JPS62207379A

JPS62207379A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JPS62207379A
Application number: JP4750786A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Kato; 敏幸加藤; Tomohiro Sugawara; 菅原　智浩
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1986-03-06
Filing date: 1986-03-06
Publication date: 1987-09-11
Also published as: JPH032465B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、不飽和ポリエステルとアクリレートを主成分
とする接着剤組成物に関する。更に詳しくは、光と熱の
両作用により短時間で硬化するチップ部品の固定などの
用途に適した接着剤組成物に関する。

（従来の技術、及びその問題点）近年、電子機器の小型、軽量化が進展するなかで、リー
ド線のない小型電子部品、すなわちチップ部品の需要は
急増している。これに伴ないチップ部品を配線基板に固
定するための接着剤の需要も年々増大している。

従来、チップ部品を固定するための接着剤としては、熱
硬化性の接着剤が知られている。例えば特公昭５６−１
１２３８号公報にはエポキシ樹脂系又はフェノール樹脂
系の接着剤を用いて配線基板上にチップ部品を固定する
方法が開示されている。しかし乍ら上記の熱硬化性接着
剤は通常、高温で長時間の硬化を必要とするため、チッ
プ部品の固定に熱硬化性接着剤を用いることは、チップ
部品の装着作業の自動化が困難であり、又、基板、チッ
プ部品及び基板裏面に搭載するディスクリート部品など
が熱により悪影響を受けるなどの欠点を有していた。

又、紫外線（光）の照射により硬化する光硬化性接着剤
も知られている。光硬化性接着剤は、重合性のモノマー
やプレポリマーと光重合開始剤などからなるものであり
、光の照射により短時間で硬化するため、前記の熱硬化
性接着剤の欠点を解消するものであるが、光の当らない
影の部分は硬化しないため、千ノブ部品の固定にこれら
の接着剤を使用することは多くの場合、実用的でない。

そこで最近、光と熱の創作用で短時間で硬化する接着剤
がチップ部品の固定に使用されるようになってきた。

これらの接着剤としては、ポリアクリレート系プレポリ
マーを主成分とし、光重合開始剤及び熱重合開始剤を含
有するものが知られている。例えば、特開昭５７−１６
０８３号公報にはウレタンアクリレート、エポキシアク
リレート、アクリル変性ポリブタジェン等のポリアクリ
レート系のプレポリマーと光及び熱重合開始剤等からな
る接着剤が、また特開昭５９−２２３７７５号公報には
、エポキシアクリレート系プレポリマー、反応性希釈剤
（脂肪族ポリエステルジアクリレート）、光及び熱重合
開始剤等からなる接着剤がそれぞれ開示されている。

これらの接着剤は、光と熱の創作用で短時間で硬化する
ため、前述の熱硬化性接着剤の欠点を解消するものであ
るが、接着の信頼性の面で十分でない場合が多い。すな
わち、ポリアクリレート系プレポリマーを主成分とする
上述の接着剤は、通常、硬化物が脆く、係る接着剤を用
いて基板にチップ部品を接着した場合、接着後の工程で
外部応力により接着されたチップ部品が基板から脱落す
る恐れがある。更に近年、チップ部品の多品種化が進み
、その形状、材質等も多岐にわたり、これに伴ない上述
のポリアクリレート系プレポリマーを主成分とする接着
剤では実質的に接着が困難な場合がある。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、これらの点に鑑み、鋭意検討の結果、後
述する特定の成分を組合せて使用することにより、光と
熱の創作用により短時間で硬化し、種々の材質、形状の
チップ部品に対する接着性に優れた接着剤組成物が得ら
れることを見出し本発明に至った。

すなわち本発明は、（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）下記一般式で示されるテトラヒドロフラン環含有
モノマー、一般式；〔但し式中、ｎは０〜４の整数、Ｒ３及びＲ２は水素又
はメメチル基を表わす。〕（Ｃ）　　ヒドロキシアルキルアクリレート及び／又は
ヒドロキシアルキルメタクリレート、（Ｄ）光重合開始剤、（Ｅ）熱重合開始剤。

上記の（＾）　、（Ｂ）　、（Ｃ）　、（Ｄ）及び（Ｅ
）を必須成分として含む接着剤組成物に関する。

本発明で使用する（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂はマレ
イン酸、フマール酸等の不飽和二塩基酸、及び必要に応
じてアジピン酸、フタル酸等の飽和二塩基酸とエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールＡ
等の多価アルコールとを触媒の存在下でエステル化して
得られる。通常市販されている不飽和ポリエステル樹脂
はスチレンモノマー等の反応性希釈剤で希釈されている
が本発明の場合、硬化速度、臭気等の面からスチレンモ
ノマー等の希釈剤を含まないものが好ましい。

本発明で使用する（Ｂ）テトラヒドロフラン環含有モノ
マーは、前記の一般式で示されるアクリレート及び／又
はメタクリレート（以下、しばしばこれらを「（メタ）
アクリレート」と総称する）であり、代表的なものとし
てはこれらに限定されないが、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシ
エチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフリルオキ
シプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

本発明で使用する（Ｃ）　ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等
が代表的なものとして挙げられるがこれらに限定される
ものではない。

本発明の接着剤組成物に於ける（Ａ）　、（Ｂ）及び（
Ｃ）各成分の使用量は、（Ａ）成分１００重量部に対し
、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の使用量の合計が２０〜２００
重量部であることが好ましく、そしてＣＢ）成分と（Ｃ
）成分の比が重量基準で１：９〜９：１の範囲であるこ
とが好ましい。

（八）成分１００重量部に対し、（Ｂ）成分と（Ｃ）成
分の使用量の合計が、２０重量部未満の場合、チップ部
品に対する接着性の低下や組成物の粘度が高くなり過ぎ
るため接着剤の塗布作業性が悪くなるなどの問題を生じ
る恐れがあり、逆に２００重量部を越える場合、樹脂の
強度が低下するため接着力が低下する恐れがある。又、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の使用量の比が上記範囲以外の
場合、それぞれチップ部品に対する接着性が低下する恐
れがある。

本発明の場合、前述の（Ａ）　、（Ｂ）及び（Ｃ）各成
分の使用量の合計１００重量部に対し、１５０重量部を
越えない範囲でこれら以外のラジカル重合性のプレポリ
マーや反応性希釈剤を使用することが出来る。例として
挙げれば、プレポリマーとしては、各種のウレタン（メ
タ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、（
メタ）アクリレート変性液状ポリブタジェン等であり、
反応性希釈剤としては、（ポリ）エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
　（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アク
リレート、１．６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリ
レート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト等の（メタ）アクリレートやスチレン、ジビニルベン
ゼンなどが挙げられる。

本発明で使用する（Ｄ）光重合開始剤としては、これら
に限定されないが、ベンジル及びその誘導体、ベンゾフ
ェノン及びその誘導体、アントラキノン及びその誘導体
、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベ
ンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン及びその
誘導体、２−ジエチルアミノエチルベンゾエート、ｐ−
ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジフェニルジスル
フィド、チオキサント及びその誘導体等が挙げられ、こ
れらの一種又は、二種以上を併用して用いる。これらの
光重合開始剤の使用量としては、前記の（Ａ）　、（Ｂ
）　、（Ｃ）及びこれら以外の重合性プレポリマーや反
応性希釈剤の使用量の合計１００重量部に対し０．０１
〜１０重量部が好ましく、０．０１重量部未満の場合は
硬化速度が遅く、１０重量部を越える場合は硬化物の強
度が低下する恐れがある。

本発明で使用する熱重合開始剤としては、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ターシャリ−ブチルパーオキシアリルカ
ーボネート、メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンバーオキサイド、１，１−ビス（ターシャ
リ−ブチルパーオキシ”）３，３．５−）リメチルシク
ロヘキサン、■。

１−ビス（ターシャリ−ブチルパーオキシ）シクロヘキ
サン、ターシャリ−ブチルハイドロパーオキサイド、ク
メンハイドロパーオキサイド、ジターシャリ−ブチルパ
ーオキサイド、ターシャリ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ターシャリ−ブチルパーオキシ３．５．５−１−リ
メチルヘキサノエート、ターシャリ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾ
イルパーオキシ）ヘキサン、等の有機過酸化物や、アゾ
ビスイソブチロニトリル等が代表的なものとして挙げら
れるが、組成物の貯蔵安定性、硬化速度、接着強度等の
面から、半減期が１０時間となる温度が７０〜１７０℃
、好ましくは８０〜１４０℃である有機過酸化物が特に
好ましい。

熱重合開始剤の使用量としては、前記の（Ａ）、（Ｂ）
　、（Ｃ）及びこれら以外の重合性プレポリマーや反応
性希釈剤の使用量の合計１００重量部に対し０．１〜１
０重量部が好ましい。０．１重量部未満の場合は光の当
らない影の部分の硬化が遅くなり、１０重量部を越える
と組成物の貯蔵安定性が悪くなる。

なお本発明の組成物では、粘性の付与、増量などを目的
とし、タルク、アルミナ、シリカ、酸化チタン、水酸化
アルミニウム、炭酸カルシウム、ガラス粉末等の無機充
填剤や、ヒユームドシリカ等のチキソトロピー剤を組成
物に使用される。前述の（Ａ）　、（Ｂ）　、（Ｃ）各
成分、及びこれら以外の重合性プレポリマー、反応性希
釈剤の使用量の合計１００重量部に対して、無機充填剤
の場合は３００重量部以内、チキソトロピー剤の場合は
１０重量部以内の範囲で添加してもよい。無機充填剤や
チキソトロピー剤を上記の範囲で使用することにより、
組成物の塗布作業性は改善されるが、上記の範囲以上用
いることは組成物の粘度が高くなり過ぎ、かえって塗布
作業性が悪くなるので好ましくない。

更に組成物の貯蔵安定性を改良するために、ハイドロキ
ノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，２′−
メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ−ブチルフ
ェノール）、フェノチアジン等の重合禁止剤を、着色の
ための各種の染料、顔料をそれぞれ組成物の性能（光重
合性、熱重合性、接着強度等）を損なわない範囲で添加
してもよい。

（実施例）以下本発明を実施例により説明するが、明細書中の部又
は％はいずれも重量基準で示す。

実施例１〜３第１表に掲げる不飽和ポリエステル樹脂１００部、テト
ラヒドロフルフリルメタクリレート（Ｔｌ（ＦＭＡ）５
０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート　（２−Ｈ
ＥＭＡ）５０部、１．６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート３０部、ベンゾインエチルエーテル（ＢＥＥ）３部
、ターシャリ−ブチルパーベンゾエート（ＴＢＰＢ）５
部、平均粒径４μのシリカ粉末１３０部を配合して本発
明の接着剤組成物を作製し、それぞれ接着力を測定した
。接着力の測定は、紙フエノール基板上に接着剤を１チ
ップ当り約２■塗布し、第２表に掲げる各種のチップ部
品をこの上にのせた後、高圧水銀ランプ（トスキュア４
００ＨＣ０４１１型（ＫＫ東芝製〕）で６０秒間照射し
接着剤を硬化させ、ブツシュプルゲージ接着力を測定した。結果を第２表に示す。

第１表　　供試不飽和ポリエステル樹脂［− 比較例１不飽和ポリエステル樹脂の代りにエポキシ了クリレート
樹脂（エポキシエステル３００２Ａ（共栄社油脂化学工
業■製〕）を使用したこと以外は、実施例１〜３と同様
にして接着剤組成物を作製し、実施例１〜３と同一条件
で接着力の測定を行なった。結果を第２表に示す。

比較例２不飽和ポリエステル樹脂の代りにウレタンアクリレート
樹脂（ゴーセラック７０００Ｂ　（日本合成化学工業■
製〕）を使用したこと以外は、実施例１〜３と同様にし
て接着剤組成物を作製し、実施例１〜３と同一条件で接
着力の測定を行なった。

結果を第２表に示す。

実施例４〜６、比較例７〜８第３表に示す接着剤組成物を作製し、実施例１〜３と同
様にして接着力の測定した。なおチップ部品としては円
筒形（２ワツト）チップ抵抗器を使用した。結果も第３
表に示す。

第３表　　配合表及び接着強度の測定結果で例〕〕〕〕、４注）配合表中の数字は部を表わす。

＊シリカ粉末は実施例１〜３で使用したのと同じもので
ある。

（発明の効果）以上述べたように本発明組成物は、光と熱の創作用で速
かに硬化し、種々の被着体に対し優れた接着性を有する
ため、チップ部品の固定などの用途に於いて接着の作業
性を改善し生産ラインの自動化を容易ならしめ、極めて
有用なものである。

Claims

【特許請求の範囲】１、（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、（Ｂ）下記一般式で示されるテトラヒドロフラン環含有
モノマー、一般式； ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し式中、ｎは０〜４の整数、Ｒ＿１及びＲ＿２は水
素又はメチル基を表わす、〕（Ｃ）ヒドロキシアルキルアクリレート及び／又はヒド
ロキシアルキルメタクリレート、（Ｄ）光重合開始剤、（Ｅ）熱重合開始剤。上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含
むことを特徴とする接着剤組成物。２、（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対し
、（Ｂ）テトラヒドロフラン環含有モノマーと（Ｃ）ヒ
ドロキシアルキルアクリレート及び／又はヒドロキシア
ルキルメタクリレートの使用量の合計が２０〜２００重
量部である特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物。３、（Ｂ）テトラヒドロフラン環含有モノマーと（Ｃ）
ヒドロキシアルキルアクリレート及び／又はヒドロキシ
アルキルメタクリレートの使用量が重量比で１：９〜９
：１である特許請求の範囲第１項記載の接着剤組成物。