JPS62236877A

JPS62236877A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JPS62236877A
Application number: JP8025986A
Authority: JP
Inventors: Shunji Ito; 俊司伊藤; Eitaro Fukutaka; 永太郎福高; Kenkichi Ukita; 浮田　健吉
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1986-04-09
Filing date: 1986-04-09
Publication date: 1987-10-16
Anticipated expiration: 2010-12-13
Also published as: JPH07116418B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はガラスに密着性の良い光硬化性接着剤に関する
。

更に硬化収縮率が小さく柔軟で接着したガラスに歪を起
しに＜＜、ガラスの密着性の良い光硬化性接着剤に関す
る。

（従来の技術）光硬化型接着剤は種々提案されている。ラジカル付加重
合するエン／チオール系、カチオン重合するエポキシ系
、ラジカルビニル重合する（メタ）アクリル系等がある
。この中では（メタ）アクリル系が最も汎用性を持って
おり、例えばウレタン変性ポリ　（メタ）アクリレート
を用いる方法（特開昭４９−４８７７７）　、ブタジェ
ン変性ポリ（メタ）アクリレートを用いる方法（特開昭
５２−８８５６）、ポリエーテルモノ　（メタ）アクリ
レートを用いる方法（特開昭５９−１６６５７３）等が
知られている。

また光硬化型接着剤にシランカップリング剤を添加して
ガラスの密着性を改良しうる事も公知である。

一方ビニル基を含む酸性リン酸エステルを添加すると（
メタ）アクリル系重合性組成物の金属との密着性が改良
される事も公知である。

（発明が解決しようとする問題点）光硬化型接着剤の主要な用途にガラスの接着がある。

ガラスの密着性を改善する為にシランカップリング剤を
添加する方法は一般に行なわれているが、シランカップ
リング剤は初期のガラスとの密着性を改良するよりも接
着後の耐久性特に耐湿耐久性を改善する効果が大きい。

従って少量の添加でガラスへの密着性を改善する方法が
求められていた。特に柔軟で収縮率の低い硬化物を与え
る系ではガラスへの密着性がともすれば不足していた。

（問題点を解決するための手段）初期のガラスへの密着性を改善する目的で種々検討した
結果、従来金属への密着性を改善する効果があったビニ
ル基又はメルカプト基を含む酸性リン酸エステルがガラ
スとの密着性を著しく改良する効果がある事を見出し、
本発明に至った。

即ち本発明は、ｉ）重合性（メタ）アクリル化合物ｉｉ）ビニル基又はメルカプト基を含む酸性リン酸エス
テルｉｉｉ　）光重合開始剤上記ｉ）〜ｉｉｉ　）より主としてなるガラスに密着性
の良い接着剤組成物である。

本発明に用いる重合性（メタ）アクリル化合物は、アル
キル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ
）アクリレート、フェノキシアルキル（メタ）アクリレ
ート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラハイド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジ
ェニルオキシエチル（メタ）アクリレート等の各種モノ
アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、
ポリエステルポリ　（メタ）アクリレート、エポキシポ
リアクリレート、ポリウレタンポリ　（メタ）アクリレ
ート、ブタジェン変性ポリ　（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ　（メタ）アクリレート等の
ポリ　（メタ）アクリレートがあげられる。硬化物が柔
軟で硬化収縮率が低い為には、重合性（メタ）アクリル
化合物として、数平均分子量３００以上のモノ　（メタ
）アクリレートを使う事が好ましく、例としてポリエー
テルモノ　（メタ）アクリレート、ポリエーテルモノ乎
　（メタ）アクリレート、ウレタンモノ　（メタ）アク
リレ−下式（１）で表わされる。

Ｈ式中ＲＩはビニル基又はメルカプト基を含む有機基であ
り、Ｒ２はＨ，Ｒ，又は他の有機基である。

酸性リン酸エステルとしてメルカプト基を持つものは、
特に分子量の大きいモノ　（メタ）アクリレートと用い
る場合、多量に加えると連鎖移動の為硬化不良になる場
合があるので、ビニル基を持つ酸性リン酸エステルが好
ましい。

メルカプト基を持つ酸性リン酸エステルの例としては、
リン酸と２−ヒドロオキシエチルメタアクリレートとの
反応物とチオール類、例えば、■。

４−ブタンジオールジメルカプトアセテート、トリメチ
ロールプロパントリス（メルカプトアセテート）、ペン
タエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）
、ジペンタエリスリトールヘキサ（メルカプトアセテー
ト）、１．４−ブタンジオールジメルカプトプロピオネ
ート、トリメチロールプロパントリス（メルカプトプロ
ピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（メル
カプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキ
サ（メルカプトプロピオネート）等との付加物、又はグ
リコールのモノリン酸エステルとチオグリコール酸若し
くはチオプロピオン酸のエステル、例えばエチレングリ
コールチオプロピオネートアシッドフォスフェート等が
挙げられる。

ビニル基を持つ酸性リン酸エステルの例とじては、２−
メタアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ビス（
２−メタアクリロイルオキシエチル）フォスフェート、
２−アクリロイルオキシエチルフォスフェート、エチル
−２−メタアクリロイルオキシエチルフォスフェート、
エチル−２−アクリロ・イルオキシフォスフェート等が
挙げられる。

酸性リン酸エステルは重合性（メタ）アクリル化合物１
００重量部に対して０．５〜２０重量部用いる。特に好
ましくは１〜５重量部用いる。

光重合開始剤は種々公知である。例えば、ベンゾフェノ
ン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、アセトフェノン、ｍ
−クロルアセトン、プロピオフェノン、キサントン、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベン
ゾインアルキルエーテル、ベンジルベンツアルデヒド、
ヘンシルジメチルケタール、ナフトキノン、アントラキ
ノン、アゾイソブチロニトリル、２．　４．　７−ドリ
ニトロー９−フルオレノン、マラカイトグリーン等が使
用できる。

光重合開始剤は重合性（メタ）アクリル化合物１００重
量部に対し０．０１〜５重量部用いられる。

本発明の接着剤には更に必要により種々の化合物を加え
る事ができる。例えばシランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤等のカップリング剤、（メタ）アクリル化
合物以外の重合性不飽和化合物、非重合性の稀釈剤・可
塑剤、未加硫ゴムを含む各種溶解性ポリマー、無機充填
剤、染料等があげられる。

（実施例）次に本発明を実施例を用いて説明する。

実施例１数平均分子量が８００であるポリプロピレングリコール
モノメタアクリレート１００部にベンジルジメチルケタ
ール０．２部を加え６０℃にて１時間加熱攪拌して溶解
した液に２−メタクリロイルエチルアシッドホスフェー
ト（リン酸エステル）を表１に示す量添加した。得られ
た接着剤を２ｍ　Ｗ　／　ｃｎＴの照度の紫外線を３０
分間照射する事により硬化物、ガラスとガラスの接着試
験片を作製し、硬化収縮率、硬度及びガラスの接着強度
を測定した。結果を表１に示す。

表１９引張り剪断強度、接着剤層厚み１龍実施例２２ヒドロキシエチル　アクリレートとイソホロンジイソ
シアネートの１対１付加物（根土工業製ＵＮ−２１００
”）と分子量約３００（７）ポリプロピレンモノメチル
エーテルをモル比ｌ　：　１で、更にジブチルチンジラ
ウレート０．１％添加し、温度８０℃にて２時間混合攪
拌してウレタンモノアクリレートを得た。得られたウレ
タンモノアクリレート１００重量部にベンゾインエチル
エーテル０．５重量部、シランカップリング剤Ａ−１７
２ｅ（日本ユニカ製）０．５重量部を添加し、更に実施
例１と同様にしてメタアクリロイルエチルアシッドフォ
スフェートを添加した接着剤を製造した。

実施例１と同様冬物性を測定した。結果を表２に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ｉ）重合性（メタ）アクリル化合物ｉｉ）ビニル基又はメルカプト基を含む酸性リン酸エス
テルｉｉｉ）光重合開始剤上記ｉ）〜ｉｉｉ）より主としてなる接着剤組成物。
（２）重合性（メタ）アクリル化合物が、数平均分子量
が３００以上であるモノ（メタ）アクリレートである事
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物
。