой и нейтрализованных гидроксидом натрия, где, например, жирные кислоты получают из кокосового масла; натриевые или калиевые соли амидов жирных кислот метилтаурида, в которых жирные кислоты, например, получают из кокосового масла. Другими подходящими анионными поверхностно-активными веществами являются сукцинаматы, примеры которых включают динатрий N-октадецилсульфосукцинамат; диаммонийлаурилсульфосукцинамат; тетранатрий N-(1,2-дикарбоксиэтил)-N-октадецилсульфосукцинамат; натриевая соль диамилового эфира сульфоянтарной кислоты; натриевая соль дигексилового эфира сульфоянтарной кислоты; и натриевая соль диоктилового эфира сульфоянтарной кислоты.
Неионные поверхностно-активные вещества, которые могут быть включены в состав твердого листа настоящего изобретения, могут представлять собой любые традиционные неионные поверхностно-активные вещества, включая, без ограничений: алкилалкоксилированные спирты, алкилалкоксилированные фенолы, алкилполисахариды (в особенности алкилглюкозиды и алкилполиглюкозиды), амиды жирных полигидроксикислот, алкоксилированные эфиры жирных кислот, сложные эфиры сахарозы, сложные эфиры сорбитана и алкоксилированные производные сложных эфиров сорбитана, аминоксиды и т.п. Предпочтительными неионными ПАВ являются соединения с формулой R1(OC2H4)nOH, где R1 представляет собой C8-C18 алкильную группу или алкилфенильную группу, а n = от около 1 до около 80. Особенно предпочтительными являются C8-C18 алкилэтоксилированные спирты, имеющие средневесовую степень этоксилирования от около 1 до около 20, предпочтительно от около 5 до около 15, более предпочтительно от около 7 до около 10, такие как неионные ПАВ NEODOL®, доступные в продаже от компании Shell. К другим не имеющим ограничительного характера примерам используемых неионных ПАВ относятся: C6-C12 алкилфенолалкоксилаты, в которых алкоксилатные звенья могут представлять собой этиленокси-звенья, пропиленокси-звенья или их смесь; C12-C18 спирт и продукты конденсации C6-C12 алкилфенола с блочными полимерами этиленоксида/пропиленоксида, такими как Pluronic® от компании BASF; C14-C22 среднецепочечные разветвленные спирты; C14-C22 разветвленные среднецепочечные алкилалкоксилаты, BAE x , где x составляет от 1 до 30; алкилполисахариды, в частности алкилполигликозиды; амиды жирных полигидроксикислот; и ПАВ на основе полиоксиалкилированного спирта с эфирными концевыми группами. К подходящим неионным ПАВ также относятся выпускаемые под торговой маркой Lutensol® от компании BASF.
В предпочтительном варианте осуществления неионное поверхностно-активное вещество выбирают из сложных эфиров сорбитана и алкоксилированных производных сложных эфиров сорбитана, включая сорбитанмонолаурат (SPAN® 20), сорбитанмонопальмитат (SPAN® 40), сорбитанмоностеарат (SPAN® 60), сорбитантристеарат (SPAN® 65), сорбитанмоноолеат (SPAN® 80), сорбитантриолеат (SPAN® 85), сорбитанизостеарат, полиоксиэтилен (20) сорбитанмонолаурат (Tween® 20), полиоксиэтилен (20) сорбитанмонопальмитат (Tween® 40), полиоксиэтилен (20) сорбитанмоностеарат (Tween® 60), полиоксиэтилен (20) сорбитанмоноолеат (Tween® 80), полиоксиэтилен (4) сорбитанмонолаурат (Tween® 21), полиоксиэтилен (4) сорбитанмоностеарат (Tween® 61), полиоксиэтилен (5) сорбитанмоноолеат (Tween® 81), все производства компании Uniqema, и их комбинации.
Наиболее предпочтительные неионные ПАВ для практического применения настоящего изобретения включают C6-C20 неразветвленные или разветвленные алкилалкоксилированные спирты, имеющие средневесовую степень алкоксилирования в диапазоне от 5 до 15, более предпочтительно C12-C14 линейные этоксилированные спирты, имеющие средневесовую степень алкоксилирования в диапазоне от 7 до 9. При их наличии количество неионного поверхностно-активного вещества (веществ) типа алкилалкоксилированных спиртов в твердом листе настоящего изобретения может находиться в диапазоне от около 2% до около 40%, предпочтительно от около 5% до около 30%, более предпочтительно от около 8% до около 12% от общей массы твердого листа.
Амфотерные поверхностно-активные вещества, подходящие для использования в твердом листе настоящего изобретения, включают соединения, которые в широком смысле описываются как производные алифатических вторичных и третичных аминов, в которых алифатический радикал может иметь прямую или разветвленную цепь, и при этом один из алифатических заместителей содержит от около 8 до около 18 атомов углерода, а один содержит анионную группу, способствующую растворению в воде, например карбоксильную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную. Примерами соединений, соответствующих данному определению, являются 3-додецил-аминопропионат натрия, 3-додециламинопропансульфонат натрия, лаурилсаркозинат натрия, N-алкилтаурины, например соединение, полученное в результате реакции додециламина с изетионатом натрия и высшими N-алкиласпарагиновыми кислотами.
Одна категория амфотерных ПАВ, особенно подходящих для включения в состав твердых листов с компонентами для применения в области личной гигиены (например, шампунь, средство для умывания или мытья тела и т.п.), включает алкиламфоацетаты, такие как лауроамфоацетат и кокоамфоацетат. Алкиламфоацетаты могут состоять из моноацетатов и диацетатов. В некоторых типах алкиламфоацетатов диацетаты являются примесями или непреднамеренными продуктами реакции. При его наличии количество алкиламфоацетата (-ов) в твердом листе настоящего изобретения может находиться в диапазоне от около 2% до около 40%, предпочтительно от около 5% до около 30%, более предпочтительно от около 10% до около 20% от общей массы твердого листа.
Подходящие цвиттерионные поверхностно-активные вещества включают соединения, которые в широком смысле описываются как производные соединений алифатического четвертичного аммония, фосфония и сульфония, в которых алифатические радикалы могут иметь неразветвленную или разветвленную цепь, и при этом один из алифатических заместителей содержит от около 8 до около 18 атомов углерода, а один содержит анионную группу, например карбоксильную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную группу. Такие подходящие цвиттерионные ПАВ можно представить формулой:
где R2 - это алкильный, алкенильный или гидроксиалкильный радикал с числом атомов углерода от около 8 до около 18, от 0 до около 10 этиленоксидных функциональных групп и от 0 до около 1 глицериловой функциональной группы; Y выбирают из группы, состоящей из атомов азота, фосфора и серы; R3 - это алкильная или моногидроксиалкильная группа, содержащая от около 1 до около 3 атомов углерода; X=1, если Y - это атом серы, и 2, если Y - это атом азота или фосфора; R4 - это алкилен или гидроксиалкилен с числом атомов углерода от около 1 до около 4, а Z - радикал, выбранный из группы, состоящей из карбоксилатных, сульфонатных, сульфатных, фосфонатных и фосфатных групп.
Другие цвиттерионные ПАВ, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают бетаины, включая высшие алкилбетаины, такие как кокодиметилкарбоксиметилбетаин, кокоамидопропилбетаин, кокобетаин, лауриламидопропилбетаин, олеилбетаин, лаурилдиметилкарбоксиметилбетаин, лаурилдиметилальфакарбоксиэтилбетаин, цетилдиметилкарбоксиметилбетаин, лаурил-бис-(2-гидроксиэтил)карбоксиметилбетаин, стеарил-бис-(2-гидроксипропил)карбоксиметилбетаин, олеилдиметил-гамма-карбоксипропилбетаин и лаурил-бис-(2-гидроксипропил)альфа-карбоксиэтилбетаин. Сульфобетаины могут представлять собой кокодиметилсульфопропилбетаин, стеарилдиметилсульфопропилбетаин, лаурилдиметилсульфоэтилбетаин, лаурил-бис-(2-гидроксиэтил)сульфопропилбетаин и т.п.; в настоящем изобретении также можно использовать амидобетаины и амидосульфобетаины, в которых присутствует радикал RCONH(CH2)3, где R - C11-C17 алкил, присоединенный к атому азота бетаина.
В настоящем изобретении также можно использовать катионные ПАВ, особенно в таких продуктах, как мягчители тканей и кондиционеры для волос. При использовании для изготовления продуктов, содержащих катионные ПАВ в качестве основных ПАВ, предпочтительно, чтобы такие катионные ПАВ присутствовали в количестве в диапазоне от около 2% до около 30%, предпочтительно от около 3% до около 20%, более предпочтительно от около 5% до около 15% от общей массы твердого листа.
Катионные поверхностно-активные вещества могут включать диамидные соединения четвертичного аммония (diamide quaternary ammonium - DEQA), которые охватывают описание диамидных активных компонентов, а также активных компонентов со смешанными амидо- и сложноэфирными связями. Предпочтительные соединения DEQA, как правило, получают путем взаимодействия алканоламинов, таких как метилдиэтаноламин (МДЭА) и триэтаноламин (ТЭА), с жирными кислотами. Некоторые материалы, которые обычно образуются в результате таких реакций, включают N,N-ди(ацилоксиэтил)-N,N-диметиламмоний хлорид или N,N-ди(ацилоксиэтил)-N,N-метилгидроксиэтиламмоний метилсульфат, в котором ацильная группа получена из животных жиров, ненасыщенных и полиненасыщенных жирных кислот.
Другие подходящие активные вещества для использования в качестве катионного ПАВ включают продукты реакции жирных кислот с диалкилентриаминами, например с молекулярным соотношением около 2:1, причем указанные продукты реакции содержат соединения с формулой:
R1-C(O)-NH-R2-NH-R3-NH-C(O)-R1,
где R1, R2 определяются, как указано выше, а каждый R3 - это C1-6 алкиленовая группа, предпочтительно этиленовая группа. Примерами этих активных веществ являются продукты реакции кислоты таллового жира, кислоты масла канолы или олеиновых кислот с диэтилентриамином в молекулярном соотношении около 2:1, причем указанная смесь продуктов реакции содержит N,N"-диталлоилдиэтилентриамин, N,N"-диканолаоилдиэтилентриамин или N,N"-диолеоилдиэтилентриамин, соответственно, с формулой:
R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1,
где R2 и R3 - это двухвалентные этиленовые группы, R1 определен выше, и приемлемые примеры этой структуры, когда R1 представляет собой олеоиловую группу доступной на рынке олеиновой кислоты, полученной из растительных или животных источников, включают EMERSOL® 223LL или EMERSOL® 7021, поставляемые компанией Henkel Corporation.
Другое активное вещество для применения в качестве катионного ПАВ имеет формулу:
[R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+ X-,
где R, R1, R2, R3 и X- определяются, как указано выше. Примерами такого активного вещества являются мягчитель на основе жирных диамидоаминов, имеющий формулу:
[R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+ CH3SO4 -,
где R1-C(O) - это олеоиловая группа, группа легкоплавкого таллового жира или группа отвержденного таллового жира, доступные на рынке от компании Degussa под торговыми марками VARISOFT® 222LT, VARISOFT ® 222 и VARISOFT ® 110, соответственно.
Второй тип соединения DEQA (DEQA (2)), подходящего в качестве активного вещества для использования в качестве катионного поверхностно-активного вещества, имеет общую формулу:
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)] X-,
где Y, R, R1, и X- в каждом случае имеют те же значения, что и выше. Примером предпочтительного соединения DEQA (2) является «пропиловый» эфир четвертичного аммония, используемый как активное вещество в качестве мягчителя ткани, который имеет формулу 1,2-ди(ацилокси)-3-триметиламмониопропан хлорид.
Полимерные поверхностно-активные вещества, подходящие для использования в композициях для личной гигиены настоящего изобретения, включают, без ограничений, блок-сополимеры этиленоксида и остатков жирных алкилов, блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, гидрофобно модифицированные полиакрилаты, гидрофобно модифицированные целлюлозы, силиконовые полиэфиры, силиконовые сложные эфиры сополиола, дичетвертичные полидиметилсилоксаны и совместно модифицированные амино-/полиэфирные силиконы.
3. Пластификаторы
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения гибкий пористый растворимый твердый лист настоящего изобретения дополнительно содержит пластификатор, предпочтительно в количестве в диапазоне от около 0,1% до около 25%, предпочтительно от около 0,5% до около 20%, более предпочтительно от около 1% до около 15%, наиболее предпочтительно от 2% до 12% от общей массы указанного твердого листа. Соответственно, влажная предварительная смесь, используемая для формирования такого твердого листа, может содержать от около 0,02% до около 20% по массе указанной влажной предварительной смеси, в одном варианте осуществления от около 0,1% до около 10% по массе указанной влажной предварительной смеси, в одном варианте осуществления от около 0,5% до около 5% по массе влажной предварительной смеси.
Пластификаторы, подходящие для использования в настоящем изобретении, включают, например, полиолы, сополиолы, поликарбоновые кислоты, сложные полиэфиры, сополиолы диметикона и т.п.
Примеры пригодных для использования полиолов включают, без ограничений: глицерин, диглицерин, этиленгликоль, полиэтиленгликоль (особенно 200-600), пропиленгликоль, бутиленгликоль, пентиленгликоль, производные глицерина (такие как пропоксилированный глицерин), глицидол, циклогександиметанол, гександиол, 2,2,4-триметилпентан-1,3-диол, пентаэритрит, мочевину, сахарные спирты (такие как сорбит, маннит, лактит, ксилит, мальтит и другие одно- и многоатомные спирты), моно-, ди- и олигосахариды (например, фруктозу, глюкозу, сахарозу, мальтозу, лактозу, твердые вещества кукурузного сиропа с высоким содержанием фруктозы и декстрины), аскорбиновую кислоту, сорбаты, этиленбисформамид, аминокислоты и т.п.
Примеры поликарбоновых кислот включают, без ограничений, лимонную кислоту, малеиновую кислоту, янтарную кислоту, полиакриловую кислоту и полималеиновую кислоту.
Примеры подходящих полиэфиров включают, без ограничений, триацетат глицерина, ацетилированный моноглицерид, диэтилфталат, триэтилцитрат, трибутилцитрат, ацетилтриэтилцитрат, ацетилтрибутилцитрат.
Примеры подходящих сополиолов диметикона включают, без ограничений, диметикон PEG-12, диметикон PEG/PPG-18/18 и диметикон PPG-12.
К другим подходящим пластификаторам относятся, без ограничений, алкил- и аллилфталаты; нафталаты; лактаты (например, соли натрия, аммония и калия); сорбет-30; мочевина; молочная кислота; натриевая соль пирролидонкарбоновой кислоты (pyrrolidone carboxylic acid - PCA); гиалуронат натрия или гиалуроновая кислота; растворимый коллаген; модифицированный белок; L-глутамат мононатрия; альфа- и бета-гидроксильные кислоты, такие как гликолевая кислота, молочная кислота, лимонная кислота, малеиновая кислота и салициловая кислота; глицерилполиметакрилат; полимерные пластификаторы, такие как поликватерниумы; белки и аминокислоты, такие как глутаминовая кислота, аспарагиновая кислота и лизин; гидрогенизированные гидролизаты крахмала; другие низкомолекулярные сложные эфиры (например, сложные эфиры C2-C10 спиртов и кислот); и любой другой водорастворимый пластификатор, известный специалисту в области пищевой промышленности и производства пластмасс; и их смеси.
Особенно предпочтительные примеры пластификаторов включают глицерин, этиленгликоль, полиэтиленгликоль, пропиленгликоль и их смеси. Наиболее предпочтительным пластификатором является глицерин.
4. Дополнительные ингредиенты
Кроме описанных выше ингредиентов, например водорастворимого полимера, поверхностно-активного (-ых) вещества (веществ) и пластификатора, твердый лист настоящего изобретения может содержать один или более дополнительных ингредиентов в зависимости от его предполагаемого применения. Такой один или более дополнительных ингредиентов могут быть выбраны из группы, состоящей из активных компонентов для ухода за тканью, активных компонентов для мытья посуды, активных компонентов для чистки твердых поверхностей, активных компонентов для косметических средств и/или ухода за кожей, активных компонентов для личной гигиены, активных компонентов для ухода за волосами, активных компонентов для ухода за полостью рта, активных компонентов для женской гигиены, активных компонентов для ухода за детьми, а также любые их комбинации.
Подходящие активные компоненты для ухода за тканью включают, без ограничений: органические растворители (разветвленные или разветвленные низшие C1-C8 спирты, диолы, глицерины или гликоли; низшие аминовые растворители, такие как C1-C4 алканоламины и их смеси; более конкретно, 1,2-пропандиол, этанол, глицерин, моноэтаноламин и триэтаноламин), носители, гидротропные вещества, наполнители, хелатирующие средства, диспергирующие агенты, ферменты и стабилизаторы ферментов, каталитические материалы, отбеливатели (включая фотоотбеливатели) и активаторы отбеливания, ароматические вещества (включая инкапсулированные ароматические вещества или микрокапсулы с ароматическими веществами), красящие вещества (такие как пигменты и красители, включая красящие пигменты), осветлители, средства, ингибирующие перенос красителей, средства для удаления/против переосаждения глинистой почвы, структурообразующие средства, модификаторы реологии, подавители пенообразования, технологические добавки, мягчители ткани, противомикробные агенты и т.п.
Подходящие активные компоненты для ухода за волосами включают, без ограничений: материалы для контроля влаги класса II для разглаживания волос (салициловые кислоты и производные, органические спирты и сложные эфиры), катионные ПАВ (особенно нерастворимые в воде, имеющие растворимость в воде при 25°C предпочтительно менее 0,5 г/100 г воды, более предпочтительно менее 0,3 г/100 г воды), соединения жирного ряда с высокой температурой плавления (например, жирные спирты, жирные кислоты и их смеси с температурой плавления 25°C или выше, предпочтительно 40°C или выше, более предпочтительно 45°C или выше, еще более предпочтительно 50°C или выше), силиконовые соединения, кондиционирующие агенты (такие как гидролизованный коллаген с торговым названием Peptein 2000, поставляемый компанией Hormel, витамин E с торговым названием Emix-d, поставляемый компанией Eisai, пантенол, поставляемый компанией Roche, пантенилэтиловый эфир, поставляемый компанией Roche, гидролизованный кератин, белки, растительные экстракты и питательные вещества), консерванты (такие как бензиловый спирт, метилпарабен, пропилпарабен и имидазолидинилмочевина), средства для регулирования pH (такие как лимонная кислота, цитрат натрия, янтарная кислота, фосфорная кислота, гидроксид натрия, карбонат натрия), соли (такие как ацетат калия и хлорид натрия), красящие средства, ароматические вещества или отдушки, комплексообразующие вещества (такие как динатрия этилендиаминтетраацетат), средства для защиты от ультрафиолетового и инфракрасного излучения (такие как октилсалицилат), средства для обесцвечивания волос, средства для перманентной завивки волос, фиксаторы волос, средства против перхоти, противомикробные средства, средства для роста или восстановления волос, сорастворители или другие дополнительные растворители и т.п.
Подходящие активные компоненты для косметических средств и/или ухода за кожей включают материалы, одобренные для применения в косметических средствах и описанные в справочных книгах, таких как CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Second Edition, The Cosmetic, Toiletries, and Fragrance Association, Inc. 1988, 1992. Дополнительные, не имеющие ограничительного характера примеры приемлемых активных компонентов для косметических средств и/или ухода за кожей включают консерванты, ароматические вещества или отдушки, красящие средства или красители, загустители, увлажнители, мягчители, фармацевтические активные компоненты, витамины или питательные вещества, солнцезащитные средства, дезодоранты, создающие ощущение вещества, растительные экстракты, питательные вещества, вяжущие средства, косметические частицы, абсорбирующие частицы, волокна, противовоспалительные средства, средства для осветления кожи, средство для улучшения цвета кожи (который служит для улучшения общего цвета кожи и может содержать соединения витамина В3, сахарные амины, соединения гексамидина, салициловую кислоту, 1,3-дигидрокси-4-алкилбензол, такой как гексилрезорцин и ретиноиды), средство для загара, отшелушивающие агенты, влагоудерживающие агенты, ферменты, антиоксиданты, ловушки свободных радикалов, активные компоненты против морщин, средства против угревой сыпи, кислоты, основания, минеральные вещества, суспендирующие агенты, модификаторы рН, пигментные частицы, противомикробные средства, средства для отпугивания насекомых, лосьоны для бритья, сорастворители или другие дополнительные растворители и т.п.
Твердый лист настоящего изобретения может дополнительно содержать и другие необязательные ингредиенты, которые известны в применении или иным образом пригодны для использования в композициях, при условии, что такие необязательные материалы совместимы с выбранными существенными материалами, описанными в настоящем документе, или не ухудшают качества продукта иным образом.
Не имеющие ограничительного характера примеры вариантов осуществления типа продукта, которые могут быть образованы из твердого листа настоящего изобретения, включают моющие средства для стирки, продукты для мягчения ткани, продукты для очистки рук, шампуни для волос или другие средства для ухода за волосами, продукты для очистки тела, продукты для бритья, продукты для мытья посуды, субстраты для личной гигиены, содержащие фармацевтические или другие активные компоненты для ухода за кожей, увлажняющие продукты, солнцезащитные продукты, косметические продукты или продукты для ухода за кожей, дезодорирующие продукты, продукты для ухода за полостью рта, продукты для женской гигиены, продукты для ухода за детьми, продукты, содержащие душистые вещества, и т.д.
VI. Сборка множества листов в многослойные растворимые твердые изделия
После формирования гибких растворимых пористых твердых листов, как описано выше в настоящем документе, два или более таких листов могут быть далее собраны с формированием многослойных растворимых твердых изделий согласно настоящему изобретению. Листы можно комбинировать и/или обрабатывать любыми средствами, известными в данной области техники, примеры которых включают, без ограничений, химические средства, механические средства и их комбинации. Такие этапы комбинации и/или обработки в совокупности называются в настоящем документе процессом «преобразования», т.е. процессом, который служит для преобразования двух или более гибких растворимых пористых листов согласно настоящему изобретению в многослойное растворимое твердое изделие требуемой трехмерной формы.
Неожиданно в настоящем изобретении было обнаружено, что гибкие растворимые пористые твердые листовые изделия согласно настоящему изобретению обладают свойствами самосцепления, т.е. они могут сцепляться друг с другом без добавления каких-либо адгезивов. Таким образом, процесс преобразования согласно настоящему изобретению не включает применение или нанесение каких-либо адгезивов. Например, можно просто укладывать два или более таких самосцепляющихся листов друг на друга, а затем осуществлять простую стадию заделывания среза для обеспечения достаточно большой силы сцепления между смежными листами в указанной стопке. Предпочтительно заделывание среза выполняют с помощью гидравлического пресса Huasen AS/B-200 2 тонны или HSC/S-500 50 тонн (производства компании Yancheng City Huasen Machinery Co., Ltd, Яньчэн, провинция Цзянсу, Китай) под углом среза в диапазоне от около 20° до около 50°. Более предпочтительно стадию заделывания среза можно комбинировать с некоторым давлением для дополнительного улучшения сцепления между смежными листами в стопке.
Кроме того, было обнаружено, что незначительное повышение содержания влаги в листах (например, от исходного уровня 3-6% до около 6-12%, предпочтительно от 7% до 11%) незадолго до процесса преобразования может не только повысить гибкость листов во избежание возможного повреждения структуры листов во время стадии заделывания среза, но и существенно улучшить сцепление между смежными листами в стопке. Например, если содержание влаги в листах перед преобразованием ниже 6%, после стадии заделывания среза наблюдаются заметные структурные повреждения вспененных поверхностей листов из-за хрупкости листов. При содержании влаги в листах перед преобразованием в диапазоне от 6% до 7% такие структурные повреждения не наблюдаются после преобразования, но по краям стопки, сформированным такими листами, имеются незаделанные участки. Что еще более важно, было обнаружено, что последующая потеря влаги в стопке или увеличение влаги в стопке после процесса преобразования не оказывает отрицательного влияния на гибкость листов или сцепление между смежными листами, т.е. они будут по-прежнему сцеплены друг с другом даже при возврате содержания влаги к исходному уровню или при повышении содержания влаги до еще более высокого уровня. Содержание влаги листов можно легко увеличить до уровня, требуемого для преобразования (например, от около 6% до около 12%), с помощью различных способов обработки перед началом процесса преобразования. Например, содержание влаги в твердых листах можно регулировать путем хранения твердых листов в течение около 24 часов в среде, в которой температура воздуха составляет от около 20°C до около 25°C, а относительная влажность составляет от около 40% до около 50%. Другим способом регулирования содержания влаги в твердых листах является распыление воды непосредственно на поверхности твердых листов через систему распыления под давлением (например, Autojet 1550+ производства компании Spraying Systems Co.) с помощью подходящей распылительной насадки для обеспечения однородного покрытия водой твердых листов.
Предпочтительно растворимое твердое изделие формируют путем укладывания друг на друга двух или более таких гибких растворимых пористых листов способом «голова к носку», т.е. путем обеспечения контакта нижней поверхности предыдущего листа с верхней поверхностью следующего листа в стопке. Без ограничений, накладываемых какой-либо теорией, считается, что такая укладка типа «голова к носку» обеспечивает лучшую общую структурную целостность многослойного изделия по сравнению с укладкой типа «голова к голове» или «носок к носку».
В дополнение к стадиям укладывания друг на друга и заделывания среза, как описано выше в настоящем документе, растворимое твердое изделие может быть дополнительно обработано путем заделывания кромки по меньшей мере части периферии указанного растворимого твердого изделия. Образованное таким образом заделывание кромки может быть предназначено для дополнительного повышения структурной целостности и устойчивости многослойной структуры. Стадию заделывания кромки можно легко проводить с помощью гидравлического пресса Chhong CH217 1 тонна при температуре в диапазоне от около 50°C до около 120°C и времени контакта от около 0,5 до около 6,0 секунды.
Кроме того, может быть желательно дополнительно повысить скорость растворения многослойного растворимого твердого изделия согласно настоящему изобретению путем перфорации с образованием одного или более отверстий или проемов, проходящих через все листы указанного растворимого твердого изделия. Дополнительные стадии тиснения или печати также могут быть выполнены для дополнительного повышения эстетической привлекательности растворимого твердого изделия согласно настоящему изобретению.
Многослойные растворимые твердые изделия согласно настоящему изобретению могут иметь любые требуемые трехмерные формы, включая, без ограничений: сферическую, кубическую, прямоугольную, многоугольную, вытянутую, цилиндрическую, форму стержня, листа, цветка, веера, звезды, диска и т.п. Предпочтительно многослойные растворимые твердые изделия согласно настоящему изобретению могут характеризоваться аспектным отношением в диапазоне от 1 до около 10, предпочтительно от около 1,4 до около 9, предпочтительно от около 1,5 до около 8, более предпочтительно от около 2 до около 7, причем указанное аспектное отношение представляет собой отношение максимального размера D такого твердого изделия к минимальному размеру z, который по существу перпендикулярен ему. Более предпочтительно, многослойное растворимое твердое изделие согласно настоящему изобретению может иметь минимальный размер z, который составляет более чем около 3 мм, но менее чем около 20 см, предпочтительно от около 4 мм до около 10 см, более предпочтительно от около 5 мм до около 30 мм.
Вышеописанное многослойное растворимое твердое изделие может содержать более двух таких гибких растворимых пористых листов. Например, оно может содержать от около 4 до около 50, предпочтительно от около 5 до около 40, более предпочтительно от около 6 до около 30 указанных гибких растворимых пористых листов. Улучшенные структуры OCF в гибких растворимых пористых листах, изготовленных в соответствии с настоящим изобретением, позволяют складывать много листов (например, 15-40) друг на друга, при этом по-прежнему обеспечивая удовлетворительную общую скорость растворения для всей стопки.
В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения многослойное растворимое твердое изделие содержит от 15 до 40 слоев описанных выше гибких растворимых пористых листов и имеет аспектное отношение в диапазоне от около 2 до около 7.
Многослойное растворимое твердое изделие настоящего изобретения может содержать отдельные листы различных цветов, которые визуально видны с внешней поверхности (например, одной или более боковых поверхностей) такого изделия. Такие видимые листы различных цветов являются эстетически привлекательными для потребителей. Кроме того, различные цвета отдельных листов могут давать визуальные подсказки, указывающие на различные полезные агенты, содержащиеся в отдельных листах. Например, многослойное растворимое твердое изделие может содержать первый лист, имеющий первый цвет и содержащий первый полезный агент, и второй лист, имеющий второй цвет и содержащий второй полезный агент, при этом первый цвет дает визуальную подсказку о первом полезном агенте, а второй цвет дает визуальную подсказку о втором полезном агенте.
Кроме того, один или более функциональных ингредиентов (не адгезивов) можно поместить между отдельными листами многослойного растворимого твердого изделия (типа «сэндвич»), как описано выше в настоящем документе, например путем распыления, разбрызгивания, напыления, нанесения покрытия, намазывания, погружения, впрыскивания или даже осаждения из паровой фазы. Чтобы избежать нежелательного взаимодействия таких функциональных ингредиентов с уплотнением на срезах или на краях вблизи периферийных зон отдельных листов, предпочтительно помещать такие функциональные ингредиенты между двумя соседними листами в центральной области, которая определяется как область, расположенная от периферийных зон таких смежных листов на расстоянии, составляющим, по меньшей мере, 10% максимального размера D.
Подходящие функциональные ингредиенты можно выбрать из группы, состоящей из очищающих активных компонентов (поверхностно-активных веществ, свободных ароматических веществ, инкапсулированных ароматических веществ, микрокапсул с ароматическими веществами, силиконов, смягчающих агентов, ферментов, отбеливателей, красящих веществ, наполнителей, модификаторов реологии, модификаторов pH и их комбинаций) и активных компонентов для личной гигиены (например, мягчителей, увлажнителей, кондиционирующих агентов и их комбинаций).
СПОСОБЫ ИСПЫТАНИЙ
Испытание 1. Способ растровой электронной микроскопии (РЭМ) для определения среднего диаметра пор листового изделия.
Настольный микроскоп Hitachi TM3000 (серийный №: 123104-04) используют для получения микрофотографий образцов, выполненных с помощью РЭМ. Площадь образцов твердых листовых изделий согласно настоящему изобретению составляет приблизительно 1 см × 1 см, их вырезают из листов большего размера. Изображения получают при 50-кратном увеличении, на устройстве работают при 15 кВ. Получают как минимум 5 микрофотографических изображений произвольно выбранных мест на каждом образце, в результате чего общая проанализированная площадь составляет приблизительно 43,0 мм2, по которой оценивают средний диаметр пор.
Затем микрофотографии, выполненные с РЭМ, прежде всего обрабатывают с помощью комплекта инструментов для анализа изображений в программе Matlab. При необходимости изображения конвертируют в оттенки серого цвета. Для данного изображения генерируется гистограмма значений интенсивности для каждого отдельного пикселя с помощью функции Matlab 'imhist'. Обычно из такой гистограммы очевидны два отдельных распределения, соответствующих пикселям более яркой поверхности листа и пикселям более темных областей внутри пор. Выбирают пороговое значение, соответствующее значению интенсивности между пиковым значением этих двух распределений. Затем всем пикселям, имеющим значение интенсивности ниже данного порогового значения, присваивают значение интенсивности 0, а пикселям, имеющим более высокое значение интенсивности, присваивают значение 1 и таким образом получают двоичное черно-белое изображение. Затем двоичное изображение анализируют с помощью программы ImageJ (https://imagej.nih.gov, версия 1.52a) для изучения как доли площади пор, так и распределения пор по размерам. Масштабную метку каждого изображения используют для определения коэффициента масштабирования пиксель/мм. В целях анализа используют функции автоматического определения пороговых значений и анализа частиц для выделения каждой поры. Выходной результат функции анализа включает долю площади для изображения в целом, а также площадь пор и периметр пор для каждой отдельной обнаруженной поры.
Средний диаметр пор определяется как DA50: 50% общей площади пор состоит из пор, имеющих одинаковые или меньшие гидравлические диаметры, чем средний диаметр DA50.
Гидравлический диаметр = '4 * Площадь поры (м2) / Периметр поры (м)'.
Он представляет собой эквивалентный диаметр, рассчитанный с учетом того, что не все поры являются круглыми.
Испытание 2. Метод компьютерной микротомографии (мкКТ) для определения общего или регионального среднего размера пор и средней толщины стенки ячеек для пеноматериалов с открытыми ячейками (OCF)
Пористость представляет собой отношение объема пустого пространства к общему объему пространства, занимаемого OCF. Пористость можно рассчитать по сканам мкКТ путем сегментирования пустого пространства посредством определения пороговых значений и определения отношения количества вокселей пустот к общему количеству вокселей. Аналогичным образом объемная доля твердого вещества (solid volume fraction - SVF) представляет собой отношение между объемом пространства, занятого твердым веществом, и общим объемом пространства, и значение SVF можно рассчитать как отношение количества занятых вокселей к общему количеству вокселей. Как пористость, так и SVF представляют собой средние скалярные величины, которые не предоставляют структурную информацию, такую как распределение пор по размерам в направлении высоты OCF или средняя толщина стенок ячеек распорок OCF.
Чтобы охарактеризовать трехмерную структуру OCF, образцы визуализируют с помощью рентгеновского сканирующего мкКТ-прибора, способного получать набор данных с высоким изотропным пространственным разрешением. Одним примером подходящего прибора является мкКТ-сканер системы SCANCO, модель 50 (Scanco Medical AG, Брюттизеллен, Швейцария), работающий со следующими настройками: уровень энергии 45 кВп при 133 мкА; 3000 проекций; поле зрения 15 мм; время интегрирования 750 мс; усреднение 5; и размер вокселя 3 мкм на пиксель. После завершения сканирования и последующей реконструкции данных сканер создает набор 16-битных данных, называемый «файлом ISQ», в котором уровни серого отражают изменения в затухании рентгеновского излучения, что, в свою очередь, относится к плотности материала. Затем файл ISQ преобразуют в 8 бит с использованием коэффициента масштабирования.
Сканируемые образцы OCF обычно готовят путем пробивания сердцевины диаметром приблизительно 14 мм. Выбитый образец OCF укладывают горизонтально на пеноматериал с низким ослаблением, затем устанавливают в пластиковую цилиндрическую трубку диаметром 15 мм для сканирования. Сканирование образцов получают таким образом, чтобы в набор данных включался весь объем всего установленного вырезанного образца. Из этого более крупного набора данных извлекают меньший субобъем набора данных по образцу из общего поперечного сечения отсканированного пеноматериала с открытыми ячейками (OCF) с созданием трехмерного слоя данных, где можно осуществить качественную оценку пор без краевых/граничных эффектов.
Чтобы охарактеризовать распределение пор по размерам в направлении высоты и размер распорок, в отношении набора данных субобъема осуществляют алгоритм карты локальных толщин (Local Thickness Map - LTM). Метод LTM начинается с построения карты евклидовых расстояний (Euclidean Distance Mapping - EDM), в ходе которого присваиваются значения уровня серого, равные расстоянию, на котором находится каждый пустой воксел от ближайшей границы. На основании данных EDM выполняют тесселяцию трехмерного пустого пространства, представляющего поры (или трехмерного пространства твердого вещества, представляющего распорки), сферами, размеры которых соответствует значениям EDM. Вокселям, охватываемым сферами, присваивают значение радиуса наибольшей сферы. Другими словами, каждому пустому вокселю (или вокселю твердого вещества для распорок) присваивается радиальное значение наибольшей сферы, которая вписывается в границу пустого порового пространства (или границу пространства твердого вещества для распорок), и включает в себя назначенный воксел.
Выходной результат в виде трехмерного распределения меченых сфер, полученный от сканирования данных LTM, можно рассматривать как стек двух двухмерных изображений в направлении высоты (или в направлении Z) и использовать для оценки изменения диаметра сферы от среза до среза в зависимости от глубины OCF. Толщина распорки рассматривается как набор трехмерных данных, и среднее значение можно оценить для всего субобъема или его частей. Расчеты и измерения проводили с использованием программного обеспечения AVIZO Lite (9.2.0) от компании Thermo Fisher Scientific и MATLAB (R2017a) от MathWO rks.
Испытание 3. Процентное содержание открытых ячеек в листовом изделии
Процентное содержание открытых ячеек измеряют с помощью газовой пикнометрии. Газовая пикнометрия представляет собой распространенную аналитическую методику, согласно которой для точного измерения объема применяют метод вытеснения газа. В качестве вытесняющей среды используют инертные газы, такие как гелий или азот. Образец твердого листового изделия настоящего изобретения герметично закрывают в отсеке прибора известного объема, подают соответствующий инертный газ и затем расширяют до другого прецизионного внутреннего объема. Давление до и после расширения измеряют и используют для вычисления объема образца изделия.
В стандартном методе испытания ASTM D2856 описана процедура определения процентного содержания открытых ячеек с помощью более старой модели воздушного пикнометра сравнения. Данное устройство больше не производится. Однако можно удобно и точно определить процентную долю открытых ячеек путем проведения испытания с использованием пикнометра AccuPyc компании Micromeritics. В процедуре ASTM D2856 описаны 5 способов (A, B, C, D и E) для определения процента открытых пор в пеноматериалах. Для этих экспериментов образцы можно проанализировать с помощью пикнометра Accupyc 1340 с использованием газообразного азота и с помощью программного обеспечения ASTM Foampyc. Для расчета процентного содержания открытых ячеек следует использовать способ C процедуры ASTM. В этом способе просто сравнивают геометрический объем, определенный с помощью толщиномера и стандартных расчетов объема с объемом открытых ячеек, измеренным с помощью пикнометра Accupyc, согласно следующему уравнению:
Процент открытых ячеек = Объем открытых ячеек образца / Геометрический объем образца * 100
Рекомендуется, чтобы эти измерения проводились компанией Micromeritics Analytical Services, Inc. (One Micromeritics Dr, Suite 200, г. Норкросс, штат Джорджия, 30093). Более подробная информация о данной методике приведена на веб-сайтах Micromeritics Analytical Services (www.particletesting.com или www.micromeritics.com) и опубликована в книге «Analytical Methods in Fine Particle Technology», авторы Clyde Orr и Paul Webb.
Испытание 4. Окончательное содержание влаги в листовом изделии
Окончательное содержание влаги в твердом листовом изделии настоящего изобретения получают с помощью анализатора влажности Mettler Toledo HX204 (серийный № B706673091). На измерительный лоток помещают не менее 1 г высушенного листового изделия. Затем выполняют стандартную программу с дополнительными программными настройками: время анализа 10 минут, температура 110°C.
Испытание 5. Толщина листового изделия
Толщину гибкого пористого растворимого твердого листового изделия настоящего изобретения получают с помощью микрометра или толщиномера, например микрометра Mitutoyo Corporation Digital Disk Stand Micrometer Model No IDS-1012 E (Mitutoyo Corporation, 965 Corporate Blvd, г. Орора, штат Иллинойс, США 60504). У микрометра имеется пластина диаметром 1 дюйм массой около 32 грамм, с помощью которой измеряется толщина при давлении прижатия около 0,09 фунт/кв. дюйм (6,32 г/см2).
Толщину гибкого пористого растворимого твердого листового изделия измеряют путем поднятия пластины, помещения части листового изделия на подставку под пластиной, аккуратного опускания пластины до соприкосновения с листовым изделием, отпускания пластины и измерения толщины листового изделия в миллиметрах по цифровой индикации. Листовое изделие должно быть полностью растянуто до всех краев пластины, чтобы обеспечить измерение толщины при минимальном возможном поверхностном давлении, за исключением случая более жестких субстратов, которые не являются плоскими.
Испытание 6. Основная масса листового изделия
Основную массу гибкого пористого растворимого твердого листового изделия настоящего изобретения рассчитывают как массу листового изделия на его площадь (грамм/м2). Площадь рассчитывают как площадь, проецируемую на плоскую поверхность, перпендикулярную внешним краям листового изделия. Твердые листовые изделия настоящего изобретения нарезают на квадратные образцы размером 10 см × 10 см, поэтому площадь известна. Затем каждый из таких квадратных образцов взвешивают, и потом полученную массу делят на известную площадь 100 см2 для определения соответствующей основной массы.
Для изделия неправильной формы, если это плоский объект, площадь вычисляют, исходя из площади, заключенной внутри внешнего периметра такого объекта. Для сферического объекта площадь вычисляют исходя из среднего диаметра как 3,14 × (диаметр/2)2. Для цилиндрического объекта площадь вычисляют исходя из среднего диаметра и средней длины как диаметр × длина. Для трехмерного объекта неправильной формы площадь вычисляют исходя из стороны с наибольшими внешними размерами, спроецированной на плоскую поверхность, ориентированную перпендикулярно этой стороне. Это можно осуществить путем тщательного нанесения внешних размеров объекта на масштабно-координатной бумаге карандашом с последующим вычислением площади путем приблизительного подсчета квадратов и умножения на известную площадь квадратов либо путем фотографирования нанесенной площади (заштрихованной для контраста), включая шкалу, и применения методик анализа изображений.
Испытание 7. Плотность листового изделия
Плотность гибкого пористого растворимого твердого листового изделия настоящего определяют по уравнению: Расчетная плотность = основная масса пористого твердого изделия / (толщина пористого твердого изделия × 1000). Основную массу и толщину растворимого пористого твердого изделия определяют в соответствии с методиками, описанными выше в настоящем документе.
Испытание 8. Удельная площадь поверхности листового изделия
Удельную площадь поверхности гибкого пористого растворимого твердого листового изделия измеряют методом адсорбции газа. Площадь поверхности является мерой открытой поверхности твердого образца в молекулярном масштабе. Теория BET (Brunauer, Emmet и Teller) является самой популярной моделью, используемой для определения площади поверхности, и основана на изотермах адсорбции газа. В методе адсорбции газа используют физическую адсорбцию и капиллярную конденсацию для измерения изотермы адсорбции газа. Методику можно кратко описать в виде следующих этапов; образец помещают в пробирку для образца и нагревают под вакуумом или в потоке газа для удаления загрязнений с поверхности образца. Массу образца получают путем вычитания массы пустой пробирки для образца из общей массы дегазированного образца и пробирки для образца. Затем пробирку с образцом помещают в отверстие для анализа и приступают к анализу. Первый этап процесса анализа заключается в вакуумировании пробирки с последующим измерением объема свободного пространства в пробирке с использованием газообразного гелия при температуре жидкого азота. Затем проводят вакуумирование второй раз для удаления газообразного гелия. Затем прибор начинает определять изотерму адсорбции путем добавления газообразного криптона через установленные пользователем интервалы времени до тех пор, пока не будут достигнуты требуемые результаты измерения давления. Затем образцы могут быть проанализирована с помощью системы ASAP 2420 с адсорбцией газообразного криптона. Рекомендуется, чтобы эти измерения проводились компанией Micromeritics Analytical Services, Inc. (One Micromeritics Dr, Suite 200, г. Норкросс, штат Джорджия, 30093). Более подробная информация о данной методике приведена на веб-сайтах Micromeritics Analytical Services (www.particletesting.com или www.micromeritics.com) и опубликована в книге «Analytical Methods in Fine Particle Technology», авторы Clyde Orr и Paul Webb.
Испытание 9. Скорость растворения
Скорость растворения растворимых листов или твердых изделий настоящего изобретения измеряют следующим образом:
1. В химический стакан объемом 1 л добавляют 400 мл деионизированной воды при комнатной температуре (25°C), затем стакан помещают на пластину магнитной мешалки.
2. В воду помещают магнитный элемент мешалки длиной 23 мм и толщиной 10 мм и задают частоту вращения 300 об/мин.
3. Кондуктометр Mettler Toledo S230 калибруют на 1413 мкСм/см и помещают датчик в химический стакан с водой.
4. Для каждого эксперимента количество образцов выбирают таким образом, чтобы в воде растворялось минимум 0,2 г образца.
5. На кондуктометре запускают функцию регистрации данных и опускают образцы в лабораторный стакан. Для погружения образцов ниже поверхности воды и предотвращения их всплытия на поверхность в течение 5 минут используют плоскую стальную пластину диаметром, близким диаметру стеклянного стакана.
6. Проводимость регистрируют в течение по меньшей мере 10 минут до достижения установившегося значения.
7. Чтобы рассчитать время, необходимое для достижения растворения 95%, сначала по данным электропроводности рассчитывают скользящее среднее за 10 секунд. Затем оценивают время, за которое скользящее среднее превысило 95% окончательного установившегося значения электропроводности, и принимают за время, необходимое для достижения растворения 95%.
Испытание 10. Нормализованная кристалличность листового изделия
Нормализованная кристалличность гибких пористых растворимых листов согласно настоящему изобретению может быть измерена с помощью следующих этапов.
Сначала полимер PVA, применяемый для формирования гибкого пористого растворяемого листа, растворяют в достаточном количестве воды при 85°C и перемешивают в течение около 1 часа с последующим добавлением всех остальных ингредиентов, применяемых для формирования такого листа, и продолжают перемешивание в течение еще одного часа при 85°C для образования влажной предварительной смеси с содержанием твердых веществ от около 25% до около 35%. Затем полученной влажной предварительной смеси дают остыть до комнатной температуры для хранения и дальнейших испытаний.
В альтернативном варианте осуществления сам представляющий интерес гибкий пористый растворимый лист может быть растворен или диспергирован в достаточном количестве воды при аналогичных условиях с образованием такой влажной предварительной смеси. Например, взвешивают и получают предварительно заданное количество (например, 20 г или более) высушенного листа с последующим измерением содержания влаги в нем (в соответствии с той же процедурой, которая описана в испытании 4). Затем информацию о содержании влаги применяют для расчета количества воды, необходимого для растворения предварительно заданного количества высушенного листа для образования влажной предварительной смеси с содержанием твердых веществ от около 25% до около 35%. Затем рассчитанное количество воды нагревают в химическом стакане до около 85°C, а затем медленно добавляют предварительно заданное количество высушенного листа 1 г кусками при перемешивании сверху. Нагревание и перемешивание продолжали в течение по меньшей мере 1 часа до тех пор, пока не исчезали видимые твердые остатки листа с образованием требуемой влажной предварительной смеси, которую затем охлаждали до комнатной температуры для хранения и дальнейших испытаний.
Затем влажную предварительную смесь выливают в держатель образца размером около 19 мм × 19 мм × 5 мм и высушивают при 15°C и относительной влажности 20% в течение около 24 часов с формированием сухого листа для испытаний. Такой сухой лист для испытаний содержит небольшое количество пор или не содержит их (из-за отсутствия какой-либо стадии аэрации) и особенно подходит для последующего измерения кристалличности.
Рентгеновскую дифракцию (X-ray diffraction - XRD) в настоящем изобретении применяют для измерения кристалличности вышеупомянутого сухого листа для испытаний, а параметр кристалличности, измеренный таким образом, считается нормализованной кристалличностью гибкого пористого растворимого листа (из которого или на основе которого изготовлен сухой лист для испытаний).
В частности, данные рентгеновской дифракции сначала получают с помощью рентгеновского дифрактометра Rigaku UItima IV (поставляемого компанией Rigaku Americas Corporation, Техас, США) под действием излучения CuKα с фильтром Ni (λ=1,54060 ), генерируемого при напряжении 40 кВ и токе 40 мА. Для получения дифракционных образцов применяют скорость сканирования 10 градусов/мин в диапазоне 2θ от 4° до 60°. Применяемые настройки оборудования включают: дел. щель 1/2 градуса; делH.L. щель 10 мм; Sct щель 8 мм; и запис. щель «открыта».
Впоследствии для обработки рентгеновских дифрактограмм путем разделения фона и перекрывающихся пиков применяли программное обеспечение MDI Jade версия 2010 (поставляемое компанией Materials Data, Inc., Калифорния, США). После разделения линий рентгеновской дифрактограммы рассчитывают кристалличность сухого листа для испытаний на основании соответствующих площадей под пиками кристаллической структуры и площадей под аморфной кривой.
Ниже приведено подробное описание пошагового анализа рентгеновской дифрактограммы и методики расчета кристалличности.
• Загрузка спектра рентгеновской дифрактограммы в программное обеспечение MDI Jade;
• Увеличение площади под углом от 10° до 40° в спектре путем перетаскивания окна масштабирования;
• Выбор приблизительной области для каждого пика, чтобы разделить фон и перекрывающиеся пики;
• Выбор модели аппроксимации. Например:
1) Возможное применение Pearson-VII;
2) Выбор имеющегося в наличии K-alpha2 и асимметричности=0 в качестве параметров профиля;
3) Выбор начальной ширины в качестве полной ширины на половине максимума (FWHM - Full Width at Half Maximum) без указания исходного местоположения в виде поиска пиков;
• Уточнение спектра и рассмотрение значения остатка (более низкое значение означает лучшую аппроксимацию), например, r < 3% считается хорошим качеством аппроксимации;
• Идентификация аморфной фазы, кристаллической фазы и фона в спектре рентгеновской дифрактограммы в соответствии со значениями FWHM, например FWHM<1 представляет собой кристаллическую фазу, 1<FWHM<10 представляет собой аморфную фазу, а FWHM>10 представляет собой фон;
• Расчет индекса кристалличности (CI - crystallinity index) по формуле . Например, если для сухого листа для испытаний сделана рентгеновская дифрактограмма, имеющая 3 (три) пика кристаллизации с соответствующим процентным содержанием (%) площади 9,9, 6,3 и 0,3 и общим процентным содержанием аморфной (%) площади 35,5, то его CI рассчитывают по формуле .
Испытание 11. Показатель адгезии и показатель устойчивости адгезии смежных листов в растворяемом твердом изделии
Для измерения силы адгезии между любыми двумя смежными листами в многослойном твердом изделии в соответствии с настоящим изобретением такие смежные листы сначала отделяют друг от друга, а затем подготовительно обрабатывают, помещая их в комнату с контролируемой температурой и влажностью при температуре около 23-24,5°C и относительной влажности (RH - relative humidity) около 41-45% приблизительно на 1 час. В процессе предварительной обработки листы выкладывают по отдельности, например, на плоскую поверхность и не укладывают друг на друга.
Затем таким образом разделенные и прошедшие подготовительную обработку смежные листы укладывают друг на друга в конфигурации «голова к носку». Стараются не прикладывать чрезмерного давления к стопке листов в течение всего испытания, причем чрезмерное давление определяется как любое приложенное давление, достаточное для изменения толщины на 0,05 мм или более в любом из двух смежных листов.
Затем по меньшей мере 12 (двенадцать) образцов для испытаний размером около 2 см × 2 см вырезают из более крупной стопки листов с помощью гильотинных ножниц для бумаги. Все четыре кромки каждого образца для испытаний размером 2 см × 2 см обрезают гильотинными ножницами для бумаги. Ни одну из имеющихся кромок более крупной стопки листов не применяют в качестве кромок образцов для испытаний размером меньше 2 см × 2 см. Регистрируют массу каждого образца для испытаний после среза, в то время как регистрируемая масса всех образцов для испытаний составляет около 0,22 г со стандартным отклонением около 0,03 г.
Края каждого испытуемого образца затем тщательно анализируют невооруженным глазом, чтобы определить области четкого разделения между смежными листами в таком испытуемом образце, и с помощью линейки измеряют точную длину каждого краевого разделения. Затем рассчитывают процент адгезии на кромке (x%) по формуле . Затем «показатель адгезии на кромке» в диапазоне от 0 до 3 присваивают каждому образцу для испытаний размером 2 см × 2 см на основании расчета процента адгезии по кромке согласно следующим критериям:
0 - если процент адгезии на кромке (x%) составляет <5%, т.е. менее 5% кромок двух смежных листов в образце для испытаний сцеплены друг с другом;
1 - если процент адгезии на кромке (x%) составляет ≤5%, но <25%, т.е. ровно 5% или от 5% до 25% кромок двух смежных листов в образце для испытаний сцеплены друг с другом;
2 - если процент адгезии на кромке (x%) составляет ≤25%, но <95%, т.е. ровно 25% или от 25 до 95% кромок двух смежных листов в образце для испытаний сцеплены друг с другом;
3 - если процент адгезии на кромке (x%) составляет ≤95%, т.е. ровно или более 95% кромок двух смежных листов в образце для испытаний сцеплены друг с другом.
Затем рассчитывают показатель адгезии (AdS) двух смежных листов для испытаний как среднее значение показателей адгезии на кромке 12 образцов для испытаний, вырезанных из той же более крупной стопки листов, которая сформирована путем укладывания друг на друга двух смежных листов после их отделения и подготовительной обработки, как описано выше в настоящем документе.
Кроме того, каждый из 12 образцов для испытаний подвергают испытанию на ударную нагрузку после расчета показателя адгезии на кромке. В частности, для помещения соответствующего образца для испытаний в место ударной нагрузки приблизительно на 1 метр над твердой плоской поверхностью (например, полом или столешницей) применяют пару пластиковых пинцетов. Образец для испытаний ориентируют таким образом, чтобы по меньшей мере одна из его четырех кромочных поверхностей, сформированных в процессе резания, как упомянуто выше в настоящем документе, была параллельна твердой плоской поверхности (тогда как сам образец для испытаний по существу перпендикулярен твердой плоской поверхности), а затем его убирают с места ударной нагрузки. Таким образом, образец для испытаний сначала будет находиться на указанной кромочной поверхности, которая параллельна твердой плоской поверхности. Кромки каждого образца для испытаний после такого испытания на ударную нагрузку снова тщательно анализируют и соответственно рассчитывают новый показатель адгезии на кромке.
Показатель устойчивости адгезии (AdSS) двух смежных листов для испытаний рассчитывают как среднее значение новых показателей адгезии на кромке для 12 образцов для испытаний после проведения испытаний на ударную нагрузку.
ПРИМЕРЫ
Пример 1. Различные структуры OCF в твердых листах, изготовленных по различным схемам нагрева/сушки
Получают влажную предварительную смесь со следующим ПАВ/полимерной композицией для ухода за бельем, как представлено ниже в таблице 1.
ТАБЛИЦА 1 (СОСТАВ ДЛЯ УХОДА ЗА БЕЛЬЕМ) |
||
Материалы: | (Влажный) % масс./масс. | (Сухой) % масс./масс. |
Поливиниловый спирт (со степенью полимеризации около 1700) | 7,58 | 21 |
Глицерин | 1,08 | 3 |
Линейный алкилбензолсульфонат | 19,12 | 53 |
Лаурет-3-сульфат натрия | 3,61 | 10 |
C12-C14 этоксилированный спирт | 3,61 | 10 |
Вода | Остальная часть | Остальная часть |
Вязкость композиции влажной предварительной смеси, представленной в таблице 1, составляет около 14309,8 сП. После аэрации средняя плотность такой аэрированной влажной предварительной смеси составляет около 0,25 г/см3.
Гибкий пористый растворимый твердый лист A в соответствии с настоящим изобретением получен из вышеуказанных влажных предварительных смесей, приведенных в таблице 1, с применением аэратора непрерывного действия (Aeros) и поворотного сушильного барабана со следующими настройками и условиями, приведенными ниже в таблице 2.
Таблица 2 (Барабанная сушка) |
|
Параметры | Значение |
Температура влажной предварительной смеси до и во время аэрации | 80°C |
Настройка скорости питающего насоса Aeros | 600 |
Настройка скорости смесительной головки Aeros | 500 |
Настройка расхода воздуха Aeros | 100 |
Температура влажной предварительной смеси перед сушкой | 60°C |
Температура поверхности поворотного сушильного барабана | 130°C |
Скорость вращения поворотного сушильного барабана | 0,160 об/мин |
Время сушки | 4,52 мин |
Кроме того, сравнительный гибкий пористый растворимый твердый лист I получен из вышеуказанной влажной предварительной смеси, приведенной в таблице 1, с применением аэратора непрерывного действия (Oakes) и формы, помещенной в печь с принудительным обдувом струями горячего воздуха, со следующими настройками и условиями, приведенными ниже в таблице 3.
Таблица 3 (сушка в печи с принудительным обдувом струями горячего воздуха) |
|
Параметры | Значение |
Температура влажной предварительной смеси до и во время аэрации | 80°C |
Настройка расходомера воздуха Oakes | 19,2 л/час |
Настройка скорости насоса Oakes | 20 об/мин |
Скорость смесительной головки Oakes | 1500 об/мин |
Глубина формы | |
Температура печи с принудительным обдувом струями горячего воздуха | 130°C |
Время сушки | 6 мин |
Ниже в таблицах 4-7 приведены различные физические параметры и поровые структуры, измеренные для твердого листа A в соответствии с настоящим изобретением и для сравнительного твердого листа I, изготовленного с применением описанных выше влажных предварительных смесей и способов сушки.
ТАБЛИЦА 4 (ФИЗИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ) |
||||||
Образцы | Состав | Процесс сушки | Средняя основная масса | Средняя плотность | Средняя толщина | Удельная площадь поверхности |
г/м2 | г/см3 | мм | м2/г | |||
A | Уход за бельем | Поворотный барабан | 147,5 | 0,118 | 1,265 | 0,115 |
Сравн. I | Уход за бельем | Печь с принудительным обдувом струями горячего воздуха | 116,83 | 0,118 | 1,002 | -- |
ТАБЛИЦА 5 (ПОРОВЫЕ СТРУКТУРЫ В ЦЕЛОМ) |
|||||
Образцы | Состав | Процесс сушки | Процентное содержание открытых ячеек | Общий средний размер пор | Средняя толщина стенки ячейки |
% | мкм | мкм | |||
A | Уход за бельем | Поворотный барабан | 90,75 | 467,1 | 54,3 |
Сравн. I | Уход за бельем | Печь с принудительным обдувом струями горячего воздуха | -- | 197,6 | 15,2 |
ТАБЛИЦА 6 (ПОРОВЫЕ СТРУКТУРЫ НА ПОВЕРХНОСТИ И В ОБЛАСТЯХ) |
||||||
Образцы | Состав | Процесс сушки | Средний диаметр пор на поверхности (мкм) | Средний размер пор (мкм) | ||
Верх | Верх | Середина | Низ | |||
A | Уход за бельем | Поворотный барабан | 201,5 | 458,3 | 479,1 | 463,9 |
Сравн. I | Уход за бельем | Печь с принудительным обдувом струями горячего воздуха | 53,3 | 139,9 | 213,1 | 238,7 |
ТАБЛИЦА 7 (ВАРИАЦИИ МЕЖДУ ПОРОВЫМИ СТРУКТУРАМИ ОБЛАСТЕЙ) |
||||||
Образцы | Состав | Процесс сушки | ОСО по всем областям (%) | Отношения средних размеров пор между областями | ||
Нижняя к верхней | Нижняя к средней | Средняя к верхней | ||||
A | Уход за бельем | Поворотный барабан | 2,31% | 1,012 | 0,968 | 1,046 |
Сравн. I | Уход за бельем | Печь с принудительным обдувом струями горячего воздуха | 25,99% | 1,706 | 1,120 | 1,523 |
Приведенные выше данные показывают, что твердый лист А согласно изобретению, изготовленный в соответствии со способом настоящего изобретения, имеет средний диаметр пор на верхней поверхности более 100 мкм, тогда как сравнительный твердый лист I не имеет такого диаметра. В частности, на ФИГ. 7A показано полученное способом растровой электронной микроскопии (РЭМ) изображение верхней поверхности листа A согласно изобретению, а на ФИГ. 7B показано полученное способом РЭМ изображение верхней поверхности сравнительного твердого листа Сравн. I. Кроме того, приведенные выше данные показывают, что твердый лист A согласно изобретению имеет значительно меньшие изменения среднего размера пор на участках, чем сравнительный твердый лист I, особенно при значительно меньших отношениях среднего размера пор нижней части к среднему размеру пор верхней части.
Пример 2 Сравнительные показатели адгезии и показатели устойчивости адгезии многослойных растворимых твердых изделий, сформированных листами с различными нормализованными значениями кристалличности
Получали влажные предварительные смеси со следующими поверхностно-активными веществами/полимерными композициями 1-5, приведенными ниже в таблицах 8-12.
ТАБЛИЦА 8 (1 - СОСТАВ ДЛЯ ЛИЧНОЙ ГИГИЕНЫ) |
||
Химическое вещество | (Влажный) % масс./масс. | (Сухой) % масс./масс. |
Поливиниловый спирт (степень полимеризации 1700) | 8,1 | 23,5 |
Глицерин | 3,2 | 9,4 |
Лаурет-3-сульфат натрия | 1,5 | 4,4 |
Лаурет-1-сульфат натрия | 13,3 | 38,5 |
Лауроамфоацетат натрия | 5,9 | 17,1 |
Хлорид гуаргидроксипропилтримония | 0,4 | 1,2 |
Кислота лимонная (безводная) | 1,0 | 2,9 |
Вода | Остальная часть | Остальная часть |
ТАБЛИЦА 9 (2 - СОСТАВ ДЛЯ ЛИЧНОЙ ГИГИЕНЫ) |
||
Химическое вещество | (Влажный) % масс./масс. | (Сухой) % масс./масс. |
Поливиниловый спирт (степень полимеризации 1700) | 8,5 | 24,5 |
Глицерин | 3,2 | 9,3 |
Лаурилсульфат натрия (неэтоксилированный) | 13,1 | 37,7 |
Лаурет-3-сульфат натрия | 3,6 | 10,2 |
Лауроамфоацетат натрия | 4,0 | 11,5 |
Хлорид гуаргидроксипропилтримония | 0,4 | 1,2 |
Кислота лимонная (безводная) | 0,7 | 2,1 |
Бензоат натрия | 0,2 | 0,5 |
Вода | Остальная часть | Остальная часть |
ТАБЛИЦА 10 (3 - СОСТАВ ДЛЯ УХОДА ЗА БЕЛЬЕМ) |
||
Химическое вещество | (Влажный) % масс./масс. | (Сухой) % масс./масс. |
Поливиниловый спирт (степень полимеризации 1700) | 7,6 | 21,0 |
Глицерин | 1,1 | 3,0 |
Линейный алкилбензолсульфонат | 19,1 | 52,9 |
Лаурет-3-сульфат натрия | 3,6 | 10,0 |
C12-C14 этоксилированный спирт | 3,6 | 10,0 |
Вода | Остальная часть | Остальная часть |
ТАБЛИЦА 11 (4 - СОСТАВ ДЛЯ УХОДА ЗА БЕЛЬЕМ) |
||
Химическое вещество | (Влажный) % масс./масс. | (Сухой) % масс./масс. |
Поливиниловый спирт (степень полимеризации 1700) | 3,1 | 6,9 |
Поливиниловый спирт (степень полимеризации 500) | 6,2 | 13,9 |
Глицерин | 3,1 | 6,9 |
Лаурилсульфат натрия (неэтоксилированный) | 17,4 | 39,3 |
C14-C16 альфаолефинсульфонат натрия | 13,3 | 30,0 |
Вода | Остальная часть | Остальная часть |
ТАБЛИЦА 12 (5 - ФОРМУЛА УСИЛИТЕЛЯ ТКАНИ) |
||
Химическое вещество | (Влажный) % масс./масс. | (Сухой) % масс./масс. |
Поливиниловый спирт (степень полимеризации 1700) | 7,2 | 20,0 |
Глицерин | 7,2 | 20,0 |
C12-C14 этоксилированный спирт | 9,1 | 25,1 |
Кислота лимонная (безводная) | 1,5 | 4,1 |
Сложные эфиры этанаминия, 2-гидрокси-N-(2-гидроксиэтил)-N,N-диметила с C16-18 и C18-ненасыщенными жирными кислотами, хлоридами | 9,0 | 25,0 |
2-пропанол | 1,0 | 2,8 |
Вода | Остальная часть | Остальная часть |
Гибкие пористые растворимые твердые листы получены из вышеуказанных влажных предварительных смесей 1-5, описанных в таблицах 8-12, с применением аэратора непрерывного действия (Aeros) и поворотного сушильного барабана со следующими настройками и условиями, приведенными ниже в таблице 13.
Таблица 13 (Барабанная сушка) |
|
Параметры | Значение |
Температура влажной предварительной смеси перед и во время аэрации |
80°C |
Настройка скорости питающего насоса Aeros | 600 |
Настройка скорости смесительной головки Aeros | 500 |
Настройка расхода воздуха Aeros | 100 |
Температура влажной предварительной смеси перед сушкой | 60°C |
Температура поверхности поворотного сушильного барабана | 130°C |
Скорость вращения поворотного сушильного барабана | 0,118 об/мин |
Время сушки | 6,81 мин |
Соответствующие значения нормализованной кристалличности для описанных выше влажных предварительных смесей 1-5 измеряют в соответствии со способом 10 испытания, описанным выше в настоящем документе. Кроме того, соответствующие показатель адгезии (AdS) и показатель устойчивости адгезии (AdSS) гибких пористых растворимых твердых листов, полученных из указанных влажных предварительных смесей 1-5 (т.е. AdS и AdSS между двумя смежными листами, сформированными с помощью одной и той же влажной предварительной смеси и одного и того же процесса сушки) измеряют в соответствии со способом 11 испытания. Результаты измерений приведены ниже в таблице 14.
ТАБЛИЦА 14 | |||
СОСТАВ | Нормализованная кристалличность (%) | AdS | AdSS |
1 - СОСТАВ ДЛЯ ЛИЧНОЙ ГИГИЕНЫ | 2,80 | 2,75 | 2,75 |
2 - СОСТАВ ДЛЯ ЛИЧНОЙ ГИГИЕНЫ | 23,00 | 0,58 | 0,17 |
3 - СОСТАВ ДЛЯ УХОДА ЗА БЕЛЬЕМ | 0,00 | 2,67 | 2,80 |
4 - СОСТАВ ДЛЯ УХОДА ЗА БЕЛЬЕМ | 32,00 | 0,00 | 0,08 |
5 - ФОРМУЛА УСИЛИТЕЛЯ ТКАНИ | 3,00 | 2,83 | 3,00 |
Замечено, что гибкие пористые растворимые твердые листы 2 и 4 имеют значительно более высокие нормализованные значения кристалличности по сравнению с листами 1, 3 и 5. Кроме того, листы 2 и 4, которые содержат значительное количество неэтоксилированных алкилсульфатов (AS), значительно снижают AdS и AdSS, а листы 1, 3 и 5, которые по существу не содержат AS, характеризуются значительно более высокими AdS и AdSS.
Пример 3.
Размеры и величины, описанные в настоящем документе, не следует понимать как строго ограниченные перечисленными точными числовыми значениями. Напротив, если не указано иное, каждый такой размер должен обозначать как указанное значение, так и функционально эквивалентный диапазон, в который входит это значение. Например, размер, описанный как «40 мм», подразумевает «около 40 мм».
Каждый документ, упомянутый в настоящем описании, включая любой родственный или с перекрестной ссылкой патент или заявку и любую заявку на патент или патент, на который испрашивается приоритет или преимущество в данной заявке, полностью включен в настоящий документ путем ссылки, если какой-либо из документов не исключен намеренно или не ограничен иным образом. Упоминание любого документа не является признанием, что он представляет собой предшествующий уровень техники в отношении любого изобретения, описанного или заявленного в настоящем документе, или что в нем самом или в любой комбинации с любой другой ссылкой или ссылками представлено, предложено или описано любое такое изобретение. Кроме того, если какое-либо значение или определение термина в этом документе противоречит какому-либо значению или определению этого же термина в документе, включенном в настоящий документ путем ссылки, преимущество имеет значение или определение, закрепленное за этим термином в настоящем документе.
Хотя в настоящем документе показаны и описаны конкретные варианты осуществления настоящего изобретения, специалистам в данной области будет понятно, что допустимы и другие различные изменения и модификации без отступления от сущности и объема изобретения. Таким образом, подразумевается, что прилагаемая формула изобретения охватывает все такие изменения и модификации в пределах объема настоящего изобретения.
Claims (31)
1. Растворимое твердое изделие для ухода за бельем и для личной гигиены, содержащее два или более гибких растворимых пористых листов, причем каждый из указанных двух или более листов содержит водорастворимый полимер, который представляет собой поливиниловый спирт (PVA), который характеризуется степенью гидролиза в диапазоне от около 40% до 100%, и одно или более поверхностно-активных веществ, выбранных из группы, состоящей из анионных ПАВ, неионных ПАВ, катионных ПАВ, цвиттерионных ПАВ, амфотерных ПАВ, полимерных ПАВ или их комбинаций, и характеризуется процентным содержанием открытых ячеек от 80% до 100% и общим средним размером пор от 100 мкм до 2000 мкм; причем по меньшей мере два смежных листа в указанном изделии характеризуются показателем адгезии (AdS) не менее 1, а контактирующие поверхности указанных по меньшей мере двух смежных листов по существу не содержат адгезивов; причем каждый из указанных двух или более гибких растворимых пористых листов имеет противоположные верхнюю и нижнюю поверхности, причем средний диаметр пор на поверхности указанной верхней поверхности составляет более 100 мкм; и причем каждый из указанных двух или более гибких растворимых пористых листов содержит верхнюю область, смежную с указанной верхней поверхностью, нижнюю область, смежную с указанной нижней поверхностью, и среднюю область между ними; и причем указанные верхняя, средняя и нижняя области имеют одинаковую толщину, и каждая из указанных верхней, средней и нижней областей характеризуется средним размером пор; и/или причем отношение среднего размера пор в указанной нижней области к среднему размеру пор в указанной верхней области составляет от 0,6 до 1,5.
2. Растворимое твердое изделие по п. 1, в котором показатель адгезии (AdS) указанных двух смежных листов в указанном изделии составляет от 1 до 3, предпочтительно от 1,5 до 3, более предпочтительно от 2 до 3, наиболее предпочтительно от 2,5 до 3.
3. Растворимое твердое изделие по п. 1 или 2, в котором указанные два смежных листа в указанном изделии дополнительно характеризуются показателем устойчивости адгезии (AdSS) не менее 0,5, предпочтительно от 0,75 до 3, более предпочтительно от 1 до 3, еще более предпочтительно от 1,5 до 3, еще более предпочтительно от 2 до 3, наиболее предпочтительно от 2,5 до 3.
4. Растворимое твердое изделие по любому из предшествующих пунктов, в котором указанное изделие по существу не содержит адгезивов.
5. Растворимое твердое изделие по любому из предшествующих пунктов, в котором каждый из указанных двух или более гибких растворимых пористых листов характеризуется нормализованной кристалличностью не более 15%, предпочтительно не более 10%, более предпочтительно не более 8%, еще более предпочтительно не более 5%, наиболее предпочтительно не более 3%.
6. Растворимое твердое изделие по любому из предшествующих пунктов, в котором средний диаметр пор на поверхности указанной верхней поверхности составляет более 110 мкм, предпочтительно более 120 мкм, более предпочтительно более 130 мкм, еще более предпочтительно более 150 мкм.
7. Растворимое твердое изделие по любому из предшествующих пунктов, в котором отношение среднего размера пор в указанной нижней области к среднему размеру пор в указанной верхней области составляет от от 0,7 до 1,4, предпочтительно от 0,8 до 1,3, более предпочтительно от 1 до 1,2.
8. Растворимое твердое изделие по п. 6 или 7, в котором указанные два или более гибких растворимых пористых листов расположены в указанном растворимом твердом изделии таким образом, что нижняя поверхность предыдущего листа контактирует с верхней поверхностью следующего листа.
9. Растворимое твердое изделие по любому из предшествующих пунктов, в котором по меньшей мере один из указанных двух или более гибких растворимых пористых листов содержит от 5% до 50%, предпочтительно от 10% до 40%, более предпочтительно от 15% до 30%, наиболее предпочтительно от 20% до 25% указанного водорастворимого полимера от общей массы указанного листа; причем предпочтительно указанный водорастворимый полимер имеет средневесовую молекулярную массу от 50000 до 400000 дальтон, более предпочтительно от 60000 до 300000 дальтон, еще более предпочтительно от 70000 до 200000 дальтон, наиболее предпочтительно от 80000 до 150000 дальтон; и причем предпочтительно указанный водорастворимый полимер представляет собой поливиниловый спирт, характеризующийся степенью гидролиза в диапазоне от 40% до 100%, предпочтительно от 50% до 95%, более предпочтительно от 65% до 92%, наиболее предпочтительно от 70% до 90%.
10. Растворимое твердое изделие по любому из предшествующих пунктов, в котором по меньшей мере один из указанных двух или более гибких растворимых пористых листов содержит от 30% до 90%, предпочтительно от 40% до 80%, более предпочтительно от 50% до 70% указанного поверхностно-активного вещества от общей массы указанного листа; и причем предпочтительно каждый из указанных двух или более гибких растворимых пористых листов содержит не более 30%, предпочтительно от 0% до 20%, более предпочтительно от 0% до 10%, наиболее предпочтительно от 0% до 5% неалкоксилированных линейных или разветвленных C6-C20 алкилсульфатов (AS) по массе указанного листа.
11. Растворимое твердое изделие по любому из предшествующих пунктов, в котором по меньшей мере один из указанных двух или более гибких растворимых пористых листов содержит от 0,1% до 25%, предпочтительно от 0,5% до 20%, более предпочтительно от 1% до 15%, наиболее предпочтительно от 2% до 12% пластификатора от общей массы указанного листа; причем предпочтительно указанный пластификатор выбран из группы, состоящей из глицерина, этиленгликоля, полиэтиленгликоля, пропиленгликоля и их комбинаций; и причем более предпочтительно указанный пластификатор представляет собой глицерин.
12. Растворимое твердое изделие по любому из предшествующих пунктов, в котором каждый из указанных двух или более гибких растворимых пористых листов характеризуется:
• процентным содержанием открытых ячеек от 85% до 100%, предпочтительно от 90% до 100%; и/или
• общим средним размером пор от 150 мкм до 1000 мкм, предпочтительно от 200 мкм до 600 мкм; и/или
• средней толщиной стенки ячейки от 5 мкм до 200 мкм, предпочтительно от 10 мкм до 100 мкм, более предпочтительно от 10 мкм до 80 мкм; и/или
• окончательным содержанием влаги от 0,5% до 25%, предпочтительно от 1% до 20%, более предпочтительно от 3% до 10% по массе указанного листа; и/или
• толщиной от 0,5 мм до 4 мм, предпочтительно от 0,6 мм до 3,5 мм, более предпочтительно от 0,7 мм до 3 мм, еще более предпочтительно от 0,8 мм до 2 мм, наиболее предпочтительно от 1 мм до 1,5 мм; и/или
• основной массой от 50 г/м2 до 250 г/м2, предпочтительно от 80 г/м2 до 220 г/м2, более предпочтительно от 100 г/м2 до 200 г/м2; и/или
• плотностью от 0,05 г/см3 до 0,5 г/см3, предпочтительно от 0,06 г/см3 до 0,4 г/см3, более предпочтительно от 0,07 г/см3 до 0,2 г/см3, наиболее предпочтительно от 0,08 г/см3 до 0,15 г/см3; и/или
• удельной площадью поверхности от 0,03 м2/г до 0,25 м2/г, предпочтительно от 0,04 м2/г до 0,22 м2/г, более предпочтительно от 0,05 м2/г до 0,2 м2/г, наиболее предпочтительно от 0,1 м2/г до 0,18 м2/г.
13. Растворимое твердое изделие по любому из предшествующих пунктов, содержащее от 4 до 50, предпочтительно от 5 до 40, более предпочтительно от 6 до 30 указанных гибких растворимых пористых листов.
14. Способ изготовления растворимого твердого изделия, включающий следующие стадии:
а) обеспечение двух или более гибких растворимых пористых листов, причем каждый из указанных двух или более листов содержит водорастворимый полимер и поверхностно-активное вещество и характеризуется процентным содержанием открытых ячеек от 80% до 100% и общим средним размером пор от 100 мкм до 2000 мкм; и
b) совместное расположение указанных двух или более гибких растворимых пористых листов с формированием стопки; и
c) заделывание среза указанной стопки листов с формированием растворимого твердого изделия,
причем по меньшей мере два смежных листа в указанном растворимом твердом изделии характеризуются показателем адгезии (AdS) не менее 1, а контактирующие поверхности указанных по меньшей мере двух смежных листов по существу не содержат адгезивов; причем каждый из указанных двух или более гибких растворимых пористых листов имеет противоположные верхнюю и нижнюю поверхности, причем средний диаметр пор на поверхности указанной верхней поверхности составляет более 100 мкм; и причем каждый из указанных двух или более гибких растворимых пористых листов содержит верхнюю область, смежную с указанной верхней поверхностью, нижнюю область, смежную с указанной нижней поверхностью, и среднюю область между ними; и причем указанные верхняя, средняя и нижняя области имеют одинаковую толщину, и каждая из указанных верхней, средней и нижней областей характеризуется средним размером пор; и/или причем отношение среднего размера пор в указанной нижней области к среднему размеру пор в указанной верхней области составляет от 0,6 до 1,5.
15. Способ по п. 14, дополнительно включающий по меньшей мере одну из следующих стадий:
d) заделывание кромки по меньшей мере части периферии указанного растворимого твердого изделия;
e) перфорацию указанного растворимого твердого изделия для обеспечения одного или более отверстий или проемов, проходящих через все листы указанного растворимого твердого изделия;
f) тиснение на указанном растворимом твердом изделии;
g) печать на указанном растворимом твердом изделии.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNPCT/CN2019/079514 | 2019-03-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2784526C1 true RU2784526C1 (ru) | 2022-11-28 |
Family
ID=
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US12006410B2 (en) | 2019-11-29 | 2024-06-11 | The Procter & Gamble Company | Flexible, porous, dissolvable solid sheet articles having large pores and method of making same |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102647974A (zh) * | 2009-12-08 | 2012-08-22 | 宝洁公司 | 可溶性多孔固体基质和阳离子表面活性剂调理剂材料 |
US8268764B2 (en) * | 2008-12-08 | 2012-09-18 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and surface resident starch perfume complexes |
WO2012138820A1 (en) * | 2011-04-07 | 2012-10-11 | The Procter & Gamble Company | Continuous process of making an article of dissolution upon use to deliver surfactants |
RU2625433C1 (ru) * | 2013-12-03 | 2017-07-13 | Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. | Влажные салфетки для личной гигиены |
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8268764B2 (en) * | 2008-12-08 | 2012-09-18 | The Procter & Gamble Company | Porous, dissolvable solid substrate and surface resident starch perfume complexes |
CN102647974A (zh) * | 2009-12-08 | 2012-08-22 | 宝洁公司 | 可溶性多孔固体基质和阳离子表面活性剂调理剂材料 |
WO2012138820A1 (en) * | 2011-04-07 | 2012-10-11 | The Procter & Gamble Company | Continuous process of making an article of dissolution upon use to deliver surfactants |
RU2625433C1 (ru) * | 2013-12-03 | 2017-07-13 | Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. | Влажные салфетки для личной гигиены |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US12006410B2 (en) | 2019-11-29 | 2024-06-11 | The Procter & Gamble Company | Flexible, porous, dissolvable solid sheet articles having large pores and method of making same |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2020192519A1 (en) | Multilayer dissolvable solid article and method of making same | |
US20210332312A1 (en) | Multilayer dissolvable solid article with specific aspect ratio | |
US20210332212A1 (en) | Process for making flexible, porous, dissolvable solid sheet articles with improved pore structures | |
US12006410B2 (en) | Flexible, porous, dissolvable solid sheet articles having large pores and method of making same | |
CA3153348C (en) | Multilayer dissolvable solid article containing coating composition and process for making the same | |
CN111698981A (zh) | 柔性且可溶解的固体片材制品 | |
RU2784526C1 (ru) | Многослойное растворимое твердое изделие и способ его изготовления | |
RU2783265C1 (ru) | Способ изготовления гибких пористых растворимых твердых листовых изделий с улучшенными поровыми структурами | |
WO2021077369A1 (en) | Multilayer dissolvable solid article containing coating composition and process for making the same | |
RU2779441C1 (ru) | Многослойное растворимое твердое изделие для ухода за бельем и для ухода за волосами с заданным аспектным отношением | |
RU2792834C1 (ru) | Многослойное растворимое твердое изделие, содержащее композицию для покрытия, и процесс его изготовления | |
RU2799326C1 (ru) | Гибкие пористые растворимые твердые листовые изделия, имеющие крупные поры, и способ их получения |