JPH0621134B2 - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物Info
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- JPH0621134B2 JPH0621134B2 JP62281891A JP28189187A JPH0621134B2 JP H0621134 B2 JPH0621134 B2 JP H0621134B2 JP 62281891 A JP62281891 A JP 62281891A JP 28189187 A JP28189187 A JP 28189187A JP H0621134 B2 JPH0621134 B2 JP H0621134B2
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- meth
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- photocurable resin
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規な光硬化性樹脂組成物に関する。
［従来の技術］ 近年、光硬化性樹脂は種々の分野において広く研究さ
れ、実用化されているものも多い。これは光硬化性樹脂
が従来の熱硬化型、溶剤溶解型樹脂に比べて、生産性、
省エネルギー性、無公害性等の観点において多くの利点
を有しているためである。
れ、実用化されているものも多い。これは光硬化性樹脂
が従来の熱硬化型、溶剤溶解型樹脂に比べて、生産性、
省エネルギー性、無公害性等の観点において多くの利点
を有しているためである。
一般に光硬化性樹脂は、感光性基の種類により桂皮酸エ
ステル等の光二量化型、アクリル酸エステル等の光重合
型、アジド化合物等の光分解型等に分類されるが、なか
でも光重合型のアクリル酸エステル系は硬化性、被膜物
性ともに優れた性能を有することにより最も広く用いら
れている。
ステル等の光二量化型、アクリル酸エステル等の光重合
型、アジド化合物等の光分解型等に分類されるが、なか
でも光重合型のアクリル酸エステル系は硬化性、被膜物
性ともに優れた性能を有することにより最も広く用いら
れている。
アクリル酸エステル系の光硬化性樹脂は、高分子量のア
クリルオリゴマーに反応性希釈剤としてアクリルモノマ
ーを加えたものを主成分とし、必要に応じで光重合開始
剤、増感剤、その他各種の添加剤を加えた形で用いられ
ている（特公昭５２−３４３１号、特開昭５４−５４１
９６号、特開昭５９−３０８０９号、特開昭６２−１６
４４９号、特開昭５０−３６５２６号等）。
クリルオリゴマーに反応性希釈剤としてアクリルモノマ
ーを加えたものを主成分とし、必要に応じで光重合開始
剤、増感剤、その他各種の添加剤を加えた形で用いられ
ている（特公昭５２−３４３１号、特開昭５４−５４１
９６号、特開昭５９−３０８０９号、特開昭６２−１６
４４９号、特開昭５０−３６５２６号等）。
ここで、公知のアクリルオリゴマーとしては、ポリエス
テルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンア
クリレート、ポリエーテルアクリレート、アクリルアク
リレート、アルキッドアクリレート等が挙げられるが、
なかでもポリエステルアクリレートは、安価でかつバラ
ンスのよい性能を示すことにより最も広く用いられるも
のである。
テルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンア
クリレート、ポリエーテルアクリレート、アクリルアク
リレート、アルキッドアクリレート等が挙げられるが、
なかでもポリエステルアクリレートは、安価でかつバラ
ンスのよい性能を示すことにより最も広く用いられるも
のである。
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、従来のポリエステルアクリレートの主成
分とする光硬化性樹脂組成物は、特に空気存在下におけ
る硬化速度が遅く、充分に満足し得る光硬化速度を有す
るものは未だ見い出されていない。
分とする光硬化性樹脂組成物は、特に空気存在下におけ
る硬化速度が遅く、充分に満足し得る光硬化速度を有す
るものは未だ見い出されていない。
本発明者らは、貯蔵安定性、硬化物の物性を低下させる
ことなく短時間の光照射で硬化し得る樹脂組成物を開発
すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の多価カルボン酸若
しくはその無水物を原料として得られるアクリル系化合
物が、所望の効果を有することを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。
ことなく短時間の光照射で硬化し得る樹脂組成物を開発
すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の多価カルボン酸若
しくはその無水物を原料として得られるアクリル系化合
物が、所望の効果を有することを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は従来になく速硬化性の新規な光硬化性樹
脂組成物を提供することを目的とする。
脂組成物を提供することを目的とする。
［問題点を解決するための手段］ 本発明に係る光硬化性樹脂組成物は、１，２，３，４−
ブタンテトラカルボン酸（以下「ＢＴＣ」という。）又
はその酸無水物（以下「ＢＴＣ類」と総称する。）と、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
エチルシンナメート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、グリシジルシンナメートからなる群より選ばれる１
種又は２種以上のエチレン性不飽和基含有化合物との反
応生成物を硬化性成分として含有することを特徴とす
る。
ブタンテトラカルボン酸（以下「ＢＴＣ」という。）又
はその酸無水物（以下「ＢＴＣ類」と総称する。）と、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
エチルシンナメート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、グリシジルシンナメートからなる群より選ばれる１
種又は２種以上のエチレン性不飽和基含有化合物との反
応生成物を硬化性成分として含有することを特徴とす
る。
かかる反応生成物は、ＢＴＣ類と所定のエチレン性不飽
和基含有化合物とを好ましくは触媒の存在下、及び熱重
合禁止剤の存在下で、溶媒中又は溶媒を使わずして約５
０〜１５０℃で５〜２０時間程度、加熱下で攪拌するこ
とにより合成することができる。
和基含有化合物とを好ましくは触媒の存在下、及び熱重
合禁止剤の存在下で、溶媒中又は溶媒を使わずして約５
０〜１５０℃で５〜２０時間程度、加熱下で攪拌するこ
とにより合成することができる。
エチレン性不飽和基含有化合物としては、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルシンナ
メート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジル
シンナメートが挙げられる。
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルシンナ
メート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジル
シンナメートが挙げられる。
これらの化合物は単独で用いても２種以上混合して用い
てもよく、又、未反応のまま残る過剰分はそのまま光硬
化性樹脂組成物中の反応性希釈剤として用いることも出
来る。
てもよく、又、未反応のまま残る過剰分はそのまま光硬
化性樹脂組成物中の反応性希釈剤として用いることも出
来る。
この反応は無触媒でも可能であるが、工業的には適当な
触媒を加えるのがより好ましい。適当な触媒としては硫
酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒、トリ
エチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン等の第３級アミン、ジメチルアミン塩酸塩、
ジエチルアミン酢酸塩、ジメチルアミン硫酸塩等のアミ
ン塩等が例示され、その使用量は、０．０１〜１０重量
％程度、好ましくは０．１〜５重量％程度である。
触媒を加えるのがより好ましい。適当な触媒としては硫
酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒、トリ
エチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン等の第３級アミン、ジメチルアミン塩酸塩、
ジエチルアミン酢酸塩、ジメチルアミン硫酸塩等のアミ
ン塩等が例示され、その使用量は、０．０１〜１０重量
％程度、好ましくは０．１〜５重量％程度である。
熱重合禁止剤としては、ベンゾキノン、ナフトキノン等
のキノン類、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル、ｐ−tert−ブチルカテコール等のフェノー
ル類、ナフテン酸銅等の金属塩等が挙げられ、その添加
量は、約０．００５〜０．１重量％、好ましくは０．０
１〜０．０３重量％程度である。
のキノン類、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル、ｐ−tert−ブチルカテコール等のフェノー
ル類、ナフテン酸銅等の金属塩等が挙げられ、その添加
量は、約０．００５〜０．１重量％、好ましくは０．０
１〜０．０３重量％程度である。
重合を抑制するためには、更に反応系へ空気等の酸素を
含有するガスを少量ずつ供給しながら反応を行なう方法
も有効である。
含有するガスを少量ずつ供給しながら反応を行なう方法
も有効である。
溶媒を使用する場合には、ベンゼン、トルエン、クロル
ベンゼン、１，４−ジオキサン等の不活性溶媒を用いて
反応後留去する方法、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート等の上記反応条件下で不活性な硬化性
化合物を用いて、反応後も除去せずそのまま硬化性樹脂
組成物中の反応性希釈剤とする方法等が挙げられる。
ベンゼン、１，４−ジオキサン等の不活性溶媒を用いて
反応後留去する方法、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート等の上記反応条件下で不活性な硬化性
化合物を用いて、反応後も除去せずそのまま硬化性樹脂
組成物中の反応性希釈剤とする方法等が挙げられる。
本発明に係る光硬化性樹脂組成物は、以上のようにして
得られた硬化性化合物に必要に応じて反応性希釈剤、重
合開始剤、増感剤等を配合することにより得られる。
得られた硬化性化合物に必要に応じて反応性希釈剤、重
合開始剤、増感剤等を配合することにより得られる。
反応性希釈剤としては、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリ
レート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、ジアリルフタレート、トリアリルシ
アヌレート、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル、スチ
レン、ビニルトルエン等が挙げられ、その配合量は、当
該硬化性化合物１００重量部に対して１００重量部以
下、好ましくは５０重量部以下である。
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリ
レート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、ジアリルフタレート、トリアリルシ
アヌレート、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル、スチ
レン、ビニルトルエン等が挙げられ、その配合量は、当
該硬化性化合物１００重量部に対して１００重量部以
下、好ましくは５０重量部以下である。
重合開始剤としては、例えばベンゾインエチルエーテル
（以下「ＢＥＥ」と略称する。）、ベンゾフェノン、
２，２−ジエトキシアセトフエノン、ベンジルジメチル
ケタール、２−エチルアンスラキノン、ミヒラーズケト
ン等が掲げられる。
（以下「ＢＥＥ」と略称する。）、ベンゾフェノン、
２，２−ジエトキシアセトフエノン、ベンジルジメチル
ケタール、２−エチルアンスラキノン、ミヒラーズケト
ン等が掲げられる。
又、増感剤としては、トリエチルアミン、トリエチレン
テトラミン等のアミン類、アリルチオ尿素等の尿素類、
ナトリウムジエチルジチオホスフェート等の硫黄化合
物、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノベンゾニトリル等の
ニトリル類、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等のリン化合
物等が例示される。
テトラミン等のアミン類、アリルチオ尿素等の尿素類、
ナトリウムジエチルジチオホスフェート等の硫黄化合
物、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノベンゾニトリル等の
ニトリル類、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等のリン化合
物等が例示される。
上記夫々の配合量は、硬化性成分１００重量部に対して
０．０１〜２０重量部程度、好ましくは０．１〜１０重
量部の範囲である。
０．０１〜２０重量部程度、好ましくは０．１〜１０重
量部の範囲である。
尚、本発明に係る硬化性樹脂組成物は、光硬化性のみな
らず、重合開始剤や硬化促進剤の存在下、熱硬化若しく
は常温硬化も可能である。係る重合開始剤としては、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、te
rt−ブチルパーベンゾエート等の各種過酸化物、アゾビ
スイソブチロニトリル、フェニルアセトアルデヒド等が
例示され、又、硬化促進剤としてはナフテン酸コバル
ト、ナフテン酸マンガン等の金属塩類、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン等の芳
香族第３級アミン類等の上記各種過酸化物とレドックス
触媒系を形成する化合物が例示される。このものの硬化
性成分に対する配合量は、光硬化の場合と同様である。
らず、重合開始剤や硬化促進剤の存在下、熱硬化若しく
は常温硬化も可能である。係る重合開始剤としては、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、te
rt−ブチルパーベンゾエート等の各種過酸化物、アゾビ
スイソブチロニトリル、フェニルアセトアルデヒド等が
例示され、又、硬化促進剤としてはナフテン酸コバル
ト、ナフテン酸マンガン等の金属塩類、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン等の芳
香族第３級アミン類等の上記各種過酸化物とレドックス
触媒系を形成する化合物が例示される。このものの硬化
性成分に対する配合量は、光硬化の場合と同様である。
本発明に係る硬化性樹脂組成物には必要に応じて他の反
応性オリゴマーや充填剤、着色剤、レベリング剤、可塑
剤等の各種添加剤を適宜加えることができる。
応性オリゴマーや充填剤、着色剤、レベリング剤、可塑
剤等の各種添加剤を適宜加えることができる。
かくして得られた硬化物は、塗料、ワニス、コーティン
グ剤、接着剤、粘着剤、バインダー、シーラント、印刷
インキ、製版材料、フォトレジスト、電気部品の封止
材、ポッティング剤、レンズ、光ディスク基盤等の成形
材料等の各種用途に好適である。
グ剤、接着剤、粘着剤、バインダー、シーラント、印刷
インキ、製版材料、フォトレジスト、電気部品の封止
材、ポッティング剤、レンズ、光ディスク基盤等の成形
材料等の各種用途に好適である。
更に、本発明に係る硬化性化合物がカルボキシル基を有
する場合、アルカリ水可溶の硬化性化合物として製版材
料、レジスト、接着剤等に非常に有用である。又、エポ
キシ樹脂の硬化剤として用いることも可能であり、その
場合、従来のエポキシ樹脂硬化剤と異なり、光によって
予備硬化し、次いで加熱処理により完全硬化することが
できるため生産性の改善等に非常に有効である。
する場合、アルカリ水可溶の硬化性化合物として製版材
料、レジスト、接着剤等に非常に有用である。又、エポ
キシ樹脂の硬化剤として用いることも可能であり、その
場合、従来のエポキシ樹脂硬化剤と異なり、光によって
予備硬化し、次いで加熱処理により完全硬化することが
できるため生産性の改善等に非常に有効である。
［実施例］ 以下に実施例を掲げ、本発明を詳しく説明する。
実施例１ ＢＴＣ二無水物９９ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート（以下、「ＨＥＡ」と略称する。）１３９．９ｇ、
触媒としてトリエチルアミン（以下「ＴＥＡ」と略称す
る。）０．２４ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモ
ノメチルエーテル（以下、「ＭＥＨＱ」と略称する。）
０．０４４ｇの夫々を反応容器中に仕込み、８０℃で１
０時間反応し、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン
酸ジアクリロイルオキシエチルエステル（以下「ＢＴＣ
−２ＨＥＡ」と略称する。）とＨＥＡからなる無色透明
な液体状の反応生成物を得た。
ート（以下、「ＨＥＡ」と略称する。）１３９．９ｇ、
触媒としてトリエチルアミン（以下「ＴＥＡ」と略称す
る。）０．２４ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモ
ノメチルエーテル（以下、「ＭＥＨＱ」と略称する。）
０．０４４ｇの夫々を反応容器中に仕込み、８０℃で１
０時間反応し、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン
酸ジアクリロイルオキシエチルエステル（以下「ＢＴＣ
−２ＨＥＡ」と略称する。）とＨＥＡからなる無色透明
な液体状の反応生成物を得た。
得られた反応生成物１００重量部に対し、重合開始剤と
してＢＥＥ３重量部を配合し、第１表に掲げる光硬化性
樹脂組成物を調製した。
してＢＥＥ３重量部を配合し、第１表に掲げる光硬化性
樹脂組成物を調製した。
得られた光硬化性樹脂組成物の回転粘度、硬化時間、及
びその硬化物の鉛筆硬度、密着性、耐屈曲性を測定し
た。得られた結果を第１表に示す。
びその硬化物の鉛筆硬度、密着性、耐屈曲性を測定し
た。得られた結果を第１表に示す。
なお、各物性値の測定方法は下記の通りである。
回転粘度 Ｅ型回転粘度計を用いて、３０℃で測定した。
硬化時間 ブリキ板上にＢ形フィルムアプリケーターを用いて硬化
性樹脂組成物を塗布し、空気中で１００Ｗの高圧水銀灯
を用いて、１０cmの距離から紫外線を照射し、塗膜表面
の指触乾燥時間を測定した。
性樹脂組成物を塗布し、空気中で１００Ｗの高圧水銀灯
を用いて、１０cmの距離から紫外線を照射し、塗膜表面
の指触乾燥時間を測定した。
鉛筆硬度 鋼板上に塗付した硬化性樹脂組成物を１００Ｗ−１０cm
の高圧水銀灯で所定時間光硬化した。得られた硬化膜
（厚さ約５０μ）をＪＩＳ−Ｋ５４００の「鉛筆引つか
き試験」に準拠して測定した。
の高圧水銀灯で所定時間光硬化した。得られた硬化膜
（厚さ約５０μ）をＪＩＳ−Ｋ５４００の「鉛筆引つか
き試験」に準拠して測定した。
密着性 鉛筆硬度測定の場合と同様にして得られた硬化膜に縦横
各１mm間隔で切れ目を入れて１００個の碁盤目をつく
り、次いでセロファンテープによる剥ぎ取りを行ない、
鋼板上に残った碁盤目の数を測定した。
各１mm間隔で切れ目を入れて１００個の碁盤目をつく
り、次いでセロファンテープによる剥ぎ取りを行ない、
鋼板上に残った碁盤目の数を測定した。
耐屈曲性 ブリキ板上に塗付した光硬化性樹脂組成物を１００Ｗ−
１０cmの高圧水銀灯で所定時間光硬化した。得られた硬
化膜の耐屈曲性をＪＩＳ−Ｋ５４００に準拠して測定し
た。
１０cmの高圧水銀灯で所定時間光硬化した。得られた硬
化膜の耐屈曲性をＪＩＳ−Ｋ５４００に準拠して測定し
た。
実施例２ ＢＥＥの添加量を１重量部に置換えた以外は実施例１と
同様にして光硬化性樹脂組成物を調製し、その物性を測
定した。得られた結果を第１表に示す。
同様にして光硬化性樹脂組成物を調製し、その物性を測
定した。得られた結果を第１表に示す。
実施例３ ＨＥＡの仕込み量を１６９．８ｇとしてＢＴＣ−２ＨＥ
ＡとＨＥＡの含有比率を代えた以外は実施例１と同様に
して光硬化性樹脂組成物を調製し、その物性を測定し
た。得られた結果を第１表に示す。
ＡとＨＥＡの含有比率を代えた以外は実施例１と同様に
して光硬化性樹脂組成物を調製し、その物性を測定し
た。得られた結果を第１表に示す。
実施例４ ＢＴＣ二無水物９９ｇ、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート（以下「ＨＰＡ」と略称する。）１８７．３ｇ、
ＴＥＡ０．２９ｇ及びＭＥＨＱ０．０４８ｇの夫々を反
応容器中に仕込み、実施例１に準じて１，２，３，４−
ブタンテトラカルボン酸ジアクリロイルオキシプロピル
エステル（以下「ＢＴＣ−２ＨＰＡ」と略称する。）と
ＨＰＡからなる無色透明な液体状の反応生成物を得た。
係る反応生成物より実施例１と同様にして光硬化性樹脂
組成物を調製し、その物性を測定した。得られた結果を
第１表に示す。
レート（以下「ＨＰＡ」と略称する。）１８７．３ｇ、
ＴＥＡ０．２９ｇ及びＭＥＨＱ０．０４８ｇの夫々を反
応容器中に仕込み、実施例１に準じて１，２，３，４−
ブタンテトラカルボン酸ジアクリロイルオキシプロピル
エステル（以下「ＢＴＣ−２ＨＰＡ」と略称する。）と
ＨＰＡからなる無色透明な液体状の反応生成物を得た。
係る反応生成物より実施例１と同様にして光硬化性樹脂
組成物を調製し、その物性を測定した。得られた結果を
第１表に示す。
実施例５ ＢＴＣ二無水物９９ｇ、ＨＥＡ１２１．８ｇ、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート（以下「ＨＤＤＡ」と
略称する。）４８ｇ、ＴＥＡ０．２７ｇ及びＭＥＨＱ
０．０５１ｇの夫々を反応容器中に仕込み、８０℃で１
５時間反応を行ない、ＢＴＣ−２ＨＥＡとＨＤＤＡとか
らなる無色透明な液体状の反応生成物を得た。係る反応
生成物より実施例１と同様にして光硬化性樹脂組成物を
調製し、その物性を測定した。得られた結果を第１表に
示す。
ヘキサンジオールジアクリレート（以下「ＨＤＤＡ」と
略称する。）４８ｇ、ＴＥＡ０．２７ｇ及びＭＥＨＱ
０．０５１ｇの夫々を反応容器中に仕込み、８０℃で１
５時間反応を行ない、ＢＴＣ−２ＨＥＡとＨＤＤＡとか
らなる無色透明な液体状の反応生成物を得た。係る反応
生成物より実施例１と同様にして光硬化性樹脂組成物を
調製し、その物性を測定した。得られた結果を第１表に
示す。
実施例６ ＢＴＣ二無水物９９ｇ、ＨＥＡ１２１．８ｇ、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート（以下「ＴＭＰＴＡ」
と略称する。）６５．９ｇ、触媒としてＴＥＡ０．２９
ｇ及び重合禁止剤としてＭＥＨＱ０．０５５ｇの夫々を
反応容器中に仕込み、実施例５に準じてＢＴＣ−２ＨＥ
ＡとＴＭＰＴＡとからなる無色透明な液体状の反応生成
物を得た。係る反応生成物より実施例１と同様にして光
硬化性樹脂組成物を調製し、その物性を測定した。得ら
れた結果を第１表に示す。
ロールプロパントリアクリレート（以下「ＴＭＰＴＡ」
と略称する。）６５．９ｇ、触媒としてＴＥＡ０．２９
ｇ及び重合禁止剤としてＭＥＨＱ０．０５５ｇの夫々を
反応容器中に仕込み、実施例５に準じてＢＴＣ−２ＨＥ
ＡとＴＭＰＴＡとからなる無色透明な液体状の反応生成
物を得た。係る反応生成物より実施例１と同様にして光
硬化性樹脂組成物を調製し、その物性を測定した。得ら
れた結果を第１表に示す。
実施例７ ＢＴＣ二無水物９９ｇ、ＨＥＡ１２１．８ｇ、２−エチ
ルヘキシルアクリレート（以下「ＥＨＡ」と略称す
る。）３２．１ｇ、ＴＥＡ０．２５ｇ及びＭＥＨ０．０
４５ｇの夫々を反応容器中に仕込み、実施例５に準じて
ＢＴＣ−２ＨＥＡとＥＨＡとからなる無色透明な液体状
の反応生成物を得た。係る反応生成物より実施例１と同
様にして光硬化性樹脂組成物を調製し、その物性を測定
した。得られた結果を第２表に示す。
ルヘキシルアクリレート（以下「ＥＨＡ」と略称す
る。）３２．１ｇ、ＴＥＡ０．２５ｇ及びＭＥＨ０．０
４５ｇの夫々を反応容器中に仕込み、実施例５に準じて
ＢＴＣ−２ＨＥＡとＥＨＡとからなる無色透明な液体状
の反応生成物を得た。係る反応生成物より実施例１と同
様にして光硬化性樹脂組成物を調製し、その物性を測定
した。得られた結果を第２表に示す。
実施例８ ＢＴＣ二無水物９９ｇ、ＨＥＡ１８７．５ｇ、ＴＥＡ
０．３６ｇ及びＭＥＨＱ０．０５６ｇの夫々を反応容器
中に仕込み、８０℃で１０時間反応を行なった。冷却
後、グリシジルメタクリレート７１ｇを仕込み、更に９
５℃で７時間反応を行ない、無色透明な液体状の１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸ジアクロイルオキ
シエチルモノ−２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオ
キシエチルエステル（以下「ＢＴＣ−２ＨＥＡ−１ＧＭ
Ａ」と略称する。）とＨＥＡからなる反応生成物を得
た。係る反応生成物より実施例１と同様にして光硬化性
樹脂組成物を調製し、その物性を測定した。得られた結
果を第２表に示す。
０．３６ｇ及びＭＥＨＱ０．０５６ｇの夫々を反応容器
中に仕込み、８０℃で１０時間反応を行なった。冷却
後、グリシジルメタクリレート７１ｇを仕込み、更に９
５℃で７時間反応を行ない、無色透明な液体状の１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸ジアクロイルオキ
シエチルモノ−２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオ
キシエチルエステル（以下「ＢＴＣ−２ＨＥＡ−１ＧＭ
Ａ」と略称する。）とＨＥＡからなる反応生成物を得
た。係る反応生成物より実施例１と同様にして光硬化性
樹脂組成物を調製し、その物性を測定した。得られた結
果を第２表に示す。
比較例１ 無水フタル酸１４８ｇ、ＨＥＡ１２１．８ｇ、ＴＥＡ
０．２７ｇ、ＭＥＨＱ０．０５６ｇの夫々を反応容器中
に仕込み、８０℃で７時間反応を行ない、フタル酸モノ
アクリロイルオキシエチルエステル（以下「ＰＡ−１Ｈ
ＥＡと略称する。）とＨＥＡからなる、わずかに白濁し
た液体状の反応生成物を得た。係る反応生成物より実施
例１と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製し、その物
性を測定した。得られた結果を第２表に示す。
０．２７ｇ、ＭＥＨＱ０．０５６ｇの夫々を反応容器中
に仕込み、８０℃で７時間反応を行ない、フタル酸モノ
アクリロイルオキシエチルエステル（以下「ＰＡ−１Ｈ
ＥＡと略称する。）とＨＥＡからなる、わずかに白濁し
た液体状の反応生成物を得た。係る反応生成物より実施
例１と同様にして光硬化性樹脂組成物を調製し、その物
性を測定した。得られた結果を第２表に示す。
比較例２ 無水ピロメリット酸１０９ｇ、ＨＥＡ２６６ｇ、ＴＥＡ
０．３８ｇ、ＭＥＨＱ０．０６ｇの夫々を反応容器中に
仕込み、８０℃で７時間反応を行ない、ピロメリット酸
ジアクリロイルオキシエチルエステル（以下「ＰＭＤＡ
−２ＨＥＡ」と略称する。）とＨＥＡからなる黄色透明
な液体状の反応生成物を得た。係る反応生成物より実施
例１と同様に光硬化性樹脂組成物を調製し、その物性を
測定した。得られた結果を第２表に示す。
０．３８ｇ、ＭＥＨＱ０．０６ｇの夫々を反応容器中に
仕込み、８０℃で７時間反応を行ない、ピロメリット酸
ジアクリロイルオキシエチルエステル（以下「ＰＭＤＡ
−２ＨＥＡ」と略称する。）とＨＥＡからなる黄色透明
な液体状の反応生成物を得た。係る反応生成物より実施
例１と同様に光硬化性樹脂組成物を調製し、その物性を
測定した。得られた結果を第２表に示す。
比較例３ ポリエステルアクリレート（無水フタル酸−ネオペンチ
ルグリコール系）１００重量部にＢＥＥ３重量部を配合
して調製した光硬化性樹脂組成物の物性を実施例１と同
様にして測定した。得られた結果を第２表に示す。
ルグリコール系）１００重量部にＢＥＥ３重量部を配合
して調製した光硬化性樹脂組成物の物性を実施例１と同
様にして測定した。得られた結果を第２表に示す。
［発明の効果］ 本発明に係るＢＴＣを原料として得られるポリエステル
アクリレートを硬化性成分として含有する光硬化性樹脂
組成物は、優れた硬化物性を保持するとともに、極めて
速やかに硬化が完了する。
アクリレートを硬化性成分として含有する光硬化性樹脂
組成物は、優れた硬化物性を保持するとともに、極めて
速やかに硬化が完了する。
Claims (1)
- 【請求項１】１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸
又はその酸無水物と、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルシンナメート、グリシジル
（メタ）アクリレート、グリシジルシンナメートからな
る群より選ばれる１種又は２種以上のエチレン性不飽和
基含有化合物との反応生成物を硬化性成分として含有す
ることを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62281891A JPH0621134B2 (ja) | 1987-11-07 | 1987-11-07 | 光硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62281891A JPH0621134B2 (ja) | 1987-11-07 | 1987-11-07 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01123805A JPH01123805A (ja) | 1989-05-16 |
| JPH0621134B2 true JPH0621134B2 (ja) | 1994-03-23 |
Family
ID=17645403
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62281891A Expired - Lifetime JPH0621134B2 (ja) | 1987-11-07 | 1987-11-07 | 光硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0621134B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015157487A (ja) * | 2015-05-07 | 2015-09-03 | 大日本印刷株式会社 | 加飾シート及びそれを用いてなる加飾成形品 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5218070A (en) * | 1991-02-11 | 1993-06-08 | Dentsply G.M.B.H. | Dental/medical composition and use |
| JP4573256B2 (ja) * | 2003-06-13 | 2010-11-04 | ダイセル・サイテック株式会社 | 多官能（メタ）アクリル酸エステル、その製造方法および活性エネルギー線硬化型（メタ）アクリル酸エステル樹脂組成物並びにその硬化物 |
| CN100455607C (zh) * | 2004-04-28 | 2009-01-28 | 东洋油墨制造株式会社 | 光固化性组合物以及使用该组合物的防反射膜 |
| JP5664020B2 (ja) * | 2010-08-25 | 2015-02-04 | Jsr株式会社 | 感光性組成物及びカラーフィルタ |
| JP6323145B2 (ja) * | 2013-04-26 | 2018-05-16 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 接着剤およびそれを用いた光学部材 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5036526A (ja) * | 1973-08-06 | 1975-04-05 | ||
| JPS5927903B2 (ja) * | 1975-06-25 | 1984-07-09 | キヤノン株式会社 | 画像形成方法 |
| JPS5454196A (en) * | 1977-10-07 | 1979-04-28 | Teijin Ltd | Photosensitive polymer and its preparation |
| JPS5930809A (ja) * | 1982-08-11 | 1984-02-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 光硬化性材料 |
| JPS6216449A (ja) * | 1985-07-08 | 1987-01-24 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | カルボキシル基含有（メタ）アクリレートプレポリマーおよびその製造法 |
-
1987
- 1987-11-07 JP JP62281891A patent/JPH0621134B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015157487A (ja) * | 2015-05-07 | 2015-09-03 | 大日本印刷株式会社 | 加飾シート及びそれを用いてなる加飾成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01123805A (ja) | 1989-05-16 |
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