JPS59164654A - 積層ガラスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は積層ガラスの製造方法に関する。

特に耐寒性がすぐれ、透明性のすぐれた積層ガラスを製
造する方法に関する。

ガラス積層板の製造において、例えばポリビニルブチラ
ールのような有機高分子フィルムを用いてガラス／ガラ
スの接着を行なう方法は公知であるが、この様な接着剤
を用いる場合複雑で時間のかかる方法で積層が行なわれ
ている。

これらの方法を改善する為に、ガラス積層用の液状樹脂
の開発も広く行なわれ、現在一部使用されている。

これらの樹脂としてはエポキシ樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等があげら
れる。

しかしこれらの樹脂は一般に加熱硬化が必要であり、常
温では硬化に非常に時間がかかる。又不飽和ポリエステ
ル、エポキシ、ポリウレタンは一般に分子内に芳香環を
含む為、長期紫外線にあたると褐色を帯びて透明性が低
下する欠点がある。又、シリコーン樹脂は屈折率が約１
．４０付近であり、ガラスの１．５２と大きな差がある
為、ガラス／接着剤間の界面の反射が大きい欠点がある
。

本発明はかかる欠点を改良した、透明性・耐塵性・耐久
性に優れた積層ガラスの製造方法を提供するものである
。即ち、本発明は、（Ａ）　　下式で示される分子量が
１１６〜約５，０００である（メタ）アクリレートモノ
マー１００重量部 但し、Ｒ１け水素又Ｉ／１ＣＨ３−基、（３） Ｒ，、Ｒ８及びＩＮ４　は直釦又は分岐のアルキレン基
、 ｎｌ及びｎ、は１以上の整数、そして ｎ！及びｎ、けＯ又Ｆｉ１以上の整数である。

（Ｂ）　　ラジカル硬化触媒ｏ、ｏｏｉ〜１０重量部（
Ｃ５シランカップリング剤０〜５重量部（Ｕ　可塑剤Ｏ
〜１００重量部 上記（Ａ）〜（ＴＪよりなる接着剤組成物を用いてガラ
スを接着することを特徴とする積層ガラスの製造方法で
ある。

本発明において用いる（Ｎの（メタ）アクリレートモノ
マーは、例えばモノ−又はポリ−エチレングリコールの
モノ（メタ）アクリレート、モノ−又はポリ−プロピレ
ングリコールのモノ（メタ）アクリレート、モノ−又は
ポリ−ブチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート
等のポリエーテルジオールのモノ（メタ）アクリレート
、又はポリエステルジオールのモノ（メタ）アクリレー
トがあげら（４） れる、。

なお例えばエチレンオキサイドとブローレンオキサイド
のブロック−又はランダム−コポリマーであるグリコー
ルのモノ（メタ）アクリレートの様に上式中Ｒ１＋　Ｒ
８及びＲ４は各々本発明の範囲内であれば１分子内に異
なるＲ１　＋　Ｒ３又はＲ４が含まれていてもよいし、
（メタ）アクリレートは単独でも２種以上の混合物でも
用いる事が出来る。

これらの（メタ）アクリレートの分子量が約３００〜約
ｔ、０００の（メタ）アクリレートを用いる場合には可
塑剤を用いる事なしに使用出来るし、分子量が約３００
より低い場合は、適当な可塑剤あるいは分子量の大きい
（メタ）アクリレートと組合せる事により、（メタ）ア
クリレート基当りの分子量を約３００〜約１０００にす
る事により収縮率が低く、低温で柔軟であり、かつ高温
でも一定以上の強度を持つ硬化物とする事が出来る。

本発明において用いるラジカル硬化触媒とシテハ、ベン
ゾフェノン、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルジ
メチルケタールで代表される活性光線開始剤、ベンゾイ
ルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルで代表
される熱開始剤、又はベンゾイルパーオキサイド、メチ
ルエチルケトソノ４−オキサイド、キュミルパーオキサ
イド等のパーオキサイドとトルイジン誘導体、コバルト
、バナジウム、鉄等の金属の塩、チオアミド誘導体等の
還元剤からなるレドックス開始剤があげられるが、熱開
始剤では加熱が必要であり、又レドックス開始剤では二
液化の必要がある為に、−液にして常温・短時間に硬化
させる事が出来る活性光線開始剤を用いる事が特に好ま
しい。

本発明に用いる事が出来るシランカップリング剤は、公
知のシランカップリング剤が用いられるが、特にビニル
基、メタアクリロイル基又はメルカプト基を持つシラン
カップリング剤が好ましく、シランカップリング剤を用
いる事により特に耐湿耐久性が向上する。゛本発明に用
いる事が出来る可塑剤は、それを添加する事によって接
着剤の硬化物の透明性（低温時も含めて）が低下しない
可塑剤ならば用いる事が出来るが、芳香族可塑剤は長期
に着色する場合があり、父上記透明性・高温時のブリー
ド性から、本発明において（Ｎのモノ（メタ）アクリレ
ートエステルで用いる、グリコール又ハホリエステルボ
リオール又はその誘導体を用いる事が好ましい。

本発明の方法に用いる接着剤組成物には必要によりラジ
カル重合安定剤、染料、透明性を害さない充テン剤を添
加する事が出来る。

又、本発明の方法に用いる接着剤組成物にる事が出来る
。

本発明の方法によりつくられた、積層ガラスは、透明性
、断熱性、遮音性、破壊時のガラスの飛散性の々い事及
び耐寒性が特長であり、本発明に係る接着剤組成物を用
いる事により例えばドア、窓又は水槽に使う積層ガラス
、車輛又は航空機用の安全ガラスあるいは陰極線管式デ
ィスプレイ画面への反射防止ガラスの積層等を行なう事
が出来る。

１、　ヒートサイクル試験 低温１時間と高温１時間のヒートサイクルを２０回行な
い、ガラスの割れ、接着剤硬化物層中の割れ、ガラスと
接着剤層の剥れ及び変色を肉眼で検査する。

２、　耐寒試験 所定温度で９６時間放置し、低温のまま接着剤の硬化物
の透明性（白濁の有無）を観察し、常温に戻した後、上
記ヒートサイクルの項目を検査する。

３、　耐熱試験 所定温度て９６時間放置し、Ｌ記ヒートサイクルの項目
を検査し更にブリーＰの有無を検査する。

４、　抗張力 ＡＳＴＭＩ）−１００２−６４に準じガラスを３゜０厚
みで、４０Ｗブラツクランプで５ｃｆｎの距離で５分間
照射して硬化接着させて測定した。

５、透過率 厚さ３瓢の白板ガラスを３＋ｗの厚みで４と同様に硬化
接着し分光透過率を島津製作所製Ｗビーム分元々度計Ｕ
Ｖ−２００を用いて測定した。

実施例１ ポリエチレングリコールモノメタクリレート（平均分子
量２５０　）　１００？　、ベンゾインメチルエーテル
Ｉｆ、シランカップリング剤（日本ユニカ社製Ａ−１７
４）Ｉｆ、　　ポリプロピレングリコール（平均分子量
１ｓｏｏ）２時間加熱撹拌した。得られた接着剤を厚さ
５１１ＩＩのヌイーサーをはさんだ厚さａｍ、大きさ１
００−平方のガラス板間（接着剤がもれないように３方
はテープでシールしである）に注入し４０Ｗブラツクラ
イトを用いて５備の距晦で５分間照射し硬化させた。

得られたガラスは一２０℃と＋８０℃のヒートサイクル
試験、−２０℃の耐寒試験及び＋８０℃の耐熱試験を行
なった所良好であった。更に抗張力強度を測定したとこ
ろ７報であった。

々お透過率は８９．５％（４００ｎｍ）、９３．６％（
５００ｎｍ）　、　９６．１％（６００ｎｍ）、９６．
５％（７００ｎｍ）であった。

実施例２ Ｉリデロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート（
平均分子量４００　）　１００９　、ベンゾインメチル
エーテル１９、シランカップリング剤Ａ　−１，７２（
日本ユニカー社製）１４及びハイドロキノンモノメチル
エーテル０．０５ｆよりなる接着剤を実施例１と同様和
製造し、実施例１と同様に積層ガラスを製造した。

得られたガラスは一５５℃と＋１２０℃のヒ−トサイク
ル、−５５℃の耐寒試験及び＋１２０℃の再１熱試験を
行なったところ良好であった。

抗張力強度は７．５にす讐　であった。

透過率は８７．５％（４００ｎｍ　）、９４．３％（５
００℃ｍ）、９５．８％（６００ｎｍ　）、９５．７％
（７００℃ｍ）であった。

実施例３ ポリゾロ２レンゲリコールモノメタアクリレート（平均
分子針６００）１００ｔ、　　２−ヒドロキシメタクリ
レート１０ｆ、ベンゾインエチルエーテル１９、シラン
カップリング剤Ａ−１７”？？、／−イト・ロキノンモ
ノメチルエーテル０．５　Ｆよりなる接着剤を実施例１
と同様に製造し、実施例１と同様に＠鳩ガラスを製造し
九。

得られたガラスは、−５５℃と＋１２０℃のヒートザイ
クル、−５５℃の耐寒試験及び１２０℃　の耐熱試験を
行なったところ良好であった。

（１１） 抗張力強！Ｗけｆｉ、　９　ｂ、ベー　であった。

透過率け８７．９％（４００ｎｍ　）、９４．８％（５
００℃ｍ　）、９６．５％（６００ｎｍ　）、９６．６
％（７００℃ｍ）であった。

特許出願人　　電気化学工泰株式会社 （１２）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）　　下式で示される分子量が１１６〜約５０ｏＯ
   である（メタ）アクリレートモノマーｉｎｎ　重量部 但し、Ｒ，は水素又はＣＨ，−基、 Ｒｔ、Ｒａ及びＲ４、は直鎖又は分岐のアルキレン基、 ｎｌ及びＲ４は１以上の整数、そして ｎ！及びＲ３は０又は１以上の整数である。 （Ｂ）　　ラジカル硬化触媒０．００１〜１０重量部（
   Ｃ５シランカッシリング剤θ〜５重量部（ｌ　可塑剤０
   〜１００重量部 上記（、Ａ）〜（ｌより本質的になる接着剤組成物を用
   、いて）ｒラスを接着することを特徴とする積層ガラス
   の製造方法。