JPS60118759A - 輻射線硬化性液体コーテイング組成物 - Google Patents
輻射線硬化性液体コーテイング組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
説明
技術分野
本発明は、特に高湿度雰囲気にさらされた後のガラスへ
の接着性を改善するための光学ガラス繊維用の輻射線硬
化性コーティングに関する。特に紫外線輻射を予想して
いる。
の接着性を改善するための光学ガラス繊維用の輻射線硬
化性コーティングに関する。特に紫外線輻射を予想して
いる。
背景技術
光学ガラス繊維を摩耗から保護するための低引張弾性率
の樹脂コーティングは公知であり、この目的用に紫外線
輻射の照射の際、急速に硬化するコーティング組成物を
使用したいという願望も同様に公知である。多くの実例
において、ガラス繊維表面に強く接着し、高湿度雰囲気
にさらされてもこの接着を維持するコーティングを得る
ことが所望されている。しかし、光学ガラス繊維用の適
切なコーティングが得られる紫外線硬化用コーティング
はガラス表面に強力には接着しな℃・。さらに存在する
限定された接着剤は、コーチインク゛に湿気が浸透する
と顕著に損なわれる。
の樹脂コーティングは公知であり、この目的用に紫外線
輻射の照射の際、急速に硬化するコーティング組成物を
使用したいという願望も同様に公知である。多くの実例
において、ガラス繊維表面に強く接着し、高湿度雰囲気
にさらされてもこの接着を維持するコーティングを得る
ことが所望されている。しかし、光学ガラス繊維用の適
切なコーティングが得られる紫外線硬化用コーティング
はガラス表面に強力には接着しな℃・。さらに存在する
限定された接着剤は、コーチインク゛に湿気が浸透する
と顕著に損なわれる。
硬化すると光学ガラス繊維表面への接着性が向上し、湿
気にさらされても所望の接着性を維持する紫外線硬化用
コーティングが提供されることが望ましい。
気にさらされても所望の接着性を維持する紫外線硬化用
コーティングが提供されることが望ましい。
発明の開示
本発明によって、輻射線硬化性の複数個のエチレン状に
不飽和を有する液体コーティング組成物に、ミカエル付
加（Ｍｉｃｈａｅｌ ａｄｄｕｃｔｉｏｎ ）によって
エチレン状の不飽和と反応することカーできる活性水素
原子であり、アミン水素原子およびメルカプト水素原子
から選ばれる１個の活性水素原子を持つ有機置換基を含
有するポリアルコキシシラン０．５〜５％が配合されて
いる。好ましいγ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランのような１個のノルカフ０ト水素原子が好ましい。
不飽和を有する液体コーティング組成物に、ミカエル付
加（Ｍｉｃｈａｅｌ ａｄｄｕｃｔｉｏｎ ）によって
エチレン状の不飽和と反応することカーできる活性水素
原子であり、アミン水素原子およびメルカプト水素原子
から選ばれる１個の活性水素原子を持つ有機置換基を含
有するポリアルコキシシラン０．５〜５％が配合されて
いる。好ましいγ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランのような１個のノルカフ０ト水素原子が好ましい。
比較の目的用として１個より多い活性水素原子を有する
アミノシランの例としγ−アミノゾロピルトリエトキシ
シランとＮ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノプロビル
）トリメトキシシランが挙げられる。このアミノシラン
は、それ自体として使用されるかまたは塩化水素塩また
は同様な塩として供給される。
アミノシランの例としγ−アミノゾロピルトリエトキシ
シランとＮ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノプロビル
）トリメトキシシランが挙げられる。このアミノシラン
は、それ自体として使用されるかまたは塩化水素塩また
は同様な塩として供給される。
光学繊維のガラス表面のコーティングを特意図している
ため、微小曲げ（ｍ１ｃｒｏｂｅｎｄｊ、ｎｇ）を最小
にするために輻射線照射によって十分に低い（約１５０
．０００ ｐｅｊ０未満の）室温引張弾性率になるよう
に硬化されるべきである。アクリレート不飽和および紫
外線硬化が好ましい。
ため、微小曲げ（ｍ１ｃｒｏｂｅｎｄｊ、ｎｇ）を最小
にするために輻射線照射によって十分に低い（約１５０
．０００ ｐｅｊ０未満の）室温引張弾性率になるよう
に硬化されるべきである。アクリレート不飽和および紫
外線硬化が好ましい。
前記のポリアルコキシシランは、１個だけのアミンまた
はメルカプト水素原子を持つ１個の脂肪族置換基を有す
るメトキシ−置換が好ましく、トリメトキシ置換がさら
に好ましい。これらは、好ましくはアクリル性状のエチ
レン状不飽和と輻射線照射の間または前に反応すること
は明らかである。反応が起こる時期には関係なく、シラ
ン化合物と利用できるエチレン状不飽和との限定された
結合がすぐれた接着と湿度曝露によっても接着の持続性
を付与する。
はメルカプト水素原子を持つ１個の脂肪族置換基を有す
るメトキシ−置換が好ましく、トリメトキシ置換がさら
に好ましい。これらは、好ましくはアクリル性状のエチ
レン状不飽和と輻射線照射の間または前に反応すること
は明らかである。反応が起こる時期には関係なく、シラ
ン化合物と利用できるエチレン状不飽和との限定された
結合がすぐれた接着と湿度曝露によっても接着の持続性
を付与する。
他の反応性基を有するポリアルコキシシランも試験され
たが、本明細書に使用されているシランはど性能は良く
ない。
たが、本明細書に使用されているシランはど性能は良く
ない。
非常に低く使用温度が予想される場合は、光学ガラス繊
維は現在のところ新しく形成されたガラス繊維に、例え
ば好ましくは１．４８を超える屈折率と非常に低温度（
−６０°Ｃ）に遭遇したときに微小曲げの危険を最小に
するためにかような低温度において低い引張弾性率（１
０，０００ｐｓｉ、より低く好ましくは２，０００ ｐ
ｅｉより低い）を有する樹脂の緩衝コーティングを適用
することによって保護されている。これらの低引張弾性
率緩衝コ−ティングは、酬湿性および耐摩耗性のすぐれ
たトップコートでオーバーコートされる。比較的高い使
用温度が予想される場合には、経済上単一コーティング
が考えられ、これらはガラス上のコーティングが摩耗お
よび湿度に比較的良好な耐性を持つように若干高い引張
弾性率を有するようなコーティングが選ばｆする。どの
種類のコーティングをガラスに適用するかに関係なく、
ガラスに対する接着性と湿った雰囲気にさらされても、
この接着性を維持しなから引張弾性率を最小にする必要
性は依然として存在する。
維は現在のところ新しく形成されたガラス繊維に、例え
ば好ましくは１．４８を超える屈折率と非常に低温度（
−６０°Ｃ）に遭遇したときに微小曲げの危険を最小に
するためにかような低温度において低い引張弾性率（１
０，０００ｐｓｉ、より低く好ましくは２，０００ ｐ
ｅｉより低い）を有する樹脂の緩衝コーティングを適用
することによって保護されている。これらの低引張弾性
率緩衝コ−ティングは、酬湿性および耐摩耗性のすぐれ
たトップコートでオーバーコートされる。比較的高い使
用温度が予想される場合には、経済上単一コーティング
が考えられ、これらはガラス上のコーティングが摩耗お
よび湿度に比較的良好な耐性を持つように若干高い引張
弾性率を有するようなコーティングが選ばｆする。どの
種類のコーティングをガラスに適用するかに関係なく、
ガラスに対する接着性と湿った雰囲気にさらされても、
この接着性を維持しなから引張弾性率を最小にする必要
性は依然として存在する。
迅速適用および硬化のためには、好ましくは紫外線輻射
である輻射線を照射したときに硬化するコーティングが
必要である。その結果として、ガラスＦ＃！維に接着し
、光学ガラス繊維のコーティングとして適切な伺随する
性質を有する紫外線硬化性コーティング組成物中に耐湿
性と湿気にさらされたとき接着性を維持する能力が確立
されなければならない。
である輻射線を照射したときに硬化するコーティングが
必要である。その結果として、ガラスＦ＃！維に接着し
、光学ガラス繊維のコーティングとして適切な伺随する
性質を有する紫外線硬化性コーティング組成物中に耐湿
性と湿気にさらされたとき接着性を維持する能力が確立
されなければならない。
弄蛍ガラス繊維用の輻射線硬化性コーティングには種々
の種類があるが、ガラスに接触するコーティングに必要
である低〜中程度の引張弾性率を得るためにポリエチレ
ン状重合体有機化合物をイ吏用することが常に必要であ
る。多数の適切なポ１ノエチレン状有機化合物が公知で
あり、液体でな〜・これらの化合物は適用できるように
不飽和の液体と組合せることがでべろが、好まし〜・性
質にすることは困難である。ロバート・イー・アンセル
（Ｒｏｂｅｒｔ Ｌ Ａｎｓｅｌ ）によって開発され
たコーティングによって普通にオーバーコートされる比
較的低引張弾性率のコーティングにつ℃・て＆１日本国
公開番号昭５８−２２３６３８号を参照された℃・。
の種類があるが、ガラスに接触するコーティングに必要
である低〜中程度の引張弾性率を得るためにポリエチレ
ン状重合体有機化合物をイ吏用することが常に必要であ
る。多数の適切なポ１ノエチレン状有機化合物が公知で
あり、液体でな〜・これらの化合物は適用できるように
不飽和の液体と組合せることがでべろが、好まし〜・性
質にすることは困難である。ロバート・イー・アンセル
（Ｒｏｂｅｒｔ Ｌ Ａｎｓｅｌ ）によって開発され
たコーティングによって普通にオーバーコートされる比
較的低引張弾性率のコーティングにつ℃・て＆１日本国
公開番号昭５８−２２３６３８号を参照された℃・。
これらのコーティングは、約２０００〜約８０００の分
子量を有し、ろＯＯ〜９００単位の分子量毎に１個のア
ミド、尿素またはウレタン基を含有するエチレン状末端
基を有するポリウレタン、ボ１ノアミドまたはポリ尿素
オリゴマーおよびエチレン部分に２〜６個の炭素原子を
有するポリアルキレンポリエーテル、ポリアルキレンポ
リエ−テルまたはポリアルキレンポリエステルを含有す
るものとして説明できる。これらは好オしくはジアクリ
レートポリウレタン−尿素であり、これらをフェノキシ
エチルアクリレートのような約−１０℃より低いＴｇを
有する輻射線硬化性のモノエチレン状モノマーを組成物
の２０〜５０％、およびＮ−ビニルピロリドンのような
水素結合用として強い能力を有するモノエチレン状モノ
マー２〜２０％と混合する。
子量を有し、ろＯＯ〜９００単位の分子量毎に１個のア
ミド、尿素またはウレタン基を含有するエチレン状末端
基を有するポリウレタン、ボ１ノアミドまたはポリ尿素
オリゴマーおよびエチレン部分に２〜６個の炭素原子を
有するポリアルキレンポリエーテル、ポリアルキレンポ
リエ−テルまたはポリアルキレンポリエステルを含有す
るものとして説明できる。これらは好オしくはジアクリ
レートポリウレタン−尿素であり、これらをフェノキシ
エチルアクリレートのような約−１０℃より低いＴｇを
有する輻射線硬化性のモノエチレン状モノマーを組成物
の２０〜５０％、およびＮ−ビニルピロリドンのような
水素結合用として強い能力を有するモノエチレン状モノ
マー２〜２０％と混合する。
上記の型の例証コーティングは、４モルの５，５′−メ
チレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）と分子ｍ
ｌ ２３０のポリエチレングリコール２モルとを、３．
４モルのＮ−ビニルピロリドンおよび９．７モルのフェ
ノキシエチルアクリレートの存在下で反応させることに
よって製造される。光開始剤として３％のジェトキシア
セ）フェノンを含ムこの混合物は、新しく延伸した光学
ガラス繊維上で紫外線硬化させ、本発明によって湿度に
さらした際ガラス上の接着を保持しうるように改質する
ことができる。本組成物を対照として使用し、この対照
を表にした改質を行い実施例乙において評１曲した。
チレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）と分子ｍ
ｌ ２３０のポリエチレングリコール２モルとを、３．
４モルのＮ−ビニルピロリドンおよび９．７モルのフェ
ノキシエチルアクリレートの存在下で反応させることに
よって製造される。光開始剤として３％のジェトキシア
セ）フェノンを含ムこの混合物は、新しく延伸した光学
ガラス繊維上で紫外線硬化させ、本発明によって湿度に
さらした際ガラス上の接着を保持しうるように改質する
ことができる。本組成物を対照として使用し、この対照
を表にした改質を行い実施例乙において評１曲した。
通常オーバコートされている非常に低い引張弾性率コー
ティングの他の型が、１９８４年７月２５日に公開され
た欧州公開番号第０１１３７７９号（なお、ＰＣＴ国際
公開番号ｗ ｏ ８４ ／ ００４２５号も参照された
い）に記載されている。これらのコーティングは、２〜
６個の反応性側鎖を有する有機ポリシロキサンから本質
的に成り、その側鎖の各々は１個の反応性サイトを持つ
官能基を有し、その反応性サイトは反応して１個の輻射
線硬化性のエチレン状に不飽和な側鎖を有するものと説
明できる。５００〜５０００単位の分子量毎にかような
側鎖が約１個存在する。このコーティングは、室温（２
５°Ｃ）および−６０℃において６０００ｐθ１．よυ
低い引張弾性率を有する下塗を好ましく供給する。
ティングの他の型が、１９８４年７月２５日に公開され
た欧州公開番号第０１１３７７９号（なお、ＰＣＴ国際
公開番号ｗ ｏ ８４ ／ ００４２５号も参照された
い）に記載されている。これらのコーティングは、２〜
６個の反応性側鎖を有する有機ポリシロキサンから本質
的に成り、その側鎖の各々は１個の反応性サイトを持つ
官能基を有し、その反応性サイトは反応して１個の輻射
線硬化性のエチレン状に不飽和な側鎖を有するものと説
明できる。５００〜５０００単位の分子量毎にかような
側鎖が約１個存在する。このコーティングは、室温（２
５°Ｃ）および−６０℃において６０００ｐθ１．よυ
低い引張弾性率を有する下塗を好ましく供給する。
これらのコーティングは、１モルの２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートと１モルのインホロンジイソシアネート
とを反応させてアクリレート官能基を有するウレタンモ
ノイソシアネートを生成させ、次いで６モルのこの反応
生成物と、平均分子量６０００および当量２０００ （
８０％メチル置換および２０チポリオキシプロビル置換
）のトリス（２−ヒドロキシポリオキシプロビル）ポリ
シロキサン１モルとを反応させるものと説明できる。
ルアクリレートと１モルのインホロンジイソシアネート
とを反応させてアクリレート官能基を有するウレタンモ
ノイソシアネートを生成させ、次いで６モルのこの反応
生成物と、平均分子量６０００および当量２０００ （
８０％メチル置換および２０チポリオキシプロビル置換
）のトリス（２−ヒドロキシポリオキシプロビル）ポリ
シロキサン１モルとを反応させるものと説明できる。
６％のジェトキシアセトフェノン光開始剤の添加によっ
て、この混合物は新しく延伸した光学ガラス繊維上で紫
外線硬化させることができ、本発明によって、湿気雰囲
気にさらした際、接着性を高めるように改質でべろ。
て、この混合物は新しく延伸した光学ガラス繊維上で紫
外線硬化させることができ、本発明によって、湿気雰囲
気にさらした際、接着性を高めるように改質でべろ。
トップコーティングなしでも有用な中程度引張弾性率の
コーティングは、 （１）６５〜８５チのジ−エチレン状末端基のポリウレ
タン、これは尿素を含有してもよく、このポリウレタン
は、４００〜４００００の平均分子量を有するジイソシ
アネートを基剤としており、（ＩＩ） ５〜２５チの、
約−２０℃より低〜・Ｔｇを有する輻射線硬化性のモノ
エチレン状に不飽牙口の液体モノマー との結合によつ℃生成することがでへる。これらの例は
、２モルの２−ヒドロキシエチルメクリレートト、トル
エンジイソシアネートおよびテトラヒドロフランの重合
によって６００〜８０００分子−Ｊｌｔでに形成された
ポリテトラメチレングリコールの付加反応によって製造
されたジイソシアネートを末端基とするポリウレタン１
モルの付加物である。このジイソシアネートのアクリル
化によって形成されたポリウレタンは、約１９００の分
子量を有する。この生成物７５．４部と２．５部のペア
ｆ ７ エノン、［１，４ＩＩＳのペンジルジメチル
ケタール光開始剤、９部のトリメチロールプロ／ぐント
リアクリレートおよび１２．４部のエトキシエトキシエ
チルアクリレートを混合して光学ガラス繊維上にコーテ
ィングされ、紫外線硬化でき、後記の表において対照と
して使用されている有効な単一コーティング生成物とな
るコーティング組成物力１得られる。このコーティング
組成物は、本発明によって改質され、高湿度下に暴露し
ても接着性を保持しうるようその性能を向上させること
もできる。
コーティングは、 （１）６５〜８５チのジ−エチレン状末端基のポリウレ
タン、これは尿素を含有してもよく、このポリウレタン
は、４００〜４００００の平均分子量を有するジイソシ
アネートを基剤としており、（ＩＩ） ５〜２５チの、
約−２０℃より低〜・Ｔｇを有する輻射線硬化性のモノ
エチレン状に不飽牙口の液体モノマー との結合によつ℃生成することがでへる。これらの例は
、２モルの２−ヒドロキシエチルメクリレートト、トル
エンジイソシアネートおよびテトラヒドロフランの重合
によって６００〜８０００分子−Ｊｌｔでに形成された
ポリテトラメチレングリコールの付加反応によって製造
されたジイソシアネートを末端基とするポリウレタン１
モルの付加物である。このジイソシアネートのアクリル
化によって形成されたポリウレタンは、約１９００の分
子量を有する。この生成物７５．４部と２．５部のペア
ｆ ７ エノン、［１，４ＩＩＳのペンジルジメチル
ケタール光開始剤、９部のトリメチロールプロ／ぐント
リアクリレートおよび１２．４部のエトキシエトキシエ
チルアクリレートを混合して光学ガラス繊維上にコーテ
ィングされ、紫外線硬化でき、後記の表において対照と
して使用されている有効な単一コーティング生成物とな
るコーティング組成物力１得られる。このコーティング
組成物は、本発明によって改質され、高湿度下に暴露し
ても接着性を保持しうるようその性能を向上させること
もできる。
本明細書において別記しな〜・限りすべての部（ま重量
によって示し、Ｔｇはガラス転移温度を示し、モノマー
の場合はそのモノマーかも製造したホモポリマーのガラ
ス転移温度を示す。
によって示し、Ｔｇはガラス転移温度を示し、モノマー
の場合はそのモノマーかも製造したホモポリマーのガラ
ス転移温度を示す。
紫外線硬化が好ましいからアクリル状不飽和が最良であ
るが、輻射線は変化できるから、紫外線より好ましくな
いが電子ビーム輻射線も有用であり、従ってエチレン状
不飽和の特性も変えることができる。他の有用な不飽和
の例を挙げれば、メタクリル状、イタコン状、クロトン
状、アリル状、ビニル状不飽和などである。これらはイ
ソシアネート官能価と２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート（例としてメタクリ状不飽和を使用して）との反応
によって得られる。アリル不飽和は２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートの代りにアリルアルコールを導入すれ
ばよい。ビニル状不飽和は、ヒドロキシブチルビニルエ
ーテルを導入すればよい。
るが、輻射線は変化できるから、紫外線より好ましくな
いが電子ビーム輻射線も有用であり、従ってエチレン状
不飽和の特性も変えることができる。他の有用な不飽和
の例を挙げれば、メタクリル状、イタコン状、クロトン
状、アリル状、ビニル状不飽和などである。これらはイ
ソシアネート官能価と２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート（例としてメタクリ状不飽和を使用して）との反応
によって得られる。アリル不飽和は２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートの代りにアリルアルコールを導入すれ
ばよい。ビニル状不飽和は、ヒドロキシブチルビニルエ
ーテルを導入すればよい。
従って、アクリレート不飽和を例として前記に引用し、
寸た好ましいりであるが、電子ビーム輻射線のように比
較的強力な輻射線が必要であろうが他の輻射線硬化性の
モノエチレン状に不飽和の化合物も使用できる。
寸た好ましいりであるが、電子ビーム輻射線のように比
較的強力な輻射線が必要であろうが他の輻射線硬化性の
モノエチレン状に不飽和の化合物も使用できる。
硬化の作用をする輻射線は、使用される光開始剤によっ
て変化するであろう。適切な光開始斉１を使用すれば可
視光線も使用できる。これらの例として、トリアミンの
ような第三アミンと共に使用されるカンファーキノンお
よびクマＩＪンカー挙ケられる。紫外線範囲内およびそ
の近くでをまジフェニルベンゾイルホスフィンオキサイ
ドも有用でおる。
て変化するであろう。適切な光開始斉１を使用すれば可
視光線も使用できる。これらの例として、トリアミンの
ような第三アミンと共に使用されるカンファーキノンお
よびクマＩＪンカー挙ケられる。紫外線範囲内およびそ
の近くでをまジフェニルベンゾイルホスフィンオキサイ
ドも有用でおる。
紫外線を使用する場合は、コーティング組成物は、通常
約６％のジェトキシアセトフェノンのよりなケトン状光
開始剤を含有する。アセトフェノン ベンゾフェノン、
ｍ−クロロ−アセトフェノン、プロピオフェノン、チオ
キサントン、ベンゾイン、ベンジル、アントラキノンな
どグ）ような他の光開始剤も公矧である。光開始斎１し
１単独またを１混合物として使用でき、コーティングσ
）約１０％まで通常は１〜５ｃＩｂの量で存在する。ジ
エチルアミンのような各種のアミンも添加できるカー多
（の例においては不要である。
約６％のジェトキシアセトフェノンのよりなケトン状光
開始剤を含有する。アセトフェノン ベンゾフェノン、
ｍ−クロロ−アセトフェノン、プロピオフェノン、チオ
キサントン、ベンゾイン、ベンジル、アントラキノンな
どグ）ような他の光開始剤も公矧である。光開始斎１し
１単独またを１混合物として使用でき、コーティングσ
）約１０％まで通常は１〜５ｃＩｂの量で存在する。ジ
エチルアミンのような各種のアミンも添加できるカー多
（の例においては不要である。
本発明を下記の表に示した成分の単なる混合によって配
合した一連のコーティング組成物によって説明する。混
合物は約５５°Ｃで１時間温めすべての成分を溶解させ
る。
合した一連のコーティング組成物によって説明する。混
合物は約５５°Ｃで１時間温めすべての成分を溶解させ
る。
表
１ ウレタンアクリレートオリビマ−７５，７−−−−
２トリメチロールプロパントリアク リレート ９．０−一 −一 ３ エトキシエトキシエチルアクリレ ート １２．４−− −− ４ ペンジルジメチルケタール ０．４ −− −−５
ベンゾフェノン ２．５−−−− ６ 項目１〜５の総合 −９９，０９９，０７γ−アミ
ノプロピルトリエトキシ −−ｉ、ｏ −−シラン ８ Ｎ−β−（Ｎ−ビニルペンシルア ミノ−エチル）−γ−アミノプロ ピルトリメトキシシラｙ−ＨＣＩ −−−−１，０（メ
タノール中の４０％） 注１＝ これはガラス上の６ミルのフィルムによる１８
０°剥離試験である。フィルムをそれ自体上釦引きもど
し、ガラスからフィルムを除去するのに要する力を測定
する。第１の数値は初期接着力である、第２の数値は、
゛前記の被覆したガラスを９５％相対湿度に２５℃で２
４時間さらした後の接着力である。
２トリメチロールプロパントリアク リレート ９．０−一 −一 ３ エトキシエトキシエチルアクリレ ート １２．４−− −− ４ ペンジルジメチルケタール ０．４ −− −−５
ベンゾフェノン ２．５−−−− ６ 項目１〜５の総合 −９９，０９９，０７γ−アミ
ノプロピルトリエトキシ −−ｉ、ｏ −−シラン ８ Ｎ−β−（Ｎ−ビニルペンシルア ミノ−エチル）−γ−アミノプロ ピルトリメトキシシラｙ−ＨＣＩ −−−−１，０（メ
タノール中の４０％） 注１＝ これはガラス上の６ミルのフィルムによる１８
０°剥離試験である。フィルムをそれ自体上釦引きもど
し、ガラスからフィルムを除去するのに要する力を測定
する。第１の数値は初期接着力である、第２の数値は、
゛前記の被覆したガラスを９５％相対湿度に２５℃で２
４時間さらした後の接着力である。
この表から分かるように、ポリアルコキシシランは接着
力および湿度暴露による接着力の保留を改善しているが
本発明によって一層の改善が得られる。
力および湿度暴露による接着力の保留を改善しているが
本発明によって一層の改善が得られる。
実施例３
本発明を例証すると、硬化させて４４２ ｇ／ｌ、ｎの
すぐれた初期接着力が得られた紫外線硬化性光学繊維コ
ーティング用組成物は９５％相対湿度に２５°Ｃで２４
時間暴露によって暴露後の接着力はわずか９ Ｆ ／
ｉｎになるはど著しく損傷された。
すぐれた初期接着力が得られた紫外線硬化性光学繊維コ
ーティング用組成物は９５％相対湿度に２５°Ｃで２４
時間暴露によって暴露後の接着力はわずか９ Ｆ ／
ｉｎになるはど著しく損傷された。
この組成物を、０．６％のジフェニルアミン、０．６チ
のジラウリルチオジプロビネートおよび１％のｒ−アミ
ノゾロぎルトリエトキシシランを含有させて改質した。
のジラウリルチオジプロビネートおよび１％のｒ−アミ
ノゾロぎルトリエトキシシランを含有させて改質した。
初期接着力は５６１ｇ／ｉｎに向上した。湿度暴露後の
接着力は８６．８ 、ｊｉ’ ／ ｉｎに減少したにす
ぎなかった。アミノシランを１％γ−メルカゾトデロビ
ルトリメトキシシランに置替えると６ＣＩ４ｇ／ｉｎの
初期接着力が得られた。
接着力は８６．８ 、ｊｉ’ ／ ｉｎに減少したにす
ぎなかった。アミノシランを１％γ−メルカゾトデロビ
ルトリメトキシシランに置替えると６ＣＩ４ｇ／ｉｎの
初期接着力が得られた。
特定した湿度暴露後のこの初期接着力は、２４５ｇ ／
ｉｎに減少したに過ぎなかった。
ｉｎに減少したに過ぎなかった。
−代理人 浅 村 皓
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）輻射線硬化性ポリエチレン状重合体有機化合物と
コーティング組成物の約０．５〜約５％のポリアルコキ
シシランから成り、該ポリアルコキシシランがエチレン
状不飽和とミカエル付加によって反応しうる活性水素原
子であり、アミン水素原子およびメルカプト水素原子か
ら選ばれる１個の該活性水素原子を有する有機置換基を
含有するものであることを特徴とする輻射線で硬化仮接
着性硬化コーティングをガラス表面上に付着させるのに
適した輻射線硬化性液体コーティング組成物。 （２）前記の活性水素原子が、アミノ水素原子である特
許請求の範囲第１項に記載のコーティング組成物。 （３） 前記の活性水素原子が、メルカプト水素原子で
ある特許請求の範囲第１項に記載のコーチイン〃ゞネＨ
成４勿へ （４）前記の輻射線硬化性ポリエチレン状重合体有機化
合物が、アクリレート官能基を有する特許請求の範囲第
１項に記載のコーティング組成物。 （５）前記の輻射線硬化性アクリレート官能基を有する
重合体有機化合物が、ポリウレタンである特許請求の範
囲第４項に記載のコーティング組成物。 （６）前記の輻射線硬化性アクリレート官能基を有する
重合体有機化合物が、ポリウレタン尿素である特許請求
の範囲第４項に記載のコーティング組成物。 （力 前記の組成物を硬化させると約１５０，０００ｐ
ｓｉ、未満の引張弾性率を有するフィルムが得られる特
許請求の範囲第１項に記載のコーティング組成物。 （８）前記の組成物を硬化させると約１０．０００ｐｓ
ｉ、未満の引張弾性率を有するフィルムが得られる特許
請求の範囲第１項に記載のコーティング組成物。 （９）前記の輻射線硬化性ポリエチレン状重合体有機化
合物がアクリレート官能基を有するものであリ、前記の
組成物・を紫外線照射によって硬化性にするために光開
始剤が存在する特許請求の範囲第１項に記載のコーティ
ング組成物。 ０１）特許請求の範囲第９項に記載の組成物の紫外線硬
化コーティングで被覆された光学ガラス繊維。 ０り 前記のポリアルコキシシランが、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシランである特許請求の範囲第１
１項に記載の被覆された光学ガラス繊糸什。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55044283A | 1983-11-10 | 1983-11-10 | |
| US550442 | 1995-10-30 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5188333A Division JPH07495B2 (ja) | 1983-11-10 | 1993-07-29 | 輻射線硬化コーティング被覆光学ガラス繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60118759A true JPS60118759A (ja) | 1985-06-26 |
| JPH0613665B2 JPH0613665B2 (ja) | 1994-02-23 |
Family
ID=24197203
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59236550A Expired - Fee Related JPH0613665B2 (ja) | 1983-11-10 | 1984-11-09 | 輻射線硬化性液体コーテイング組成物 |
| JP5188333A Expired - Fee Related JPH07495B2 (ja) | 1983-11-10 | 1993-07-29 | 輻射線硬化コーティング被覆光学ガラス繊維 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5188333A Expired - Fee Related JPH07495B2 (ja) | 1983-11-10 | 1993-07-29 | 輻射線硬化コーティング被覆光学ガラス繊維 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0149741B1 (ja) |
| JP (2) | JPH0613665B2 (ja) |
| CA (1) | CA1236623A (ja) |
| DE (1) | DE3479311D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4889768A (en) * | 1986-04-24 | 1989-12-26 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Novel silicon-urethane (meth) acrylate, and resin composition and coating material comprising same |
| US5146531A (en) * | 1989-05-11 | 1992-09-08 | Borden, Inc. | Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers and optical fibers coated therewith |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0618866B2 (ja) * | 1986-12-22 | 1994-03-16 | 鐘淵化学工業株式会社 | 常温硬化性樹脂の製造法 |
| US4762887A (en) * | 1987-01-15 | 1988-08-09 | Wacker Silicones Corporation | Process for preparing acrylate-functional organopolysiloxane-urethane copolymers |
| DE3840644A1 (de) | 1988-12-02 | 1990-06-07 | Basf Lacke & Farben | Fluessige, strahlenhaertbare ueberzugsmasse fuer die beschichtung von glasoberflaechen |
| DE3914411A1 (de) | 1989-04-29 | 1990-11-15 | Basf Lacke & Farben | Fluessige, strahlenhaertbare ueberzugsmasse fuer die beschichtung von glasoberflaechen |
| US5536529A (en) * | 1989-05-11 | 1996-07-16 | Borden, Inc. | Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers and optical fibers coated therewith |
| US5352712A (en) * | 1989-05-11 | 1994-10-04 | Borden, Inc. | Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers |
| WO1991009069A1 (en) * | 1989-12-11 | 1991-06-27 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Photocurable resin composition and plastic-clad optical fiber using the same |
| CA2038350A1 (en) * | 1990-04-10 | 1991-10-11 | William E. Dennis | Silicone organic conformal coatings cured by thiol addition of olefin functional silicones |
| FR2695394B1 (fr) * | 1992-09-07 | 1994-10-07 | Alcatel Cable | Résine polymère pour ruban à fibres optiques. |
| US5664041A (en) * | 1993-12-07 | 1997-09-02 | Dsm Desotech, Inc. | Coating system for glass adhesion retention |
| CA2141516A1 (en) * | 1994-06-13 | 1995-12-14 | John D. Blizzard | Radiation-curable oligomer-based coating composition |
| DE69717986T2 (de) * | 1996-05-07 | 2003-11-13 | Dsm N.V., Te Heerlen | Verfahren zur herstellung einer strahlungshärtbaren optischen glasfaser-überzugzusammensetzung mit verlängerter lagerbeständingkeit |
| EP1153028A1 (de) * | 1999-02-09 | 2001-11-14 | Cognis Deutschland GmbH | Aminosilanester |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5992947A (ja) * | 1982-11-20 | 1984-05-29 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 光学ガラスフアイバ用被覆材料 |
-
1984
- 1984-10-25 CA CA000466278A patent/CA1236623A/en not_active Expired
- 1984-11-07 DE DE8484113361T patent/DE3479311D1/de not_active Expired
- 1984-11-07 EP EP84113361A patent/EP0149741B1/en not_active Expired
- 1984-11-09 JP JP59236550A patent/JPH0613665B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-07-29 JP JP5188333A patent/JPH07495B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06234554A (ja) | 1994-08-23 |
| JPH0613665B2 (ja) | 1994-02-23 |
| CA1236623A (en) | 1988-05-10 |
| EP0149741B1 (en) | 1989-08-09 |
| JPH07495B2 (ja) | 1995-01-11 |
| DE3479311D1 (en) | 1989-09-14 |
| EP0149741A1 (en) | 1985-07-31 |
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