JPH07116418B2 - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
- Publication number
- JPH07116418B2 JPH07116418B2 JP61080259A JP8025986A JPH07116418B2 JP H07116418 B2 JPH07116418 B2 JP H07116418B2 JP 61080259 A JP61080259 A JP 61080259A JP 8025986 A JP8025986 A JP 8025986A JP H07116418 B2 JPH07116418 B2 JP H07116418B2
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- Japan
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- parts
- weight
- meth
- acrylate
- glass
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はガラスに密着性の良い光硬化性接着剤に関す
る。
る。
更に硬化収縮率が小さく柔軟で接着したガラスに歪を起
しにくく、ガラスの密着性の良い光硬化性接着剤に関す
る。
しにくく、ガラスの密着性の良い光硬化性接着剤に関す
る。
（従来の技術） 光硬化型接着剤は種々提案されている。ラジカル付加重
合するエン／チオール系、カチオン重合するエポキシ
系、ラジカルビニル重合する（メタ）アクリル系等があ
る。この中では（メタ）アクリル系が最も汎用性を持っ
ており、例えばウレタン変性ポリ（メタ）アクリレート
を用いる方法（特開昭49-48777）、ブタジエン変性ポリ
（メタ）アクリレートを用いる方法（特開昭52-885
6）、ポリエーテルモノ（メタ）アクリレートを用いる
方法（特開昭59-166573）等が知られている。
合するエン／チオール系、カチオン重合するエポキシ
系、ラジカルビニル重合する（メタ）アクリル系等があ
る。この中では（メタ）アクリル系が最も汎用性を持っ
ており、例えばウレタン変性ポリ（メタ）アクリレート
を用いる方法（特開昭49-48777）、ブタジエン変性ポリ
（メタ）アクリレートを用いる方法（特開昭52-885
6）、ポリエーテルモノ（メタ）アクリレートを用いる
方法（特開昭59-166573）等が知られている。
また光硬化型接着剤にシランカップリング剤を添加して
ガラスの密着性を改良しうる事も公知である。
ガラスの密着性を改良しうる事も公知である。
一方ビニル基を含む酸性リン酸エステルを添加すると
（メタ）アクリル系重合性組成物の金属との密着性が改
良される事も公知である。
（メタ）アクリル系重合性組成物の金属との密着性が改
良される事も公知である。
（発明が解決しようとする問題点） 光硬化型接着剤の主要な用途にガラスの接着がある。
ガラスの密着性を改善する為にシランカップリング剤を
添加する方法は一般に行なわれているが、シランカップ
リング剤は初期のガラスとの密着性を改良するよりも接
着後の耐久性特に耐湿耐久性を改善する効果が大きい。
添加する方法は一般に行なわれているが、シランカップ
リング剤は初期のガラスとの密着性を改良するよりも接
着後の耐久性特に耐湿耐久性を改善する効果が大きい。
従って少量の添加でガラスへの密着性を改善する方法が
求められていた。特に柔軟で収縮率の低い硬化物を与え
る系ではガラスへの密着性がともすれば不足していた。
求められていた。特に柔軟で収縮率の低い硬化物を与え
る系ではガラスへの密着性がともすれば不足していた。
（問題点を解決するための手段） 初期のガラスへの密着性を改善する目的で種々検討した
結果、従来金属への密着性を改善する効果があった特定
構造を有する酸性リン酸エステルがガラスとの密着性を
著しく改良する効果がある事を見出し、本発明に至っ
た。
結果、従来金属への密着性を改善する効果があった特定
構造を有する酸性リン酸エステルがガラスとの密着性を
著しく改良する効果がある事を見出し、本発明に至っ
た。
即ち本発明は、 ｉ）数平均分子量が300以上のモノ（メタ）アクリレー
ト100重量部 ii）一般式［Ｉ］で示される酸性リン酸エステル0.5〜2
0重量部 iii）光重合開始剤0.01〜５重量部 上記ｉ）〜iii）を主としてなるガラス用接着剤組成物
である。
ト100重量部 ii）一般式［Ｉ］で示される酸性リン酸エステル0.5〜2
0重量部 iii）光重合開始剤0.01〜５重量部 上記ｉ）〜iii）を主としてなるガラス用接着剤組成物
である。
式中R1はメタアクリロイル基又はアクリロイル基、ａは
０又は２、R2はＨ、R1又はエチル基である。
０又は２、R2はＨ、R1又はエチル基である。
本発明に用いる数平均分子量が300以上のモノ（メタ）
アクリレートの例として、ポリエーテルモノ（メタ）ア
クリレート、ポリエステルモノ（メタ）アクリレート、
ウレタンモノ（メタ）アクリレートがあげられる。モノ
（メタ）アクリレートの数平均分子量が300未満の場合
は硬化収縮率が大きく、硬化物が柔軟でなくなる。
アクリレートの例として、ポリエーテルモノ（メタ）ア
クリレート、ポリエステルモノ（メタ）アクリレート、
ウレタンモノ（メタ）アクリレートがあげられる。モノ
（メタ）アクリレートの数平均分子量が300未満の場合
は硬化収縮率が大きく、硬化物が柔軟でなくなる。
酸性リン酸エステルは、一般式［Ｉ］で示される。
式中R1は、メタアクリロイル基又はアクリロイル基、ａ
は０又は２、R2はＨ、R1又はエチル基である。
は０又は２、R2はＨ、R1又はエチル基である。
一般式［Ｉ］で示される酸性リン酸エステルの例として
は、２−メタアクリロイルオキシエチルフォスフェー
ト、ビス（２−メタアクリロイルオキシエチル）フォス
フェート、２−アクリロイルオキシエチルフォスフェー
ト、エチル−２−メタアクリロイルオキシエチルフォス
フェート、エチル−２−アクリロイルオキシフォスフェ
ート等が挙げられる。
は、２−メタアクリロイルオキシエチルフォスフェー
ト、ビス（２−メタアクリロイルオキシエチル）フォス
フェート、２−アクリロイルオキシエチルフォスフェー
ト、エチル−２−メタアクリロイルオキシエチルフォス
フェート、エチル−２−アクリロイルオキシフォスフェ
ート等が挙げられる。
酸性リン酸エステルは数平均分子量が300以上のモノ
（メタ）アクリレート100重量部に対して0.5〜20重量部
用いる。特に好ましくは１〜５重量部用いる。
（メタ）アクリレート100重量部に対して0.5〜20重量部
用いる。特に好ましくは１〜５重量部用いる。
光重合開始剤は種々公知である。例えば、ベンゾフエノ
ン、ｐ−メトキシベンゾフエノン、アセトフエノン、ｍ
−クロルアセトン、プロピオフエノン、キサントン、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベン
ゾインアルキルエーテル、ベンジルベンツアルデヒド、
ベンジルジメチルケタール、ナフトキノン、アントラキ
ノン、アゾイソブチロニトリル、2,4,7−トリニトロ−
９−フルオレノン、マラカイトグリーン等が使用でき
る。
ン、ｐ−メトキシベンゾフエノン、アセトフエノン、ｍ
−クロルアセトン、プロピオフエノン、キサントン、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベン
ゾインアルキルエーテル、ベンジルベンツアルデヒド、
ベンジルジメチルケタール、ナフトキノン、アントラキ
ノン、アゾイソブチロニトリル、2,4,7−トリニトロ−
９−フルオレノン、マラカイトグリーン等が使用でき
る。
光重合開始剤は数平均分子量が300以上のモノ（メタ）
アクリレート100重量部に対し0.01〜５重量部用いられ
る。
アクリレート100重量部に対し0.01〜５重量部用いられ
る。
本発明の接着剤には更に必要により種々の化合物を加え
る事ができる。例えばシランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤等のカップリング剤、数平均分子量が300
以上のモノ（メタ）アクリレート以外の重合性不飽和化
合物、非重合性の稀釈剤・可塑剤、未加硫ゴムを含む各
種溶解性ポリマー、無機充填剤、染料等があげられる。
る事ができる。例えばシランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤等のカップリング剤、数平均分子量が300
以上のモノ（メタ）アクリレート以外の重合性不飽和化
合物、非重合性の稀釈剤・可塑剤、未加硫ゴムを含む各
種溶解性ポリマー、無機充填剤、染料等があげられる。
（実施例） 次に本発明を実施例を用いて説明する。
実施例１ 数平均分子量が800であるポリプロピレングリコールモ
ノメタアクリレート100部にベンジルジメチルケタール
0.2部を加え60℃にて１時間加熱攪拌して溶解した液に
２−メタクリロイルエチルアシッドホスフェート（リン
酸エステル）を表１に示す量添加した。得られた接着剤
を2mW/cm2の照度の紫外線を30分間照射する事により硬
化物、ガラスとガラスの接着試験片を作製し、硬化収縮
率、硬度及びガラスの接着強度を測定した。結果を表１
に示す。
ノメタアクリレート100部にベンジルジメチルケタール
0.2部を加え60℃にて１時間加熱攪拌して溶解した液に
２−メタクリロイルエチルアシッドホスフェート（リン
酸エステル）を表１に示す量添加した。得られた接着剤
を2mW/cm2の照度の紫外線を30分間照射する事により硬
化物、ガラスとガラスの接着試験片を作製し、硬化収縮
率、硬度及びガラスの接着強度を測定した。結果を表１
に示す。
実施例２ ２ヒドロキシエチル アクリレートとイソホロンジイソ
シアネートの１対１付加物（根上工業製UN-2100 ）と
分子量約300のポリプロピレンモノメチルエーテルをモ
ル比1:1で、更にジブチルチンジラウレート0.1％添加
し、温度80℃にて２時間混合攪拌してウレタンモノアク
リレートを得た。得られたウレタンモノアクリレート10
0重量部にベンゾインエチルエーテル0.5重量部、シラン
カップリング剤A-172 （日本ユニカ製）0.5重量部を添
加し、更に実施例１と同様にしてメタアクリロイルエチ
ルアシッドフォスフェートを添加した接着剤を製造し
た。
シアネートの１対１付加物（根上工業製UN-2100 ）と
分子量約300のポリプロピレンモノメチルエーテルをモ
ル比1:1で、更にジブチルチンジラウレート0.1％添加
し、温度80℃にて２時間混合攪拌してウレタンモノアク
リレートを得た。得られたウレタンモノアクリレート10
0重量部にベンゾインエチルエーテル0.5重量部、シラン
カップリング剤A-172 （日本ユニカ製）0.5重量部を添
加し、更に実施例１と同様にしてメタアクリロイルエチ
ルアシッドフォスフェートを添加した接着剤を製造し
た。
実施例１と同様各物性を測定した。結果を表２に示す。
比較例１ メトキシトリエチレングリコールアクリレート（分子
量:218）100部にベンジルジメチルケタール0.2部を添加
し、更に実施例１と同様にしてメタアクリロイルエチル
アシッドフォスフェートを表３に示す割合で添加した接
着剤を製造した。
量:218）100部にベンジルジメチルケタール0.2部を添加
し、更に実施例１と同様にしてメタアクリロイルエチル
アシッドフォスフェートを表３に示す割合で添加した接
着剤を製造した。
実施例１と同様各物性を測定した。結果を表３に示す。
比較例２ メトキシジプロピレングリコールアクリレート（分子
量:246）100部にベンジルジメチルケタール0.2部を添加
し、更に実施例１と同様にしてメタアクリロイルエチル
アシッドフォスフェートを表４に示す割合で添加した接
着剤を製造した。
量:246）100部にベンジルジメチルケタール0.2部を添加
し、更に実施例１と同様にしてメタアクリロイルエチル
アシッドフォスフェートを表４に示す割合で添加した接
着剤を製造した。
実施例１と同様各物性を測定した。結果を表４に示す。
比較例３ 数平均分子量が800であるポリプロピレングリコールジ
アクリレート100部にベンジルジメチルケタール0.2部を
添加し、更に実施例１と同様にしてメタアクリロイルエ
チルアシッドフォスフェートを表５に示す割合で添加し
た接着剤を製造した。
アクリレート100部にベンジルジメチルケタール0.2部を
添加し、更に実施例１と同様にしてメタアクリロイルエ
チルアシッドフォスフェートを表５に示す割合で添加し
た接着剤を製造した。
実施例１と同様各物性を測定した。結果を表５に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−34083（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−215008（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−199083（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−164654（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−243179（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−129276（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−15468（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】ｉ）数平均分子量が300以上のモノ（メ
タ）アクリレート100重量部 ii）一般式［Ｉ］で示される酸性リン酸エステル0.5〜2
0重量部 iii）光重合開始剤0.01〜５重量部 上記ｉ）〜iii）を主としてなるガラス用接着剤組成
物。 式中R1はメタアクリロイル基又はアクリロイル基、ａは
０又は２、R2はＨ、R1又はエチル基である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61080259A JPH07116418B2 (ja) | 1986-04-09 | 1986-04-09 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61080259A JPH07116418B2 (ja) | 1986-04-09 | 1986-04-09 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62236877A JPS62236877A (ja) | 1987-10-16 |
| JPH07116418B2 true JPH07116418B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=13713314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61080259A Expired - Fee Related JPH07116418B2 (ja) | 1986-04-09 | 1986-04-09 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07116418B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3965510B2 (ja) * | 1997-12-27 | 2007-08-29 | ナガセケムテックス株式会社 | 光ディスク貼り合わせ用紫外線硬化型接着剤 |
| JP5556118B2 (ja) * | 2008-10-27 | 2014-07-23 | 三菱レイヨン株式会社 | 硬化性（メタ）アクリル系樹脂組成物、積層材中間膜及び積層材 |
| JP2016117870A (ja) * | 2014-12-24 | 2016-06-30 | 日立化成株式会社 | 光硬化性樹脂組成物及びそれを用いたガラス板保護用樹脂 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5915468A (ja) * | 1982-07-16 | 1984-01-26 | Kuraray Co Ltd | 接着剤 |
| JPH0244346B2 (ja) * | 1983-01-13 | 1990-10-03 | Okura Industrial Co Ltd | Setsuchakuzaisoseibutsu |
| JPS59164654A (ja) * | 1983-03-11 | 1984-09-17 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 積層ガラスの製造方法 |
| JPS60199083A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-08 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 接着剤組成物及び接着方法 |
| JPS60215008A (ja) * | 1984-04-10 | 1985-10-28 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 高エネルギ−線硬化性接着剤組成物 |
| JPS60243179A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-03 | Semedain Kk | アクリル系接着剤主剤組成物 |
| JPS6134083A (ja) * | 1984-07-25 | 1986-02-18 | Kuraray Co Ltd | 接着剤 |
-
1986
- 1986-04-09 JP JP61080259A patent/JPH07116418B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62236877A (ja) | 1987-10-16 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |