JPH07137196A - フレキシブル金属箔張り積層板の製造方法 - Google Patents
フレキシブル金属箔張り積層板の製造方法Info
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- JPH07137196A JPH07137196A JP5314489A JP31448993A JPH07137196A JP H07137196 A JPH07137196 A JP H07137196A JP 5314489 A JP5314489 A JP 5314489A JP 31448993 A JP31448993 A JP 31448993A JP H07137196 A JPH07137196 A JP H07137196A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
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- Laminated Bodies (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ベースフィルムの物性を犠牲にすることな
く、接着性に優れたフレキシブル金属箔張り積層板の製
造方法を提供することにある。 【構成】 ポリイミドフィルムと熱可塑性ポリイミド系
接着剤層と金属箔の少なくとも１種類以上の両面又は片
面にシランカップリング剤、特にシランカップリング剤
としてアミノシラン系のカップリング剤を付着させたも
のを積層してフレキシブル金属箔張り積層板を製造し
た。
く、接着性に優れたフレキシブル金属箔張り積層板の製
造方法を提供することにある。 【構成】 ポリイミドフィルムと熱可塑性ポリイミド系
接着剤層と金属箔の少なくとも１種類以上の両面又は片
面にシランカップリング剤、特にシランカップリング剤
としてアミノシラン系のカップリング剤を付着させたも
のを積層してフレキシブル金属箔張り積層板を製造し
た。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフレキシブル金属箔張り
積層板の製造方法に関し、さらに詳しくは、接着剤に影
響を与えず、かつ接着性の優れるフレキシブル金属箔張
り積層板（例えばフレキシブル銅張電気用絶縁積層板又
は印刷回路用金属箔張り積層板）の製造方法に関する。
積層板の製造方法に関し、さらに詳しくは、接着剤に影
響を与えず、かつ接着性の優れるフレキシブル金属箔張
り積層板（例えばフレキシブル銅張電気用絶縁積層板又
は印刷回路用金属箔張り積層板）の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子機器の高機能化、小型化が非
常な速度で進んでおり、それらに伴って用いられている
電子部品に対する小型化、軽量化が求められている。ま
た、電子部品を実装する配線板も通常の硬質プリント配
線板に対し、可撓性のあるフレキシブルプリント配線板
（以下、ＦＰＣという。）が注目され、急激に需要を増
している。
常な速度で進んでおり、それらに伴って用いられている
電子部品に対する小型化、軽量化が求められている。ま
た、電子部品を実装する配線板も通常の硬質プリント配
線板に対し、可撓性のあるフレキシブルプリント配線板
（以下、ＦＰＣという。）が注目され、急激に需要を増
している。
【０００３】このＦＰＣ用の銅張積層板はベースフィル
ムと接着剤層と銅箔との３層構造からなり、かかるベー
スフィルムとしては耐熱性等の優れたポリイミドフィル
ムが主に用いられている。また、接着剤層としては一般
にアクリル系、エポキシ系の接着剤が用いられている。
しかし、これらの接着剤は耐熱性、熱劣化性等に関して
問題があり、ベースとなるポリイミドフィルムの特性を
充分に生かすことができていなかった。また、加工性が
悪く、耐薬品性に劣るという欠点も有していた。特に、
接着剤は最終製品であるＦＰＣの特性を決定する要因と
なる場合が多く、ベースフィルムであるポリイミドフィ
ルムの優れた耐熱性等の特性を生かすことができる接着
剤の開発が望まれていた。
ムと接着剤層と銅箔との３層構造からなり、かかるベー
スフィルムとしては耐熱性等の優れたポリイミドフィル
ムが主に用いられている。また、接着剤層としては一般
にアクリル系、エポキシ系の接着剤が用いられている。
しかし、これらの接着剤は耐熱性、熱劣化性等に関して
問題があり、ベースとなるポリイミドフィルムの特性を
充分に生かすことができていなかった。また、加工性が
悪く、耐薬品性に劣るという欠点も有していた。特に、
接着剤は最終製品であるＦＰＣの特性を決定する要因と
なる場合が多く、ベースフィルムであるポリイミドフィ
ルムの優れた耐熱性等の特性を生かすことができる接着
剤の開発が望まれていた。
【０００４】上記問題を解決する接着剤として、優れた
耐熱性、加工性、低吸水率を併せ持つ種々の熱可塑性ポ
リイミド樹脂が開発されている。かかる熱可塑性ポリイ
ミド樹脂は比較的低温のガラス転移点を有するものであ
り、ガラス転移点に近い温度でラミネートすることによ
りポリイミドフィルムと銅箔を容易に接着させることが
できる。更にかかる熱可塑性ポリイミド樹脂はポリイミ
ド接着フィルムとして供給できるためＦＰＣ用の接着剤
として好適に用いられるようになった。すなわち、ポリ
イミドフィルムと熱可塑性ポリイミド接着フィルムと銅
箔とを積層して熱可塑性ポリイミドのガラス転移点以上
の温度でラミネートすることにより耐熱性、加工性等に
優れたフレキシブル銅張積層板を作製できるようにな
り、その結果、耐熱製の優れたＦＰＣが容易に製造でき
るようになった。
耐熱性、加工性、低吸水率を併せ持つ種々の熱可塑性ポ
リイミド樹脂が開発されている。かかる熱可塑性ポリイ
ミド樹脂は比較的低温のガラス転移点を有するものであ
り、ガラス転移点に近い温度でラミネートすることによ
りポリイミドフィルムと銅箔を容易に接着させることが
できる。更にかかる熱可塑性ポリイミド樹脂はポリイミ
ド接着フィルムとして供給できるためＦＰＣ用の接着剤
として好適に用いられるようになった。すなわち、ポリ
イミドフィルムと熱可塑性ポリイミド接着フィルムと銅
箔とを積層して熱可塑性ポリイミドのガラス転移点以上
の温度でラミネートすることにより耐熱性、加工性等に
優れたフレキシブル銅張積層板を作製できるようにな
り、その結果、耐熱製の優れたＦＰＣが容易に製造でき
るようになった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ＦＰＣを製造
するのにあたって、従来そのベースフィルムとして使用
されるポリイミドフィルムは接着性に乏しく、接着性を
向上させるためにコロナ放電処理やアルカリ処理等の表
面処理を施して使用されることが一般的になっている。
このため、煩雑な処理工程が必要であったり、その処理
のために反対にフィルムの物性を犠牲にせざるを得ない
ことがあった。
するのにあたって、従来そのベースフィルムとして使用
されるポリイミドフィルムは接着性に乏しく、接着性を
向上させるためにコロナ放電処理やアルカリ処理等の表
面処理を施して使用されることが一般的になっている。
このため、煩雑な処理工程が必要であったり、その処理
のために反対にフィルムの物性を犠牲にせざるを得ない
ことがあった。
【０００６】また、上記熱可塑性ポリイミド接着フィル
ムを接着剤層として用いたＦＰＣでは、配線パターンの
精密化、細線化が進むにつれ、接着性における信頼性が
乏しいという問題点を有していた。
ムを接着剤層として用いたＦＰＣでは、配線パターンの
精密化、細線化が進むにつれ、接着性における信頼性が
乏しいという問題点を有していた。
【０００７】そこで、上記従来の問題点を解決し、ベー
スフィルムの物性を犠牲にせずに接着性に優れたフレキ
シブル金属箔張り積層板を提供することを目的に鋭意研
究を重ねた結果、本発明に至ったのである。
スフィルムの物性を犠牲にせずに接着性に優れたフレキ
シブル金属箔張り積層板を提供することを目的に鋭意研
究を重ねた結果、本発明に至ったのである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明に係るフレキシブ
ル金属箔張り積層板の製造方法の要旨とするところは、
ポリイミドフィルムと熱可塑性ポリイミド系接着剤層と
金属箔とが積層されてなるフレキシブル金属箔張り積層
板の製造方法において、前記ポリイミドフィルムと熱可
塑性ポリイミド系接着剤層と金属箔の少なくとも１種類
以上の両面又は片面にシランカップリング剤が付着され
ていることにある。
ル金属箔張り積層板の製造方法の要旨とするところは、
ポリイミドフィルムと熱可塑性ポリイミド系接着剤層と
金属箔とが積層されてなるフレキシブル金属箔張り積層
板の製造方法において、前記ポリイミドフィルムと熱可
塑性ポリイミド系接着剤層と金属箔の少なくとも１種類
以上の両面又は片面にシランカップリング剤が付着され
ていることにある。
【０００９】また、かかるフレキシブル金属箔張り積層
板において、前記シランカップリング剤がアミノシラン
系であることにある。
板において、前記シランカップリング剤がアミノシラン
系であることにある。
【００１０】さらに、かかるフレキシブル金属箔張り積
層板において、前記熱可塑性ポリイミド系接着剤層が、
一般式（１）化６
層板において、前記熱可塑性ポリイミド系接着剤層が、
一般式（１）化６
【化６】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ3 は２価の有機基であり、Ｒ2 は４価
の有機基であり、Ｘは化７
の有機基であり、Ｘは化７
【化７】 から選択される３価の結合基である。また、ｍ，ｎは正
の整数である。）で表される熱可塑性ポリイミド系樹脂
からなることにある。
の整数である。）で表される熱可塑性ポリイミド系樹脂
からなることにある。
【００１１】さらに、かかるフレキシブル金属箔張り積
層板において、前記一般式（１）中のＲ1 基が化８
層板において、前記一般式（１）中のＲ1 基が化８
【化８】 から選択されることにある。
【００１２】さらに、かかるフレキシブル金属箔張り積
層板において、前記一般式（１）中のＲ2 基が化９
層板において、前記一般式（１）中のＲ2 基が化９
【化９】 から選択されることにある。
【００１３】さらに、かかるフレキシブル金属箔張り積
層板において、前記一般式（１）中のＲ3 基が化１０
層板において、前記一般式（１）中のＲ3 基が化１０
【化１０】 から選択されることにある。
【００１４】
【作用】本発明におけるフレキシブル金属箔張り積層板
は、ポリイミドフィルムと熱可塑性ポリイミド系接着剤
層と金属箔の少なくとも１種類以上の両面又は片面にシ
ランカップリング剤を付着させたものを積層して構成さ
れており、シランカップリング剤を付着させることによ
りポリイミドフィルムの接着性を高めることができる。
更に、かかるシランカップリング剤としてアミノシラン
系のものを用いることにより特に優れた接着性を付与す
ることができる。
は、ポリイミドフィルムと熱可塑性ポリイミド系接着剤
層と金属箔の少なくとも１種類以上の両面又は片面にシ
ランカップリング剤を付着させたものを積層して構成さ
れており、シランカップリング剤を付着させることによ
りポリイミドフィルムの接着性を高めることができる。
更に、かかるシランカップリング剤としてアミノシラン
系のものを用いることにより特に優れた接着性を付与す
ることができる。
【００１５】また、接着剤層が熱可塑性ポリイミド系樹
脂であることより、本発明の方法で得られるフレキシブ
ル金属箔張り積層板は耐熱性、耐薬品性、加工性等に優
れたものとなり、特に前記一般式（１）で表される熱可
塑性ポリイミド系樹脂を用いているため、１００〜３５
０℃程度でラミネートしてポリイミドフィルムと金属箔
を接着させることができる。
脂であることより、本発明の方法で得られるフレキシブ
ル金属箔張り積層板は耐熱性、耐薬品性、加工性等に優
れたものとなり、特に前記一般式（１）で表される熱可
塑性ポリイミド系樹脂を用いているため、１００〜３５
０℃程度でラミネートしてポリイミドフィルムと金属箔
を接着させることができる。
【００１６】
【実施例】以下、本発明に係るフレキシブル金属箔張り
積層板の製造方法の実施例について、特に金属箔として
銅箔を用いたフレキシブル銅張積層板を例に挙げて説明
する。
積層板の製造方法の実施例について、特に金属箔として
銅箔を用いたフレキシブル銅張積層板を例に挙げて説明
する。
【００１７】本発明におけるフレキシブル銅張積層板
は、ポリイミドフィルムと熱可塑性ポリイミド系接着フ
ィルムと銅箔の少なくとも１種類以上の両面又は片面に
シランカップリング剤を塗布したものを積層して作製す
る。
は、ポリイミドフィルムと熱可塑性ポリイミド系接着フ
ィルムと銅箔の少なくとも１種類以上の両面又は片面に
シランカップリング剤を塗布したものを積層して作製す
る。
【００１８】まず、本発明で用いられるポリイミドフィ
ルム及び熱可塑性ポリイミド系接着フィルムは、一般式
（２） Ｈ2 Ｎ−Ar1 −ＮＨ2 （２） （式中、Ar1 は２価の芳香族基を示す。）で表される少
なくとも１種のジアミン成分と、一般式（３）化１１
ルム及び熱可塑性ポリイミド系接着フィルムは、一般式
（２） Ｈ2 Ｎ−Ar1 −ＮＨ2 （２） （式中、Ar1 は２価の芳香族基を示す。）で表される少
なくとも１種のジアミン成分と、一般式（３）化１１
【化１１】 （式中、Ar2 は４価の芳香族基を示す。）で表される少
なくとも１種の酸二無水物成分を用い、公知の方法で得
られる。すなわち、かかるジアミン成分と酸二無水物成
分との重合反応によって得られるポリアミド酸を溶液状
態でフィルム状に成形し、これを脱水閉環すなわちイミ
ド化することによって得られる。
なくとも１種の酸二無水物成分を用い、公知の方法で得
られる。すなわち、かかるジアミン成分と酸二無水物成
分との重合反応によって得られるポリアミド酸を溶液状
態でフィルム状に成形し、これを脱水閉環すなわちイミ
ド化することによって得られる。
【００１９】より具体的には、本発明においてベースフ
ィルムとして用いられるポリイミドフィルムは例えば、
前記一般式（２）中のAr1 基が化１２
ィルムとして用いられるポリイミドフィルムは例えば、
前記一般式（２）中のAr1 基が化１２
【化１２】 で表されるものを主成分し、前記一般式（３）中のAr2
基が化１３
基が化１３
【化１３】 で表されるものを主成分として得られたものが代表的で
ある。
ある。
【００２０】なお、本発明に用いられるポリイミドフィ
ルムは、上記ポリアミド酸をイミド化させて得られるポ
リイミドフィルムに代えて、ポリアミドイミド、ポリエ
ーテルイミドなどの準イミド材料を成形して得られたフ
ィルムを用いることもでき、本発明におけるポリイミド
フィルムはこれらを含む概念である。更に、本発明に用
いられるポリイミドフィルムは各種の充填剤や補強剤な
どを添加して形成されたものであっても良く、なんら限
定されるものではない。
ルムは、上記ポリアミド酸をイミド化させて得られるポ
リイミドフィルムに代えて、ポリアミドイミド、ポリエ
ーテルイミドなどの準イミド材料を成形して得られたフ
ィルムを用いることもでき、本発明におけるポリイミド
フィルムはこれらを含む概念である。更に、本発明に用
いられるポリイミドフィルムは各種の充填剤や補強剤な
どを添加して形成されたものであっても良く、なんら限
定されるものではない。
【００２１】また、本発明において接着剤層として用い
られる熱可塑性ポリイミド系接着フィルムは、ポリイミ
ド、ポリアミド酸、ポリイソイミドを含めた接着フィル
ムであり、前記一般式（２）中のAr1 基が化１４
られる熱可塑性ポリイミド系接着フィルムは、ポリイミ
ド、ポリアミド酸、ポリイソイミドを含めた接着フィル
ムであり、前記一般式（２）中のAr1 基が化１４
【化１４】 で表されるものを主成分とし、前記一般式（３）中のAr
2 基が化１５
2 基が化１５
【化１５】 で表されるものを主成分として得られたものが好適に用
いられる。また、酸二無水物成分として前記一般式
（３）中のAr2 基が化１６
いられる。また、酸二無水物成分として前記一般式
（３）中のAr2 基が化１６
【化１６】 で表されるものを併用して用いた場合も好適な熱可塑性
ポリイミド系接着フィルムを得ることができる。
ポリイミド系接着フィルムを得ることができる。
【００２２】かかる熱可塑性ポリイミド系接着フィルム
は、一般式（１）化１７
は、一般式（１）化１７
【化１７】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ3 は２価の有機基であり、Ｒ2 は４価
の有機基であり、Ｘは化１８
の有機基であり、Ｘは化１８
【化１８】 から選択される３価の結合基である。また、ｍ，ｎは正
の整数である。）で表される熱可塑性ポリイミド系樹脂
からなるものであり、ガラス転移点や接着性等のバラン
スから接着剤層として好適に用いることができる。
の整数である。）で表される熱可塑性ポリイミド系樹脂
からなるものであり、ガラス転移点や接着性等のバラン
スから接着剤層として好適に用いることができる。
【００２３】このようにして得られたポリイミドフィル
ム及び熱可塑性ポリイミド系接着フィルムと銅箔の少な
くとも１種類以上の両面又は片面にシランカップリング
剤を塗布したものを積層してフレキシブル銅張積層板を
製造する。
ム及び熱可塑性ポリイミド系接着フィルムと銅箔の少な
くとも１種類以上の両面又は片面にシランカップリング
剤を塗布したものを積層してフレキシブル銅張積層板を
製造する。
【００２４】具体的には、まず、前記ポリイミドフィル
ムの片面又は両面にシランカップリング剤を塗布して７
０〜９０℃で約１分間乾燥させた後、前記熱可塑性ポリ
イミド系接着フィルムを配置して１００〜３５０℃でラ
ミネートする。その後、銅箔を配置して前記温度でラミ
ネートすることによりフレキシブル銅張積層板（以下、
ＦＣＣＬという）が作製できる。
ムの片面又は両面にシランカップリング剤を塗布して７
０〜９０℃で約１分間乾燥させた後、前記熱可塑性ポリ
イミド系接着フィルムを配置して１００〜３５０℃でラ
ミネートする。その後、銅箔を配置して前記温度でラミ
ネートすることによりフレキシブル銅張積層板（以下、
ＦＣＣＬという）が作製できる。
【００２５】ここで、シランカップリング剤は特にアミ
ノシラン系のカップリング剤を用いるのが好ましく、例
えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェ
ニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシランなどを挙げることができる。
ノシラン系のカップリング剤を用いるのが好ましく、例
えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェ
ニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシランなどを挙げることができる。
【００２６】かかるシランカップリング剤は溶剤に溶解
されて用いられる。溶剤はシランカップリング剤が溶解
する溶剤であれば何でも良いが、好ましくはメタノー
ル、エタノールなどのアルコール類が良い。溶剤に溶解
されたシランカップリング剤の濃度は０．００５〜２０
重量％程度が好ましく、濃度が低い場合にはシランカッ
プリング剤による接着性の改良がなされず、また濃度が
高い場合にはポリイミドフィルムの表面にシランカップ
リング剤の皮膜が形成され、却って接着性が低下するこ
とになる。なお、シランカップリング剤の溶液に塗布時
に発生する泡を消すための消泡剤等を添加することは一
向にかまわない。
されて用いられる。溶剤はシランカップリング剤が溶解
する溶剤であれば何でも良いが、好ましくはメタノー
ル、エタノールなどのアルコール類が良い。溶剤に溶解
されたシランカップリング剤の濃度は０．００５〜２０
重量％程度が好ましく、濃度が低い場合にはシランカッ
プリング剤による接着性の改良がなされず、また濃度が
高い場合にはポリイミドフィルムの表面にシランカップ
リング剤の皮膜が形成され、却って接着性が低下するこ
とになる。なお、シランカップリング剤の溶液に塗布時
に発生する泡を消すための消泡剤等を添加することは一
向にかまわない。
【００２７】ポリイミドフィルムの片面又は両面にシラ
ンカップリング剤を塗布する方法としては、ポリイミド
フィルムをシランカップリング剤の溶媒溶液中に浸漬し
たり、あるいはポリイミドフィルムにシランカップリン
グ剤の溶媒溶液を液状又は霧状に吹付けたり、あるいは
シランカップリング剤の溶媒溶液を含浸させたローラや
刷毛などによって塗布するなどの方法があり、いずれの
方法であっても良く、なんら限定されるものではない。
このようにしてポリイミドフィルムの片面又は両面に塗
布されたシランカップリング剤は溶媒の成分が蒸発する
まで、通常上記７０〜９０℃で約１分間乾燥させられ
る。
ンカップリング剤を塗布する方法としては、ポリイミド
フィルムをシランカップリング剤の溶媒溶液中に浸漬し
たり、あるいはポリイミドフィルムにシランカップリン
グ剤の溶媒溶液を液状又は霧状に吹付けたり、あるいは
シランカップリング剤の溶媒溶液を含浸させたローラや
刷毛などによって塗布するなどの方法があり、いずれの
方法であっても良く、なんら限定されるものではない。
このようにしてポリイミドフィルムの片面又は両面に塗
布されたシランカップリング剤は溶媒の成分が蒸発する
まで、通常上記７０〜９０℃で約１分間乾燥させられ
る。
【００２８】上記ラミネート温度（１００〜３５０℃）
は、前記熱可塑性ポリイミド系接着フィルムのガラス転
移点付近の温度であり、その組成により１００〜３５０
℃の範囲でラミネートしてポリイミドフィルムや銅箔を
接着させることができる。また、銅箔はいかなる種類の
銅箔であっても良く、特に本発明においては、銅箔以外
のアルミニウム、鉄、ニッケル等の金属箔であっても良
いのは言うまでもない。
は、前記熱可塑性ポリイミド系接着フィルムのガラス転
移点付近の温度であり、その組成により１００〜３５０
℃の範囲でラミネートしてポリイミドフィルムや銅箔を
接着させることができる。また、銅箔はいかなる種類の
銅箔であっても良く、特に本発明においては、銅箔以外
のアルミニウム、鉄、ニッケル等の金属箔であっても良
いのは言うまでもない。
【００２９】また、本発明のフレキシブル銅張積層板の
他の製造方法としては、熱可塑性ポリイミド系接着フィ
ルムの片面又は両面に前記いずれかの方法でシランカッ
プリング剤を塗布して７０〜９０℃で約１分間乾燥さ
せ、ポリイミドフィルムと積層して１００〜３５０℃で
ラミネートし、その後、銅箔を配置して前記温度でラミ
ネートしてもよい。
他の製造方法としては、熱可塑性ポリイミド系接着フィ
ルムの片面又は両面に前記いずれかの方法でシランカッ
プリング剤を塗布して７０〜９０℃で約１分間乾燥さ
せ、ポリイミドフィルムと積層して１００〜３５０℃で
ラミネートし、その後、銅箔を配置して前記温度でラミ
ネートしてもよい。
【００３０】更に、本発明のフレキシブル銅張積層板の
他の製造方法としては、銅箔の片面又は両面に前記いず
れかの方法でシランカップリング剤を塗布して７０〜９
０℃で約１分間乾燥させ、ポリイミドフィルムと熱可塑
性ポリイミド系接着フィルムとを積層して１００〜３５
０℃でラミネートし、その後該銅箔を配置して前記温度
でラミネートしてもよい。
他の製造方法としては、銅箔の片面又は両面に前記いず
れかの方法でシランカップリング剤を塗布して７０〜９
０℃で約１分間乾燥させ、ポリイミドフィルムと熱可塑
性ポリイミド系接着フィルムとを積層して１００〜３５
０℃でラミネートし、その後該銅箔を配置して前記温度
でラミネートしてもよい。
【００３１】また、ポリイミドフィルムの片面に熱可塑
性ポリイミドの前駆体であるポリアミド酸を均一に塗布
した後イミド化させて接着性を有するポリイミドフィル
ムを作製し、かかるフィルム及び／又は銅箔の片面又は
両面にシランカップリング剤を塗布して乾燥させた後、
該フィルムと該銅箔をラミネートしてもよい。
性ポリイミドの前駆体であるポリアミド酸を均一に塗布
した後イミド化させて接着性を有するポリイミドフィル
ムを作製し、かかるフィルム及び／又は銅箔の片面又は
両面にシランカップリング剤を塗布して乾燥させた後、
該フィルムと該銅箔をラミネートしてもよい。
【００３２】また、熱可塑性ポリイミド系接着フィルム
がベースフィルムとして使用しうる条件を備えている場
合は、その熱可塑性ポリイミド系接着フィルム及び／又
は銅箔の片面又は両面にシランカップリング剤を塗布し
て乾燥させた後、該フィルムと該銅箔をラミネートして
２層構造の銅張積層板を作製してもよい。
がベースフィルムとして使用しうる条件を備えている場
合は、その熱可塑性ポリイミド系接着フィルム及び／又
は銅箔の片面又は両面にシランカップリング剤を塗布し
て乾燥させた後、該フィルムと該銅箔をラミネートして
２層構造の銅張積層板を作製してもよい。
【００３３】上記製造方法により、ポリイミドフィルム
をベースフィルム層とし熱可塑性ポリイミド系樹脂を接
着剤層としたフレキシブル銅張積層板を得る際、従来そ
の接着性を向上させるために行っていたコロナ処理等を
施さなくてもポリイミドフィルムに良好な接着性を付与
することができ、接着性の優れたフレキシブル銅張積層
板を作製することができる。
をベースフィルム層とし熱可塑性ポリイミド系樹脂を接
着剤層としたフレキシブル銅張積層板を得る際、従来そ
の接着性を向上させるために行っていたコロナ処理等を
施さなくてもポリイミドフィルムに良好な接着性を付与
することができ、接着性の優れたフレキシブル銅張積層
板を作製することができる。
【００３４】以上、本発明に係るフレキシブル金属箔張
り積層板の製造方法について、特に金属箔として銅箔を
用いたフレキシブル銅張積層板を例に挙げてその製造方
法の実施例を説明したが、本発明はこれらの実施例のみ
に限定されるものではなく、本発明はその趣旨を逸脱し
ない範囲内で当業者の知識に基づき、種々なる改良、変
更、修正を加えた態様で実施しうるものである。
り積層板の製造方法について、特に金属箔として銅箔を
用いたフレキシブル銅張積層板を例に挙げてその製造方
法の実施例を説明したが、本発明はこれらの実施例のみ
に限定されるものではなく、本発明はその趣旨を逸脱し
ない範囲内で当業者の知識に基づき、種々なる改良、変
更、修正を加えた態様で実施しうるものである。
【００３５】以下に実施例により本発明をより具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例によって限定される
ものではない。
説明するが、本発明はこれら実施例によって限定される
ものではない。
【００３６】実施例 １ ４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとピロメリット
酸二無水物を用いて公知の方法で厚み２５μｍのポリイ
ミドフィルム（以下、ポリイミドフィルムＡという。）
を得た。また、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンジベンゾエート−３，３’，４，４’−ベ
ンゼンテトラカルボキシリックジアンヒドライドと２，
２−ビス（アミノフェノキシフェニル）プロパンを用い
て公知の方法で厚み２５μｍの熱可塑性ポリイミド接着
フィルム（以下、熱可塑性ポリイミド接着フィルムＢと
いう。）を得た。
酸二無水物を用いて公知の方法で厚み２５μｍのポリイ
ミドフィルム（以下、ポリイミドフィルムＡという。）
を得た。また、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンジベンゾエート−３，３’，４，４’−ベ
ンゼンテトラカルボキシリックジアンヒドライドと２，
２−ビス（アミノフェノキシフェニル）プロパンを用い
て公知の方法で厚み２５μｍの熱可塑性ポリイミド接着
フィルム（以下、熱可塑性ポリイミド接着フィルムＢと
いう。）を得た。
【００３７】次に、上記ポリイミドフィルムＡ上にγ−
アミノプロピルトリエトキシシラン（シランカップリン
グ剤ＫＢＥ９０３、信越化学工業（株）社製）０．０１
重量％、０．１重量％、１重量％、１０重量％の各メタ
ノール溶液を塗布して８０℃で１分間乾燥させ、上記熱
可塑性ポリイミド接着フィルムＢと２８０℃でラミネー
トした。その後、電解銅箔（３５μｍ厚み、三井金属鉱
業（株））を積層して２８０℃でラミネートし、４種類
のフレキシブル銅張積層板（以下、ＦＣＣＬという）を
作製した。
アミノプロピルトリエトキシシラン（シランカップリン
グ剤ＫＢＥ９０３、信越化学工業（株）社製）０．０１
重量％、０．１重量％、１重量％、１０重量％の各メタ
ノール溶液を塗布して８０℃で１分間乾燥させ、上記熱
可塑性ポリイミド接着フィルムＢと２８０℃でラミネー
トした。その後、電解銅箔（３５μｍ厚み、三井金属鉱
業（株））を積層して２８０℃でラミネートし、４種類
のフレキシブル銅張積層板（以下、ＦＣＣＬという）を
作製した。
【００３８】得られたＦＣＣＬについて、９０°剥離接
着強度により接着性を評価した。接着強度の測定方法
は、ＦＣＣＬから３cm×８cmの試験片を切り出し、３mm
のパターンを５本形成し、ＩＮＳＴＲＯＮ ＴＥＮＳＩ
ＬＥ ＴＥＳＴＥＲにて剥離角度９０°、隔離速度５０
mm／分で剥離の強度を測定した。ｎ＝５の測定値の平均
を接着強度とし、その結果を表１に示した。
着強度により接着性を評価した。接着強度の測定方法
は、ＦＣＣＬから３cm×８cmの試験片を切り出し、３mm
のパターンを５本形成し、ＩＮＳＴＲＯＮ ＴＥＮＳＩ
ＬＥ ＴＥＳＴＥＲにて剥離角度９０°、隔離速度５０
mm／分で剥離の強度を測定した。ｎ＝５の測定値の平均
を接着強度とし、その結果を表１に示した。
【００３９】
【表１】
【００４０】実施例 ２ エチレングリコールジベンゾエート−３，３’，４，
４’−テトラカルボキシリックアシッドジアンヒドライ
ドと２，２−ビス（アミノフェノキシフェニル）プロパ
ンとから得た厚み２５μｍの熱可塑性ポリイミド接着フ
ィルム（以下、熱可塑性ポリイミド接着フィルムＣとい
う。）を用いて１８０℃でラミネートする以外は実質的
に実施例１と同様にして４種類のＦＣＣＬを作製した。
４’−テトラカルボキシリックアシッドジアンヒドライ
ドと２，２−ビス（アミノフェノキシフェニル）プロパ
ンとから得た厚み２５μｍの熱可塑性ポリイミド接着フ
ィルム（以下、熱可塑性ポリイミド接着フィルムＣとい
う。）を用いて１８０℃でラミネートする以外は実質的
に実施例１と同様にして４種類のＦＣＣＬを作製した。
【００４１】得られたＦＣＣＬについて、実施例１と同
様にして接着強度を測定し、その結果を表１に示した。
様にして接着強度を測定し、その結果を表１に示した。
【００４２】実施例 ３ 上記熱可塑性ポリイミド接着フィルムＢ上にγ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン（シランカップリング剤Ｋ
ＢＥ９０３、信越化学工業（株）社製）０．０１重量
％、０．１重量％、１重量％、１０重量％の各メタノー
ル溶液を塗布して８０℃で１分間乾燥させた後、上記ポ
リイミドフィルムＡと２８０℃でラミネートした。その
後電解銅箔（３５μｍ厚み、三井金属鉱業（株））を積
層して２８０℃でラミネートし、４種類のＦＣＣＬを作
製した。
プロピルトリエトキシシラン（シランカップリング剤Ｋ
ＢＥ９０３、信越化学工業（株）社製）０．０１重量
％、０．１重量％、１重量％、１０重量％の各メタノー
ル溶液を塗布して８０℃で１分間乾燥させた後、上記ポ
リイミドフィルムＡと２８０℃でラミネートした。その
後電解銅箔（３５μｍ厚み、三井金属鉱業（株））を積
層して２８０℃でラミネートし、４種類のＦＣＣＬを作
製した。
【００４３】得られたＦＣＣＬについて、実施例１と同
様にして接着強度を評価し、その結果を表１に示した。
様にして接着強度を評価し、その結果を表１に示した。
【００４４】実施例 ４ 熱可塑性ポリイミド接着フィルムＣ用いて１８０℃でラ
ミネートする以外は実質的に実施例３と同様にして４種
類のＦＣＣＬを作製し、得られたＦＣＣＬについて、実
施例１と同様にして接着強度を測定し、その結果を表１
に示した。
ミネートする以外は実質的に実施例３と同様にして４種
類のＦＣＣＬを作製し、得られたＦＣＣＬについて、実
施例１と同様にして接着強度を測定し、その結果を表１
に示した。
【００４５】実施例 ５ 電解銅箔（３５μｍ厚み、三井金属鉱業（株））上に、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（シランカップ
リング剤ＫＢＥ９０３、信越化学工業（株）社製）０．
０１重量％．０．１重量％、１重量％、１０重量％の各
メタノール溶液を塗布して８０℃で１分間乾燥させた。
上記ポリイミドフィルムＡと上記熱可塑性ポリイミドフ
ィルムＢとを２８０℃でラミネートした後、該電解銅箔
を積層して２８０℃でラミネートし、４種類のＦＣＣＬ
を作製した。
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（シランカップ
リング剤ＫＢＥ９０３、信越化学工業（株）社製）０．
０１重量％．０．１重量％、１重量％、１０重量％の各
メタノール溶液を塗布して８０℃で１分間乾燥させた。
上記ポリイミドフィルムＡと上記熱可塑性ポリイミドフ
ィルムＢとを２８０℃でラミネートした後、該電解銅箔
を積層して２８０℃でラミネートし、４種類のＦＣＣＬ
を作製した。
【００４６】得られたＦＣＣＬについて、実施例１と同
様にして接着強度を測定し、その結果を表１に示した。
様にして接着強度を測定し、その結果を表１に示した。
【００４７】実施例 ６ 熱可塑性ポリイミド接着フィルムＣ用いて１８０℃でラ
ミネートする以外は実質的に実施例５と同様にして４種
類のＦＣＣＬを作製し、得られたＦＣＣＬについて、実
施例１と同様にして接着強度を測定し、その結果を表１
に示した。
ミネートする以外は実質的に実施例５と同様にして４種
類のＦＣＣＬを作製し、得られたＦＣＣＬについて、実
施例１と同様にして接着強度を測定し、その結果を表１
に示した。
【００４８】比較例 １ Ｗ密度が２００Ｗmin ／ｍ2 の条件でコロナ処理を施し
たポリイミドフィルムＡ、及び表面処理を施していない
ポリイミドフィルムＡを用いて、それぞれ熱可塑性ポリ
イミド接着フィルムＢ及び電解銅箔（３５μｍ厚み、三
井金属鉱業（株））を積層して２８０℃でラミネート
し、２種類のＦＣＣＬを作製した。
たポリイミドフィルムＡ、及び表面処理を施していない
ポリイミドフィルムＡを用いて、それぞれ熱可塑性ポリ
イミド接着フィルムＢ及び電解銅箔（３５μｍ厚み、三
井金属鉱業（株））を積層して２８０℃でラミネート
し、２種類のＦＣＣＬを作製した。
【００４９】得られたＦＣＣＬについて、実施例１と同
様にして接着強度を測定し、その結果を表２に示した。
様にして接着強度を測定し、その結果を表２に示した。
【００５０】
【表２】
【００５１】比較例 ２ Ｗ密度が２００Ｗmin ／ｍ2 の条件でコロナ処理を施し
た熱可塑性ポリイミド接着フィルムＢ、及び表面処理を
施していない熱可塑性ポリイミド接着フィルムＢを用い
て、ポリイミドフィルムＡと上記いずれかの熱可塑性ポ
リイミド接着フィルムＢと電解銅箔（３５μｍ厚み、三
井金属鉱業（株））と積層して２８０℃でラミネート
し、２種類のＦＣＣＬを作製した。
た熱可塑性ポリイミド接着フィルムＢ、及び表面処理を
施していない熱可塑性ポリイミド接着フィルムＢを用い
て、ポリイミドフィルムＡと上記いずれかの熱可塑性ポ
リイミド接着フィルムＢと電解銅箔（３５μｍ厚み、三
井金属鉱業（株））と積層して２８０℃でラミネート
し、２種類のＦＣＣＬを作製した。
【００５２】得られたＦＣＣＬについて、実施例１と同
様にして接着強度を評価し、その結果を表２に示した。
様にして接着強度を評価し、その結果を表２に示した。
【００５３】比較例 ３ ポリイミドフィルムＡ上にγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン（シランカップリング剤ＫＢＭ４０
３、信越化学工業（株）社製）及びγ−クロロプロピル
トリメトキシシラン（シランカップリング剤ＫＢＭ５７
３、信越化学工業（株）社製）１重量％の各メタノール
溶液を塗布し、以下実施例１と同様にして２種類のＦＣ
ＣＬを作製した。
リメトキシシラン（シランカップリング剤ＫＢＭ４０
３、信越化学工業（株）社製）及びγ−クロロプロピル
トリメトキシシラン（シランカップリング剤ＫＢＭ５７
３、信越化学工業（株）社製）１重量％の各メタノール
溶液を塗布し、以下実施例１と同様にして２種類のＦＣ
ＣＬを作製した。
【００５４】得られたＦＣＣＬについて、実施例１と同
様にして接着強度を測定し、その結果を表２に示した。
様にして接着強度を測定し、その結果を表２に示した。
【００５５】比較例 ４ 熱可塑性ポリイミド接着フィルムＢ上にγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング剤
ＫＢＭ４０３、信越化学工業（株）社製）及びγ−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング剤
ＫＢＭ５７３、信越化学工業（株）社製）１重量％の各
メタノール溶液を塗布し、以下実施例３と同様にして２
種類のＦＣＣＬを作製した。
シプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング剤
ＫＢＭ４０３、信越化学工業（株）社製）及びγ−クロ
ロプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング剤
ＫＢＭ５７３、信越化学工業（株）社製）１重量％の各
メタノール溶液を塗布し、以下実施例３と同様にして２
種類のＦＣＣＬを作製した。
【００５６】得られたＦＣＣＬについて、実施例１と同
様にして接着強度を測定し、その結果を表２に示した。
様にして接着強度を測定し、その結果を表２に示した。
【００５７】比較例５ 電解銅箔（３５μｍ厚み、三井金属鉱業（株））上にγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（シランカ
ップリング剤ＫＢＭ４０３、信越化学工業（株）社製）
及びγ−クロロプロピルトリメトキシシラン（シランカ
ップリング剤ＫＢＭ５７３、信越化学工業（株）社製）
１重量％の各メタノール溶液を塗布し、あるいは処理を
せずに、以下実施例５と同様にして３種類のＦＣＣＬを
作製した。
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（シランカ
ップリング剤ＫＢＭ４０３、信越化学工業（株）社製）
及びγ−クロロプロピルトリメトキシシラン（シランカ
ップリング剤ＫＢＭ５７３、信越化学工業（株）社製）
１重量％の各メタノール溶液を塗布し、あるいは処理を
せずに、以下実施例５と同様にして３種類のＦＣＣＬを
作製した。
【００５８】得られたＦＣＣＬについて、実施例１と同
様にして接着強度を測定し、その結果を表２に示した。
様にして接着強度を測定し、その結果を表２に示した。
【００５９】これらの結果より、アミノシラン系のシラ
ンカップリング剤をポリイミドフィルム上、熱可塑性ポ
リイミド接着フィルム上、銅箔上のいずれに塗布した場
合もほぼ同等の良好な接着性を示しているが、アミノシ
ラン系以外のシランカップリング剤を塗布した場合の接
着性は改善されていないことがわかる。すなわち、ポリ
イミドフィルムと熱可塑性ポリイミド接着剤層と銅箔の
少なくとも１種類以上の両面又は片面にシランカップリ
ング剤、特にシランカップリング剤としてアミノシラン
系のカップリング剤を塗布することにより、ポリイミド
フィルムに良好な接着性を付与できることがわかる。ま
た、本発明の製造方法によって作製したフレキシブル銅
張積層板は、従来通りフィルム表面にコロナ処理を施し
て作製したフレキシブル銅張積層板と同等もしくはそれ
以上の接着性を示すことがわかる。
ンカップリング剤をポリイミドフィルム上、熱可塑性ポ
リイミド接着フィルム上、銅箔上のいずれに塗布した場
合もほぼ同等の良好な接着性を示しているが、アミノシ
ラン系以外のシランカップリング剤を塗布した場合の接
着性は改善されていないことがわかる。すなわち、ポリ
イミドフィルムと熱可塑性ポリイミド接着剤層と銅箔の
少なくとも１種類以上の両面又は片面にシランカップリ
ング剤、特にシランカップリング剤としてアミノシラン
系のカップリング剤を塗布することにより、ポリイミド
フィルムに良好な接着性を付与できることがわかる。ま
た、本発明の製造方法によって作製したフレキシブル銅
張積層板は、従来通りフィルム表面にコロナ処理を施し
て作製したフレキシブル銅張積層板と同等もしくはそれ
以上の接着性を示すことがわかる。
【００６０】
【発明の効果】以上のように本発明におけるフレキシブ
ル金属箔張り積層板は、ポリイミドフィルムと熱可塑性
ポリイミド系接着剤層と金属箔の少なくとも１種類以上
の両面又は片面にシランカップリング剤、特にアミノシ
ラン系のカップリング剤を塗布したものを積層して製造
することにより、接着性の優れたフレキシブル金属箔張
り積層板を製造することを実現したものである。また、
本発明の方法によれば、従来接着性を高めるためにコロ
ナ放電処理やアルカリ処理等の表面処理を施して製造し
ていたものと同等もしくはそれ以上の接着性を示すフレ
キシブル金属箔張り積層板を製造することができる。そ
の結果、フィルム表面にコロナ処理等を施す必要がなく
なり、ベースフィルムの物性を犠牲にすることなく接着
性における信頼性が高いフレキシブル金属箔張り積層板
を製造することができる。
ル金属箔張り積層板は、ポリイミドフィルムと熱可塑性
ポリイミド系接着剤層と金属箔の少なくとも１種類以上
の両面又は片面にシランカップリング剤、特にアミノシ
ラン系のカップリング剤を塗布したものを積層して製造
することにより、接着性の優れたフレキシブル金属箔張
り積層板を製造することを実現したものである。また、
本発明の方法によれば、従来接着性を高めるためにコロ
ナ放電処理やアルカリ処理等の表面処理を施して製造し
ていたものと同等もしくはそれ以上の接着性を示すフレ
キシブル金属箔張り積層板を製造することができる。そ
の結果、フィルム表面にコロナ処理等を施す必要がなく
なり、ベースフィルムの物性を犠牲にすることなく接着
性における信頼性が高いフレキシブル金属箔張り積層板
を製造することができる。
【００６１】また、接着剤層として、熱可塑性ポリイミ
ド系樹脂を用いることにより耐熱性、耐薬品性、加工性
に優れた優れたフレキシブル金属箔張り積層板を得るこ
とができ、特に一般式（１）で表される熱可塑性ポリイ
ミド系樹脂を用いているため１００〜３５０℃程度でラ
ミネートしてポリイミドフィルムと金属箔を接着できる
ので、耐熱性等に優れ、かつ接着性の向上したフレキシ
ブル金属箔張り積層板を容易に製造することができる。
ド系樹脂を用いることにより耐熱性、耐薬品性、加工性
に優れた優れたフレキシブル金属箔張り積層板を得るこ
とができ、特に一般式（１）で表される熱可塑性ポリイ
ミド系樹脂を用いているため１００〜３５０℃程度でラ
ミネートしてポリイミドフィルムと金属箔を接着できる
ので、耐熱性等に優れ、かつ接着性の向上したフレキシ
ブル金属箔張り積層板を容易に製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 79:00 Ｂ２９Ｌ 9:00
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリイミドフィルムと熱可塑性ポリイミ
ド系接着剤層と金属箔とが積層されてなるフレキシブル
金属箔張りの製造方法において、前記ポリイミドフィル
ムと熱可塑性ポリイミド系接着剤層と金属箔の少なくと
も１種類以上の両面又は片面にシランカップリング剤が
付着されていることを特徴とするフレキシブル金属箔張
り積層板の製造方法。 - 【請求項２】 前記シランカップリング剤がアミノシラ
ン系であることを特徴とする請求項１に記載するフレキ
シブル金属箔張り積層板の製造方法。 - 【請求項３】 前記熱可塑性ポリイミド系接着剤層が、
一般式（１）化１ 【化１】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ3 は２価の有機基であり、Ｒ2 は４価
の有機基であり、Ｘは化２ 【化２】 から選択される３価の結合基である。また、ｍ，ｎは正
の整数である。）で表される熱可塑性ポリイミド系樹脂
からなることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載
するフレキシブル金属箔張り積層板の製造方法。 - 【請求項４】 前記一般式（１）中のＲ1 基が化３ 【化３】 から選択されることを特徴とする請求項３に記載するフ
レキシブル金属箔張り積層板の製造方法。 - 【請求項５】 前記一般式（１）中のＲ2 基が化４ 【化４】 から選択されることを特徴とする請求項３又は請求項４
に記載するフレキシブル金属箔張り積層板の製造方法。 - 【請求項６】 前記一般式（１）中の、Ｒ3 基が化５ 【化５】 から選択されることを特徴とする請求項３乃至請求項５
のいずれかに記載するフレキシブル金属箔張り積層板の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31448993A JP3395158B2 (ja) | 1993-11-18 | 1993-11-18 | フレキシブル金属箔張り積層板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31448993A JP3395158B2 (ja) | 1993-11-18 | 1993-11-18 | フレキシブル金属箔張り積層板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07137196A true JPH07137196A (ja) | 1995-05-30 |
| JP3395158B2 JP3395158B2 (ja) | 2003-04-07 |
Family
ID=18053920
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31448993A Expired - Fee Related JP3395158B2 (ja) | 1993-11-18 | 1993-11-18 | フレキシブル金属箔張り積層板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3395158B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06176198A (ja) * | 1992-08-13 | 1994-06-24 | American Teleph & Telegr Co <Att> | アフィン変換によって参照シンボルと異なるシンボルを認識する方法 |
| WO1996021693A1 (en) * | 1995-01-11 | 1996-07-18 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Novel heat-fusible copolymer, and powder, film, laminated heat insulator, electronic module, and capacitor produced from said copolymer, and process for producing the same |
| JPH1148423A (ja) * | 1997-08-01 | 1999-02-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 接着フィルムの製造方法 |
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-
1993
- 1993-11-18 JP JP31448993A patent/JP3395158B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JP3395158B2 (ja) | 2003-04-07 |
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