CN102470078A - 口腔护理制品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了柔性多孔的可溶性固体结构形式的口腔护理制品，所述制品包含：约1％至约70％的表面活性剂；约10％至约70％的水溶性聚合物；约0％至约25％的增塑剂；并且其中所述制品包含口腔护理组分并且具有约0.03g/cm3至约0.5g/cm3的密度。

Description

口腔护理制品
发明领域
本文论述了口腔护理制品、口腔护理组合物、包含所述制品的装置以及与其相关的方法。
发明背景
当前市场上出售的许多口腔护理产品包含水。配方中的水增加了产品的重量和尺寸，并且转化成更高的装运和贮藏成本。此外，此类产品还存在包装、贮藏、运输和使用便利性方面的缺点。例如，液体口腔护理产品通常包装于瓶中，糊剂产品通常包装于软管中，并且凝胶产品的包装呈现许多形式例如软管，或例如承载在载体材料(例如条带)上。这种包装可造成产品成本增加并可产生更多的废弃物，所述废弃物通常被运送到垃圾场进行掩埋处理。控制液体和糊剂产品的定量给料也是困难的。此外，口腔护理组合物中存在的水提高了水不稳定性成分的易降解性，并且促使单相组合物中两种或更多种不相容材料之间不利的交互作用。因此，需要可部分降低传统含水口腔护理产品不便性和成本的口腔护理产品。
发明概述
本发明涉及柔性多孔的可溶性固体结构形式的口腔护理制品，所述制品包含：约1％至约70％的表面活性剂，约10％至约70％的水溶性聚合物，约0％至约25％的增塑剂；并且其中所述制品包含口腔护理组分，并且具有约0.03g/cm3至约0.5g/cm3的密度。
本发明还涉及制备多孔的可溶性固体结构形式的口腔护理制品的方法。所述制品由以下方法形成，所述方法包括以下步骤：制备包含表面活性剂、可溶性聚合物结构剂和任选地包含增塑剂的预混物，其中所述预混物具有约10％至约70％的总固体和约2,500cps至150,000cps的粘度；通过将气体引入到所述预混物中而将所述预混物充气以形成充气的湿预混物；使所述充气的湿预混物形成期望的一种或多种形状，以形成成型的湿预混物；并且干燥所述成型的湿预混物直至期望的约0.5％至约15％水分的最终含水量，以形成所述口腔护理制品。
附图概述
附图示出了本发明的非限制性实施方案。
图1是具有表面驻留涂层的多孔的可溶性固体结构的示意图。
图2是在两个结构之间具有表面驻留涂层的两个多孔的可溶性固体结构的示意图。
图3A和3B是在凹坑内具有表面驻留涂层的凹坑型多孔的可溶性固体结构的示意图。
图4是折叠以包封表面驻留涂层的多孔的可溶性固体结构的示意图。
发明详述
定义
本发明人已发现，可制备能够方便快速地溶解以重构液体产品的可溶性固体口腔护理制品，用于轻易地施用至口腔，同时给口腔提供活性剂的充分局部递送(具有与常规液体口腔护理产品类似的性能)。
“口腔护理制品”是指在一般使用情况下用于口腔内的制品。
“口腔护理组合物”是指在一般使用情况下不是被故意吞咽而是在口腔中保留足够长的时间以接触牙齿表面和/或口腔组织的组合物。所述口腔护理组合物可为多种形式，包括牙膏、牙粉、牙胶、齿龈胶、漱口水、摩丝、泡沫、口喷剂、锭剂、咀嚼片、口香糖或义齿护理产品。所述口腔护理组合物还可被掺入到带或薄膜上，以直接施用或粘附到口腔表面。
如本文所用，术语“牙齿”是指自然牙齿以及人造牙齿或假牙。
如本文所用，术语“开孔”涉及包含聚合物的互连固体基质，所述基质限定了包含气体(例如空气)的空间或孔腔网络。
如本文所用，术语“闭孔”涉及包含聚合物的固体基质，所述基质限定了包含气体(例如空气)的空间或孔腔网络，其中所述空间或孔腔不互连。
如本文所用，术语“水溶性聚合物”足够广义，包括水溶性和水分散性聚合物，并且定义为：在25℃下测定，水中溶解度为至少约0.1克/升(g/L)的聚合物。
可用于本文的活性成分和其它成分可根据其美容和/或治疗有益效果或其假定的作用或功能模式来进行本文的分类或描述。然而，应当理解，在某些情况下，可用于本文的活性物质和其它成分可提供一种以上的美容和/或治疗有益效果，或通过一种以上的作用模式来起作用或运行。因此，本文的分类只是为了方便起见，并不旨在将成分限制在所列的具体指定的一个或多个功能或活性上。
口腔护理产品和方法
高度期望具有柔性多孔的可溶性固体结构形式的口腔护理制品，以能够将柔性多孔的可溶性固体结构作为添加剂放入到口腔护理制品中，或能够由装置递送柔性多孔的可溶性固体结构。使用制品形式的此类结构允许易于携带并且能够更好地控制定量给料。例如，由于当前航空公司针对液体产品的限制，乘客仅被允许携带少量的漱口水，或将他的漱口水装在他的托运行李中。如果漱口水为浓缩单剂量形式，则乘客将能够将所有需要的漱口水装在他的手提行李内，而无需担心航空公司的包装限制。本发明人已发现了至少部分开孔的结构，所述结构不仅使浓缩型漱口水，而且使许多其它类型的口腔护理制品允许以柔性多孔的可溶性固体结构形式被递送，并且能够用于口腔护理组合物中或由装置递送。
柔性多孔的可溶性固体结构组分
一般通过首先制备加工混合物来制备开孔柔性多孔的可溶性固体结构。加工混合物一般包含将构成可溶性固体结构的那些组分和溶剂。下文列出了能够构成当前开孔结构的一些组分。下文列出的重量百分比是按最终结构重量计的。
聚合物结构剂
通常包含于开孔的多孔可溶性固体结构中的一种组分是聚合物结构剂。改变用于所述结构剂中的聚合物可影响开孔结构的最终特性，从而控制所述结构的分解和溶解。例如，使用水溶性显著的聚合物结构剂将获得水溶性结构，而使用水溶性较差或水不溶性的聚合物作为结构剂，将导致水溶解度降低，或甚至导致水不溶性。
用于制备柔性多孔的可溶性固体结构的聚合物可为合成或天然源的，并且可通过化学反应改性。在一个实施方案中，所述聚合物结构剂为成膜。在另一个实施方案中，所述聚合物结构剂为水溶性聚合物。在另一个实施方案中，所述水溶性聚合物结构剂具有约0.1克/升(g/L)至约500克/升(g/L)的水中溶解度。
在一个实施方案中，选择本发明的一种或多种聚合物，使得它们的重均分子量为约40,000至约500,000，在另一个实施方案中为约50,000至约400,000，在另一个实施方案中为约60,000至约300,000，并且在另一个实施方案中为约70,000至约200,000。通过计算每种聚合物原材料的重均分子量与它们各自的按多孔固体中存在的聚合物总重量计的相对重量百分比的乘积的和来计算加权平均数分子量。
水溶性聚合物的含量按所述固体结构的重量计为约10重量％至约70重量％，在一个实施方案中按所述结构的重量计为约15重量％至约40重量％，并且在特定实施方案中按所述结构的重量计为约20重量％至约30重量％。
本发明的一种或多种水溶性聚合物可包括但不限于合成聚合物，包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、聚丙烯酸酯、己内酰胺、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚二甲基丙烯酰胺、聚乙二醇一甲基丙烯酸酯、聚氨酯、聚羧酸、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚酰胺、聚胺、聚乙烯亚胺、马来酸/(丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)共聚物、甲基乙烯基醚与马来酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯与巴豆酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮与己内酰胺的共聚物、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、阴离子、阳离子和两性单体的共聚物、以及它们的组合。
适宜的一种或多种水溶性聚合物还可选自天然源聚合物，包括来自植物源的那些，其实例包括刺梧桐树胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶、醋孟南、魔芋甘露聚糖、金合欢胶、茄替胶、乳清分离蛋白和大豆分离蛋白；种子提取物，包括瓜耳胶、刺槐豆胶、温柏树籽和车前籽；海藻提取物，例如角叉菜胶、藻酸盐和琼脂；果实提取物(果胶)；来自微生物源的那些，包括黄原胶、结冷胶、普鲁兰、透明质酸、硫酸软骨素和右旋糖苷；以及来自动物源的那些，包括酪蛋白、明胶、角蛋白、角蛋白水解产物、磺基角蛋白、清蛋白、胶原蛋白、谷蛋白、高血糖素、谷蛋白、玉米蛋白和紫胶。
改性的天然聚合物也可用作本发明的水溶性聚合物。适宜的改性天然聚合物包括但不限于纤维素衍生物例如羟丙基甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、硝化纤维和其它纤维素醚/酯；和瓜尔胶衍生物例如羟丙基瓜尔胶，以及它们的组合。
在一个实施方案中，所述水溶性聚合物选自由下列组成的组：聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、淀粉、淀粉衍生物、普鲁兰、明胶、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、以及它们的组合。在另一个实施方案中，所述水溶性聚合物包含聚乙烯醇、羟丙基甲基纤维素、或它们的组合。适宜的聚乙烯醇包括以商品名得自Celanese Corporation(Dallas，TX)的那些。适宜的羟丙基甲基纤维素包括以商品名
Figure BDA0000133063790000052
得自Dow Chemical Company(Midland，MI)的那些，包括与上述羟丙基甲基纤维素的组合。
在某一特定实施方案中，上述一种或多种水溶性聚合物能够以一定的量与作为填充材料的任何单一淀粉或淀粉组合共混，以降低所需的水溶性聚合物总含量，只要这有助于提供具有所需结构和如本文所描述的物理/化学特性的固体结构。
淀粉基材料的典型来源可包括例如谷类食物、块茎、根、豆类和果实。天然来源可包括玉米、豌豆、马铃薯、香蕉、大麦、小麦、稻米、西米、苋属植物、木薯、竹芋、美人蕉、高粱、以及它们的蜡质或高淀粉酶品种。淀粉基材料还可包括使用本领域已知的任何改性方法而改性的天然淀粉，包括物理改性淀粉，其实例包括剪切过的淀粉或热抑制过的淀粉；化学改性淀粉，包括已被交联、乙酰化和有机酯化、羟乙基化和羟丙基化、磷酸化、以及无机酯化的那些，其阳离子、阴离子、非离子、两性和两性离子衍生物，以及其琥珀酸盐和取代的琥珀酸盐衍生物；由任何淀粉衍生的转化产品，包括通过氧化、酶转化、酸性水解、加热或酸性糊精化制得的流体淀粉或稀糊淀粉，经热处理和/或剪切的产品也可用于本文中；并且包括本领域已知的预胶凝淀粉。
在一个实施方案中，所述聚合物结构剂是疏水性的。疏水性聚合物可包括但不限于下列类别的聚合物：聚丙烯酸烷基酯、聚二烯、聚咪唑、聚内酯和聚交酯、聚烯烃、聚
Figure BDA0000133063790000061
唑啉、聚环氧乙烷、聚吡啶、聚硅氧烷、聚苯乙烯、聚乙烯基蒽、聚乙烯基萘、聚(丙烯腈)、聚(己二酸酐)、聚酯(对苯二甲酸乙二酯)、聚酯(二苯甲酸丁二醇酯)、聚(二茂铁基聚二甲基硅烷)、聚(砜醚)、聚(乙酸乙烯酯)和聚(碳酸酯)。
在一个实施方案中，所述水不溶性聚合物选自由下列组成的组：天然松香例如木松香和胶松香；植物蛋白例如玉米蛋白、豌豆蛋白或大豆蛋白；氢化蓖麻油；聚氯乙烯；紫胶；聚氨酯；纤维素衍生物例如纤维素或乙基纤维素；蜡；聚合物例如以商品名Eudragit RS出售的那些、以及它们的组合。
聚合物结构剂还可包括水溶性聚合物、水不溶性聚合物或二者的组合。
表面活性剂
在一个实施方案中，本发明的柔性多孔的可溶性固体结构包含表面活性剂。适用于所述结构中的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、或它们的组合。所述表面活性剂组分还可包括在稳定固体结构制备中主要旨在作为加工助剂并且因此不需要提供任何起泡性能的那些。因此，表面活性剂或表面活性剂的组合可获得起泡或不起泡制品。此类加工助剂表面活性剂的实例包括甘油一酯和甘油二酯、脂肪醇、聚甘油酯、丙二醇酯、脱水山梨糖醇酯、以及已知或换句话讲常用于稳定空气界面的其它乳化剂。所述表面活性剂的含量按所述结构的重量计为约1重量％至约70重量％，在一个实施方案中为约2.5重量％至约60重量％，在另一个实施方案中为约5重量％至约50重量％，并且在另一个实施方案中为约10重量％至约40重量％。
适宜的阴离子表面活性剂包括McCutcheon的“Detergents andEmulsifiers”北美版(1986)，Allured Publishing Corp.；McCutcheon的“Functional Materials”北美版(1992)，Allured Publishing Corp.；和美国专利3,929,678(Laughlin等人)中描述的那些。适用于本发明的阴离子表面活性剂的非限制性实例包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐、硫酸化单酸甘油酯、磺化烯烃、烷基芳基磺酸盐、伯或仲烷烃磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、磺化甲酯、磺化脂肪酸、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、磺基乙酸烷基酯、酰化肽、烷基醚羧酸盐、酰基乳酸盐、阴离子含氟表面活性剂、月桂酰谷氨酸钠、以及它们的组合。
在一个实施方案中，上述烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐具有相应的式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R为具有约8至约24个碳原子的烷基或烯基，x为1至10，并且M为水溶性阳离子，例如铵、钠、钾和三乙醇胺。在另一个实施方案中，烷基醚硫酸盐作为环氧乙烷和具有约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物来制得。在一个实施方案中，在烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐中，R具有约10至约18个碳原子。月桂基硫酸钠(SLS)和椰油单酸甘油酯磺酸钠是阴离子表面活性剂的实例。其它合适的阴离子表面活性剂包括肌氨酸盐例如月桂酰肌氨酸钠、牛磺酸盐、月桂基磺基乙酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、月桂基聚氧乙烯醚羧酸钠和十二烷基苯磺酸钠。也可使用阴离子表面活性剂的组合。许多合适的阴离子表面活性剂由Agricola等人公开于美国专利3,959,458中。
本文可用的另一类阴离子表面活性剂为烷基磷酸酯。表面活性有机磷酸酯试剂对釉质表面具有强亲和力，并且具有充分的表面结合倾向，以使表膜蛋白质解吸，并且保持固定在釉质表面上。有机磷酸酯化合物的适用实例包括单-、双-或三酯，它们由下文的通式结构来表示，其中Z1、Z2、或Z3可为相同的或不同的，至少一个是有机基团，在一个实施方案中选自1至22个碳原子的直链或支链的烷基或烯基，其任选地被一个或多个磷酸酯基；烷氧基化的烷基或烯基、(多)糖、多元醇或聚醚基取代。
Figure BDA0000133063790000071
一些其它试剂包括由下列结构表示的烷基或烯基磷酸酯：
Figure BDA0000133063790000081
其中R1代表具有6至22个碳原子，任选地被一个或多个磷酸酯基团取代的直链或支链烷基或烯基；
n和m各自分别为2至4，并且a和b各自分别为0至20；Z2和Z3可相同或不同，每个代表氢、碱金属、铵、质子化烷基胺或质子化官能烷基胺例如链烷醇胺、或R1-(OCnH2n)a(OCmH2m)b-基团。适宜的试剂的实例包括磷酸烷基酯和(聚)烷氧基磷酸烷基酯例如磷酸月桂酯；PPG5鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-10磷酸酯；月桂基聚氧乙烯醚-1磷酸酯；月桂基聚氧乙烯醚-3磷酸酯；月桂基聚氧乙烯醚-9磷酸酯；三月桂基聚氧乙烯醚-4磷酸酯；C12-18PEG 9磷酸酯；二月桂基聚氧乙烯醚-10磷酸钠。在一个实施方案中，磷酸烷基酯是聚合的。聚磷酸烷基酯的实例包括在聚合部分中包含重复烷氧基的那些，具体地讲包含3个或更多个乙氧基、丙氧基、异丙氧基或丁氧基。
其它适宜的聚合有机磷酸酯试剂包括葡聚糖磷酸酯、多葡糖苷磷酸酯、烷基多葡糖苷磷酸酯、聚甘油基磷酸酯、烷基聚甘油基磷酸酯、聚醚磷酸酯和烷氧基化多元醇磷酸酯。某些具体的实例是PEG磷酸酯、PPG磷酸酯、烷基PPG磷酸酯、PEG/PPG磷酸酯、烷基PEG/PPG磷酸酯、PEG/PPG/PEG磷酸酯、双丙二醇磷酸酯、PEG甘油基磷酸酯、PBG(聚丁二醇)磷酸酯、PEG环糊精磷酸酯、PEG脱水山梨糖醇磷酸酯、PEG烷基脱水山梨糖醇磷酸酯和PEG甲基葡糖苷磷酸酯。适宜的非聚合磷酸酯包括烷基单甘油酯磷酸酯、烷基脱水山梨糖醇磷酸酯、烷基甲基葡糖苷磷酸酯、烷基蔗糖磷酸酯、以及它们的组合。
另一类合适的表面活性剂是选自由下列组成的组的表面活性剂：肌氨酸盐表面活性剂、羟乙基磺酸盐表面活性剂和牛磺酸盐表面活性剂。在一个实施方案中，使用这些表面活性剂的碱金属或铵盐。这些钠盐和钾盐的实例包括以下这些：月桂酰肌氨酸盐、肉豆寇酰肌氨酸盐、棕榈酰肌氨酸盐、硬脂酰肌氨酸盐和油酰肌氨酸盐、或它们的组合。
其它适宜的阴离子表面活性剂包括通式为[R1SO3M]的有机硫酸反应产物的水溶性盐，其中R1选自由下列组成的组：具有约8至约24个，在一个实施方案中约10至约18个碳原子的直链或支链饱和脂族烃基；并且M为阳离子。在一个实施方案中，阴离子表面活性剂包括磺化的C10-18正链烷烃的碱金属或铵盐。
适宜的阴离子表面活性剂的其它实例是脂肪酸被羟乙磺酸酯化并被氢氧化钠中和的反应产物，其中所述脂肪酸衍生自例如椰子油；甲基氨基乙磺酸的脂肪酸酰胺的钠盐或钾盐，其中所述脂肪酸衍生自例如椰子油。其它适宜的此类阴离子表面活性剂描述于US 2,486,921、US 2,486,922和US2,396,278中。
还适宜的其它阴离子表面活性剂是琥珀酰胺酸盐，其实例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠；月桂基磺基琥珀酸二铵；N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠；磺基琥珀酸钠二戊酯；磺基琥珀酸钠二己酯；和磺基琥珀酸钠二辛酯。
其它适宜的阴离子表面活性剂包括含有约12至约24个碳原子的烯烃磺酸酯。由其衍生出烯烃磺酸酯的α-烯烃是具有约12至约24个碳原子，优选地具有约14至约16个碳原子的单烯烃。优选地，它们是直链烯烃。
适用于本发明的另一类阴离子表面活性剂是β-烷氧基烷烃磺酸盐。这些化合物具有下式结构：
其中R1为具有约6至约20个碳原子的直链烷基，R2为具有约1至约3个碳原子的低级烷基，并且M为如上文所描述的水溶性阳离子。
在一个实施方案中，所述阴离子表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、十二烷酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基基苯磺酸钠、或它们的组合。在不同的实施方案中，本发明组合物包含阴离子表面活性剂，其含量按所述结构的重量计为约1重量％至约70重量％，在一个实施方案中为约2.5重量％至约60重量％，在另一个实施方案中为约5重量％至约50重量％，并且在另一个实施方案中为约10重量％至约40重量％。
适用于本发明柔性多孔的可溶性固体结构中的两性表面活性剂包括被广泛描述为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些。在不同的实施方案中，脂族基团可为直链或支链的，脂族取代基中的一个包含约8至约18个碳原子且一个包含阴离子水溶性基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这些类型的两性表面活性剂的实例包括3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸(例如根据US 2,658,072中的指导，由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠反应而制得的那种)、N-高级烷基天冬氨酸(例如根据US 2,438,091中的指导而制得的那些)、以及US 2,528,378中描述的产品。
适用于本发明的两性表面活性剂还可包括烷基两性基乙酸盐，包括月桂酰两性基乙酸盐和椰油酰两性基乙酸盐。烷基两性基乙酸盐可包括一乙酸盐和二乙酸盐。
也可使用阳离子表面活性剂。在一个实施方案中，阳离子表面活性剂的含量按重量计为约0.1重量％至约5重量％。用于本发明的阳离子表面活性剂包括例如季铵化合物的衍生物(所述化合物具有一个包含约8-18个碳原子的长链烷基链)例如月桂基三甲基氯化铵；西吡氯铵；十六烷基三甲基溴化铵；椰子基烷基三甲基亚硝酸铵；氟化鲸蜡基吡啶
Figure BDA0000133063790000101
或它们的组合。其它具有洗涤剂特性的季铵氟化物描述于授予Briner等人的美国专利3,535,421中。
适宜的非离子表面活性剂包括McCutcheon的“Detergents andEmulsifiers”北美版(1986年)，Allured Publishing Corp.和McCutcheon的“Functional Materials”北美版(1992)中描述的那些。适用于本发明的这些非离子表面活性剂包括例如烷基葡糖苷、烷基多葡糖苷、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、蔗糖酯、氧化胺、以及它们的组合。可用于本发明中的非离子表面活性剂包括例如由亚烷基氧基团(本身亲水)与有机疏水化合物(本身可为脂族或烷基芳族)的缩合反应制得的化合物。合适的非离子表面活性剂的实例包括
Figure BDA0000133063790000111
泊洛沙姆、烷基酚的聚环氧乙烷缩合物、衍生自环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合的产物、脂族醇的环氧乙烷缩合物、长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物、长链二烷基亚砜以及这些物质的组合。
适宜的两性离子表面活性剂包括被广泛描述为脂族季铵、
Figure BDA0000133063790000112
和锍化合物衍生物的那些，其中脂族基团可为直链或支链的，并且其中脂族取代基中的一个包含约8至约18个碳原子且一个包含阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。此类适宜的两性离子表面活性剂可由下式表示：
Figure BDA0000133063790000113
其中R2包含具有约8至约18个碳原子，0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基部分的烷基、烯基或羟基烷基基团；Y选自由下列组成的组：氮、磷和硫原子；R3为包含约1至约3个碳原子的烷基或一羟基烷基；当Y为硫原子时，X为1，并且当Y为氮或磷原子时，X为2；R4为具有约1至约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，并且Z为选自由下列组成的组的基团：羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根基团。
适用于本发明的其它两性离子表面活性剂包括甜菜碱，其包括高级烷基甜菜碱例如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、月桂基酰胺丙基甜菜碱、油基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二-(2-羟基乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基二-(2-羟基丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱和月桂基二-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱。磺基甜菜碱的代表可为椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂二-(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱等；还可用于本发明中的是氨基甜菜碱和氨基磺基甜菜碱，其中RCONH(CH2)3基团(其中R为C11-C17烷基)与甜菜碱中的氮原子相连。
其它适宜的表面活性剂描述于由M.C.Publishing Co.公布的McCutcheon的“Emulsifiers and Detergents”(1989年，年刊)和US 3,929,678中。
增塑剂
所述柔性多孔的可溶性固体结构可包含增塑剂。所述增塑剂可为水溶性的或水不溶性的。适宜的水溶性增塑剂的一些非限制性实例包括多元醇、共聚多元醇、多元羧酸和盐、聚酯、甘油酯、邻苯二甲酸酯、脂肪酸和酯、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、以及它们的组合。
可用的多元醇的实例包括但不限于：甘油、双甘油、丙二醇、乙二醇、丁二醇、戊二醇、环己烷二甲醇、己二醇、聚乙二醇、糖醇(例如山梨醇、甘露醇、乳糖醇)以及其它一元和多元低分子量醇(例如C2-C8醇)；单糖、二糖和低聚糖，如果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖、和高果糖玉米糖浆固体、抗坏血酸、以及它们的组合。
多元羧酸的实例包括但不限于：柠檬酸、马来酸、琥珀酸、聚丙烯酸、聚马来酸、以及它们的组合。适宜的聚酯的实例包括但不限于：三乙酸甘油酯、乙酰化单酸甘油酯、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸乙酰基三丁酯、以及它们的组合。适宜的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的实例包括但不限于：PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷、PPG-12聚二甲基硅氧烷、以及它们的组合。
其它适宜的水溶性增塑剂包括但不限于：邻苯二甲酸烷基酯和邻苯二甲酸烯丙基酯；萘二甲酸酯；乳酸盐(例如钠盐、铵盐和钾盐)；脱水山梨糖醇聚氧乙烯醚-30；脲；乳酸；吡咯烷酮羧酸钠(PCA)；透明质酸钠或透明质酸；可溶性胶原；改性蛋白；L-谷氨酸单钠；α-&β-羟基酸例如乙醇酸、乳酸、柠檬酸、马来酸和水杨酸；聚甲基丙烯酸甘油酯；聚合物增塑剂，例如聚季铵盐；蛋白质和氨基酸，例如谷氨酸、天冬氨酸和赖氨酸；氢淀粉水解产物；其它低分子量酯(例如C2-C10醇和酸的酯)；以及它们的混合物。
在一个实施方案中，所述增塑剂包括甘油、丙二醇、或它们的组合。EP 0283165B1公开了其它适宜的增塑剂，包括甘油衍生物，例如丙氧基化甘油。
在另一个实施方案中，所述增塑剂是水不溶性的。可使用多种类型的有机粉末和无机粉末作为水不溶性增塑剂。可用于本发明的无机粉末的一些实例包括但不限于下列物质的微细颗粒或颗粒：氧化铝、滑石、硬脂酸镁、二氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、各种无机氧化物颜料、氧化铬、氧化铈、铁红、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、二氧化硅(胶态或熔融)、碳化硅、氮化硅、碳化硼、碳化钨、碳化钛、炭黑、或它们的混合物。
例如，可用于本发明的一些有机粉末包括例如交联和非交联的聚合物粉末、有机颜料、电荷控制剂和蜡。交联和非交联树脂粉末包括但不限于例如苯乙烯类、丙烯酸类、甲基丙烯酸类、聚乙烯类、聚丙烯类、硅氧烷类、聚酯类、聚氨酯类、聚酰胺类、环氧化物类、聚乙烯醇缩丁醛类、松香类、萜烯类、苯酚类、三聚氰胺类和胍胺类的树脂粉末。也可使用任何上述有机粉末或无机粉末的混合物。
所述增塑剂的含量按所述结构的重量计可为0重量％至约25重量％。在不同的实施方案中，所述增塑剂的含量为约1重量％至约20重量％，约3重量％至约15重量％，或约5重量％至约10重量％。
杂项成分
所述柔性多孔的可溶性固体结构还可包含其它成分。其它可能的成分包括有机溶剂，尤其是用作聚合物结构剂的增溶剂以及用作干燥促进剂的水可混溶的溶剂和共溶剂。适宜溶剂的非限制性实例包括醇、酯、酮、芳族烃、脂族烃、醚、以及它们的组合。在一个实施方案中，所述溶剂包括醇或酯。在另一个实施方案中，所述醇是一元的。在另一个实施方案中，所述一元醇为乙醇、异丙醇、或正丙醇。在一个实施方案中，所述酯为乙酸乙酯或乙酸丁酯。适宜有机溶剂的其它非限制性实例是苄醇、乙酸戊酯、乙酸丙酯、丙酮、庚烷、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、甲苯、乙酸甲酯、异丁醇、正戊醇、正丁醇、己烷、甲基乙基酮、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、甲基乙基酮、丙酮、以及它们的组合。
其它优选的任选成分包括胶乳或乳液聚合物、增稠剂、粘土、二氧化硅、乙二醇二硬脂酸酯、沉积助剂(包括凝聚层形成组分)和季铵化合物。
口腔护理组分
在不同的实施方案中，所述柔性多孔的可溶性固体结构包括口腔护理组分。下文列出了一些口腔护理组分。所述结构包含按所述结构的重量计约0.5％至约80％的口腔护理组分。在一个实施方案中，所述结构包含按所述结构的重量计约5％至约60％，或约10％至约50％的口腔护理组分。
载体材料
一类口腔护理组分是载体材料。载体材料可为亲水的、疏水的、或它们的组合。可用作载体材料的材料实例包括水、甘油、山梨醇、聚乙二醇、丙二醇和其它可食用的多元醇、乙醇、烃、天然植物油、或它们的组合。
风味剂
作为口腔护理组分的一些风味剂和风味剂组分的实例是薄荷油、冬青油、丁香芽油、桂皮、鼠尾草、欧芹油、牛至属植物、柠檬、橙、羟甲基茴香脑、洋茉莉醛、4-顺式-庚烯醛、联乙酰、对-叔丁基苯基乙酸甲酯、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、乙酸1-薄荷酯、
Figure BDA0000133063790000141
烷酮、α-紫罗兰酮、肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、肉桂酸丁酯、丁酸乙酯、乙酸乙酯、邻氨基苯甲酸甲酯、乙酸异戊酯、丁酸异戊酯、己酸烯丙酯、丁子香酚、桉树脑、百里酚、肉桂醇、辛醇、辛醛、癸醇、癸醛、苯乙醇、苄醇、α-萜品醇、里哪醇、苧烯、橙花醛、柠檬醛、香叶醛、香叶醇、橙花醇、麦芽酚、乙基麦芽酚、茴香脑、二氢茴香脑、香芹酮、薄荷酮、β-大马酮、紫罗酮、γ-癸内酯、γ-壬内酯、γ-十一烷酸内酯、或它们的组合。一般来讲，适宜的风味成分包括例如结构特征和官能团较不倾向于氧化还原反应的化合物。这些包括饱和的或包含稳定芳环或酯基的风味剂化合物的衍生物。
着色剂
用于口腔护理组合物的一些着色剂实例包括D&C Yellow No.10、FD&CBlue No.1、FD&C Red No.40、D&C Red No.33以及它们的组合。
感觉剂
感觉剂分子例如清凉、温暖和麻刺感试剂用于递送信号给消费者。最为人们熟知的清凉感觉剂化合物是薄荷醇，尤其是l-薄荷醇，其天然存在于薄荷油中。薄荷醇的其它异构体(新薄荷醇、异薄荷醇和新异薄荷醇)具有稍微相似但不等同的气味和味道。异构体间最大的差异在于它们的清凉效力。L-薄荷醇提供效力最大的凉爽感。
在合成的凉爽剂中，许多是薄荷醇的衍生物或者与薄荷醇结构上相关的，即包含环己烷部分、以及是官能团衍生的，所述官能团包括羧酰胺、缩酮、酯、醚和醇。实例包括对-薄荷烷甲酰胺化合物例如N-乙基-对-薄荷烷-3-甲酰胺。结构上与薄荷醇不相关的合成羧酰胺凉爽剂的实例是N，2，3-三甲基-2-异丙基丁酰胺。合成凉爽剂的附加实例包括醇衍生物例如3-1-薄荷氧基丙烷-1，2-二醇、异蒲勒醇和对-薄荷烷-3，8-二醇；薄荷酮甘油缩酮；薄荷酯例如乙酸薄荷酯、乙酰乙酸薄荷酯、乳酸薄荷酯和单琥珀酸薄荷酯。羧酰胺凉爽剂描述于例如美国专利4,136,163；4,150,052；4,153,679；4,157,384；4,178,459和4,230,688中。
结构上与薄荷醇不相关但是已经被报道具有相似生理清凉效果的附加试剂包括描述于美国专利公开6,592,884中的α-酮基烯胺衍生物，包括3-甲基-2-(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮(3-MPC)、5-甲基-2-(1-吡咯烷基)-2-环戊烯-1-酮(5-MPC)和2，5-二甲基-4-(1-吡咯烷基)-3(2H)-呋喃酮(DMPF)；icilin(也称为AG-3-5，化学名1-[2-羟基苯基]-4-[2-硝基苯基]-1，2，3，6-四氢吡啶-2-酮)，描述于Wei等人，J.Pharm.Pharmacol.(1983)，35：110-112中。
一些温暖感觉剂的实例包括乙醇；辣椒；烟酸酯例如烟酸苄酯；多元醇；辣椒粉；辣椒酊剂；辣椒提取物；辣椒碱；同型辣椒碱；同型二氢辣椒碱；壬酰基香兰酰胺；壬酸香兰基醚；香兰醇烷基醚衍生物例如香兰基乙基醚、香兰基丁基醚、香兰基戊基醚和香兰基己基醚；异香兰醇烷基醚；香兰醇乙醚；藜芦基醇衍生物；取代苄醇衍生物；取代苄醇烷基醚；香兰丙二醇缩醛；乙基香兰丙二醇缩醛；姜提取物；生姜油；姜醇；姜油酮；或它们的组合。
一些麻刺感觉剂的实例包括金钮扣油树脂、秦椒(Zanthoxylumpeperitum)、花椒麻素-I、花椒麻素II、山椒酰胺、胡椒碱、哌啶、丁子香酚、千日菊素、4-(1-甲氧甲基)-2-苯基-1，3-二氧杂环戊烷、或它们的组合。
甜味剂
另一种可作为口腔护理组分而被包括的组分是甜味剂。甜味剂可为天然的和人造的。一些合适的水溶性甜味剂包括单糖、二糖和多糖，例如木糖、核糖、葡萄糖(右旋糖)、甘露糖、半乳糖、果糖(左旋糖)、蔗糖(食糖)、麦芽糖、转化糖(衍生自蔗糖的果糖和葡萄糖的组合)、部分水解的淀粉、玉米糖浆固体、二氢查尔酮、应乐果甜蛋白、蛇菊苷、甘草素、或它们的组合。合适的水溶性人造甜味剂包括可溶性糖精盐，即糖精钠或糖精钙盐、环磺酸盐、3，4-二氢-6-甲基-1，2，3-噻嗪-4-酮-2，2-二氧化物的钠盐、铵盐或钙盐、3，4-二氢-6-甲基-1，2，3-
Figure BDA0000133063790000162
噻嗪-4-酮-2，2-二氧化物的钾盐(丁磺氨-K)、游离酸形式的糖精等。其它适宜的甜味剂包括基于二肽的甜味剂，例如L-天冬氨酸衍生的甜味剂，如L-天冬氨酰基-L-苯丙氨酸甲酯(天冬甜素)、N-[N-(3，3-二甲基丁基)-L-α-天冬氨酰基]-L-苯丙氨酸1-甲酯(纽甜(neotame)，和美国专利3,492,131中描述的物质，L-α-天冬氨酰基-N-(2，2，4，4-四甲基-3-硫化三亚甲基)-D-丙氨酸酰胺水合物，L-天冬氨酰基-L-苯基甘油和L-天冬氨酰基-L-2，5-二氢苯基甘氨酸的甲酯，L-天冬氨酰基-2，5-二氢-L-苯丙氨酸，L-天冬氨酰基-L-(1-环己烯基)-丙氨酸等等。可使用衍生自天然存在的水溶性甜味剂的水溶性甜味剂，例如普通食糖(蔗糖)的氯化衍生物(例如在三氯蔗糖的产品描述下已知的)，以及蛋白质基甜味剂例如西非竹竽素(索马甜I和II)。
活性物质
作为口腔护理组分的活性物质的一些实例包括防龋剂、抗微生物剂、抗炎剂、抗侵蚀剂、防污染剂、抗过敏剂、抗牙垢剂、增白剂、保湿剂、口臭去除剂和漂白剂。防龋剂一般用量为约0.01％至约5.0％。牙粉和其它口腔组合物中通常具有足量的氟化物化合物以便为组合物提供氟离子浓度，所述氟离子浓度按重量计为约0.0025％至约5.0％时能提供防龋效果。在一个实施方案中，氟化物浓度为按重量计约0.005％至约2.0％。多种产生氟离子的物质可被用作本发明组合物和方法中适宜的可溶性氟化物源。合适的氟离子产生材料的实例存在于授予Briner等人的美国专利公开3,535,421和授予Widder等人的美国专利公开3,678,154中。代表性的氟离子源包括：氟化亚锡、氟化钠、氟化钾、氟化胺、单氟磷酸钠、氟化铟、氟化胺例如奥拉氟(Olaflur)、以及多种其它来源。
另一类活性物质是抗微生物剂。抗微生物剂的一个实例是季铵化合物和可用于本发明的那些，包括例如季氮上的一个或两个取代基具有约8至约20，通常约10至约18个碳原子的碳链长度(通常为烷基)，同时其余取代基(通常为烷基或苄基)具有较低数目碳原子例如约1至约7个碳原子(通常为甲基或乙基)的那些。典型的季铵抗菌剂实例是十二烷基三甲基溴化铵、氯化十四烷基吡啶、溴化杜灭芬、氯化N-十四烷基-4-乙基吡啶、十二烷基二甲基(2-苯氧乙基)溴化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵、氯化十六烷基吡啶、季铵化5-氨基-1，3-双(2-乙基己基)-5-甲基六氢嘧啶、苯扎氯铵、苄索氯铵和甲基苄索氯铵。其它的化合物包括二[4-(R-氨基)-1-吡啶
Figure BDA0000133063790000171
]烷烃，它公开于美国专利4,206,215，该专利于1980年6月3日授予Bailey。其它季铵化合物包括吡啶化合物。吡啶
Figure BDA0000133063790000173
季铵化合物的实例包括十六烷基吡啶和十四烷基吡啶卤盐(即氯盐、溴盐、氟盐和碘盐)。季铵抗微生物剂的含量可为至少约0.035％。在其它实施方案中，它们的含量按所述口腔护理组分的重量计为约0.045％至约3.75％，或约0.05％至约1.0％。
本发明还可包括其它抗微生物剂，包括非阳离子抗微生物剂，例如卤代二苯基醚、苯酚化合物(包括苯酚及其同系物)、一烷基和多烷基卤代苯酚以及芳族卤代苯酚、间苯二酚及其衍生物、木糖醇、双酚化合物和卤代N-水杨酰苯胺、苯甲酸酯和卤代N-碳酰苯胺。还可用的抗微生物剂是酶，包括糖苷内切酶、木瓜蛋白酶、葡聚糖酶、突变酶、以及它们的组合。此类试剂公开于1960年7月26日、授予Norris等人的美国专利2,946,725和授予Gieske等人的美国专利4,051,234中。其它抗微生物剂实例包括氯己定、三氯生、三氯生单磷酸盐和风味油例如百里酚。三氯生和其它此类试剂公开于授予Parran，Jr.等人的美国专利5,015,466和授予Nabi等人的美国专利4,894,220中。
另一类口腔护理组分包括抗牙垢剂。抗牙垢剂的一个实例是多磷酸盐。多磷酸盐具有两个或更多个磷酸根单元。多磷酸盐抗牙垢剂的实例是作为焦磷酸根离子来源的焦磷酸盐。可用于本发明组合物中的焦磷酸盐包括例如焦磷酸一碱金属盐、二碱金属盐和四碱金属盐以及它们的组合。其未水合形式和水合形式的焦磷酸二氢二钠(Na2H2P2O7)、酸式焦磷酸钠、焦磷酸四钠(Na4P2O7)和焦磷酸四钾(K4P2O7)是其它物质。在本发明制品中，焦磷酸盐能够以三种形式中的一种存在：大部分溶解、大部分不溶解、或溶解和未溶解焦磷酸盐的组合。可用于制备口腔护理组分的焦磷酸盐的量为任何牙垢控制有效量。在不同的实施方案中，焦磷酸盐的量按所述口腔护理组分的重量计为约0.1％至约50％，约2％至约10％，或约3％至约8％。
活性物质的其它实例是漂白剂。漂白剂一般是漂白牙齿的试剂。漂白剂的实例包括过氧化物、过硼酸盐、过碳酸盐、过氧酸、过硫酸盐、以及它们的组合。适宜的过氧化物包括例如过氧化氢、过氧化脲、过氧化钙、过氧化钠、过氧化锌、或它们的组合。过碳酸盐的一个实例为过碳酸钠。过硫酸盐的一个实例包括过硫酸氢钾。以下的量代表过氧化物原料的量，尽管过氧化物源也可包含过氧化物原料之外的成分。例如，过氧化物源可为过氧化物原材料和载体材料的溶液。一般来讲，本发明的组合物可包含约0.01％至约30％的过氧化物原材料。在其它实施方案中，过氧化物原材料按所述口腔护理组分的重量计为约0.1％至约10％，或约0.5％至约5％。
另一种活性物质为口臭去除剂。这些试剂一般致力于减轻口臭。口臭去除剂的实例包括铜盐和羰基化合物，例如抗坏血酸[3-氧代-L-古罗呋喃内酯]；顺式茉莉酮[3-甲基-2-(2-戊烯基-2-环戊烯酮]；2，5-二甲基-4-羟基-3(2H)-呋喃酮；5-乙基-3-羟基-4-甲基-2(5H)-呋喃酮；香草醛[4-羟基-3-甲氧基苯甲醛]；乙基香草醛；茴香醛[4-甲氧基苯甲醛]；3，4-亚甲基二氧苯甲醛；3，4-二甲氧基苯甲醛；4-羟基苯甲醛；2-甲氧基苯甲醛；苯甲醛；肉桂醛[3-苯基-2-丙烯醛]；己基肉桂醛；α-甲基肉桂醛；邻甲氧基肉桂醛；或它们的组合。不受理论的约束，据信一些口臭去除剂作为“捕集物”，通过与硫醇或硫化物反应并形成气味较弱的产物来发挥作用。
其它活性试剂包括可通过口腔系统递送的那些。
金属盐
金属盐功能广泛，从抗微生物剂到灵敏度剂和/或缓冲液。在一个实施方案中，金属盐包括锌盐、亚锡盐、钾盐、铝盐、钙盐、铜盐、或它们的组合。在另一个实施方案中，锌盐选自由下列组成的组：氟化锌、氯化锌、碘化锌、氯氟化锌、乙酸锌、六氟合锆酸锌、硫酸锌、乳酸锌、酒石酸锌、葡萄糖酸锌、柠檬酸锌、苹果酸锌、甘氨酸锌、焦磷酸锌、偏磷酸锌、草酸锌、磷酸锌、碳酸锌、以及它们的组合。在另一个实施方案中，锌盐包括氯化锌、柠檬酸锌、葡萄糖酸锌、乳酸锌、氧化锌、或它们的组合。
在另一个实施方案中，钾盐选自由下列组成的组：硝酸钾、柠檬酸钾、草酸钾、碳酸氢钾、乙酸钾、氯化钾、以及它们的组合。在另一个实施方案中，钾盐包括硝酸钾、柠檬酸钾、氯化钾、或它们的组合。
在另一个实施方案中，铜盐选自由下列组成的组：氟化铜、氯化铜、碘化铜、氯氟化铜、乙酸铜、六氟合锆酸铜、硫酸铜、乳酸铜、酒石酸铜、葡萄糖酸铜、柠檬酸铜、苹果酸铜、甘氨酸铜、焦磷酸铜、偏磷酸铜、草酸铜、磷酸铜、碳酸铜、以及它们的组合。在另一个实施方案中，铜盐包括葡萄糖酸铜、乙酸铜、甘氨酸铜、或它们的组合。
在另一个实施方案中，亚锡盐选自由下列组成的组：氟化亚锡、氯化亚锡、碘化亚锡、氯氟化亚锡、乙酸亚锡、六氟合锆酸亚锡、硫酸亚锡、乳酸亚锡、酒石酸亚锡、葡萄糖酸亚锡、柠檬酸亚锡、苹果酸亚锡、甘氨酸亚锡、焦磷酸亚锡、偏磷酸亚锡、草酸亚锡、磷酸亚锡、碳酸亚锡、葡萄糖酸亚锡、以及它们的组合。在另一个实施方案中，亚锡盐包括氟化亚锡、氯化亚锡、二水氯化亚锡、氟化亚锡、乳酸亚锡、葡萄糖酸亚锡、硫酸亚锡、或它们的组合。
包含亚锡盐(尤其是氟化亚锡和氯化亚锡)的牙粉描述于授予Majeti等人的美国专利5,004,597中。亚锡盐的其它描述可见于授予Prencipe等人的美国专利5,578,293和授予Lukacovic等人的美国专利5,281,410中。除了亚锡离子源以外，还可包含稳定亚锡所需的其它成分，例如Majeti等人和Prencipe等人所描述的成分。
在一个实施方案中，为了递送金属离子，金属盐的含量按所述口腔护理组合物的重量计为约0.05％至约11％。在其它实施方案中，金属离子的含量为约0.5至约7％，或约1％至约5％。在其它实施方案中，亚锡离子的含量按所述口腔护理组合物的重量计为约0.1至约7％，或约1％至约5％，或约1.5％至约3％。在某些实施方案中，用于本发明中的锌或铜离子的量可在约0.01至约5％范围内。在其它实施方案中，锌或铜离子的量为约0.05至约4％，或约0.1至约3.0％。
口腔护理杂项组分
除了上面的以外，可包括其它组分作为口腔护理组分以达到期望的有益效果。这些杂项组分包括例如螯合剂、研磨剂、流涎剂、填料、溶剂、润肤剂、折光粒子(例如云母)、增稠剂、缓冲液、湿润剂、基料、遮光剂、崩解剂、稀释剂、润滑剂、粘合剂、以及天然组分的提取物。
物理特征
柔性多孔的可溶性固体结构可通过将气体捕获于液体或固体中而形成。根据它们的孔结构，固体结构可分成两类。第一类称为开孔结构。该结构具有相连的孔，并且形成较软的连通网络。第二类结构闭孔不具有连通的孔。通常，闭孔结构因它们的结构而具有较高的压缩强度，并且当填充有气体时可用作绝缘体。然而，开孔结构将填充有包围它的任何物质。
本发明的固体结构主要具有开孔结构，所述开孔结构允许它们具有不同的特性，这至少部分基于开孔结构。
开孔百分含量
测定柔性多孔的可溶性固体结构的开孔结构的一种方法是通过其开孔百分含量。在一个实施方案中，通过气体测比重法来测定开孔百分含量。气体测比重法是使用气体置换方法精确测定体积的常见分析技术。使用惰性气体例如氦气或氮气作为置换介质。将样本密封于已知体积的装置隔室中，导入适当的惰性气体，并且膨胀至另一个精确的内部体积。测定膨胀之前和之后的压力并用于计算样品体积。将样品重量除以该体积而获得气体置换密度。ASTM标准测试方法D2856提供了测定开孔百分比的方法，所述方法使用较旧型号的气体来比较比重计。该装置不再生产。然而，通过实施采用Micromeritics的AccuPyc比重计的测试，能够方便且精确地测定开孔百分比。ASTM方法D2856描述了测定多孔固体结构材料开孔百分比的5种方法(A，B，C，D和E)。在一个实施方案中，采用ASTM方法中的方法C来计算开孔百分比。该方法简单地将采用厚度和标准体积计算测得的几何体积与由Accupyc测得的真实体积比较。可通过使用氮气和ASTM foampyc软件，采用Accupyc 1340来分析样品。该技术的更多信息可见于Micromeritics AnalyticalServices网站(www.particletesting.com或www.micromeritics.com)。
如聚合物结构剂一样，开孔百分比能够有助于结构溶解特性。例如，具有亲水性聚合物结构剂和约80％至100％开孔百分比的结构将具有高溶解速率。在另一个实施方案中，可通过将开孔百分比降至80％以下和/或改变所用的聚合物结构剂，使用具有较慢溶解速率的结构。在一个优选的实施方案中，所述结构具有约80％至约100％，在一个实施方案中约85％至约97.5％，并且在另一个实施方案中约90％至约95％的开孔百分含量。
溶解速率
所述柔性多孔的可溶性固体结构具有允许所述结构在期望的最终使用参数内运作的溶解速率。因此，在一个实施方案中，所述结构可在使用期间快速崩解，而在另一个实施方案中，所述结构将更缓慢地崩解和/或仅微小程度地崩解。在一个实施方案中，所述结构的溶解速率可根据下列电导率溶解方法来测定。
电导率溶解方法：室温下(25℃)，在250mL烧杯中，称量150+/-0.5克蒸馏水。将烧杯放置在定轨振荡器例如VWR DS-500E型上，并且以150RPM开始。将连接至VWR电导计的电导探针例如VWR 2052型以电导探针相对于烧杯的运动保持静止并且从不接触烧杯壁的方式恰好浸没于水面下。称量0.20+/-0.01克所述结构，并且放入到水中。每15秒记录电导率数据，记录6分钟，然后每一分钟记录一次，直至30分钟。当电导率值停止变化或者达到30分钟时(以更早发生的那个为准)，记录最终值。取电导率溶解时间为直至电导率值停止变化的时间(以秒为单位)或者为最大30分钟(以更早发生的那个为准)。就具有小于15秒或大于30分钟的溶解时间的那些产品而言，可相应调整所述方法。
在一个实施方案中，所述结构具有约100秒至约1,200秒的电导率溶解时间，在另一个实施方案中约110秒至约900秒的电导率溶解时间，在另一个实施方案中约120秒至约600秒的电导率溶解时间，并且在另一个实施方案中约130秒至约300秒的电导率溶解时间。在另一个实施方案中，所述电导率溶解时间大于1200秒。预期用途需要的持续递送越多，需要的电导率时间就越长。
颗粒壁厚
柔性多孔的可溶性固体结构的壁还具有壁厚。在不同的实施方案中，所述壁厚为约0.02mm至约0.15mm，在一个实施方案中为约0.025mm至约0.12mm，在另一个实施方案中为约0.03mm至约0.09mm，并且在另一个实施方案中为约0.035mm至约0.06mm。在一个实施方案中，通过如本文所述的显微计算机断层摄影体系(μCT80，SN 06071200，Scanco Medical AG)扫描的图像，计算泡孔壁厚度。如本文所用，根据采用Scanco Medical的骨小梁形态测量评定法测定骨小梁厚度所确定的方法，来测定“孔室壁厚度”。取自Scanco用户手册中的骨小梁厚度定义：骨小梁厚度采用欧氏距离变换(EDM)，其计算前景中任何点距最近背景点的欧氏距离。骨小梁厚度量度代表与EDM局部最大值相关联的中线值的两倍，EDM局部最大值代表距物体中央的距离(该距离的两倍将获得厚度)。
比表面积
柔性多孔的可溶性固体结构还具有比表面积。在不同的实施方案中，所述结构具有约0.01m2/g至约0.25m2/g，约0.015m2/g至约0.22m2/g，约0.04m2/g至约0.19m2/g，以及约0.045m2/g至约0.16m2/g的比表面积。通过气体吸附技术来测定比表面积。表面积是分子级的固体样本暴露表面的量度。BET(Brunauer，Emmet和Teller)理论是用于测定表面积的最流行模型并且它基于气体吸附等温线。气体吸附采用物理吸附和毛细管冷凝来测定气体吸附等温线。所述技术用下列步骤概括：将样本置于样本管并且在真空下或流动的空气中加热以移除在所述样本表面的污染。通过从脱气样本和样本管合并重量中减去空样本管的重量而获得样本重量。然后将样本管放置在分析端口并且开始分析。分析方法中的第一步是将样本管排空，然后在液氮温度下使用氦气来测定样本管的自由空间体积。然后将样本第二次排空以除去氦气。然后仪器通过以使用者指定的间隔定量加入氪气体直至达到所需的压力量度而开始采集吸附等温线。然后可使用ASAP 2420和氪气吸附来分析样本。
基重
所述柔性多孔的可溶性固体结构可具有基重。在不同的实施方案中，所述结构具有125g/m2至约1,500g/m2，约150g/m2至约1,200g/m2，约200g/m2至约1,000g/m2，以及约300g/m2至约800g/m2的基重。所述基重计算为单位面积的所选多孔固体中多孔固体组分的重量(g/m2)。所述面积计算为投影到与多孔固体外边缘相垂直的平坦表面上的面积。就扁平物体而言，所述面积因此基于样本外周边内包围的面积来计算。就球形物体而言，所述面积因此基于平均直径来计算，为3.14×(直径/2)2。由此就圆柱形物体而言，所述面积根据平均直径和平均长度计算，为直径×长度。就不规则形状的三维物体而言，所述面积根据投影到与具有最大外型尺寸的边垂直定向的平坦表面上的此边计算。这可通过用铅笔仔细将物体的外型尺寸描绘到一张图纸上，然后通过大致点算正方形数，并且乘以已知的正方形面积，或通过拍摄包括标尺在内的所描绘面积的照片(优选被阴影化，以供对比)并且使用图像分析技术而计算出所述面积来实现。
干燥密度
所述柔性多孔的可溶性固体结构可具有干燥密度。在不同的实施方案中，所述结构具有约0.03g/cm3至约0.5g/cm3，约0.04g/cm3至约0.3g/cm3，约0.05g/cm3至约0.2g/cm3，以及约0.06g/cm3至约0.15g/cm3的干燥密度。所述多孔固体的干燥密度的由公式确定：计算出的密度＝多孔固体基重/(多孔固体厚度×1,000)。所述多孔固体的基重和厚度根据本文所述的方法测定。
产品形式
所述柔性多孔的可溶性固体结构可以多种形式制得。在一个实施方案中，所述结构为大部分开孔的多孔固体形式。大部分开孔的多孔固体可具有一定的溶解度范围。例如，多孔固体可为水溶性的，部分水溶性的，或水不溶性的。可根据产品形式和预期用途来确定溶解量和类型。
所述结构可为例如一种或多种平板或垫形式。所述垫可为任何适宜的形状。所述垫还可为连续条形式，所述连续条能够在带状辊分配器中递送，具有通过穿孔和/或切割机制分配的单独部分。所述结构还可具有更圆或圆柱形的形状。所述结构还可具有任何适宜的尺寸。例如，所述结构可具有贴合牙刷的尺寸和形状以用作装置内的插件，或它可具有非常小的尺寸使得它能够被加入到口腔护理组合物(例如牙膏)中。
所述结构可包含一种或多种纹理化、凹陷的或换句话讲形貌图案化的表面，所述表面包括文字、标志或图案。此外，所述结构可穿孔有穿入或穿过所述多孔固体的孔或通道。这些穿孔可例如在干燥处理期间，通过从下面模具的表面、束带的表面、或其它非粘性表面伸出的尖状物而形成。作为另外一种选择，这些穿孔可在干燥处理后，通过用钉、针或其它尖锐物体戳入或刺穿多孔固体而形成。已发现，相对于未穿孔的结构，此类穿孔可增加结构溶解速率。
在另一个实施方案中，所述结构可被设计成包含多个层。每层可包含不同成分、不同特性、相同成分、相同特性、或它们的组合。例如，不同层可具有不同的溶解速率或溶解度。在另一个实施方案中，所述结构可具有水不溶性背衬或层。
包含口腔护理组分的表面驻留涂层
在一个实施方案中，本发明的开孔柔性多孔的可溶性固体结构提供连续和可触及的高表面积“平台”(3-D纤维网络)，其可用作一种或多种物理吸附的口腔护理组分和口腔护理组分复合物的递送体系，作为表面驻留涂层呈现在平台上。该位置使涂层处于在使用期间立即与水接触的位置上，以释放一种或多种口腔护理组分并且通过允许“后期阶段分化”而赋予显著的灵活性，从而使不同的产品类型和组成可通过构建相同的纤维质基质组合物并且在制得纤维质基质后而直接制得。
在一个实施方案中，多孔固体结构与包含至少一种所述口腔护理组分的表面驻留涂层的比率为约110∶1至约0.1∶1，在另一个实施方案中为约20∶1至约0.2∶1，并且在另一个实施方案中为约10∶1至约0.3∶1，并且在另一个实施方案中为约1∶1至约0.4∶1。
本发明的表面驻留涂层包含一种或多种如本文所定义的口腔护理组分。本领域的技术人员将理解，多孔固体结构还可包括一种或多种口腔护理组分，所述口腔护理组分在单一表面驻留涂层内共混或换句话讲混合在一起，或可通过多个不同的表面驻留涂层施用，所述表面驻留涂层可彼此接触或不接触(作为层施用，或施用到所述结构的不同区域上或它们的组合)，并且其中每个表面驻留涂层可具有与其它表面驻留涂层相同或不同的组成和相同或不同的物理形式。
在一个实施方案中，表面驻留涂层的量按所述口腔护理制品的重量计可为至少部分涂覆所述结构的涂层口腔护理组分的约1％至约70％，或是所述口腔护理组分约10％，或约25％，或约40％，至约60％，或至约50％。
在一个实施方案中，所述多孔固体结构包含口腔护理组分，所述口腔护理组分与涂层中存在的所述口腔护理组分(涂层口腔护理组分)可相同或不同。在一个实施方案中，所述表面驻留口腔护理组分是除了已经存在于所述基质中的至少一种表面活性剂以外的一种或多种表面活性剂。
本发明的表面驻留涂层可施用到所述多孔固体结构上。在一个实施方案中，所述表面驻留涂层为细粉形式。如图1所示，在本发明的某些实施方案中，口腔护理制品10包含位于结构14的至少一部分表面上的表面驻留涂层12。应当理解，表面驻留涂层12不总是与结构14邻近。在某些实施方案中，表面驻留涂层12可完全或部分渗透结构14。
作为另外一种选择，表面驻留涂层可包括(例如包夹或包裹)在口腔护理制品或其部件内。此类表面驻留涂层可被喷雾、撒粉、喷撒、涂敷、表面印刷(例如以期望的装饰品、装饰图案或图案的形状)、倾倒、注射到内部、浸、或通过任何其它适宜的方法，例如通过使用沉淀器、筛或粉末床。
本领域的技术人员应当理解，所述涂层可作为粉末涂层施用或可为流体涂层。例如，当涂层为流体涂层时，所述涂层可被喷雾、铺展、滴溅、印刷、包夹于不同制品之间或相同制品的不同部分之间、层化、注射、滚涂、或浸渍。可将所述涂层施用到部分或整个制品外表面区域上，并且能够以一定的方式施用以修饰、装饰、形成徽标、绘样等。
在由图3A、3B和4所示的实施方案中，所述口腔护理制品10包含可位于所述多孔固体结构表面以下的表面驻留涂层。如为口腔护理制品10的剖面图的图3B中所示，表面驻留涂层24位于结构26的凹坑22内。
现在参见图2，在某些实施方案中，所述粉末被包夹在两种多孔固体结构之间，然后两种固体结构接合到一起(例如通过用薄水层和/或增塑剂密封相邻表面或边缘以便不显著溶解所述结构并且施加压力以引发粘合)。在该实施方案中，所述口腔护理制品10包含两种多孔固体结构16、18，表面驻留涂层20位于其间。在另一个实施方案中，所述基质至少部分涂覆有第一涂层和第二涂层，其中可将多个涂层施加到所述基质的不同区域上，例如所述基质的不同侧面，或可将多个涂层堆叠施加。
作为另外一种选择，在某些实施方案中，所述粉末可在一种口腔护理制品上，所述制品折叠形成小袋以包裹所述粉末。如图4所示，所述口腔护理制品10包含包封在折叠结构34内的表面驻留涂层32。
所述口腔护理制品可包含一种或多种纹理化、凹陷的或形貌图案化的表面，所述表面包括文字、标志或图案。由于所述基质的最外表面包含相对于表面其它区域凸起的部分，因此纹理化基质可由基质形状造成。凸起部分可由所形成的口腔护理制品形状造成，例如所述口腔护理制品起初可以浅凹状或网格状图案的形式形成。凸起部分还可为由起绉加工、印花涂层、压花图案、层压到具有凸起部分的其它层上所产生的，或是由结构自身物理形式所产生的。纹理化还可为由一种结构层压到纹理化的第二结构上所造成的。在一个特定实施方案中，所述口腔护理制品可穿孔有穿入或穿过所述纤维固体的孔或通道。
包含口腔护理组分的水可释放性基质复合物
在一个实施方案中，本发明的口腔护理制品包括一种或多种包含口腔护理组分的水可释放性基质。一种或多种包含口腔护理组分的水可释放性基质复合物可掺入到被加工成形成柔性多孔的可溶性固体结构的组合物中。在一个优选的实施方案中，包含口腔护理组分的水可释放性基质复合物被掺入到如本文所定义的表面驻留涂层中。在一个实施方案中，所述表面驻留涂层包含约10％至约100％的一种或多种包含口腔护理组分的水可释放性基质复合物，在另一个实施方案中约25％至约100％的一种或多种包含口腔护理组分的水可释放性基质复合物，并且在另一个实施方案中约40％至约100％的一种或多种包含口腔护理组分的水可释放性基质复合物。
所述复合物中水可释放性基质材料与一种或多种口腔护理组分的比率在一个实施方案中为约0.5∶1至约19∶1，在另一个实施方案中为约0.7∶1至约6∶1，并且在另一个实施方案中为约1∶1至约3∶1。如本发明所述的包含口腔护理组分的水可释放性基质复合物为颗粒形式并且可具有约1μm至约200μm，在另一个实施方案中约2μm至约100μm，并且在另一个实施方案中约3μm至约50μm的粒度。
本发明的水可释放性基质材料可包括环糊精以及形成复合物的高表面积颗粒，例如淀粉、聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、乙烯基聚合物、聚氨酯、无定形二氧化硅、无定形硅胶、沉淀二氧化硅、热解法二氧化硅、硅铝酸盐例如沸石和矾土、硅酸盐、碳酸盐、以及它们的混合物。优选的水可释放性基质材料包括环糊精复合物、硅酸盐、二氧化硅、碳酸盐和基于淀粉的材料。
环糊精水可释放性基质材料包括含有约六至约十二个葡萄糖单元的未取代的环糊精，尤其是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或它们的衍生物和/或它们的混合物。例如，本发明可使用选自由下列组成的组的环糊精：β-环糊精、羟丙基-α-环糊精、羟丙基-β-环糊精、甲基化-α-环糊精、甲基化-β-环糊精、以及它们的混合物。可用于本发明所述基质的环糊精、环糊精衍生物和环糊精粒度更完全的描述存在于1995年7月4日授予Trinh等人的美国专利5,429,628中。优选的环糊精水可释放性基质材料是β-环糊精。
水可释放性无机基质材料包括硅石(二氧化硅)、硅酸盐或碳酸盐，其中所述硅酸盐和碳酸盐通过碳酸盐或硅酸盐与碱(IA)金属、碱土(IIA)金属或过渡金属的反应形成。适用于本发明的无机材料包括硅酸钙类、非晶态的二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、硅铝酸钠、或碳酸锌、以及它们的混合物。可用于本发明的硅酸盐和碳酸盐的一些具体实例更详实地阐述于Van Nostrand Reinhold′s Encyclopedia of Chemistry，第4版，第155、169、556和849页中(1984年)，其以引用方式并入本文。存在尤其是关于二氧化硅和硅酸盐的无机材料合成版本。合成版本通过在制造工艺中受控的化学反应而不是使用这些化合物然后进一步精制的天然的、开采的版本。可用于本发明合成的碳酸盐可得自各种供应商，例如Mallinckrodt或Whittaker、Clark和Daniels。可用于本发明合成的硅酸钙类的实例为250、或600，得自J.M.Huber(Havre de Grace，MD)。可用于本发明合成的二氧化硅的实例为
Figure BDA0000133063790000273
80、
Figure BDA0000133063790000274
110SD、Zeosyl 200、Zeofree5161、Zeofree 5162和265，同样得自J.M.Huber。可用于本发明合成的硅铝酸钠的实例包括
Figure BDA0000133063790000276
7、Zeolex 201、Zeolex 23A和Zeolex 7A，同样得自J.M.Huber。适用于本发明的无机材料优选包括合成硅酸钙类。在一个实施方案中，本发明的合成硅酸钙类为
Figure BDA0000133063790000277
600，得自J.M.Huber，其被报道具有475cc/100g的油吸收，6微米的平均粒度，300平方米/克的BET表面积和8lb/CFT的堆积密度。
基于淀粉的水可释放性基质材料包括使用本领域已知的任何改性方法改性的天然淀粉，包括物理改性淀粉，其实例包括剪切过的淀粉或热抑制过的淀粉；化学改性淀粉，包括已被交联、乙酰化和有机酯化、羟乙基化和羟丙基化、磷酸化、以及无机酯化的那些，其阳离子、阴离子、非离子、两性和两性离子衍生物，以及其琥珀酸盐和取代的琥珀酸盐衍生物；由任何淀粉衍生的转化产品，包括通过氧化、酶转化、酸性水解、加热或酸性糊精化制得的流体淀粉或稀糊淀粉，经热处理和/或剪切的产品也可用于本发明中；以及本领域已知的预胶凝淀粉。适用于本发明的淀粉基材料包括酸改性淀粉、酶水解淀粉、辛烯基琥珀酸酐改性淀粉(OSAN淀粉)、糊精化OSAN淀粉、糊精、麦芽糖糊精、预胶凝蜡质玉米淀粉、以及它们的混合物。此类淀粉基材料的适宜实例包括但不限于由Akzo Nobel(Bridgewater，NJ)生产的CAPSULTM、CAPSUL TATM、HI-CAP 100TM、CAPSUL ETM、NARLEXTM(ST和ST2)和N-LOKTM；由Cargill Inc.(Cedar Rapids，Iowa)生产的EmCapTM系列，包括12633、12634、12635、12639、12635和12671；以及由Tate & Lyle(Decatur，IL)生产的
Figure BDA0000133063790000281
90和淀粉。适用于本发明的改性淀粉的其它实例公开于例如WO 99/55819、WO 01/40430、EP-A-858828、EP-A-1160311和美国专利No.5,955,419中。
包含口腔护理组分的微胶囊
在另一个实施方案中，本发明的口腔护理制品包括一种或多种包含口腔护理组分的微胶囊。一种或多种包含口腔护理组分的微胶囊可掺入到加工以形成柔性多孔的可溶性固体结构的组合物中。在一个实施方案中，包含口腔护理组分的微胶囊掺入到如本文定义的表面驻留涂层中。在一个实施方案中，所述表面驻留涂层包含约10％至约100％，在另一个实施方案中约25％至约100％，并且在另一个实施方案中约40％至约100％的一种或多种包含口腔护理组分的微胶囊。就本发明目的而言，除非另外指明，术语“香料毫微囊”和“微胶囊”在术语“香料微胶囊”的范畴内。
所述微胶囊可由多种方法形成，所述方法包括但不限于包衣、挤出、喷雾干燥、界面聚合、就地聚合和基质聚合。可能的外壳材料在它们对水的稳定性上变化巨大。其中最稳定的是基于聚羟甲脲(PMU)的材料，其可在水溶液(或产品)中使某些口腔护理组分保持甚至更长的一段时间。此类体系包括但不限于脲甲醛和/或三聚氰胺甲醛。可制备基于胶质的微胶囊以便它们在水中快速或缓慢溶解，这取决于例如交联度。可获得许多其它胶囊壁材料并且在观察到的口腔护理组分扩散稳定度上呈现不同。不受理论的束缚，例如沉积到表面上后口腔护理组分从香料中释放的速率通常为产品中口腔护理组分扩散稳定性的倒序。因此，例如尿素-甲醛和三聚氰胺-甲醛微胶囊通常需要不是扩散释放或除扩散释放以外的释放机制，例如用于将胶囊破碎并且提高口腔护理组分释放速率的机械力(例如摩擦、压力、剪切应力)。其它触发包括熔融、溶解、水解或其它化学反应、电磁辐射等。预载微胶囊的使用需要产品内的稳定性与使用时和/或表面上(部位上)的释放成适当比率，并且适当地选择口腔护理组分。基于脲甲醛和/或三聚氰胺甲醛的微胶囊是相对稳定的，尤其在近中性含水基的溶液中。这些材料可需要摩擦触发，这不会适用于所有产品的应用。其它微胶囊材料(例如胶质)在含水基的产品中会不稳定并且当在产品中老化时，甚至可能会提供减少的有益效果(相对于游离香料对照物)。刮擦生香技术是口腔护理组分的微胶囊辅助递送的另一个实例。适宜的微胶囊可包括下列参考文献中所描述的那些：美国专利申请：2003/0125222A1；2003/215417A1；2003/216488A1；2003/158344A1；2003/165692A1；2004/071742A1；2004/071746A1；2004/072719A1；2004/072720A1；2006/0039934A1；2003/203829A1；2003/195133A1；2004/087477A1；2004/0106536A1；和美国专利：6,645,479B1；6,200,949B1；4,882,220；4,917,920；4,514,461；6,106,875和4,234,627、3,594,328和US RE 32713。
产品类型和相关使用方法
本发明产品类型实施方案的非限制性实例包括例如浓缩型漱口水、浓缩型牙膏、固体牙粉、义齿粘合剂、用于局部用活性物质递送的载体(例如牙齿美白产品)、系统性活性物质递送的载体(例如片剂、锭剂、或咀嚼剂)、作为口腔护理组合物中的添加剂以用于制备口腔护理组合物的易于水合的粘合剂，等等。
在一个实施方案中，所述柔性多孔的可溶性固体结构为浓缩型漱口水形式的口腔护理制品。在一个实施方案中，所述浓缩型漱口水将为可溶性片剂形式。在另一个实施方案中，使用浓缩型漱口水的方法将包括，将浓缩型漱口水加入到预定量的水中，使漱口水溶解形成溶液，使所述溶液在口腔中漱用，并且吐出所述溶液。
在一个实施方案中，所述柔性多孔的可溶性固体结构为浓缩型牙膏形式。在另一个实施方案中，所述浓缩型牙膏将为薄膜形式，通过将它放在口腔中，或当它在牙刷上时通过将水加在它上面，能够使其再水合。例如，使用多孔固体结构化浓缩型牙膏的方法将包括将浓缩型牙膏放入到口腔中，使其至少部分水合，然后用牙刷刷牙。在另一个实施方案中，可将所述牙膏放置在口腔内的至少一部分牙齿上。在另一个实施方案中，使用方法将包括将浓缩型牙膏放置在牙刷上，将水加在浓缩型牙膏上，然后刷牙。
在另一个实施方案中，所述柔性多孔的可溶性固体结构为牙齿美白产品形式。在另一个实施方案中，将所述多孔固体结构牙齿美白产品直接放置在牙齿上，在水合期间释放牙齿增白剂。在另一个实施方案中，将牙齿美白组合物放置在结构顶部，并且所述结构用作载体。所述浓缩型牙齿美白产品可为适用于口腔的任何形状，包括但不限于贴条、点状物、曲状物、弧形物、牙托形状等。此外，所述牙齿美白产品还可包含防粘衬垫和/或背衬层。在一个实施方案中，所述浓缩型牙齿美白产品可为放置在牙托内的衬里。在不同的实施方案中，所述牙齿美白产品是水溶性的，部分水溶性的，水不溶性的，或它们的组合。在一个实施方案中，使用牙齿美白产品的方法包括将所述牙齿美白产品放置在使用者的至少一个牙齿上。在另一个实施方案中，所述方法还包括移除所述牙齿美白产品。
在另一个实施方案中，所述柔性多孔的可溶性固体结构可用于通过口腔递送系统活性物质。在另一个实施方案中，所述柔性多孔的可溶性固体结构为可溶性片剂，当其在口腔内水合时释放活性物质。在另一个实施方案中，所述柔性多孔的可溶性固体结构是部分水溶性片剂，其在口腔内加工(例如咀嚼)时将释放出产品。
在一个实施方案中，所述柔性多孔的可溶性固体结构可用于制备更易于分散的基料。例如，传统基料呈现为粉末形式。这些粉末难以水合，因此必须在加入许多其它成分之前水合，因为水合不佳或不完全可能造成最终产品结块。通过取出基料并且使它们形成水溶性结构，所述基料能够更快和更完全地水合并且当制备包含所述基料的某物时，不需要任何预水合作用。在一个实施方案中，通过将基料分散在溶剂中，加入聚合物结构剂并且干燥所得混合物，使基料形成柔性多孔的可溶性固体结构形式。
在其它实施方案中，所述柔性多孔的可溶性固体结构用作口腔护理组合物中的添加剂。使用在口腔护理组合物中作为添加剂的柔性多孔的可溶性固体结构片，可用作例如研磨剂以有助于清洁牙齿，可用作与口腔护理组合物中其它组分反应的口腔护理组分的载体，可用作风味剂载体等。
产品形式
所述柔性多孔的可溶性固体结构能够以多种产品形式中的任一种形式制得，包括单独使用或与其它消费品组分组合使用的多孔的可溶性固体结构。当用于消费品组合物中时，所述多孔的可溶性固体结构能够以连续或不连续方式使用。无论为何种产品形式，本发明方法范畴内设想的所有产品形式实施方案的本质是选定和限定的口腔护理制品，所述制品包含均如本文定义的水溶性固体聚合物结构剂和口腔护理组分的组合。
所述柔性多孔的可溶性固体结构优选为一种或多种平片或垫块形式，其具有足够的尺寸以能够易于被消费者处理。它可具有正方、长方或盘形形状或任何其它适宜的形状。所述垫还可为连续条形式，包括在带状辊分配器上递送的条，其具有经由穿孔和/或切割机制提供的单独部分。作为另外一种选择，所述结构为任何其它成型物体形式。
所述柔性多孔的可溶性固体结构可包含一种或多种纹理化、浅凹或形貌图案化的表面，所述表面包括文字、标志或图案。所述质构化基质优选由基质的形状形成，这是因为所述基质的最外表面包含相对于表面其它区域凸起的部分。凸起部分可由所形成的制品形状造成，例如所述制品起初能够以浅凹状或网格状图案的形式形成。凸起部分还可为由起绉加工、印花涂层、压花图案、层压到具有凸起部分的其它层上产生的，或是由可溶性纤维固体基质自身物理形式产生的。纹理化还可为由所述基质层压到具有纹理的第二基质上造成的。
在特定实施方案中，所述柔性多孔的可溶性固体结构可穿孔有穿入或穿过所述纤维固体的孔或通道。可通过从邻近束带表面、转筒表面、滚筒表面或其它表面延伸出的尖状物来形成这些穿孔，作为纤维网制备过程的一部分。作为另外一种选择，这些穿孔可在纤维网制备过程之后，通过用钉、针或其它尖锐物体戳入或刺穿多孔固体而形成。优选地，这些穿孔在单位表面积上的数目极大，但是数目没有大至丧失多孔固体完整性或物理外观的程度。已发现，相对于未穿孔的多孔固体，此类穿孔提高了纤维固体在水中的溶解速率。
所述柔性多孔的可溶性固体结构还可通过水不溶性器具或装置来递送。例如，它们可通过某些机制粘附或胶粘到施用装置，以有利于施用到毛发、皮肤、织物、硬质表面、口腔、牙齿和/或硬质表面上，即梳子、抹布、刷子、或任何其它可想像的水不溶性施用装置。此外，所述柔性多孔的可溶性固体结构可被吸附到单独的高表面积水不溶性器具表面上，即多孔海绵、粉扑、平薄片等。就后者而言，本发明的柔性多孔的可溶性固体结构能够以薄膜或薄层的形式被吸附。
制备方法
在一个实施方案中，所述柔性多孔的可溶性固体结构可由下列方法制得，所述方法包括：(1)制备具有期望组分的加工混合物；(2)通过将气体引入到所述混合物中来将所述混合物充气；(3)使充气的湿混合物形成期望的一种或多种形状；以及(4)干燥充气的所述湿混合物至期望的最终含水量。任选地，可将表面驻留涂层施用到所述结构。
加工混合物的制备
一般通过将聚合物结构剂和其它成分溶于所述溶剂中来制备所述加工混合物。根据所述组分，这可能需要加热。这可由任何适宜的热批料搅拌体系或通过任何适宜的连续体系实现，所述连续体系涉及单螺杆或双螺杆挤出，或同时具有高剪切或静态搅拌作用的换热器。可预想任何方法使得所述聚合物最终在溶剂、一种或多种表面活性剂、增塑剂和其它成分的存在下溶解，包括通过将任何成分组合部分预混而进行的分步处理。在成分均溶解和混合后，冷却所述加工混合物(如果需要加热)。在一个优选的实施方案中，所述溶剂为水并且如本文所述，所述聚合物结构剂是水溶性的。
本发明的加工混合物包含按干燥前所述加工混合物的重量计：约10％至约70％的固体，在一个实施方案中包含约20％至约50％的固体，并且在另一个实施方案中包含约25％至约35％的固体；并且具有约2,500cps至约150,000cps的粘度，在一个实施方案中具有约5,000cps至约100,000cps的粘度，在另一个实施方案中具有约7,500cps至约50,000cps的粘度，并且在另一个实施方案中具有约10,000cps至约20,000cps的粘度。
固体含量％是所有固体、半固体和除水以及任何显著挥发性物质例如低沸点醇以外的液体组分按总加工混合物重量计的重量百分比之和。使用具有4.0cm直径平行板和1,200微米间隙的TA Instruments AR500流变仪，在23℃下以1.0秒的倒数的剪切速率，在30秒期间内测定所述加工混合物的粘度数值。
任选持续加热预混物
任选地，即将进行充气步骤之前，在高于环境温度但是低于造成组分降解的任何温度下，将预混物预热。在一个实施方案中，将所述预混物保持在约40℃以上，但是低于约99℃，优选地高于约50℃但是低于约95℃，更优选约60℃但是低于约90℃。在一个实施方案中，当预混物环境温度下的粘度为约15,000cps至约150,000cps时，应在充气步骤之前采用任选的连续加热。在另一个优选实施方案中，在充气过程期间施加额外的热，以在充气期间尝试并且保持高温。这可通过从一个或多个表面传导加热、注入蒸汽或其它加工方法来实现。
不受理论的限制，在充气步骤之前预热具有较高固体百分含量的预混物的行为提供了降低预混物粘度的途径，改善了气泡向混合物中的引入和期望的多孔固体结构的形成。期望获得较高的固体含量百分比以降低干燥所需的能量。据信，固体百分比的提高，并且因此含水量相反的降低以及粘度的提高对于干燥步骤期间气泡从预混物中排出具有影响。据信，干燥期间水从预混物中析出和蒸发对于本文描述的期望大部分开孔的多孔固体结构的形成而言是关键性的。
将预混物预热，能够由通常产生缓慢溶解并且大部分闭孔的多孔结构的具有较高固体百分含量的更粘稠的加工混合物制成期望的快速溶解的多孔固体结构。不受理论的束缚，据信升高的温度影响从薄膜泡沫表面向在泡沫之间产生开孔(形成开孔)的三维结构普拉托边界的受控泡沫析水，同时固化所得普拉托边界结构(通过蒸发引起)。令人惊奇的是通过本发明制得的制品展示的获得这种连通开孔固体结构构造的能力，所述结构构造具有良好的机械完整性和视觉外观，并且在干燥过程期间不存在“不稳定”结构崩塌。通常制得的不具有本文所述工艺创新的另一种大部分闭孔的多孔固体具有显著较差的溶解速率并且不符合本文所述多孔固体结构涵盖的结构参数。
此外，较高固体百分比和粘度的预混物经由干燥过程，产生收缩百分比(％)显著降低的固体，同时还形成具有快速溶解速率的多孔固体结构。一方面，这是直观的，因为干燥过程期间较高的粘度将起到降低引起收缩的析水和泡沫破裂/崩塌/聚集的作用。然而另一方面，这是反直觉的，因为这种析水降低应减少干燥过程中期望的大部分开孔的多孔固体结构的形成(具有最小程度的泡孔连通性)。
加工混合物的充气
通过将气体导入到所述混合物中，在一个实施方案中借助机械搅拌能来实现加工混合物的充气，但是也可通过化学方法来实现。可通过任何适宜的机械加工方法来实现充气，所述方法包括但不限于：(i)通过机械搅拌的间歇釜式充气，包括行星式搅拌器或其它适宜的搅拌容器，(ii)用于食品工业的半连续或连续式充气(加压或不加压)，(iii)注气，(iv)气体通过压降逸出，或(v)喷雾干燥所述加工混合物以形成充过气的小珠或颗粒，在例如模具中可将其加热压缩以形成柔性多孔的可溶性固体结构。所述柔性多孔的可溶性固体结构还可使用化学发泡剂，通过就地产生气体来制得(通过一种或多种成分的化学反应，包括经由泡腾剂体系形成CO2)。
在特定实施方案中，已发现，所述柔性多孔的可溶性固体结构可在连续加压充气器中制得，所述充气器通常用于制备棉花糖的食品工业中。适宜的连续加压充气器包括Morton搅拌器(Morton Machine Co.(Motherwell，Scotland))、Oakes连续自动搅拌器(E.T.Oakes Corporation(Hauppauge，New York))、Fedco连续搅拌器(The Peerless Group(Sidney，Ohio))、和Preswhip(Hosokawa Micron Group(Osaka，Japan))。
充气的预混物的湿密度范围在约0.10g/cm3至约0.50g/cm3，优选地在约0.15g/cm3至约0.45g/cm3，更优选地在约0.20g/cm3至约0.40g/cm3，并且甚至更优选地在约0.25g/cm3至约0.35g/cm3范围内。
形成充气的湿加工混合物
所述充气的湿加工混合物的形成可通过任何适宜的方式实现，以形成具有期望的形状或多种形状的混合物，包括但不限于：(i)将所述充气的混合物沉积到具有期望的形状和尺寸的包含非相互作用的且不粘表面的模具上，所述表面包括例如铝、特氟隆、金属、HDPE、聚碳酸酯、氯丁橡胶、橡胶、LDPE、玻璃等；(ii)将所述充气的混合物沉积到印在包含在浅盘中的干燥颗粒状淀粉的孔洞上，另外已知为淀粉模具成型技术；或(iii)将所述充气的混合物沉积到连续带或筛网上，所述筛网包含任何非相互作用的或不粘材料特氟隆、金属、HDPE、聚碳酸酯、氯丁橡胶、橡胶、LDPE、玻璃等，所述带或筛网可随后压印图案、切割、凹凸印或存储在辊上。
将形成的充气的湿加工混合物干燥
可通过任何适宜的方法将形成的充气的湿加工混合物干燥，所述方法包括但不限于：(i)烘干室，包括具有可控温度和压力或大气条件的室；(ii)干燥箱，包括具有可控温度和任选湿度的非对流或对流式干燥箱；(iii)卡车储罐干燥器/盘架干燥器；(iv)多级嵌入式干燥器；(v)冲击式干燥箱；(vi)旋转式干燥箱/干燥器；(vii)嵌入式烘烤器；(viii)快速高传热干燥箱和干燥器；(ix)双风箱烘烤器；(x)输送式干燥器；(xi)微波干燥器，以及它们的组合。其它干燥实例包括冷冻干燥和挤出。在一个实施方案中，干燥不经由冷冻干燥来完成。在另一个实施方案中，干燥不经由挤出而完成。
在一个实施方案中，将干燥环境加热至介于40℃和150℃之间的温度。在一个实施方案中，干燥温度介于75℃和145℃之间。在另一个实施方案中，干燥温度介于100℃和140℃之间。在另一个实施方案中，干燥温度介于115℃和135℃之间。
已发现，将干燥步骤中的周围空气温度升高至约100℃至约150℃，减少了形成制品中充过气的成型湿预混物的干燥时间，同时保持了期望的制品溶解特性。已发现，将周围空气温度水平从环境温度(25℃)升至40℃而制得适宜的制品，但是达到最终含水量的干燥时间是若干小时(通常需要干燥过夜)。将干燥步骤中的周围空气温度升高至75℃，保持约2小时时间达到所需的干燥密度而获得不适宜的制品并且产生较致密的底部区域，包括在具有较差溶解速率的成型固体底部表面上(邻近模具)形成连续粘膜。不受理论的束缚，据信这种较致密的底部区域和形成的连续膜充当阻挡水进入的限速阻挡物，从而不利地影响整个多孔固体的溶解性能。
令人惊奇的是，已发现，在60分钟或更短的时段内将干燥步骤中高于75℃的周围空气温度升至约100℃至约150℃，提供了可接受的制品特性，同时改善了所需的溶解特性。这是反直观的，在温度从40℃升至75℃后，获得较差的观察结果。此外，该温度范围高于水的沸点，因此将预计产生可能超过水蒸汽从固体至周围环境的逸散速率的水蒸汽蒸发速率并且造成过度内部固体压力的局部积累，从而导致所得材料膨胀/厚度或“隆起的”横截面增加。不受理论的束缚，据信在这些优选的温度条件下，充气的初始湿结构的闭孔在干燥过程的关键阶段期间一起崩塌，形成延伸到固体表面的连通开孔通道，从而使水蒸汽分子能够容易逸散，而不会使压力过度积累并且发生所得固体局部膨胀。
申请人发现，将干燥温度升高超过150℃，一般造成局部固体膨胀以及固体表面部分变色，所述变色是在这些高温下化学分解的指示。
在另一个实施方案中，已发现，通过微波干燥，能够制得底部区域进一步改善的如本发明所述的制品。不受理论的束缚，据信由微波加热技术提供的内部加热有助于减少干燥过程期间中间区域向底部区域(邻近模具表面)的析水，从而形成密度较低的底部区域和具有更均匀密度的整体结构。
重要的是，小于约3分钟的微波干燥时间造成非期望的制品局部固体膨胀。不受理论的束缚，如上文所述，据信这是由于水蒸汽蒸发速率超过水蒸汽从固体中逸散的速率。为了达到超过3分钟的干燥时间，优选通过低能量密度施加器例如得自Industrial Microwave Systems L.L.C(Morrisville，NChttp://www.industrialmicrowave.com/)的那些来实现微波干燥。具体地讲，优选具有低能串联双宽波施加器的微波施加器体系，其具有两个或更多个低能施加器区域(约5kW)。理想的是，低能微波施加器体系内的空气环境处于高温下(通常约35℃至约90℃并且优选地约40℃至约70℃)并且具有良好的流通，以有利于移除所得湿度。
在一个实施方案中，达到所需干燥密度的干燥时间为约3分钟至约90分钟，在另一个实施方案中为约5分钟至约60分钟，在另一个实施方案中为约7分钟至约45分钟。干燥步骤形成所述制品。小于约3分钟的干燥时间造成所述制品非期望的局部固体横截面膨胀，而超过这些值并且至多2至3小时的干燥时间造成制品底部表面过度压实，从而导致溶解速率较差。介于3小时和20小时(过夜)之间的干燥时间形成可接受的制品，但是问题在于生产经济性较差。
通过对流干燥获得的干燥时间介于约10分钟至约90分钟之间，在另一个实施方案中为约20分钟至约60分钟，并且在另一个实施方案中为约30分钟至约45分钟。
通过微波干燥获得的干燥时间介于约3分钟和约25分钟之间，在另一个实施方案中介于约5分钟和约20分钟之间，并且在另一个实施方案中介于约7分钟和约15分钟之间。
任选制备包含口腔护理组分的表面驻留涂层
包含一种或多种口腔护理组分的表面驻留涂层的制备可包括任何适宜的机械、化学、或其它方法，以制得颗粒状组合物，所述组合物包含一种或多种口腔护理组分(包括如本文所述的任何任选材料)、或得自流体的涂层。
所述表面驻留涂层可任选包含含有一种或多种口腔护理组分的水可释放性基质复合物。在一个实施方案中，包含一种或多种口腔护理组分的水可释放性基质复合物可通过喷雾干燥制得，其中在高剪切下使所述一种或多种口腔护理组分分散或乳化于包含溶解的基质材料的含水组合物中(具有任选的乳化剂)并且喷雾干燥到细粉中。所述任选乳化剂可包括阿拉伯树胶、特殊改性的淀粉、或其它在喷雾干燥领域提出的表面活性剂(参见FlavorEncapsulation，Sara J.Risch和Gary A.Reineccius编著，第9、45-54页(1988年)，其以引用方式并入本文)。制备包含一种或多种口腔护理组分的水可释放性基质复合物的其它已知方法可包括但不限于流化床附聚、挤出、冷却/结晶方法以及使用相转移催化剂来促进界面聚合。作为另外一种选择，所述一种或多种口腔护理组分可被吸附或吸收至水可释放性基质材料中或与其组合，所述水可释放性基质材料先已经由多种机械混合装置(喷雾干燥、桨式搅拌器、碾磨、研磨等)制得。在一个实施方案中，粒料或颗粒或其它固体基形式的水可释放性基质材料(并且如供应商提供的，包含任何微量杂质组分，包括残余的溶剂和增塑剂)可通过多种机械装置，例如在研磨器或锤磨机中，在一种或多种口腔护理组分的存在下，被碾磨或研磨成细粉。
当所述柔性多孔的可溶性固体结构具有表面驻留颗粒涂层时，已知粒度对口腔护理组分的可能反应表面积具有直接影响，从而对口腔护理组分在用水稀释后递送预期有益效果的速率具有显著影响。在这个意义上，具有较小粒度的颗粒表面驻留涂层趋于提供较快并且较短暂的效应，而具有较大粒度的表面驻留涂层趋于提供较慢并且较长久的效应。在一个实施方案中，本发明的表面驻留涂层可具有约1μm至约200μm，在另一个实施方案中约2μm至约100μm，并且在另一个实施方案中约3μm至约50μm的粒度。
在一些实施方案中，在表面驻留涂层中包含惰性填充剂作为加工助剂是有帮助的，例如以商品名
Figure BDA0000133063790000381
PC得自Akzo Nobel的淀粉辛烯基琥珀酸铝，其含量在粉末生产或处理期间足以改善粉末流动特性并且足以减轻颗粒间粘性或附聚。如本文所述的其它任选赋形剂或美容活性物质可在粉末制备过程(例如碾磨、研磨、共混、喷雾干燥等)期间或之后掺入。所得粉末还可与其它惰性材料或其它粉末活性复合物的惰性粉末共混，并且包括如本文所述的水吸收性粉末。
在一个实施方案中，所述口腔护理组分可表面涂覆有如本文定义的非吸湿性溶剂、无水油和/或蜡。这可包括以下步骤：(i)使水敏感性粉末涂覆有非吸湿性溶剂、无水油和/或蜡；(ii)在施加涂层之前、期间、或之后，通过已知的机械方法，将口腔护理组分颗粒的粒度降低至预定尺寸或选定的尺寸分布；并且(iii)将所得涂覆颗粒与颗粒形式的其它任选成分共混。作为另外一种选择，除了口腔护理组分以外，还可同时将非吸湿性溶剂、无水油和/或蜡的涂层施加到表面驻留涂层组合物的其它任选成分上并且随后根据上述方法降低粒度。
当将表面驻留涂层作为流体施用到基质上时(例如作为喷剂、凝胶、或霜膏涂层)，所述流体可在施加到基质上之前制得或可将流体成分分别施加到基质上，例如通过两个或更多个喷雾给料物流，将不同的流体组分喷雾到所述基质上。
包含口腔护理组分的表面驻留涂层与柔性多孔的可溶性固体结构的任 选组合
可采用任何适宜的施用方法，将包含一种或多种口腔护理组分的表面驻留涂层施用到柔性多孔的可溶性固体结构，以使它形成制品的一部分。例如，通过在粉末施涂之前干燥多孔的可溶性固体基质的表面至特定的水含量，使可溶性结构具有发粘的表面，以有利于包含口腔护理组分的表面驻留涂层粘附到所述多孔固体上。在一个实施方案中，将所述可溶性纤维固体基质干燥至约0.1％至约25％，在一个实施方案中约3％至约25％，在另一个实施方案中约5％至约20％，并且在另一个实施方案中约7％至约15％的含水量。作为另外一种选择，可制得预先干燥的结构表面，以在受控湿度环境下，在施用所述粉末之前，在特定的一段时间内可逆地吸收期望含量的大气水分直至达到平衡。在一个实施方案中，湿度环境被控制在约20％至约85％相对湿度；在另一个实施方案中控制在约30％至约75％相对湿度；并且在另一个实施方案中控制在约40％至约60％相对湿度。
在另一个实施方案中，可溶性结构被置于包含、或接触所述粉末的袋、盘、带、或转筒中并且搅拌、滚动、刷扫、震动或摇动，以批量或连续生产方式来施用和分散所述粉末。其它粉末施涂方法可包括粉末筛、静电涂层、摩擦起电、流化床、粉末涂覆枪、电晕枪、转筒机、静电流化床、电磁刷和/或喷粉橱。包含一种或多种口腔护理组分的表面驻留涂层可被施用到可溶性纤维固体基质外表面的部分或整个区域，并且能够以装扮、装饰、形成徽标、设计等方式应用。
当将所述涂层以流体形式施加到基质上时，如果所述流体中存在水，则优选所述水不足以致使所述基质不可取的溶解。在优选的实施方案中，以吸附薄涂层形式施加的一种或多种口腔护理组分为无水或基本上无水的油。还可使用其它不造成基质溶解的非水溶剂例如有机溶剂。可使用任何适宜的施加方法，将一种或多种液体形式的口腔护理组分施加到制品上，以使它形成表面驻留涂层，所述表面驻留涂层以薄膜形式吸附在所述制品的至少一部分固体/空气界面上。例如，它可被喷雾、铺展、滴加、印刷、夹于不同制品之间或同一制品的不同部分之间、层压、注射、辊涂、或浸蘸。可将所述一种或多种口腔护理组分施用到制品外表面的部分或整个区域上，并且能够以一定的方式施用以修饰、装饰、形成徽标、绘样等。可在上述四个加工步骤的任一个期间或甚至在干燥加工后，加入任选成分。
实施例
浓缩型牙膏(实施例1)
Figure BDA0000133063790000401
Figure BDA0000133063790000402
523得自Celanese Corporation(Dallas，Texas)
具有研磨剂的浓缩型牙膏(实施例2)
浓缩型漱口水(实施例3)
实施例1-3能够以下列方法制得。向适宜大小的干净容器中加入蒸馏水和甘油，同时以100-300rpm速率搅拌。在适宜的容器中称量
Figure BDA0000133063790000421
523并且使用药匙以小增量缓慢加入到主混合物中，同时持续搅拌，以避免形成明显的团块。调节搅拌速度以使泡沫形成最小化。将混合物缓慢加热至75℃，之后加入月桂基硫酸钠和Tween 80。再次使混合物达到75℃。然后将所述混合物加热至85℃，同时持续搅拌，然后使其冷却至室温。在混合物达到室温后，在搅拌下加入剩余成分。1s-1下所述混合物的粘度为约10,000至15,000cps。
将250克上述混合物转移到K5SS型
Figure BDA0000133063790000422
搅拌器(得自HobartCorporation(Troy，OH)的5夸脱不锈钢槽中并且配备平板式打夯机附件。在高速率下将所述混合物剧烈充气30秒。然后用刮刀将一部分充气的所得混合物铺展到12个具有不同尺寸和形状的圆形Teflon模具中并且在75℃对流烤箱中放置30分钟，然后放入到40℃对流烤箱中以干燥过夜。第二天，在薄刮刀和镊子的帮助下，从模具中取出所得多孔固体。最终产品中的预计表面活性剂含量为约23重量％，并且预计聚合物含量为约21重量％。最终产品可用作浓缩型牙膏。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲均是指所引用数值和围绕那个数值的功能上等同的范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确地排除或以其它方式限制，本文所引用的每个文献，包括任何交叉引用或相关的专利或专利申请，均以引用方式全文并入本文。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式提出、建议或公开任何此类发明。此外，如果此文献中术语的任何含义或定义与任何以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，将以此文献中赋予那个术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员来讲显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种开孔的、柔性的、多孔的可溶性固体结构形式的口腔护理制品，所述制品包含：
a)按所述结构的重量计1％至70％的表面活性剂；
b)按所述结构的重量计10％至70％的水溶性或水分散性聚合物，所述聚合物具有在25℃下至少0.1克/升的水中溶解度；
c)按所述结构的重量计0％至25％的增塑剂；和
d)按所述结构的重量计0.5％至80％的口腔护理组分，所述口腔护理组分选自风味剂、着色剂、感觉剂、甜味剂、金属盐、研磨剂、流涎剂、折光粒子、防龋剂、抗微生物剂、抗炎剂、抗侵蚀剂、抗过敏剂、抗牙垢剂、增白剂、保湿剂、口臭去除剂、漂白剂、以及它们的组合；
其中所述制品具有0.03g/cm3至0.50g/cm3的干燥密度。
2.如权利要求1所述的制品，所述制品具有由ASTM D2856的方法C测定的80％至97.5％的开孔含量百分比。
3.如权利要求1所述的制品，其中所述结构的孔具有0.02mm至0.15mm的壁厚。
4.如权利要求1所述的制品，其中所述结构包含多个具有不同溶解速率的层。
5.如权利要求1所述的制品，其中所述制品包含按所述结构的重量计1％至25％的增塑剂，所述增塑剂选自甘油、丙二醇、以及它们的组合。
6.如权利要求1所述的制品，其中所述表面活性剂为阴离子表面活性剂。
7.如权利要求1所述的制品，其中所述水溶性聚合物选自聚乙烯醇、羟丙基甲基纤维素、以及它们的组合。
8.如权利要求1所述的制品，其中所述口腔护理组分包含金属盐，所述金属盐选自锌盐、亚锡盐、钾盐、铝盐、钙盐、铜盐、或它们的组合。
9.如权利要求1所述的制品，其中所述口腔护理组分包含风味剂。
10.如权利要求1所述的制品，其中所述口腔护理组分包含甜味剂。
11.如权利要求1所述的制品，所述制品包含表面驻留涂层，所述表面驻留涂层包含一种或多种口腔护理组分。
12.开孔的、柔性的、多孔的可溶性固体结构形式的制品用于将口腔护理活性剂局部递送至使用者的口腔的用途，所述制品包含：
a)按所述结构的重量计1％至70％的表面活性剂；
b)按所述结构的重量计10％至70％的水溶性或水分散性聚合物，所述聚合物具有在25℃下至少0.1克/升的水中溶解度；和
c)按所述结构的重量计0％至25％的增塑剂；
其中所述制品具有0.03g/cm3至0.50g/cm3的干燥密度。
13.如权利要求12所述的用途，其中所述口腔护理活性剂选自防龋剂、抗微生物剂、抗炎剂、抗侵蚀剂、防污染剂、抗过敏剂、抗牙垢剂、增白剂、保湿剂、口臭去除剂和漂白剂。

Claims (10)

1.一种柔性多孔的可溶性固体结构形式的口腔护理制品，所述制品包含：
a.按所述结构的重量计1％至70％的表面活性剂；
b.按所述结构的重量计10％至70％的水溶性聚合物；
c.口腔护理组分；和
d.按所述结构的重量计0％至25％的增塑剂；
其中所述制品具有0.03g/cm3至0.50g/cm3的密度。
2.如权利要求1所述的制品，所述制品具有80％至100％的开孔含量百分比。
3.如权利要求1所述的制品，其中所述结构具有0.02mm至0.15mm的壁厚。
4.如权利要求1所述的制品，其中所述结构包含多个具有不同溶解速率的层。
5.如权利要求1所述的制品，其中所述制品包含按所述结构的重量计1％至25％的增塑剂，所述增塑剂选自甘油、丙二醇、以及它们的组合。
6.如权利要求1所述的制品，其中所述表面活性剂为阴离子表面活性剂。
7.如权利要求1所述的制品，其中所述水溶性聚合物选自聚乙烯醇、羟丙基甲基纤维素、以及它们的组合。
8.如权利要求1所述的制品，其中所述制品包含按所述结构的重量计0.5％至80％的所述口腔护理组分。
9.如权利要求1所述的制品，其中所述口腔护理组分选自风味剂、着色剂、感觉剂、甜味剂、金属盐、研磨剂、流涎剂、折光粒子、防龋剂、抗微生物剂、抗炎剂、抗侵蚀剂、抗过敏剂、抗牙垢剂、增白剂、保湿剂、口臭去除剂、漂白剂、以及它们的组合。
10.如权利要求1所述的制品，所述制品包含表面驻留涂层，所述表面驻留涂层包含按所述制品的重量计1％至70％的一种或多种口腔护理组分并且其中多孔的可溶性固体基质与包含所述至少一种口腔护理组分的所述表面驻留涂层的比率为110∶1至0.1∶1。
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