JP2005108500A - 非水電解質電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 マンガン酸リチウムを活物質として含む正極と、負極と、ポリマー電解質と、を有する非水電解質電池において、ポリマー電解質が非水溶媒と電解質塩とプレポリマーとを含有するプレポリマー電解質中のプレポリマーを重合してなるものとし、上記プレポリマーとして、ポリエステルアクリレート及び/又はポリエステルメタクリレートを用いる。
【選択図】 図1
Description
スピネル型マンガン酸リチウム(LiMn2O4)からなる正極活物質92質量部と、アセチレンブラックからなる導電剤5質量部と、ポリビニリデンフルオライド(PVdF)からなる結着剤3質量部と、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)とを混合し、活物質スラリーとした。
黒鉛(d(002)=0.335nm)からなる負極活物質と、ポリビニリデンフルオライド(PVdF)からなる結着剤と、これをN−メチル−2−ピロリドン(NMP)とを混合して活物質スラリーとした。この活物質スラリーをドクターブレードにより厚み20μmの銅箔からなる負極芯体の両面に均一に塗布した後、乾燥機中を通過させて乾燥することにより、スラリー作製時に必要であった有機溶媒を除去した。次いで、この極板を厚みが0.14mmになるようにロールプレス機により圧延して負極6を作製した。
エチレンカーボネートとジエチルカーボネートとを質量比3:7となるように混合した混合溶媒に、電解質塩としてLiPF6を1M(モル/リットル)となるよう溶解し、電解液を作製した。この電解液15質量部に重合性のモノマーを1質量部の割合で混合した。この溶液100質量部に対してビニレンカーボネート(VC)を1質量部添加し、また、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシピバレートを5000ppmの割合で混合して、プレポリマー電解質とした。
正負極にそれぞれ正極リード7、負極リード8を取り付け、ポリフェニルサルファイド製の保護テープ2を貼り付けた後、両極をオレフィン系樹脂からなる微多孔膜(厚み:0.025mm)からなるセパレータを間にし、かつ各極板の幅方向の中心線を一致させて重ね合わせた。この後、巻き取り機により巻回し、最外周をテープ止めすることにより偏平渦巻状電極体1を作製した。
下記表1及び表2に示すように、正極活物質の種類、プレポリマーの種類、配合比、ビニレンカーボネートの添加量を変化させたこと以外は、上記実施の形態と同様にして電池を作製した。
なお、比較例7、8、11、12、参考例3においては、プレポリマーを加えていないので、「ポリマー電解質電池」ではなく、「非水電解液電池」となっている。
1 1It(700mA)で4.2Vまで、その後4.2Vで35mAまで充電。
2 10分休止。
3 1It(700mA)で2.75Vまで放電。
4 10分休止。1に戻る。
容量維持率(%)=(500サイクル時放電容量÷1サイクル時放電容量)×100
また、比較例1と4と5との比較から、ポリエーテル系モノマーが、アクリレート・メタクリレートどちらを用いても、高温サイクル特性を向上させる作用を有しないことがわかる。また、アルキレンオキシド基の繰り返し数が変化しても、高温サイクル特性を向上させる作用を有しないことがわかる。
他方、比較例においてはポリエステル系モノマー由来の官能基を含まない。したがってマンガン酸リチウムの電解質への溶解を防止することはできないが、マンガン酸リチウムの配合比が小さくなるにつれて、電解質に溶解するマンガン量が減少するので、比較例9、11の方が、比較例1、7よりも高温サイクル特性に優れることになる。
(1)なお、上記実施例ではビニレンカーボネート誘導体としてビニレンカーボネートを用いたが、メチルビニレンカーボネート・エチルビニレンカーボネート等を用いてもよい。ただし、ビニレンカーボネート誘導体の添加量が過剰であると、負極に形成される被膜の抵抗が大きくなって電池性能を低下させ、また過小であると十分な効果が得られない。このため、ビニレンカーボネート誘導体の添加量は、ポリマー電解質100質量部に対して0.01〜10質量部であることが好ましく、0.05〜5質量部であることがより好ましい。
2 保護テープ
3 アルミラミネート外装体
4a、4b、4c 封止部
5 正極
6 負極
7 正極リード
8 負極リード
Claims (3)
- マンガン酸リチウムを活物質として含む正極と、負極と、ポリマー電解質と、を有する非水電解質電池において、
前記ポリマー電解質は、非水溶媒と電解質塩とプレポリマーとを含むプレポリマー電解質中のプレポリマーを重合してなるものであり、
前記プレポリマーは、ポリエステルアクリレート及び/又はポリエステルメタクリレートを含む、
ことを特徴とする非水電解質電池。 - 請求項1に記載の非水電解質電池において、
前記プレポリマー電解質は更に、ビニレンカーボネート誘導体を含む、
ことを特徴とする非水電解質電池。 - 請求項1または2に記載の非水電解質電池において、
前記プレポリマーが、ポリエーテルアクリレート及び/又はポリエーテルメタクリレートを含む、
ことを特徴とする非水電解質電池。
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