JPS63168478A - チツプ部品用接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特定成分を特定量含む光重合性で、かつ熱重
合性のチップ部品用接着剤に関する。

本発明の接着剤は、チップ部品、例えば小型の抵抗体や
コンデンサをプリント基板に仮止めする際に使用される
ものである。

（従来技術と問題点） 従来、プリント基板に、リード線を有しない小型の抵抗
体やコンデンサ等の、いわゆるチップ部品を仮止め、又
は取付けする際に、熱硬化可能な紫外線硬化性接着剤を
使用することが知られている。この接着剤は、基板上に
スクリーン印刷法、ディスペンサ装置を用いる方法、転
写ピンを用いる方法などの方法で塗布され、この上にチ
ップ部品を静置した後、紫外線を照射して接着剤を硬化
させる。この場合紫外線が照射されない部分にある接着
剤、例えばチップ部品の下部に入った接着剤も、紫外線
照射時に副次的に発生する熱、又は別途設けた硬化炉の
併用によって完全に硬化する。

このような従来技術においては、有機過酸化物などの熱
重合開始剤を加えることによって熱硬化性を付与した紫
外線硬化性接着剤が使われてきた。

しかし、これまで知られている接着剤は、貯蔵安定性、
塗布性、熱硬化速度、接着強度などにおいて、多くの欠
点を有していた。すなわち、熱硬化速度を速くすれば、
貯蔵安定性が悪（なり、接着剤の粘度上昇が大きく塗布
性が悪くなる。また、貯蔵安定性をよ（すれば、塗布性
はよくなるが、熱硬化速度が遅くなり、十分な接着強度
が得られなかった。したがって、従来のものは、貯蔵安
定性、塗布性、熱硬化速度、接着強度を共に満足させる
ような接着剤ではなかった。

（発明の目的） 本発明は、前記のような欠点を克服し、貯蔵安定性、塗
布性、熱硬化速度、接着強度のすべての点で実用上十分
に満足できる接着剤を提供することを目的とする。

（発明の構成） 本発明者らは、重合性プレポリマー、反応性希釈剤及び
重合開始剤を成分とする接着剤について前記目的を達成
すべく鋭意研究を続けた結果、目的達成にはキレート剤
と重合禁止剤とを特定量併用することが極めて有用であ
ることを見出し、本発明を完成するに至ったものである
。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において最大の特長とされるキレート剤としては
、具体的には、イミノニ酢酸、Ｎ−メチルイミノニ酢酸
、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−三酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−四酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ′−三酢酸及びこれらのナトリ
ウム塩などが挙げられる。

これらのうちでも、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’−三酢酸が、特に優れた効果を与え
ることから特に好ましい。

本発明で使用する重合性プレポリマーとしては、好まし
くは分子量１０００〜ｔｏｏｏｏの光重合性プレポリマ
ー、例えばエチレン性不飽和結合金有不飽和ポリエステ
ル樹脂、エポキシアクリレート樹脂などである。分子量
がｔｏｏｏより小さいと樹脂硬化物の機械的特性が劣り
、逆に、分子量が１００００より大きいと組成物が過度
に高粘度の粘稠な液体となり、作業性が悪くなる。

また、反応性希釈剤としては、まず炭素数４以上の二塩
基性脂肪酸のジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレ
ートを挙げることができる。このものは、炭素数４以上
の二塩基性脂肪酸にグリシジル（メタ）アクリレートを
２分子付加させて製造される。好ましくは、二塩基性脂
肪酸としては、コハク酸、グ／タル酸、アジピン酸、ジ
メチルアジピン酸、スペリン酸、エチルプロピルグルタ
ル酸、ブラシル酸（トリデカンニ酸）等の飽和酸のほか
、ヘブテンニ酸、ジメチルアジピン酸、ウンデセンニ酸
、ペンタデカンジェンニ酸等の不飽和酸である。これら
のうち、炭素数１０〜３０程度の飽和酸又は不飽和酸が
好適である。この種の二塩基性脂肪酸は、単一化合物と
して使用してもよいが、混合物の形で利用するのが有利
である。

混合物としては、例えばシクロヘキサノンにフェントン
試薬を作用させて得られる脂肪酸混合物があり、このも
のは市販されている。

また、他の反応性希釈剤として、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ
）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレ
ートなどのエチレン性不飽和結合１個を有する単官能モ
ノマー、１．６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチルプロパントリ　（メタ）アクリレート
、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート
などのエチレン性不飽和結合を複数個有する多官能モノ
マーなどを挙げることができる。

さらに、重合開始剤としては、光重合開始剤、熱重合開
始剤の両者が包含され、光重合開始剤としては、好まし
くは、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、アセトフ
ェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン
、アントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ク
ロロチオキサントン、ヒドロキシシクロへキシルフェニ
ルケトン、ベンジルジメチルケタールなどを挙げること
ができる。

また、熱重合開始剤としては、通常の有機過酸化物が使
用される。具体的には、メチルエチルケトンパーオキシ
ド、シクロヘキサノンパーオキシド等のケトンパーオキ
シド類、アセチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシ
ド等のジアシルパーオキシド類、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキシド、クメンハイドロパーオキシド等のハイドロ
パーオキシド類、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジクミ
ルパーオキシド等のジアルキルパーオキシド類、ｔ−ブ
チルパーアセテート、ｔ−ブチルパーベンゾエート等の
アルキルパーエステル類、ジイソブロビルバーオキシジ
カーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）
パーオキシジカーボネート等のパーオキシカーボネート
類、１．１−ビス（Ｌ−ブチルパーオキシ）３，３．５
−）リメチルシクロヘキサン、１．１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）シクロキサン等のパーオキシケタール類
が挙げられる。

熱重合禁止剤としては、通常の熱重合禁止剤が使用され
る。具体的には、ヒドロキノン、ヒドロキノン七ツメチ
ルエーテル、カテコール、２，６−ジーｔ−ブチル−４
−メチルフェノール、フェノチアジン、クペロン等が挙
げられる。

次に、本発明における成分の含有量について述べる。

まず、キレート剤は、重合性プレポリマー（成その理由
は、０．００２重量部よりも少ないと、保存性が悪く、
逆に２重量部を超えると硬化不良を起し、接着強度が不
足する。

反応性希釈剤のうちの炭素数４以上の二塩基性脂肪酸の
ジグリシジルエステルジ（メク）アクリレート　（成分
（ロ）という）は、成分（イ）１００重量部に対して３
０〜１００重量部である。成分（ロ）が３０重量部未満
の場合は接着性が低下し、１００重量部を超える場合は
硬化物の硬度か著しく低下する。

また、他の反応性希釈剤としての多官能モノマー等（成
分（ハ）という）は、２０〜２００重量部である。成分
（ハ）が２０重量部未満の場合は、成分（イ）に対する
希釈効果が十分に発揮されず、組成物の粘度が過度に高
くなり、作業性が悪くなる。逆に２００重量部を超える
場合は、希釈が過度になって、紫外線硬化性を悪くなる
。

重合開始剤のうちの光重合開始剤の使用量は、０．２〜
２０重量部である。０．２重量部未満の場合は、光硬化
速度が遅いうえに、耐湿性及び機械的性質の優れた硬化
物が得られず、２０重量部を超える場合は、高分子量の
樹脂硬化物が得られないうえに、耐湿性が著しく低下し
、いずれの場合も、製品は実用に供し難くなる。

熱重合開始剤は０．２〜２０重量部である。０．２重量
部未満の場合は、熱硬化速度が遅いうえに、耐湿性及び
機械的性質の優れた硬化物が得られず、２０重量部を超
える場合は、高分子量の樹脂硬化物が得られないうえに
、耐湿性が著しく低下し、いずれの場合も、実用に供し
難くなる。

熱重合禁止剤は、Ｏ，ＯＯ２〜２重量部である。

その理由は、少なすぎると保存性に劣り、逆に多すぎる
と接着性が悪くなる。

本発明の組成物には、所望により下記のような他の物質
を含有させてもよい。

〔硬化促進剤〕　ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバ
ルト、ナフテン酸マンガン、オクテン酸マンガン等の長
鎖有機酸金属塩（金属石けん）類、ジメチルアニリン、
Ｎ−フェニルモルホリン、トリメチルベンジルアンモニ
ウムクロリド等のアミン類又は第４アンモニウム塩類等
。

〔無機光てん剤〕　タルク、溶融シリカ、水酸化アルミ
ニウム等の粉末。

〔着色剤〕　有機顔料、無機顔料、染料等。

〔揺変剤〕　超微粒子シリカ等。

上記の所望成分は、いずれも当該技術分野で通常使用さ
れるものであって、使用目的に応じて適宜適量使用され
る。

（発明の効果） 本発明の接着剤は、後記第１表に示すように貯蔵安定性
と接着強度に優れ、塗布性、熱硬化速度の点でも実用上
十分満足できるものであり、チップ部品用接着剤として
極めて有用なものである。

（実施例と比較例） 実施例１ 下記の成分（ａ）〜（ｇ）及び充てん剤を後記第１表で
示す量にて配合して接着剤を作製した。

成分（ａ）二分子量約２５００の不飽和ポリエステル（
プレポリマー）　〔日本ユピカ ■製ユピカ８５２４） 成分（ｂ）：炭素数１６〜２０の二塩基性不飽和脂肪酸
のジグリシジルエステルジア クリレート（間材製油（樽製ＵＬＢ ２０ＧＡ） 成分（Ｃ）：エチレンオキシド変性ジシクロペンテニル
メタクリレ−１・〔ローム・ア ンド・ハース社製Ｃ，Ｍ６５７） 成分（ｄ）　　、ベンゾインイソプロピルエーテル成分
（ｅｌ：ｔ−ブチルパーベンゾエート成分（ｆ）：ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル成分（ｇ）：エチレンジ
アミンーＮ、Ｎ、Ｎ′。

Ｎ′−四酢酸 充てん剤：平均粒径３μのタルク 作製した接着剤について貯蔵安定性と接着強度を測定し
たところ、後記第１表に示す結果を得た。

測定法は下記のとおりである。

〔貯蔵安定性〕

遮光した１　００ｍｌ容器中に接着剤１００ｇを入れ、
３０℃に保存しゲル化を起すまでの日数を調べる。

〔接着強度〕

プリント基板に接着剤を塗布し、この中央部にチップ部
品を載せ、しかる後に入力８０Ｗ／ｃｍの高圧恨灯下２
０ｃｍ下の距離にて約２０砂管紫外線照射した後、直ち
に１５０℃の雰囲気中１０分間加熱し常温での１千ノブ
当たりのせん断接着力（ｋｇ／チップ）を測定する。

剤を作製した。

作製した接着剤について、それぞれ実施例１と同様に測
定を行ったところ、第１表に示す結果を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）重合性プレポリマー、反応性希釈剤及び重合開始
   剤を含有するチップ部品用接着剤であって、該接着剤が
   、キレート剤と重合禁止剤とを含むことを特徴とするチ
   ップ部品用接着剤。