JPS63112611A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は硬化性組成物に関する。特に構造粘性を有して
、硬化物が透明である硬化性組成物に関する。更にはガ
ラス等の基材に対する密着性の優れた硬化性組成物に関
する。

（従来の技術） 微粉末シリカを液状物に添加して構造粘性を発現せしめ
る事は、公知であり、例えば日本接着協会誌Ｖｏ１．１
０、患５．１０頁より［接着剤工業におけるチクソトロ
ピー剤としてのＡＥＲＯＳ　Ｉ　ＬＪと題する細大に、
エポキシ樹脂系接着剤、水又は溶媒型接着剤へのエアロ
ジル（超微粉子状無水シリカ）の効果が述べられている
。

又構造粘性の発現には、微粉末シリカとポリアミン類、
或いはグリセリンを併用することが有効であることが示
されている。

一方アクリレート系硬化性組成物に微粉末シリカを使用
して構造粘性を出す例は、特開昭５９−９３７７３にビ
ニルエステル樹脂とヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールジアクリレートを主成分としメチルシリケー
ト粉末によりチクソトロピー性を付与した光硬化・熱硬
化併用型のチップ部品用接着剤が開示されている。又特
開昭５９−１２２５６９には特定のアクリレート化合物
に親水性及び親油性微粉末シリカとイミダゾール化合物
を加えることによって良好なチクソトロタアクリレート
とポリビニルエーテルよりなる系に微粉末シリカを添加
して良好なチクソトロピー性を有する光硬化組成物を実
施例にて示している。

又ガラスへの密着性強度を改良する方法も幾つかある。

本出願人は特願昭６１−８０２５９にて酸性リン酸エス
テルを含む重合性モノマーを用いる事によりガラスの密
着強度が改良できることを出願している。

（発明が解決しようとする問題点） 本願発明はシーリングガン等で塗布可能で、塗布後流動
しない（タレのない）程度のみならず、例えば２０〜３
０ｇ／ｃｏｔ以上の荷重をかけてもつぶれることのない
高構造粘性をそなえ、硬化物が透明でガラス等の基材に
密着性の良好な硬化性組成物を提供するものである。

一般に低粘度液体は微粉末シリカだけでは高い構造粘性
は出しに＜＜、従来技術で述べたポリアミン類等を添加
する、或いは非常に粘度の高いポリビニルエーテル等を
併用する等の方法により高い構造粘性を出す事が出来る
。ポリアミン類を用いると高い構造粘性が出せるが、硬
化物が不透明になり、又超高粘度のものは取り扱いが面
倒である。

一方ガラスへの密着性を改良する為にリン酸エステルを
含む重合性モノマーを使用すると硬化物を耐熱試験する
と、はなはだしく変色する欠点を有している。

（問題点を解決する為の手段） 本発明は重合性ビニルモノマー、式（１）で示される酸
性（メタ）アクリレートセ≠−一、微粉末シリカ及びラ
ジカル重合開始剤を必須成分とする構造粘性のある硬化
物の透明性の良好な硬化性組成物を提供するものである
。

Ｒ。

茎 式中、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２はエチレン、プロ
ピレン又は他のグリコール残基、Ｒ４は炭素数１以上の
アルキレン基である。

この組成物はシーリングガン等で塗布可能で、塗布後流
動しない（タレのない）程度のみならず、例えば２０〜
３０ｇ／ｃｒＡ以上の荷重をかけてもつぶれることのな
い高構造粘性を有し、硬化物が透明でガラス等の基材に
密着性の良好な硬化性組成物となる。

本発明に用いられる酸性（メタ）アクリレートは、水酸
基を有する（メタ）アクリレートと二塩基酸又はその無
水物より得られる。水酸基を有する（メタ）アクリレー
トとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールモノ　（メタ）アクリレート、ジプ
ロピレングリコールモノ　（メタ）アクリレート等が用
いられ、二基１としてはマロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸等が用いられ、両者の半エステル化によ
り酸性（メタ）アクリレートが得られる。

酸性（メタ）アクリレートは本発明の峠組成物中に５重
量％以上、好ましくは約１０〜約４０充分でなく、又構
造粘性も充分高くはない。

本発明に用いられる重合性ビニルモノマーとしては、酢
酸ビニル、スチレン或いは不飽和ポリエステルなども用
いうるが、各種の（メタ）アクリレートが好ましい。　
（メタ）アクリレートとしては、アルキル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレート
、フェノキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、テトラハイドロフルフリル（
メタ）アクリレート、ジシクロペンタジェニルオキシエ
チル（メタ）アクリレート、ポリエーテルモノ（メタ）
アクリレート、ポリウレタンモノ　（メタ）アクリレー
ト等のモノ　（メタ）アクリレート類、ポリエーテルジ
（メタ）アクリレート、ポリエステルポリ　（メタ）ア
クリレート、エポキシポリ（メタ）アクリレート、ポリ
ウレタンポリ　（メタ）アクリレート、ブタジェン変性
ポリ　（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ　（メタ）アクリレート等のポリ　（メタ）アクリ
レートがあげられる。本発明の組成物中、重合性ビニル
モノマーは約５０〜約９０重量％含むことが好ましい。

本発明に用いられるラジカル重合開始剤としては、各種
の有機パーオキサイドのような熱重合開始剤、各種のレ
ドックス重合開始剤などが用いられるが光重合開始剤が
最も好ましい。

光重合開始剤としては種々公知のものが用いられる。例
えばベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ア
セトフェノン、プロピオフェノン、キサントン、ベンゾ
イン、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルベンツア
ルデヒド、ベンジルジメチルケタール、ナフトキノン、
アントラキノン、アゾビスイソブチロニトリル、２，４
．７−ドリニトロフルオレノン等があげられる。

重合開始剤の含有量は本発明の組成物巾約０．０１〜約
５重量％が好ましい。

本発明に用いられる微粉末シリカとしてはＢＥＴ法によ
る表面積が１００ｒｒｒ／ｇ以上、好ましくは２００ｒ
ｒｒ／ｇ、最も好ましくは３００ｎ？／ｇ以上のものが
良い。又表面が親水性の微粉末シリカが好ましいが、表
面親油性の微粉末シリカでも良い。

又微粉末シリカの一部を微粉末アルミナ又は微粉チタニ
アに換える事も可能である。

微粉末シリカの含有量は本発明の組成物中約５〜約１５
１！量％が好ましい。

本発明の硬化性組成物には上記必須成分以外に、本発明
の目的を損なわない限り各種添加物を用いる事が出来る
。

特に収縮率及び硬化物硬度を調節する目的で各種の可塑
剤が用いられる。可塑剤としてはＤＯＰ、ＤＯＡのよう
な一般的な可塑剤以外にプロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール等の（ポリ）アルキレングリコール
類及びそのエーテルなども用いられる。

又組成物の安定性を維持するため、各種の安定剤を加え
ることは好ましい。

その他の添加剤としては、シランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤等のカップリング剤、着色する為の染
料等があげられる。

本願発明の硬化性組成物は流れ込み或いは垂れがないの
でポツティング用途等一般の構造粘性の必要な用途のみ
ならず、例えば必要な接着厚さを取ってガラスを接着す
る時に、位置決め治具をはずしても接着厚みが変らずに
硬化させる等の用途にも向いている。

次に本願発明を実施例を用いて説明する。

実施例１ 表１の配合にて階１〜９の硬化性組成物を調製した。調
製方法はエアロジルを除（全量を６０℃にて１時間攪拌
部合し、エアロジルを添加し簡単に混合後３本ロールに
て混合した。各組成物の構造粘性指数、及び荷重による
つぶれ性、硬化物の透明性及びガラスの接着性を測定し
た結果を表２に示す。なお硬化は２　ｍ　Ｗ　／　ｃｒ
Ａの紫外線を３０分照射して行なった。隘ＩＯは比較例
である。

実施例２ 次に表１の実施例である１１ｈ２．３．５．７．８の硬
化物を作り１５０″ｃＩＯ時間の耐熱試験をかけたとこ
ろ僅かに黄変したのみであった。

比較として表１の尚４の組成物１００重量部に２−アク
リロイルオキシエチルアシッドフォスフ工−ト１重量部
を加えた組成物の硬化物を同様に耐熱試験したところ、
茶褐色に変色した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 重合性ビニルモノマー、式（ I ）で示される酸性（メ
   タ）アクリレート５重量％以上、微粉末シリカ及びラジ
   カル重合開始剤を必須成分とする構造粘性のある硬化物
   の透明性の良好な硬化性組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＿１は水素又はメチル基、Ｒ＿２はエチレン、
   プロピレン又は他のグリコール残基、Ｒ＿３は炭素数１
   以上のアルキレン基である。