JPS62218409A

JPS62218409A - 光硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS62218409A
Application number: JP6072286A
Authority: JP
Inventors: Toshio Suzuki; 敏夫鈴木; Kazumasa Igarashi; 五十嵐　和正
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 1986-03-20
Filing date: 1986-03-20
Publication date: 1987-09-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は光硬化性樹脂に関し、特に接着剤として適した
光硬化性樹脂に関する。

〈従来技術〉光硬化性樹脂の適用分野は広いが、接着剤分野はこれま
で溶剤型、熱硬化型の接着剤が多く使用されてきた。特
に熱硬化性樹脂を使用する接着剤は性能的にすぐれたも
のが多い。しかしながら従来の熱硬化性樹脂接着剤は硬
化まで高温と長時間を要し、又主剤と硬化剤の二液から
なるものが多く、施工前に調合の必要がある、−液組成
のものは、そのライフに限度がある、等々の問題がある
。

〈本発明の目的〉本発明は紫外線照射により硬化する光硬化性樹脂組成物
による光硬化型接着剤、特にボリエーテルザルフォン樹
脂やボリザルフォン樹脂の接着に適した光硬化型接着剤
を提供することを目的としている。

〈本発明の構成〉本発明の光硬化性樹脂組成物は（Ａ）非黄変性ジイソシアナートよりなるウレタンアク
リレート　　　　　　　　１００重量部（Ｂ）エポキシ
アクリレート２５〜１００重量部（Ｃ）式（Ｉ）で表わされる　（メタ）アクリレート　
　　　　　　　　　２０〜１７５重量部「０　＝　Ｃ−０−ＣＩｌ、Ｃ１１２に１　。

Ｏ１＋（ただし、Ｒ，＝ｌｌ、　ＣＩｌ１．　　Ｘ＝ｌｌ、　
ｃ７！　’）（Ｄ）式（ｎ）で表わされるアルキルフェ
ノキシ（ポリ）オキシアルキレンアクリレート１０〜１
５０重量部・・・・・・・・・（−ＩＩ）（ただしＲ２＝ＩＩ　、　ＣＩｌ３　、　Ｒ，−アルキ
ル基、ｎ−１〜８）（Ｅ）式（ＩＩＩ）で表わされる２−メチル−１−（４
−アルキルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン
−１−オンｈＯＣｌ１３（ただしＲ４：Ｈｌ又はアルキル基Ｃ＋　””’　ＣＩ
）と（Ｆ）式（■）で表わされる１−（４−アルキルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−ｔ−オンＣｌ１１（ただしＲ５：ｔ（、又はアルキル基Ｃ７〜Ｃ３）で表
わされる光重合開始剤を各（Ｅ）　（Ｆ）から１種以上
を用いて２〜２５重量部とを必須成分とすることを特徴
とする光硬化性樹脂組成物である。

（Ａ）ウレタンアクリレ−１−は、ポリオールとポリオ
ールに対し当量以上のジイソシアナ−１・を反応させ、
次いで残った未反応イソシアナート基に水酸基含有アク
リレート、例えばヒドロキシエチルアク＋３レートを反
応させ末端アクリロイル基とした化合物である。ジイソ
シアナートとしてトリレンジイソシアナー１−　（ＴＤ
Ｔ）を用いたものが一般的であるが、本発明においては
非黄変性である脂肪族ジイソシアナ−１・を用いたウレ
タンアクリレ−１・を使用する。ポリオールは特に指定
しない。

（ＩＩ）エポキシアクリレートは、エポキシ化合物とア
クリル酸を反応させた化合物で、やはり末端アクリロイ
ル法とした化合物である。エポキシ化合物は、ビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグ
リシジルエーテル等のエビビス形エポキシ、１ボラツク
フエノールのジグリシジルエーテル、ポリオキシアルキ
レン、ジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物が使用
でき、本発明では特にエポキシ化合物の構造を限定しな
いが、硬化物の耐湿熱性、耐熱性の点からエピビス形エ
ポキシ化合物が好ましい。エポキシアクリレ−１・の添
加量はウレタンアクリレート１００重量部に対し２５〜
１００重量部である。２５重量部以下では耐熱性、耐湿
熱性に対する添加効果が認められず、１００重量部を越
えると接着強度の低下が始まり好ましくない。

（Ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートは、粘稠なウレ
タンアクリレートやエポキシアクリレ−１・の稀釈と接
着力向−１二の効果を持つ。添加量はウレタンアクリレ
ート１００重量部に対し２０〜１７５重量部である。２
０重量部以下では硬化が認められず、１７５重州都を越
えると耐湿熱性の著しい低下が起り好ましくない。

（Ｄ）アルキルフェノキシ（ポリ）オキシアルギレンア
クリレ−１へは、稀釈剤として作用し、かつ硬化物にフ
レキシビリティを与え暴利との密着性を向」二させる。

添加量はウレタンアクリレート１００重量部に対し０〜
１５０重量部である。

１５０重景師部越えると接着強度の低下が認められ好ま
しくない。

又、光重合開始剤は、紫外線の吸収極大波長位置と、重
合開始剤効率の関係で、複数の光重合開始剤を組合せて
使用するのが好ましい。本発明の樹脂組成物においては
、（Ｅ）式（ＩＩＩ）及び（Ｆ）式（１’Ｖ）で示され
る二つのタイプの開始剤の（Ｄ用が最も効果がある。ど
ちらか一方の開始剤たりでは十分な接着強度は得られな
い。添加量は（Ｅ）と（Ｆ）を合わせてウレタンアクリ
レート１００重量部に対し２〜２５重頃部である。’ｌ
　ｔｌｊ部部収部以下光硬化が十分進まず、２５重量部
を越えると重合体の分子量が小さくなるため特性の劣化
が起り好ましくない。また（Ｅ）と（Ｆ）の化合物の重
量比はｌ対１〜１対４の範囲が、初期接着強度の点から
好ましい。

く本発明の効果〉本発明の光硬化性樹脂組成物は、プラスチック、紙、木
材、金属等の紫外線硬化型接着剤として適している。特
にポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、ポリサルフォン
、ポリエーテルイミド（ＰＥＴ）、ポリエーテルエーテ
ルケトン（ＰＥＥＫ）　、ポリカーボネート（ＰＣ）な
どの熱可塑性エンジニアリングプラスチックの接着にす
ぐれた性能を発揮する。即ち（１）紫外線照射後の初期
接着強度にすぐれ、［２１１４０℃、２時間の加熱後も
接着強度の低下がなく、（３）８５℃、８５％ＲＨ１１０００時間の湿熱処理後
も接着力の低下がない。

これまでの熱硬化型接着剤に比べて、（１１接着強度、耐熱性において遜色なく、（２）硬化
に要する時間やエネルギーが少なくてずみ、（３）大面積の接着においてもムラが出にくく、また加
熱による気色の発生が見られず、（４）溶剤を含まない
ため、樹脂のソルベントクラックを起さない等の特徴を
有する。

特に溶剤に弱いポリカーボネートやポリサルフォンに対
して、本発明の樹脂３；１１成物はソルベントクラック
を起すことがない。

〈実施例〉以下本発明を実施によって説明する。

（＾）イソシアナート成分としてイソホロンジイソシア
ナートを使用したウレタンアクリレート（日本合成化学
■製・ＵＶ−３０００１１）　　ｌ　ＯＯ重量部と、（
Ｂ）エピコー１−＃Ｉ００．１（商品名：油化シェルエ
ポキシ■製、エピビス型エポキシ樹脂）とアクリル酸を
反応して得たエボ４；ジアクリレート５０重量部と、（Ｃ）２−ヒドロキシプロピルアクリレ−１・９０重量
部と、Ｏ２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルメタクリレート３
０重量部と、（ロ）　ｎ−仁＝ルフェノキシオギシエチレンアクリレ
ー＋−１００重量部と、（Ｅ）２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−
２−モルフォリノプロパン−１−オン（化合物■、イル
ガキュア９０７、チバ・ガイギー社製）３重量部と、（
Ｆ）　Ｉ−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン−１−オン（化合物■、ダロ
キュア１１１６、メルク社製）５重量部とからなる樹脂
組成物を調製した。この樹脂組成物を厚み５０μｍのポ
リサルフォンフィルムに塗布し、さらにこの上に、厚み
５０μｍのボリザルフォンフィルムをかぶせ圧締ロール
に送り込み、フィルム間に介在する空気と余分な樹脂組
成物を押出し密着させ、たｋちに紫外線硬化させた。紫
外線照射装置は、８０誓／ω高圧水銀灯３木で、コンヘ
ア速度６ｍ／分である。紫外線を一回照射したのち、１
２０°Ｃで５分間加熱しアニールした。この評価結果を
第１表に示す。

く比較例１〉（Ａ）実施例と同じウレタンアクリレート１００重量部（Ｂ）２−ヒドロキシエチルアクリレート２００重量部（Ｃ）グリセリンジアクリレート１０重量部（Ｄ）　１−（４−イソプロピルフェニール）−２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（ダロキュア
１１１６）　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
からなる樹脂組成物を調製し、実施例１と同様に評価し
た。

〈比較例２〉（Ａ）実施例１と同じウレタンアクリレート１００重量
部（Ｂ）エポキシアクリレ−１−（８２８相当エボギシ樹
脂ベースのエポキシアクリレート、商品名ビスコート＃
５２００、大阪有機化学（１助製）　　３０重量部（Ｃ
）２−ヒドロキシプロピルアクリレート２００重量部（１））　１〜（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒ
ドロキシプロパン−１−オン（ダロキュア１１１６）８
重量部からなる樹脂組成物を調製し、実施例１と同様に評価し
た。

表１

Claims

【特許請求の範囲】（Ａ）非黄変性ジイソシアナートよりなるウレタンアク
リレート１００重量部（Ｂ）エポキシアクリレート２５〜１００重量部（Ｃ）式（ I ）で表わされる（メタ）アクリレート２
０〜１７５重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼………（ I ）（ただし、Ｒ＿１＝Ｈ、ＣＨ＿３、Ｘ＝Ｈ、Ｃｌ）（Ｄ
）式（II）で表わされるアルキルフェノキン（ポリ）オ
キシアルキレンアクリレート１０〜１５０重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼……（II）（ただしＲ＿２＝Ｈ、ＣＨ＿３、Ｒ＿３＝アルキル基、
ｎ＝１〜８）（Ｅ）式（III）で表わされる２−メチル−１−（４−
アルキルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−
１−オン ▲数式、化学式、表等があります▼………（III）（ただしＲ＿４：Ｈ、又はアルキル基Ｃ＿１〜Ｃ＿３）
と（Ｆ）式（IV）で表わされる１−（４−アルキルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン ▲数式、化学式、表等があります▼………（IV）（ただしＲ＿５：Ｈ、又はアルキル基Ｃ＿１〜Ｃ＿３）
で表わされる光重合開始剤を各（Ｅ）（Ｆ）から１種以
上を用いて２〜２５重量部とを必須成分とすることを特
徴とする光硬化性樹脂組成物。