JPS63281101A

JPS63281101A - 光硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS63281101A
Application number: JP62116455A
Authority: JP
Inventors: Shunji Ito; 俊司伊藤; Toshiyuki Kato; 敏幸加藤
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1987-05-13
Filing date: 1987-05-13
Publication date: 1988-11-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、透明性、柔軟性に優れ、体積固有抵抗率がｌ
Ｘｌ０’Ω・〔未満のガラス積層板の製造に適する光硬
化性樹脂組成物に関する。

（従来の技術）ガラス積層板の製造において、例えばポリビニルブチラ
ールのような有機高分子フィルムを用いてガラス／ガラ
スの接着を行なう方法は公知であるが、この様な接着剤
を用いる場合複雑で時間のかかる方法で積層が行なわれ
ている。

これらの方法を改善する為に、ガラス積層用の液状樹脂
の開発も広く行なわれ、現在一部使用されている。これ
らの樹脂としてはエポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂及びシリコーン樹脂等があげられ
る。しかしこれらの樹脂は一般に加熱硬化が必要であり
、常温では硬化に非常に時間がかかるため生産性が低い
欠点を有する。

これらの欠点を改良した各種のアクリル系硬化型接着剤
が提案されており、例えばウレタン変性ポリ　（メタ）
アクリレートを用いる方法（特開昭４９−４８７７７）
、ブタジェン変性ポリ　（メタ）アクリレートを用いる
方法（特公昭５２−８８５６）、等が知られているが、
これらのポリアクリレートを主成分とする樹脂は重合時
、架橋が起り柔軟な硬化物が得られない。

又、特開昭５９−１６６５７３にはポリエーテルモノ　
（メタ）アクリレートを主成分とした光硬化性の組成物
が開示されている。これらのモノアクリレートを主成分
とする樹脂は、柔軟性に富んだ硬化物が得られるため、
前述のボリアクリートを主成分とする樹脂が有する欠点
を解消するものである。

（発明が解決しようとする問題点）近年、ＣＲＴディスプレイ画面への反射防止ガラスの積
層等の用途においては、静電気によるホコリの付着や通
電ショックを防止するため、これに用いるガラス積層用
の光硬化性樹脂に帯電性防止性を有する体積固有抵抗率
がｌＸｌ０’Ω・口未満のものが要求されるようになっ
てきた。ところが特開昭５９−１６６５７３に例示され
ているポリプロピレングリコールモノ　（メタ）アクリ
レート、液状のポリエチレングリコールモノ　（メタ）
アクリレート等のモノアクリレートを主成分とした組成
物は硬化物の体積固有抵抗率が１×１０９Ω・値以上で
あり、帯電防止性を有さないか又は硬化収縮率が大きい
欠点を有する。

（問題点を解決するための手段）本発明は特定のポリエーテルモノ−又はジ（メタ）アク
リレートを主成分とする事により従来技術の問題点を改
良した透明性、柔軟性、に優れ、硬化収縮率が小さく且
つ、体積固有抵抗率が１×１０９Ω・１未満の帯電防止
性に優れた光硬化性樹脂組成物を提供するものである。

すなわち本発明は、（１）　　下式で示される平均分子！５００〜約５，０
００のアクリレート、〔一般式）　　Ａ−０＋ＣＨｔ−ＣＨ２・Ｏ−）−ｒ−
（Ｒ−０）−ｉ−８但し、Ａ及びＢはアクリロイル基、
メタアクリロイル基、水素、ハロゲン、アルキル基又は
置換基を有しても良いフェニル基、Ｒは炭素数が３以上の脂肪族又は芳香族の炭化水素基、ｍは２以上の整数、そしてｎは１以上の整数を表わし、ＡとＢのいずれか一方がアクリロイル基又は
メタアクリロイル基である。

（２）光重合開始剤上記の（１）及び（２）より本質的になる光硬化性樹脂
組成物である。

本発明において用いられる（１）のアクリレートとして
は、例として挙げればこれらに限定されないが、それぞ
れ平均分子量が５００〜約５．０００のエチレンオキサ
イドとプロピレンオキサイドのブロック又はランダムコ
ポリマーであるグリコールのモノ　（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキサイドとテトラハイドロフランのコポ
リマーであるグリコールのモノ　（メタ）アクリレート
、及びこれらのモノ　（メタ）アクリレートの末端水酸
基の水素をハロゲン、アルキル基又は置換基を有しても
よいフェニル基等の置換したモノ　（メタ）アクリレー
ト等であり゛、これらの一種又は二種以上を併用して用
いる。

上記のアクリレートの平均分子量が５００未満の場合は
硬化収縮率が大きく、得られる硬化物の柔軟性、帯電防
止性が充分でないなどの問題を生しる場合があり、平均
分子量が約５．　ＯＯＯを越えるものはモノマーの合成
が困難である。又、ポリエチレングリコールのモノ　（
メタ）アクリレートは、常温で液状のものは分子量が小
さく、平均分子量が５００以上のものは常温でワックス
状となるため本発明の（１）の成分からは除外される。

本発明において用いられる光重合開始剤としては、ベン
ジル及びその誘導体、ベンゾフェノン及メびその誘導体、ベンゾイン、ベンゾインｌチルエーテル
、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピル
エーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェ
ノン及びその誘導体、２−ジエチルアミノエチルベンゾ
エート、Ｐ−ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジフ
ェニルジスルフィド、チオキサントン及びその誘導体等
が挙げられ、これらの一種又は二種以上併用して用いる
。

又、本発明の光硬化性樹脂組成物は、必要により染料、
充填剤、ラジカル重合安定剤、シランカップリング剤等
を添加する事が出来る。

更に、本発明の目的を損わない限り本発明の（１１のア
クリレート以外のラジカル重合性モノマーを加える事も
出来る。そのモノマーとして、例えばアルキル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシアルノル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、テトラハイドロフルフリル
（メタ）アクリレート、ウレタンモノ　（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンタジェニルオキシエチル（メタ）
アクリレート等の各種モノアクリレート、ポリエーテル
ジ（メタ）アクリレート、エポキシポリ　（メタ）アク
リレート、ポリウレタンポリ　（メタ）アクリレート、
ブタジェン変性ポリ　（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ　（メタ）アクリレート、等のポリ
　（メタ）アクリレートがあげられる。

本発明の光硬化樹脂組成物を用いる事により、例えば、
ドア、窓等の積層ガラス、車輌の安全ガラスあるいは、
陰極線管式ディスプレイ画面への反射防止ガラスの積層
等を行なう事が出来る。

（実施例）以下本発明を実施例で説明するが、実施例における試験
方法は以下の通りである。

１、体積固有抵抗率３６５ｒｖの紫外線を４ｍｗ／ａａ、　３０分間照射し
て直径８０鶴厚み約２龍の円板上の硬化物を作製しＪＩ
Ｓ−に−６９１１に準拠して体積固有抵抗率を測定した
。

２、透過率厚み３Ｈの白板ガラス２枚の間に接着剤層が３ＷＬｍに
なる様に接着剤組成物を注入し４ｍｗ／ｃｔＡ３０分照
射して硬化接着し島津製作所Ｗビーム分光々度計ＵＶ−
２００を用いて分光透過率を測定した。

３、収縮率液比型（Ａ）、硬化物比重（Ｂ）をそれぞれ測定し下式
により算出した。

４、硬度３６５ｎｍの紫外線を４ｍｗ／ａＪ、　３９分照射して
得られた直径２０日厚み１０ｍ接着剤硬化物をショアー
Ａ硬度計にて硬度を測定した。開存抵抗率を測定した。

尚、以下の実施例及び比較例で用いたブレンマーは次の
とおりである。

ブレンマー　７０　ＰＥＰ−８００（日本油脂製）ポリ
エチレングリコールポリプロピレングリコールメタアクリレ− ト（平均分子量；約８００）ブレンマー　５０　ＰＩ！？−８００（日本油脂製）ポ
リエチレングリコールポリプロラメチレングリコールモノメタアクリレート（平均分子量：約８００）ブレンマー　５０　ＰＭＥＰ−８００Ｂ　（日本油脂製
）メトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールメタアクリレート（平均分子量；約８００）ブレンマー　ＰＰ−８００（日本油脂製）ポリプロピレ
ングリコールメタアクリレート（平均分子量；約８００）ブレンマー　ＰＥ−２００（日本油脂製）ポリエチレン
グリコールメタアクリレート（平均分子量：約≧６０）実施例１〜３表−１に従いそれぞれ配合後約６０℃１時間攪拌混合し
光硬化性樹脂組成物を作製し、各種の試験を行なった。

結果を表−２に示す。

■ 目目置表−２物性試験結果実施例４ブレンマー５５ＰＥＴ−８００（日本油脂社製、平均分
子ｉｉ８００）と２−ヒドロキシエチルメタアクリレー
トとベンジルジメチルケタールを表−３に示す配合で配
合後約６０℃で１時間攪拌混合して光硬化性樹脂組成物
を作製し実施例１〜３と同様の試験を行なった。結果を
表−４に示す。

表−３配合表表−４物性試験結果特許出願人　　電気化学工業株式会社手続ネ…正書

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下式で示される平均分子量５００〜約５，０００
のアクリレート、〔一般式〕Ａ−Ｏ−（ＣＨ＿２・ＣＨ＿２・Ｏ）−＿ｍ
（Ｒ−Ｏ）−＿ｎＢ但し式中、Ａ及びＢはアクリロイル
基、メタアクリロイル基、水素、ハロゲン、アルキル基
又は置換基を有しても良いフェニル基、Ｒは炭素数が３以上の脂肪族又は芳香族の２価の炭化水
素基、ｍは２以上の整数、そしてｎは１以上の整数を表わし、ＡとＢのいずれか一方がアクリロイル基又は
メタアクリロイル基である。
（２）光重合開始剤上記の（１）及び（２）より本質的になる光硬化性樹脂
組成物。