KR20050084854A - 다관능성 아크릴레이트로부터의 올리고머 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 다관능성 아크릴레이트 및 유기니트로 화합물로부터의 올리고머를 제공한다. 본 발명의 가교결합된 올리고머로부터 수득한 막은 보호용 또는 장식용 코팅에 유용할 뿐만 아니라 접착제 및 복합체 중의 성분으로도 유용하다.
Description
본 발명은 다관능성 아크릴레이트 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 니트로기가 폴리머 구조의 일부로서 결합된 다관능성 액체 올리고머 아크릴레이트 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 조성물은 활성 방사선, 예컨대 UV 광선에 노출시 경화된다. 본 발명의 가교결합된 올리고머로 제조된 막은 다양한 기재 상에 보호용 코팅 또는 장식용 코팅하는 데 유용하다. 또한, 이 올리고머는 접착제 및 복합체에 사용될 수 있다.
다관능성 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및 다른 불포화된 모노머는 코팅제, 접착제, 방수제, 엘라스토머, 가교결합된 막, 주조용 모래 결합제 및 복합체 구조물에 널리 사용된다. 상기 모노머는, 예를 들어 가열시에 또는 아민 또는 전이 금속 프로모터 존재하의 상온에서 분해되어 라디칼을 형성할 수 있는 화합물 종, 예컨대 과산화물, 과산화수소물 또는 아조 화합물을 생성하는 다수의 유리 라디칼 중 어느 하나를 필요로 할 수 있는 유리 라디칼 쇄 메카니즘에 의해 가교결합될 수 있다.
반응을 개시하는 다른 수단은, 일반적으로 널리 보급되지는 않았지만 대중화되어 가고 있는, UV 방사선을 사용하여 광개시제를 유리 라디칼로 분해하는 방법이다. 액체 반응 조성물은 본질적으로 UV 방사선에 노출되는 즉시 가교결합된 고체로 변형되기 때문에, 상기 방법은 다양하게 적용될 수 있는 초고속 공정을 제공한다. 전자 빔 방사선이 경화 반응에 사용될 수도 있다.
아크릴레이트와 관련된 다양한 문제들은 앳슈랜드 인크. (Ashland, Inc.; 본 출원의 양수인)에게 양도된 모이 (Moy) 등의 미국 특허 제5,945,489호 및 제6,025,410호에서 다루고 있다. 상기 접근법은 다관능성 아크릴레이트를 마이클 첨가 반응 (Michael Addition)을 통해 아세토아세테이트와 가교결합되지 않은 아크릴레이트-관능성 수지를 수득하는 비율로 반응시키는 것과 관련되어 있다. 이 수지는 광개시제를 첨가하지 않은 조건하에서 적절한 UV 공급원에 노출되면 가교결합된다. 이 기술은 휘발성 및 독성이 낮기 때문에 이롭다.
광범위하게 사용되는 다수의 다관능성 아크릴레이트 올리고머가 시판되고 있으며, 이는 통상적으로 글리콜, 다가알코올 또는 에폭시 수지를 아크릴산으로 에스테르화시키는 반응을 기초로 하여 제조된다. 이러한 절차는 아크릴레이트기의 바람직하지 못한 폴리머화 반응 및 가교결합, 및 저분자량의 부산물, 예를 들어 물 또는 알코올의 제거 준비를 개시하기에 충분히 높은 온도가 필요할 수 있다. 또한, 분자의 관능화는 보다 높은 분자량 및(또는) 보다 높은 관능성이 바람직한 경우에 보다 어려워지는 경향이 있다. 이는 특히 일부 적찹체 및 코팅제 도포에 바람직할 수 있다.
따라서, 다관능성 아크릴레이트를 개선시키기 위한 여지가 여전히 상당히 존재한다.
<발명의 개요>
본 발명은 분자량이 증가된 아크릴레이트 올리고머를 제공한다. 특히, 본 발명은 추가로 반응하여 가교결합된 구조를 형성할 수 있는 가교결합되지 않은 액체 올리고머를 제공할 수 있다.
본 발명에 따라, 이는 외부 가열을 필요로 하지 않으며 반응 진행에 따라 제거할 필요가 있는 휘발성 저분자량 부산물을 생성하지 않고 달성될 수 있다.
보다 구체적으로, 본 발명은 다관능성 아크릴레이트와 유기니트로 반응물의 마이클 첨가 반응 생성물을 포함하는, 신규한 가교결합되지 않은 액체 올리고머 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 개시된 가교결합되지 않은 액체 올리고머 조성물을 화학광선에 노출시킴으로써 상기 조성물을 경화시키는 방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 개시된 액체 올리고머 조성물을 화학광선, 예컨대 UV 방사선에 노출시킴으로써 수득한 경화된 생성물에 관한 것이다.
본 발명의 다른 측면은 상기 개시된 액체 올리고머 조성물을 기재에 도포한 후에 이 조성물을 화학광선에 노출시키는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 추가의 측면은 상기 개시된 방법에 의해 수득한 생성물에 관한 것이다.
본 발명의 다른 목적 및 이점은, 본 발명을 수행하는 데 가장 양호한 것으로 고려되는 방법을 간단하게 설명하는 방식으로 본 발명의 바람직한 실시양태를 도시 및 기재하고 있는 하기 본 발명의 상세한 설명으로부터, 당업자들에게 용이하게 명백해질 것이다. 인지되는 바와 같이, 본 발명은 다른 실시양태 및 상이한 실시양태를 포함할 수 있으며, 그의 몇몇 세부 사항은 본 발명으로부터 벗어나지 않고 다양하고 명백하게 변형될 수 있다. 따라서, 상기 기재 내용은 본래 설명을 위한 것일 뿐, 본 발명을 제한하는 것으로 간주되어서는 안된다.
본 발명의 올리고머 제조에 사용되는 다관능성 아크릴레이트는 디아크릴레이트류, 트리아크릴레이트류 및 테트라아크릴레이트류를 포함한다. 다관능성 아크릴레이트의 예로는 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에톡실화된 비스페놀 A 디아크릴레이트, 1,6 헥산디올 디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 프로폭실화된 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트, 에톡실화된 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트, 프로폭실화된 글리세릴 트리아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트가 있다. 아크릴화된 에폭시 수지, 아크릴화된 우레탄, 아크릴화된 폴리에스테르 및 기타 다른 아크릴화된 물질 또한 적합한 반응물이다.
적합한 유기니트로 화합물의 예로는 니트로 치환된 알칸, 및 보다 통상적으로는, 통상적으로 1 내지 18개, 보다 통상적으로는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 일니트로 치환된 알칸이 있다. 다른 적합한 니트로 화합물로는 관능화된 니트로 화합물, 예컨대 2-니트로에탄올이 있다.
본 발명에 따라서, 다관능성 아크릴레이트는 통상적으로 그의 화학량론적 양보다 과량으로 사용된다. 통상적으로, 유기니트로 화합물에 대한 다관능성 아크릴레이트의 당량비는 1을 초과하고, 보다 바람직하게는 1.1:1을 초과한다.
마이클 첨가 반응은 충분히 강하며 모노머 혼합물에 용이하게 용해될 수 있는 강염기, 예컨대 디아자비시클로운데센 (DBU)에 의해 촉매될 수 있다. 다른 시클릭 아미딘, 예를 들어 디아자비시클로노넨 (DBN) 및 구아니딘 또한 이 반응을 촉매하는 데 적합하다. 또한, 4급 암모늄 수산화물, 예컨대 테트라부틸 암모늄 수산화물, 및 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 칼륨 t-부톡시드가 유용한 촉매이다. 또한, 수산화칼륨, 수산화나트륨 또는 수산화리튬이 촉매로 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 이용되는 마이클 첨가 반응은 다관능성 아크릴레이트가 존재하는 "링크 투게더 (link together)"까지 가열하여 보다 높은 분자량의 아크릴레이트 올리고머를 생성할 필요가 없으며, 반응으로부터 제거할 필요가 있는 휘발성 부산물을 발생시키지 않는다. 각각의 아크릴레이트기는 마이클 첨가 반응의 조건하에서 하나의 관능기를 갖는다. 니트로유기 동시 반응물의 관능기는 2 또는 3개이다. 아크릴레이트 관능기 및 그의 유기니트로 동시 반응물에 대한 화학량론이 선택된 조건하에서, 가교결합되지 않은 다관능성 아크릴레이트 올리고머를 수득할 수 있다.
통상적으로, 본 발명의 상기 올리고머는 UV 방사선으로의 노출에 의해 자체 광개시되지 않으며, 가교결합을 위한 추가의 광개시제를 필요로 한다. 그러나, 본 발명의 상기 올리고머는 비교적 적은 양 (예컨대, 약 2.5 내지 10 중량％), 예를 들어 약 3 중량％의 아세토아세테이트와 동시에 반응하여 자체 광개시될 수 있다. 또한, 니트로기는 300 내지 400 nm 범위에서 감광성인 것으로 알려져 있다. 적합한 아세토아세테이트는 미국 특허 제5,954,489호 (개시문이 본원에 참고문헌으로 포함된 것으로 간주함)에서 찾아볼 수 있다.
경화 속도는 적합한 감광제 및 광개시제를 첨가함으로써 향상시킬 수 있다. 광개시제의 예로는 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2-벤질-2-N,N-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논, 2,2-디메톡시-2-페닐 아세토페논 및 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온이 있다. 적합한 감광제 화합물의 예로는 아세토페논, 프로피오페논, 벤조페논, 크산톤, 플루오레논, 벤즈알데히드, 플루오렌, 안트로퀴논, 트리페닐아민, 카르바졸, 3-메틸아세토페논 또는 4-메틸아세토페논, 3-펜틸아세토페논 또는 4-펜틸아세토페논, 3-클로로벤조페논 또는 4-클로로벤조페논, 3-클로로크산톤, 3-메톡시크산톤 등을 들 수 있다. 사용되는 광개시제 또는 감광제의 양은 코팅 용액의 약 0.01 내지 약 20 중량％의 범위에서 달라질 수 있다. 바람직한 양은 약 0.5 내지 약 3 중량％이다. 광개시제 및(또는) 감광제의 혼합물도 사용될 수 있다.
본 발명의 액체 올리고머 조성물은 액체이기 때문에 화학광선 경화 과정 전에 롤링 (roll) 또는 분사 등의 코팅 기술을 이용하여 다양한 기재에 용이하게 도포될 수 있다.
선택된 유기니트로 화합물과 다관능성 디아크릴레이트의 마이클 첨가 반응을 도시하고 있는 하기 반응식은 단지 설명의 목적으로 제공되었으며, 이는 본 발명에 대한 이해를 보다 용이하게 한다.
니트로에탄을 1,6-헥산디올 디아크릴레이트에 첨가하는 마이클 첨가 반응
하기 비제한적 실시예는 본 발명을 추가로 설명하기 위한 것이다. 하기 실시예에서, 모든 부는 달리 지시되는 않는 한 중량부이다. 또한, 본원에 언급된 모든 참고문헌은 본원에 참고문헌으로 포함된 것으로 간주한다.
실시예 1. 니트로메탄과 1,6-헥산디올 디아크릴레이트의 마이클 첨가 반응 생성물
DBU (1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데스-7-엔)에 의해 촉매되는, 니트로메탄 3.O g (0.05 mole)을 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 44.3 g (0.20 mole)에 첨가하는 마이클 첨가 반응에 의해 수지를 제조하였다. NMR은 니트로 관능기에 대한 알파 위치가 완전히 치환되었음을 나타낸다. 반응하지 않고 남아있는 니트로메탄은 전혀 관찰되지 않았다. GPC에 의한 분자량 측정 결과는 이러한 발견을 뒷받침한다. 3％ (중량/중량)의 이가큐어 (Irgacure) 1700 광개시제를 함유하는 샘플은 퓨전 "H" 벌브 (Fusion "H" bulb)에 500 mJ/cm2로 2회 노출시킨 후에 가교결합되어 연한 무점착 막을 형성하였다.
실시예 2. 니트로메탄과 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트의 마이클 첨가 반응 생성물.
DBU (1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데스-7-엔)에 의해 촉매되는, 니트로메탄 2.O g (0.033 mole)을 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트 58.6 g (0.20 mole)에 첨가하는 마이클 첨가 반응에 의해 수지를 제조하였다. NMR은 니트로 관능기에 대한 알파 위치가 완전히 치환되었음을 나타낸다. 반응하지 않고 남아있는 니트로메탄은 전혀 관찰되지 않았다. GPC에 의한 분자량 측정 결과는 이러한 발견을 뒷받침한다. 3％ (중량/중량)의 이가큐어 1700 광개시제를 함유하는 샘플은 퓨전 "H" 벌브에 500 mJ/cm2로 1회 노출시킨 후에 가교결합되어 무점착 막을 형성하였다.
실시예 3. 니트로에탄과 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트의 마이클 첨가 반응 생성물.
DBU (1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데스-7-엔)에 의해 촉매되는, 니트로에탄 5.0 g (0.067 mole)을 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트 58.6 g (0.20 mole)에 첨가하는 마이클 첨가 반응에 의해 수지를 제조하였다. NMR은 니트로 관능기에 대한 알파 위치가 완전히 치환되었음을 나타낸다. 반응하지 않고 남아있는 니트로에탄은 전혀 관찰되지 않았다. GPC에 의한 분자량 측정 결과는 이러한 발견을 뒷받침한다. 3％ (중량/중량)의 이가큐어 1700 광개시제를 함유하는 샘플은 퓨전 "H" 벌브에 500 mJ/cm2로 1회 노출시킨 후에 가교결합되어 단단한 무점착 막을 형성하였다.
세 개의 모든 샘플에서, 니트로 관능기에 대해 알파 위치에 존재하는 활성 메틸렌기가 완전하게 반응하였음을 NMR로 확인하였다. 모 아크릴레이트에 비해 분자량이 증가하고, 각 계에서 예상한대로 분지화되었음을 GPC로 확인하였다. UV 방사선 경화 실험은 반응성이 모 아크릴레이트와 유사하다는 것을 나타낸다.
실시예 4. 50/50 니트로에탄/에틸아세토아세테이트와 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트의 마이클 첨가 반응 생성물.
DBU (1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데스-7-엔)에 의해 촉매되는, 니트로에탄 2.5 g (0.033 mole) 및 에틸아세토아세테이트 4.35 g (0.033 mole)을 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트 43.5 g (0.15 mole)에 첨가하는 마이클 첨가 반응에 의해 수지를 제조하였다. NMR은 니트로 관능기에 대한 알파 위치가 완전히 치환되었음을 나타낸다. 반응하지 않고 남아있는 니트로에탄은 전혀 관찰되지 않았다. 또한, EAA는 이치환된 생성물로 100％ 전환되었다. 액체 올리고머는 광개시제를 첨가하지 않고 퓨전 "H" 벌브에 500 mJ/cm2로 1회 노출시킨 후에 가교결합되어 매우 양호한 용매 내성을 갖는 단단한 무점착 막을 형성하였다.
실시예 5. 75/25 니트로에탄/에틸아세토아세테이트와 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트의 마이클 첨가 반응 생성물.
DBU (1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데스-7-엔)에 의해 촉매되는, 니트로에탄 5 g (0.067 mole) 및 에틸아세토아세테이트 2.9 g (0.022 mole)을 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트 57.9 g (0.195 mole)에 첨가하는 마이클 첨가 반응에 의해 제조하였다. NMR은 니트로 관능기에 대한 알파 위치가 완전히 치환되었음을 나타낸다. 반응하지 않고 남아있는 니트로에탄은 전혀 관찰되지 않았다. 또한, EAA는 이치환된 생성물로 100％ 전환되었다. 액체 올리고머는 광개시제를 첨가하지 않고 퓨전 "H" 벌브에 500 mJ/cm2로 2회 노출시킨 후에 가교결합되어 매우 양호한 용매 내성을 갖는 단단한 무점착 막을 형성하였다.
실시예 6. 85/15 니트로에탄/에틸아세토아세테이트와 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트의 마이클 첨가 반응 생성물.
DBU (1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데스-7-엔)에 의해 촉매되는, 니트로에탄 5 g (0.067 mole) 및 에틸아세토아세테이트 1.53 g (0.012 mole)를 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트 51.1 g (0.172 mole)에 첨가하는 마이클 첨가 반응에 의해 수지를 제조하였다. NMR은 니트로 관능기에 대한 알파 위치가 완전히 치환되었음을 나타낸다. 반응하지 않고 남아있는 니트로에탄은 전혀 관찰되지 않았다. 또한, EAA는 이치환된 생성물로 81％ 전환되었다. 액체 올리고머는 퓨전 "H" 벌브에 500 mJ/cm2로 6회 노출시킨 후에 가교결합되어 매우 양호한 용매 내성을 갖는 광택성의 무점착 막을 생성하였다. 에틸아세토아세테이트가 없는 니트로 수지는 광개시제를 첨가하지 않는 상기 모든 조건하에서 가교결합되지 않는다.
실시예 7. 니트로메탄 및 헥산디올 디아크릴레이트로부터의 삼관능성 아크릴레이트 및 그의 에틸아세토아세테이트와의 마이클 반응 생성물.
DBU (1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데스-7-엔)에 의해 촉매되는, 니트로에탄 20 g (0.327 mole)을 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트 244.8 g (1.08 mole)에 첨가하는 마이클 첨가 반응에 의해 삼관능성 아크릴레이트를 제조하였다. 암녹색 용액을 추가의 DBU의 존재하에 에틸아세토아세테이트 25.4 g (0.195 mole)과 추가로 반응시켰다. NMR은 니트로 관능기에 대한 알파 위치가 완전히 치환되었음을 나타낸다. 반응하지 않고 남아있는 니트로에탄은 전혀 관찰되지 않았다. 또한, EAA는 이치환된 생성물로 100％ 전환되었다. 적갈색 액체 올리고머는 광개시제를 첨가하지 않고 퓨전 "H" 벌브에 500 mJ/cm2로 3회 노출시킨 후에 가교결합되어 매우 양호한 용매 내성을 갖는 광택성의 무점착 막을 생성하였다. 막은 통상적으로 정방향 충격 약 1501b/in 및 역방향 충격 501b/in의 양호한 충격 특성을 갖는다.
본 발명의 상기 기재 내용이 본 발명을 묘사 및 설명한다. 또한, 상기 개시문은 본 발명의 바람직한 실시양태만을 도시 및 기재하고 있지만, 상기 언급한 바와 같이, 본 발명은 다양한 다른 조합, 변형 및 환경에 사용될 수 있으며, 상기 교시 내용 및(또는) 당업계의 기술 또는 지식과 동등하게 본원에 표현된 발명 개념의 범위 내에서 변화 및 변형될 수 있다. 상기 기재된 실시양태는 본 발명을 실시하는 데 가장 양호한 것으로 알려진 방법을 추가로 설명하고자 하는 것이며, 이를 통해 당업자들은 본 발명을 상기 또는 다른 실시양태대로, 및 본 발명의 특정한 적용 또는 사용에 의해 요구되는대로 다양하게 변형시켜 사용할 수 있다. 따라서, 상기 기재 내용은 본 발명을 본원에 개시된 형태로 제한하려는 것이 아니다. 또한, 첨부된 청구항은 다른 실시양태를 포함하는 것으로 간주되어야 한다.
Claims (21)
- 다관능성 아크릴레이트와 유기니트로 화합물의 마이클 첨가 반응 (Michael Addition) 생성물.
- 제1항에 있어서, 유기니트로 화합물이 관능화된 니트로 화합물인 반응 생성물.
- 제1항에 있어서, 유기니트로 화합물이 니트로알칸인 반응 생성물.
- 제3항에 있어서, 니트로알칸의 탄소 원자수가 1 내지 18개인 반응 생성물.
- 제3항에 있어서, 니트로알칸의 탄소 원자수가 1 내지 4개인 반응 생성물.
- 제3항에 있어서, 니트로알칸이 니트로메탄 또는 니트로에탄을 포함하는 것인 반응 생성물.
- 제1항에 있어서, 다관능성 아크릴레이트가 디아크릴레이트, 트리아크릴레이트 또는 테트라아크릴레이트인 반응 생성물.
- 제1항에 있어서, 다관능성 아크릴레이트가 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에톡실화된 비스페놀 A 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 프로폭실화된 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리메틸롤 트리아크릴레이트, 에톡실화된 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트, 프로폭실화된 글리세릴 트리아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 아크릴화된 에폭시 수지, 우레탄 아크릴레이트 및 아크릴화된 폴리에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 반응 생성물.
- 제1항에 있어서, 아크릴레이트가 헥산디올 디아크릴레이트 또는 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트를 포함하는 것인 반응 생성물.
- 제5항에 있어서, 아크릴레이트가 헥산디올 디아크릴레이트 또는 트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트를 포함하는 것인 반응 생성물.
- 제1항에 있어서, 다관능성 아크릴레이트가 그의 화학량론적 양보다 과량으로 사용되고, 생성물이 가교결합되지 않은 액체 올리고머인 반응 생성물.
- 제1항에 있어서, 유기니트로 화합물에 대한 다관능성 아크릴레이트의 당량비가 1을 초과하는 것인 반응 생성물.
- 아크릴레이트와 니트로유기 화합물을 강염기 촉매의 존재하에 반응시키는 것을 포함하는, 제1항의 반응 생성물을 제조하는 방법.
- 제13항에 있어서, 염기가 시클릭 아미딘, 4급 아민 수산화물, 또는 알칼리 금속 알콕시드 또는 수산화물인 방법.
- 제13항에 있어서, 염기가 DBU, DBN 또는 구아니딘을 포함하는 것인 방법.
- 제1항에 있어서, 아세토아세테이트를 추가로 포함하는 반응 생성물.
- 제16항에 있어서, 아세토아세테이트의 양이 약 2 내지 약 20 중량％인 반응 생성물.
- 제1항의 반응 생성물 및 광개시제를 포함하는 광-경화가능한 조성물.
- 제1항의 반응 생성물을 기재에 도포하고 이 반응 생성물을 경화시키는 것을 포함하는, 코팅된 기재를 생성하는 방법.
- 제18항의 조성물을 도포하고 이 조성물을 경화시키는 것을 포함하는, 코팅된 기재를 생성하는 방법.
- 제20항에 있어서, UV 방사선에 의해 조성물을 경화시키는 것을 포함하는 방법.
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