JPS62240372A

JPS62240372A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JPS62240372A
Application number: JP8217986A
Authority: JP
Inventors: Shunji Ito; 俊司伊藤; Eitaro Fukutaka; 永太郎福高; Kenkichi Ukita; 浮田　健吉
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1986-04-11
Filing date: 1986-04-11
Publication date: 1987-10-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はガラスに密着性の良い光硬化型接着剤に関する
。特に硬化収縮率が小さく、硬化物が柔軟でかつゴム弾
性に富みガラスの歪を起こしにくい光硬化型接着剤に関
する。

（従来の技術）光硬化型接着剤ｒ１種々提案さｎている。ラジカル付加
重合するエン／チオール系は硬化収縮率の小さい柔軟性
のある硬化物が得らｎるが、原料的に限定され特定の用
途でしか用いらｎない。カチオン重合するエポ午シ系も
最近様々の開始剤が開発されているが、汎用性金持つの
は今後の事である。

ラジカルビニル重合をするアクリル系が光硬化型接着剤
としては最も汎用性を持っており、各種の組成が提案さ
れており、例えばウレタン変性ポリ（メタ）アクリレー
トを用いる方法（特開昭４９−４８７７７３　、ブタジ
ェン変性ポリ（メタ）アクリレートを用いる方法（％公
開５２−８８５６）、ポリエーテルモノ（メタ）アクリ
レートを用いる方法（％開開５９−１６６５７３　）等
が知られている。

又アクリル系光硬化型接着剤にビニル基金含む酸性リン
酸エステルを添加すると金属との密着性が改善される事
も知られている。

（発明が解決しようとする問題点）光硬化型接着剤の主要な用途にガラスの接着がある。最
近は光学分野のガラスの接着では、収紀率が小さく、柔
軟でかつゴム弾性を有してガラスの歪金起こしに＜＜、
更にガラス１の密着性が良好な接着剤がＡ１れている。

前記ウレタンポリアクリレートを用いる方法、ブタジェ
ン変性ポリアクリレートを用いる方法等ポリアクリレー
トを用いる場曾架橋する為に十分柔軟には出来ない。

又ポリエーテルモノ（メタ）アクリレートを用いる場曾
には柔軟な歪の出にくい硬化物は得られるが、硬化物は
弾性がなく強度が低く又ガラスとの密着性も十分ではな
い。

ガラスとの密着性を改善する為にシランカッブリング剤
を絵カロする方法は一般に行われているが、７ランカツ
グリング剤は初期のガラスとの着層性を改良するよりも
、接着後の耐久性時に耐湿耐久性を改善する効果が大き
い。

初期のガラスへの密着性を改善する目的で種々検討した
結果従来金属への密着性を改善する効果があった、ビニ
ル基金含む酸性リン酸エステルがガラスとの密着性を著
しく改良し、史にメタアクリル酸を併用する事により硬
化物が強靭でゴム弾性に富むものが出来る４Ｇを見出し
、本発明に至つ之。

（問題点を解決するための手段）本発明は（１）　　数平均分子量が３００以上であるモノ（メタ
）アクリレート１００重裁部、（２）　　メタアクリル酸５〜３０Ｍ量部、（３）ヒニ
に＆に甘む酸性リン酸エステル０．５〜１０ｆｆｉｔ部
、（４）　　光重合開始剤０．Ｏ１〜５Ｎ量部、（５）　
　７ランカツプリング剤Ｏ〜５貞を部、及び（６）　　
非反応性可蹟剤０〜１００重量部から主とし、てなるこ
とｔ％似とするガラスに密着性がよく、硬化物が柔軟で
ゴム弾性にとむ光硬化型接着剤を提供するものである。

本発明に用いられる数平均分子量が３００以上であるモ
ノ（メタ）アクリレートとしては、特開昭５９−１６６
５７３に記載されたポリエーテル又はポリエステル（メ
タ）アクリレート、ウレタン基ヲ含むモノ（メタ）アク
リレート、エポキシモノ（メタ）アクリレート等が用い
られる。

メタアクリル！！ハ上記モノ（メタ）アクリレートｌＯ
Ｏ輩量部に対し５〜３０重量部加えるが、特に好ましい
のＵ７〜１５重量部であり、５重遺部未満では硬化物の
強靭性・弾性がなく３０Ｍ量部をこえると硬化収縮率が
増して、所期の目的の歪の少ない接着系とする事が困難
である。

ビニル基を含む酸性リン酸エステルは下式で表わされる
。

Ｒ，−０−Ｐ−０−Ｒ。

Ｈ式中Ｒ，はビニル基を含む有機基、Ｒ１はＨｌＲ，又は
他の有機基である。ＲＩはビニル基のなかても特に（メ
タ）アクリロイル基を含むものが望ましい。ビニル基を
持つ酸性リン酸ニステリチルフォスフェート、ビス（２−メタアク光イルオキシ
エチル）フォスフェート、２−アクリド、エチル−２−
１Ａイルオキシフオスフエート等が挙げられる。

酸性リン戚エステルは前記モノ（メタ）アクリレート１
００３［承部に対し０．５〜１０重ｆｉ部加えるが、更
に好ＩＬ（Ｆ′ｉｌ〜５重量部加える。

絡加盪が０．５恵盪都禾調ではガラスとの着層性の改良
が小さく、１０１皿部をこえると密層性改良効果がもは
や増えない。

光重合開始剤は特開昭５４−１６２７９８や特開昭５９
−１６６５７５に評細にのべらｎており、各種のｇ！Ｉ
にも列記されているものでろＤ、３６５ｎｍ付近の紫外
線を吸収してｊｔ廿を開始する。例えハ、ベンゾフェノ
ン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、アセトフェノン、ｍ
−クロルアセトン、プロピオフェノン、ギサントン、ベ
ンゾイン、ベンツインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ペンゾインイソグロビルエーテル等のベン
ゾインアルキルエーテル、ベンノルベンツアルデヒド、
ベンノル・ジメチルケタール、ナフトキノン、アントラ
キノン、アゾイソブチロニトリル、２．４．７−ドリニ
トロー９−フルオレノン、マラカイトグリーン簀が使用
できる。

シランカップリング剤は接着剤組成物が特に耐湿耐久性
を必要とする場合に有効であり、ビニル基、メタアクリ
ロイル基を含むものが望ましい。

非反応性可塑剤としては、硬化収縮率を低減し、更には
粘度ｔｖＩ４節する目的で使用するものであり、特に可
塑効果はなくとも良いが、硬化後に分離しない相醪性の
良いものが望ましく、特に前記モノ（メタ）アクリレー
トのエステルのアルコール成分と構造的に類似している
ものが望ましい。

本発明の光硬化性接着剤は必要によシ、更に染料、顔料
、充填剤、粘性調節剤等の添加剤を加える事が出来るし
、本発明の目的を損わない限り光重付開始剤のほかに他
のラノカル重曾性モノマー’ｔ　７１０える事も出来る
。

本発明の光硬化型接着剤は、光ビンタアンノ等のレンズ
ｆプリズムなど歪の少ない、接着強度の高い接着系が要
求さｎる光学部品、或いは曾ぜガラス尋大面積のガラス
の積ノーが要求さｎる場合等に特に有効である。

（実施例）本発明を実施例を用いて説明する。

実施例１数平均分子量８００のポリプロピレングリコ−７シモノ
メタアクリレ一ト６７ｖ１数平均分子１２０（１０のポ
リプロピレングリコール３３ｔ、ペンノルツメチルケタ
ール０．２ｆ、’７″）ンカップリング剤Ａ−１７２（
Ｅ）（日本ｚ二カーｆｉ　）９．５１ｉ’　１に６０℃
Ｖζ１時間攪拌混付して得た液にメタアクリル酸と２−
１クリロイルエナルアンツドホスフ８を加えて、３６５
ｎｍの紫外線を２　ｍＷ／ｃｍ”、３０分間照射して硬
化物及びガラス／ガラス接着系を作製し試験し次。結果
を衣１に示す。

嵌　１本引張剪断強度接着ノーの厚さ１ｍｌ＋実施例２数平均分子量１５００であるプロピレンオキサイドとテ
トラノ・イドロフラン共重曾体であるグリコールのモノ
メタアクリレート１００？、ベンゾインエテルエーテル
０．４ｆ、シランカップリング剤Ａ−１７２■（日本−
一力−社製）０．５　ｆを実施例１と同様にして加えて
接着剤ベースを作り、メタアクリル酸及び２−メタアク
リロイルエチルアシッドホスフェート金添加し実施例１
と同様に試験し友。結果ｔｉ２に示す。

獣接ＮＩ−の厚さＩＩＩＩ１１

Claims

【特許請求の範囲】

（１）数平均分子量が３００以上であるモノ（メタ）ア
クリレート１００重量部
（２）メタアクリル酸５〜３０重量部
（３）ビニル基を含む酸性リン酸エステル０．５〜１０
重量部
（４）光重合開始剤０．０１〜５重量部
（５）シランカップリング剤０〜５重量部
（６）非反応性可塑剤０〜１００重量部上記（１）〜（６）から主としてなる事を特徴とする接
着剤組成物。