JP2001026617A - 活性エネルギー線硬化型組成物 - Google Patents
活性エネルギー線硬化型組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】硬化性に優れ、硬化物の臭気がなく、又硬度及
び屈折率に優れる活性エネルギー線硬化型組成物の提
供。 【解決手段】下記一般式(1)で表される（メタ）アクリ
レートを含有してなる活性エネルギー線硬化型組成物。 【化１】 〔但し、式(1)において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子又
はメチル基であり、Ｒ4は水素原子又は炭素数９以下の
直鎖状若しくは分岐状アルキル基であり、ｎは１から６
の整数である。〕
び屈折率に優れる活性エネルギー線硬化型組成物の提
供。 【解決手段】下記一般式(1)で表される（メタ）アクリ
レートを含有してなる活性エネルギー線硬化型組成物。 【化１】 〔但し、式(1)において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子又
はメチル基であり、Ｒ4は水素原子又は炭素数９以下の
直鎖状若しくは分岐状アルキル基であり、ｎは１から６
の整数である。〕
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の（メタ）ア
クリレートからなる活性エネルギー線硬化型組成物に関
するものであり、本発明の組成物は、コーティング剤、
接着剤、レジスト、電子材料及び成形材料等に使用する
ことができ、特にレンズ及びプリズム等の光学材料とし
て有用なものであり、これら技術分野で賞用され得るも
のである。
クリレートからなる活性エネルギー線硬化型組成物に関
するものであり、本発明の組成物は、コーティング剤、
接着剤、レジスト、電子材料及び成形材料等に使用する
ことができ、特にレンズ及びプリズム等の光学材料とし
て有用なものであり、これら技術分野で賞用され得るも
のである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】活性エ
ネルギー線硬化型組成物は、その速硬化性により、従来
の溶剤乾燥型樹脂組成物と比較して乾燥に要するエネル
ギーと時間を大幅に減らすことができるだけでなく、乾
燥装置等が不要なため省スペース化を図ることができ、
さらに該組成物は、溶剤の使用量が少なくて済むか又は
全く使用しないでも良いというものであるため、地球環
境にやさしい材料として年々使用量が増えてきている。
ネルギー線硬化型組成物は、その速硬化性により、従来
の溶剤乾燥型樹脂組成物と比較して乾燥に要するエネル
ギーと時間を大幅に減らすことができるだけでなく、乾
燥装置等が不要なため省スペース化を図ることができ、
さらに該組成物は、溶剤の使用量が少なくて済むか又は
全く使用しないでも良いというものであるため、地球環
境にやさしい材料として年々使用量が増えてきている。
【０００３】近年では、その硬化速度の速さを利用し、
少量多品種の製品にも対応するべく、さらにライン速度
を高速化させることが多くなってきている。しかしなが
ら、従来の活性エネルギー線硬化型組成物では、ライン
速度を上げると硬化が不十分になったり、又硬化が不充
分であると、未反応のモノマーに由来する皮膚刺激性や
臭気が問題になることがあり、さらに硬化性を向上させ
ることが望まれてきた。又、活性エネルギー線硬化型組
成物を光学材料の用途に使用する場合、特に速硬化性が
要求される上、硬化物の硬度及び高折率が要求される
が、従来の組成物では、性能が不充分なものであった。
少量多品種の製品にも対応するべく、さらにライン速度
を高速化させることが多くなってきている。しかしなが
ら、従来の活性エネルギー線硬化型組成物では、ライン
速度を上げると硬化が不十分になったり、又硬化が不充
分であると、未反応のモノマーに由来する皮膚刺激性や
臭気が問題になることがあり、さらに硬化性を向上させ
ることが望まれてきた。又、活性エネルギー線硬化型組
成物を光学材料の用途に使用する場合、特に速硬化性が
要求される上、硬化物の硬度及び高折率が要求される
が、従来の組成物では、性能が不充分なものであった。
【０００４】本発明者らは、硬化性に優れ、硬化物の臭
気がなく、又硬度及び屈折率に優れる活性エネルギー線
硬化型組成物を見出すため鋭意検討を行ったのである。
気がなく、又硬度及び屈折率に優れる活性エネルギー線
硬化型組成物を見出すため鋭意検討を行ったのである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意検討した結果、特定構造の（メタ）
アクリレートからなる組成物が、硬化性に優れ、その硬
化物が臭気もなく、硬度に優れることを見出し、本発明
を完成した。以下、本発明を詳細に説明する。尚、本明
細書においては、アクリレート及び／又はメタクリレー
トを（メタ）アクリレートと、アクリロイル基及び／又
はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基と、アク
リル酸及び／又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と
表す。
を解決するため鋭意検討した結果、特定構造の（メタ）
アクリレートからなる組成物が、硬化性に優れ、その硬
化物が臭気もなく、硬度に優れることを見出し、本発明
を完成した。以下、本発明を詳細に説明する。尚、本明
細書においては、アクリレート及び／又はメタクリレー
トを（メタ）アクリレートと、アクリロイル基及び／又
はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基と、アク
リル酸及び／又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と
表す。
【０００６】
【発明の実施の形態】１．(A)成分 本発明の組成物は、下記一般式(1)で表される化合物
〔以下スルホンイミド（メタ）アクリレートという〕を
含有してなるものである。
〔以下スルホンイミド（メタ）アクリレートという〕を
含有してなるものである。
【０００７】
【化２】
【０００８】〔但し、式(1)において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3
は水素原子又はメチル基であり、Ｒ4は水素原子又は炭
素数９以下の直鎖状若しくは分岐状アルキル基であり、
ｎは１から６の整数である。〕
は水素原子又はメチル基であり、Ｒ4は水素原子又は炭
素数９以下の直鎖状若しくは分岐状アルキル基であり、
ｎは１から６の整数である。〕
【０００９】スルホンイミド（メタ）アクリレートは、
種々の方法で製造されたものを使用できる。好ましい製
造方法としては、まず、加藤らの方法（日本化学雑誌第
８３巻第４号５０１頁、１９６２年）に従い、o−スル
ファモイルフタルイミド塩とエチレンクロロヒドリンを
反応させ、下記一般式(2)で表される化合物を製造し、
当該化合物に、（メタ）アクリル酸をエステル化反応さ
せる方法等が挙げられる。
種々の方法で製造されたものを使用できる。好ましい製
造方法としては、まず、加藤らの方法（日本化学雑誌第
８３巻第４号５０１頁、１９６２年）に従い、o−スル
ファモイルフタルイミド塩とエチレンクロロヒドリンを
反応させ、下記一般式(2)で表される化合物を製造し、
当該化合物に、（メタ）アクリル酸をエステル化反応さ
せる方法等が挙げられる。
【００１０】
【化３】
【００１１】〔但し、式(2)において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及
びｎは式(1)と同様の意味である。〕 エステル化反応は、常法に従えば良く、好ましくは酸性
触媒の存在下に、上記一般式(2)で表される化合物及び
（メタ）アクリル酸を加熱攪拌する方法が挙げられる。
酸性触媒としては、硫酸、並びにメタンスルホン酸及び
パラトルエンスルホン酸等のスルホン酸等が挙げられ
る。反応温度としては、７０℃〜１４０℃が好ましい。
反応温度が７０℃に満たない場合は反応が遅くなり、一
方反応温度が１４０℃を超える場合は、反応系が不安定
になり、不純物が生成したり、ゲル化する場合がある。
反応に際しては、水との溶解度が低い有機溶剤を使用
し、共沸により反応で生成する水を除去しつつ反応を行
うことが好ましい。有機溶剤としてはベンゼン、トルエ
ン及びキシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン及びヘプ
タン等の脂肪族炭化水素、並びにメチルエチルケトン及
びシクロヘキサノン等のケトン等が挙げられる。又、有
機溶剤は、反応後に減圧で留去しても良く、又組成物の
粘度調整のためにそのままにしておいても良い。更に
（メタ）アクリロイル基がラジカル重合することを抑制
するための、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル及びフェノチアジン等の重合防止剤を使用し
ても良い。
びｎは式(1)と同様の意味である。〕 エステル化反応は、常法に従えば良く、好ましくは酸性
触媒の存在下に、上記一般式(2)で表される化合物及び
（メタ）アクリル酸を加熱攪拌する方法が挙げられる。
酸性触媒としては、硫酸、並びにメタンスルホン酸及び
パラトルエンスルホン酸等のスルホン酸等が挙げられ
る。反応温度としては、７０℃〜１４０℃が好ましい。
反応温度が７０℃に満たない場合は反応が遅くなり、一
方反応温度が１４０℃を超える場合は、反応系が不安定
になり、不純物が生成したり、ゲル化する場合がある。
反応に際しては、水との溶解度が低い有機溶剤を使用
し、共沸により反応で生成する水を除去しつつ反応を行
うことが好ましい。有機溶剤としてはベンゼン、トルエ
ン及びキシレン等の芳香族炭化水素、ヘキサン及びヘプ
タン等の脂肪族炭化水素、並びにメチルエチルケトン及
びシクロヘキサノン等のケトン等が挙げられる。又、有
機溶剤は、反応後に減圧で留去しても良く、又組成物の
粘度調整のためにそのままにしておいても良い。更に
（メタ）アクリロイル基がラジカル重合することを抑制
するための、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル及びフェノチアジン等の重合防止剤を使用し
ても良い。
【００１２】２．(B)成分 本発明の組成物においては、上記必須成分に加え、前記
(A)成分以外のラジカル重合性不飽和二重結合を有する
化合物を配合することが、塗工適性、硬化性、並びに塗
膜の強度、柔軟性及び密着性を調整できるため好まし
い。(B)成分としては、ラジカル重合性不飽和二重結合
を有する単量体及びオリゴマーが挙げられ、オリゴマー
としては、ウレタンアクリレート、ポリエステル（メ
タ）アクリレート及びエポキシ（メタ）アクリレートが
挙げられる。尚、本発明において、オリゴマーとは分子
量５００〜１万のものをいう。
(A)成分以外のラジカル重合性不飽和二重結合を有する
化合物を配合することが、塗工適性、硬化性、並びに塗
膜の強度、柔軟性及び密着性を調整できるため好まし
い。(B)成分としては、ラジカル重合性不飽和二重結合
を有する単量体及びオリゴマーが挙げられ、オリゴマー
としては、ウレタンアクリレート、ポリエステル（メ
タ）アクリレート及びエポキシ（メタ）アクリレートが
挙げられる。尚、本発明において、オリゴマーとは分子
量５００〜１万のものをいう。
【００１３】単量体としては、N−ビニルピロリドン、N
−ビニルカプロラクタム及び（メタ）アクリロイルモル
ホリン等のアミド化合物；ヘキサヒドロフタルイミドエ
チルアクリレート及びコハクイミドエチルアクリレート
等のイミドアクリレート；２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピル
アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート；フェノキシエチル（メタ）アクリレート等のフェ
ノールのアルキレンオキシド付加物のアクリレート類及
びそのハロゲン核置換体；エチレングリコールのモノ又
はジ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコー
ルのモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコ
ールのモノ又はジ（メタ）アクリレート及びトリプロピ
レングリコールのモノ又はジ（メタ）アクリレート等の
グリコールのモノ又はジ（メタ）アクリレート；トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポ
リ（メタ）アクリレート；前記ポリオールのアルキレン
オキサイド付加物の（メタ）アクリレート；イソシアヌ
ール酸アルキレンオキサイド変成ジ又はトリ（メタ）ア
クリレート；ビス〔４−（メタ）アクリロイルチオフェ
ニル〕スルフィド等が挙げられる。これらの中でも、ビ
ス〔４−（メタ）アクリロイルチオフェニル〕スルフィ
ドが、硬化物の屈折率を改善できるため好ましい。
−ビニルカプロラクタム及び（メタ）アクリロイルモル
ホリン等のアミド化合物；ヘキサヒドロフタルイミドエ
チルアクリレート及びコハクイミドエチルアクリレート
等のイミドアクリレート；２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート及び２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピル
アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート；フェノキシエチル（メタ）アクリレート等のフェ
ノールのアルキレンオキシド付加物のアクリレート類及
びそのハロゲン核置換体；エチレングリコールのモノ又
はジ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコー
ルのモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコ
ールのモノ又はジ（メタ）アクリレート及びトリプロピ
レングリコールのモノ又はジ（メタ）アクリレート等の
グリコールのモノ又はジ（メタ）アクリレート；トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポ
リ（メタ）アクリレート；前記ポリオールのアルキレン
オキサイド付加物の（メタ）アクリレート；イソシアヌ
ール酸アルキレンオキサイド変成ジ又はトリ（メタ）ア
クリレート；ビス〔４−（メタ）アクリロイルチオフェ
ニル〕スルフィド等が挙げられる。これらの中でも、ビ
ス〔４−（メタ）アクリロイルチオフェニル〕スルフィ
ドが、硬化物の屈折率を改善できるため好ましい。
【００１４】ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー
としては、ポリオールと有機ポリイソシアネート反応物
に対して、さらにヒドロキシル基含有（メタ）アクリレ
ートを反応させた反応物等が挙げられる。ここで、ポリ
オールとしては、低分子量ポリオール、ポリエチレング
リコール及びポリエステルポリオール等があり、低分子
量ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、シクロヘキサンジメタノール及び３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール等が挙げられ、ポリエ
ーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール及
びポリプロピレングリコール等が挙げられ、ポリエステ
ルポリオールとしては、これら低分子量ポリオール又は
／及びポリエーテルポリオールと、アジピン酸、コハク
酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びテレフタル酸
等の二塩基酸又はその無水物等の酸成分との反応物が挙
げられる。有機ポリイソシアネートとしては、トリレン
ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びイソ
ホロンジイソシアネート等が挙げられる。ヒドロキシル
基含有（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。
としては、ポリオールと有機ポリイソシアネート反応物
に対して、さらにヒドロキシル基含有（メタ）アクリレ
ートを反応させた反応物等が挙げられる。ここで、ポリ
オールとしては、低分子量ポリオール、ポリエチレング
リコール及びポリエステルポリオール等があり、低分子
量ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、シクロヘキサンジメタノール及び３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール等が挙げられ、ポリエ
ーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール及
びポリプロピレングリコール等が挙げられ、ポリエステ
ルポリオールとしては、これら低分子量ポリオール又は
／及びポリエーテルポリオールと、アジピン酸、コハク
酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びテレフタル酸
等の二塩基酸又はその無水物等の酸成分との反応物が挙
げられる。有機ポリイソシアネートとしては、トリレン
ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びイソ
ホロンジイソシアネート等が挙げられる。ヒドロキシル
基含有（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート及び２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート等が挙げられる。
【００１５】ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴ
マーとしては、ポリエステルポリオールと（メタ）アク
リル酸との脱水縮合物が挙げられる。ポリエステルポリ
オールとしては、エチレングリコール、ポリエチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、プロピレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール及
びトリメチロールプロパン等の低分子量ポリオール、並
びにこれらのアルキレンオキシド付加物等のポリオール
と、アジピン酸、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸及びテレフタル酸等の二塩基酸又はその無水物等
の酸成分とからの反応物等が挙げられる。
マーとしては、ポリエステルポリオールと（メタ）アク
リル酸との脱水縮合物が挙げられる。ポリエステルポリ
オールとしては、エチレングリコール、ポリエチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、プロピレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール及
びトリメチロールプロパン等の低分子量ポリオール、並
びにこれらのアルキレンオキシド付加物等のポリオール
と、アジピン酸、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸及びテレフタル酸等の二塩基酸又はその無水物等
の酸成分とからの反応物等が挙げられる。
【００１６】エポキシアクリレートは、エポキシ樹脂に
（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸を付加反応さ
せたもので、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキ
シ（メタ）アクリレート、フェノールあるいはクレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂のエポキシ（メタ）アクリ
レート、ポリエーテルのジグリシジルエーテルの（メ
タ）アクリル酸付加反応体等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸を付加反応さ
せたもので、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキ
シ（メタ）アクリレート、フェノールあるいはクレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂のエポキシ（メタ）アクリ
レート、ポリエーテルのジグリシジルエーテルの（メ
タ）アクリル酸付加反応体等が挙げられる。
【００１７】３．(C)光重合開始剤 本発明の組成物は、紫外線及び電子線等の活性エネルギ
ー線を照射することにより硬化させることができる。本
発明の組成物を紫外線により硬化させる場合には、光重
合開始剤〔以下(C)成分という〕を配合する。本発明に
おいては、組成物の厚膜硬化性が優れたものになるた
め、(C)成分を配合することが好ましい。(C)成分として
は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル
等のベンゾインとそのアルキルエーテル；アセトフェノ
ン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシ
アセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン及び２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フ
ェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン等の
アセトフェノン；２−メチルアントラキノン、２−エチ
ルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキ
ノン、１−クロロアントラキノン及び２−アミルアント
ラキノン等のアントラキノン；２，４−ジメチルチオキ
サントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロ
ロチオキサントン及び２，４−ジイソピルチオキサント
ン等のチオキサントン；アセトフェノンジメチルケター
ル及びベンジルジメチルケタール等のケタール；２，
４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオ
キシド等のモノアシルホスフィンオキシドあるいはビス
アシルホスフィンオキシド；ベンゾフェノン等のベンゾ
フェノン類；並びにキサントン類等が挙げられる。これ
らの(C)成分は単独で使用することも、安息香酸系及び
アミン系等の光重合開始促進剤と組み合わせて使用する
こともできる。
ー線を照射することにより硬化させることができる。本
発明の組成物を紫外線により硬化させる場合には、光重
合開始剤〔以下(C)成分という〕を配合する。本発明に
おいては、組成物の厚膜硬化性が優れたものになるた
め、(C)成分を配合することが好ましい。(C)成分として
は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル
等のベンゾインとそのアルキルエーテル；アセトフェノ
ン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシ
アセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン及び２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フ
ェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン等の
アセトフェノン；２−メチルアントラキノン、２−エチ
ルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキ
ノン、１−クロロアントラキノン及び２−アミルアント
ラキノン等のアントラキノン；２，４−ジメチルチオキ
サントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロ
ロチオキサントン及び２，４−ジイソピルチオキサント
ン等のチオキサントン；アセトフェノンジメチルケター
ル及びベンジルジメチルケタール等のケタール；２，
４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオ
キシド等のモノアシルホスフィンオキシドあるいはビス
アシルホスフィンオキシド；ベンゾフェノン等のベンゾ
フェノン類；並びにキサントン類等が挙げられる。これ
らの(C)成分は単独で使用することも、安息香酸系及び
アミン系等の光重合開始促進剤と組み合わせて使用する
こともできる。
【００１８】(C)成分の好ましい配合割合は、(A)成分及
び(B)成分の合計量１００重量部に対して０．１〜１０
重量部が好ましい、より好ましくは１〜８重量部であ
る。
び(B)成分の合計量１００重量部に対して０．１〜１０
重量部が好ましい、より好ましくは１〜８重量部であ
る。
【００１９】４．製造方法 本発明の組成物において、(A)成分に、(B)成分及び／又
は(C)成分を配合する場合には、これらを常法に従い攪
拌混合すれば良い。(B)成分を配合する場合における(A)
成分及び(B)成分の割合としては、(A)成分５〜９５重量
％及び(B)成分９５〜５重量％が好ましく、より好まし
くは(A)成分２０〜９０重量％及び(B)成分８０〜１０重
量％である。(A)成分の割合が５重量％に満たない場合
は、得られる硬化物の強度や硬度が低下することがあ
り、他方９５重量％を超えると、得られる硬化物の密着
性及び柔軟性が不充分となることがある。
は(C)成分を配合する場合には、これらを常法に従い攪
拌混合すれば良い。(B)成分を配合する場合における(A)
成分及び(B)成分の割合としては、(A)成分５〜９５重量
％及び(B)成分９５〜５重量％が好ましく、より好まし
くは(A)成分２０〜９０重量％及び(B)成分８０〜１０重
量％である。(A)成分の割合が５重量％に満たない場合
は、得られる硬化物の強度や硬度が低下することがあ
り、他方９５重量％を超えると、得られる硬化物の密着
性及び柔軟性が不充分となることがある。
【００２０】より好ましい組成物は、(A)成分２０〜９
０重量％及び(B)成分８０〜１０重量％からなり、屈折
率が１．５５以上を有するものである。尚、本発明にお
いて屈折率とは、組成物の硬化前の液体において、２５
℃でアッベ屈折計により測定した値をいう。屈折率が
１．５５に満たない場合は、組成物をレンズに使用した
場合、硬化物の屈折率も不充分となるため、硬化物を薄
くすることができず、このため重量が重くなったり、成
形性が悪くなったり、硬化性が低下する場合がある。
尚、組成物とその硬化物において、屈折率には大差がな
い。
０重量％及び(B)成分８０〜１０重量％からなり、屈折
率が１．５５以上を有するものである。尚、本発明にお
いて屈折率とは、組成物の硬化前の液体において、２５
℃でアッベ屈折計により測定した値をいう。屈折率が
１．５５に満たない場合は、組成物をレンズに使用した
場合、硬化物の屈折率も不充分となるため、硬化物を薄
くすることができず、このため重量が重くなったり、成
形性が悪くなったり、硬化性が低下する場合がある。
尚、組成物とその硬化物において、屈折率には大差がな
い。
【００２１】５．使用方法及び用途 本発明の組成物の使用方法としては、例えば適用される
基材に対して、通常の塗装法により塗布した後、紫外線
及び電子線等の活性エネルギー線を照射して硬化させる
等の一般的な方法を採用することができる。適用できる
基材としては、木材、金属及びプラスチック等の種々の
基材が可能である。又、本発明の組成物の用途として
は、コーティング剤、接着剤、レジスト剤、電子材料及
び成形材料等を挙げることができる。特に本発明の組成
物の硬化物は、透明性及び屈折率に優れているため、レ
ンズ及びプリズム等の光学材料に好適に使用することが
できる。レンズとしては、レンチキュラーレンズやフネ
レルレンズ等のレンズシート製造用の組成物として好ま
しく使用できる。
基材に対して、通常の塗装法により塗布した後、紫外線
及び電子線等の活性エネルギー線を照射して硬化させる
等の一般的な方法を採用することができる。適用できる
基材としては、木材、金属及びプラスチック等の種々の
基材が可能である。又、本発明の組成物の用途として
は、コーティング剤、接着剤、レジスト剤、電子材料及
び成形材料等を挙げることができる。特に本発明の組成
物の硬化物は、透明性及び屈折率に優れているため、レ
ンズ及びプリズム等の光学材料に好適に使用することが
できる。レンズとしては、レンチキュラーレンズやフネ
レルレンズ等のレンズシート製造用の組成物として好ま
しく使用できる。
【００２２】
【実施例】以下に実施例及び比較例を示し、本発明をよ
り具体的に説明する。尚、以下において、「部」は重量
部を意味し、「％」は重量％を意味する。 ○製造例１（スルホンイミドアクリレートの製造） 攪拌器、冷却管を備えたフラスコに、o−スルファモイ
ルフタルイミドカリウム（サッカリン）２４１．２ｇ
（１．０モル）及びエチレンクロロヒドリン８０．５ｇ
（１．０モル）を仕込み、１５０℃で１０時間加熱攪拌
した。反応物にクロロホルム３００ｇ及び水３００ｇを
加え、生成する塩化カリウムを除去し、クロロホルム層
を減圧で濃縮し、再結晶を行い、N−（２−オキシエチ
ル）−o−スルファモイルフタルイミド１２４ｇ（白色
固体）を得た。次に、攪拌器、冷却管及びディーンスタ
ークトラップ(水分離器)を備えたフラスコに、N−（２
−オキシエチル）−o−スルファモイルフタルイミド４
５．４ｇ（０．２モル）、アクリル酸１５．１ｇ（０．
２モル）、トルエン６０ｇ、メトキシハイドロキノン
０．０３ｇ及び濃硫酸２．４ｇを仕込み、２時間還流さ
せながら攪拌した。この反応の間に、３．３ｇの水が留
出した。冷却後、反応液を分液ロートに移し、これに１
０％ＮａＯＨ水溶液を３０ｇ加え振とうし、下層（水
層）を抜いて、触媒として使用した硫酸を除去した。さ
らに減圧で溶媒を留去し、下記式(3)で表される化合物
（以下Ａ−１という）の淡黄色粘ちょう液体２３．４ｇ
を得た。この液体の２５℃での屈折率は１．５５であっ
た。
り具体的に説明する。尚、以下において、「部」は重量
部を意味し、「％」は重量％を意味する。 ○製造例１（スルホンイミドアクリレートの製造） 攪拌器、冷却管を備えたフラスコに、o−スルファモイ
ルフタルイミドカリウム（サッカリン）２４１．２ｇ
（１．０モル）及びエチレンクロロヒドリン８０．５ｇ
（１．０モル）を仕込み、１５０℃で１０時間加熱攪拌
した。反応物にクロロホルム３００ｇ及び水３００ｇを
加え、生成する塩化カリウムを除去し、クロロホルム層
を減圧で濃縮し、再結晶を行い、N−（２−オキシエチ
ル）−o−スルファモイルフタルイミド１２４ｇ（白色
固体）を得た。次に、攪拌器、冷却管及びディーンスタ
ークトラップ(水分離器)を備えたフラスコに、N−（２
−オキシエチル）−o−スルファモイルフタルイミド４
５．４ｇ（０．２モル）、アクリル酸１５．１ｇ（０．
２モル）、トルエン６０ｇ、メトキシハイドロキノン
０．０３ｇ及び濃硫酸２．４ｇを仕込み、２時間還流さ
せながら攪拌した。この反応の間に、３．３ｇの水が留
出した。冷却後、反応液を分液ロートに移し、これに１
０％ＮａＯＨ水溶液を３０ｇ加え振とうし、下層（水
層）を抜いて、触媒として使用した硫酸を除去した。さ
らに減圧で溶媒を留去し、下記式(3)で表される化合物
（以下Ａ−１という）の淡黄色粘ちょう液体２３．４ｇ
を得た。この液体の２５℃での屈折率は１．５５であっ
た。
【００２３】
【化４】
【００２４】○製造例２ 製造例１のアクリル酸をメタクリル酸(１８．１ｇ)に変
更した以外は製造例１と同様に反応を行い、下記式(4)
で表される化合物（以下Ａ−２という）の淡黄色粘ちょ
う液体３５．２ｇを得た。この液体の２５℃での屈折率
は１．５５であった。
更した以外は製造例１と同様に反応を行い、下記式(4)
で表される化合物（以下Ａ−２という）の淡黄色粘ちょ
う液体３５．２ｇを得た。この液体の２５℃での屈折率
は１．５５であった。
【００２５】
【化５】
【００２６】○実施例１〜同４及び比較例１〜同２ 表１に示すスルホンイミド（メタ）アクリレート及びそ
の他成分を、常法に従い攪拌混合し、コーティング剤に
適した活性エネルギー線硬化型組成物を製造した。得ら
れた組成物について、以下の方法に従い、硬化性、鉛筆
硬度及び臭気を評価した。それらの結果を、表１に示
す。
の他成分を、常法に従い攪拌混合し、コーティング剤に
適した活性エネルギー線硬化型組成物を製造した。得ら
れた組成物について、以下の方法に従い、硬化性、鉛筆
硬度及び臭気を評価した。それらの結果を、表１に示
す。
【００２７】・硬化性 基材としてボンデライト鋼板（日本テストパネル社製Ｐ
Ｂ−１４４）を使用し、膜厚１０μｍで塗工し、８０Ｗ
／ｃｍ集光型高圧水銀灯（１灯）下を１０ｍ／ｍｉｎの
コンベアスピードで通過させ、手で触れて表面のタック
が無くなるまでのパス回数で評価した。
Ｂ−１４４）を使用し、膜厚１０μｍで塗工し、８０Ｗ
／ｃｍ集光型高圧水銀灯（１灯）下を１０ｍ／ｍｉｎの
コンベアスピードで通過させ、手で触れて表面のタック
が無くなるまでのパス回数で評価した。
【００２８】・鉛筆硬度 ＪＩＳＫ−５４００の試験法に従って、手かき法で行っ
た。
た。
【００２９】・臭気 硬化直後の塗膜のにおいを直接評価した。 ○：臭気なし △：ほとんどなし ×：臭気あり
【００３０】
【表１】
【００３１】尚、表１における略号は、以下の意味を示
す。 １）Ｍ−３０５：ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、東亞合成（株）製、商品名；アロニックスＭ−３０
５ ２）Ｍ−４００：ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート、東亞合成（株）製、商品名；アロニックスＭ−
４００ ３）Ｍ−１０１：フェノキシエトキシエチルアクリレー
ト、東亞合成（株）製、商品名；アロニックスＭ−１０
１ ４）Ｖ１９０：エトキシエトキシエチルアクリレート、
大阪有機（株）製、商品名；ビスコート１９０ ５）Ｉｒｇ６５１：ベンジルジメチルケタール、チバス
ペシャリティーケミカルズ（株）製、、商品名；イルガ
キュア６５１
す。 １）Ｍ−３０５：ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、東亞合成（株）製、商品名；アロニックスＭ−３０
５ ２）Ｍ−４００：ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート、東亞合成（株）製、商品名；アロニックスＭ−
４００ ３）Ｍ−１０１：フェノキシエトキシエチルアクリレー
ト、東亞合成（株）製、商品名；アロニックスＭ−１０
１ ４）Ｖ１９０：エトキシエトキシエチルアクリレート、
大阪有機（株）製、商品名；ビスコート１９０ ５）Ｉｒｇ６５１：ベンジルジメチルケタール、チバス
ペシャリティーケミカルズ（株）製、、商品名；イルガ
キュア６５１
【００３２】○実施例５〜同７及び比較例３〜同４ 表２に示す他成分を使用した以外は、実施例１と同様に
して、レンズ用に適した活性エネルギー線硬化型組成物
を製造した。得られた組成物について、硬化性及び鉛筆
硬度を実施例１と同様に評価した。又屈折率を以下に従
い評価した。それらの結果を表２に示す。
して、レンズ用に適した活性エネルギー線硬化型組成物
を製造した。得られた組成物について、硬化性及び鉛筆
硬度を実施例１と同様に評価した。又屈折率を以下に従
い評価した。それらの結果を表２に示す。
【００３３】・屈折率 アッベ屈折計を用いて、室温における組成物の屈折率を
測定した。
測定した。
【００３４】
【表２】
【００３５】尚、表２における略号において、下記以外
は、表１と同様の意味を示す。 ６）ＭＰＳＭＡ：ビス（４−メタクリロイルチオフェニ
ル）スルフィド、住友精化（株）製、商品名；ＭＰＳＭ
Ａ ７）Ｍ−２１０：ビスフェノールＡエチレンオキサイド
４モル変性ジアクリレート、東亞合成（株）製、商品
名；アロニックスＭ−２１０ ８）Ｍ−５７００：２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピルアクリレート、東亞合成（株）製、商品名；アロ
ニックスＭ−５７００
は、表１と同様の意味を示す。 ６）ＭＰＳＭＡ：ビス（４−メタクリロイルチオフェニ
ル）スルフィド、住友精化（株）製、商品名；ＭＰＳＭ
Ａ ７）Ｍ−２１０：ビスフェノールＡエチレンオキサイド
４モル変性ジアクリレート、東亞合成（株）製、商品
名；アロニックスＭ−２１０ ８）Ｍ−５７００：２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピルアクリレート、東亞合成（株）製、商品名；アロ
ニックスＭ−５７００
【００３６】
【発明の効果】本発明の組成物は、速硬化性であり、そ
の硬化物は臭気もなく、硬度に優れるため、コーティン
グ、塗料、印刷インキ、接着剤、充填剤、成形材料、レ
ジスト等の各種用途に使用可能である。特に本発明の組
成物は、速硬化性でかつ高屈折率の硬化物を与えるた
め、レンズ及びプリズム等の光学材料に有用である。
の硬化物は臭気もなく、硬度に優れるため、コーティン
グ、塗料、印刷インキ、接着剤、充填剤、成形材料、レ
ジスト等の各種用途に使用可能である。特に本発明の組
成物は、速硬化性でかつ高屈折率の硬化物を与えるた
め、レンズ及びプリズム等の光学材料に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 AA05 AC04 CA02 CA05 CC10 QA06 QA07 QA13 QA14 QA15 QA18 QA22 QA23 QA24 QA33 QA37 QA38 QA39 QA40 QA46 QB13 QB14 QB16 QB20 QB22 QB24 SA02 SA04 SA06 SA07 SA15 SA16 SA22 SA32 SA34 SA51 SA63 SA64 SA84 UA01 VA01 WA01 WA02 WA03 WA04 WA06 4J038 FA151 FA152 FA161 FA162 FA171 FA172 FA251 FA252 FA261 FA262 FA281 FA282 KA03 PA17 PB08 4J040 FA171 FA172 FA261 FA262 FA271 FA272 FA291 FA292 GA23 JB07 LA10 4J100 AL08P AL08Q AL09Q AL63Q AL66Q AL67Q AQ01Q AQ08Q BA05Q BA07Q BA08Q BA11P BA21Q BA39Q BA51Q BC04Q BC43Q BC54Q BC66Q BC79Q BC83P CA04 DA48 DA63 JA01 JA03 JA33 JA46
Claims (3)
- 【請求項１】下記一般式(1)で表される（メタ）アクリ
レートを含有してなる活性エネルギー線硬化型組成物。 【化１】 〔但し、式(1)において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子又
はメチル基であり、Ｒ4は水素原子又は炭素数９以下の
直鎖状若しくは分岐状アルキル基であり、ｎは１から６
の整数である。〕 - 【請求項２】(A)上記一般式(1)で表される（メタ）アク
リレートの５〜９５重量％及び(B)(A)成分以外のラジカ
ル重合性不飽和二重結合を有する化合物の９５〜５重量
％からなる請求項１記載の活性エネルギー線硬化型組成
物。 - 【請求項３】(A)成分の２０〜９０重量％及び(B)成分の
８０〜１０重量％からなり、かつ屈折率が１．５５以上
を有する請求項２記載の活性エネルギー線硬化型組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11201715A JP2001026617A (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | 活性エネルギー線硬化型組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11201715A JP2001026617A (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | 活性エネルギー線硬化型組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001026617A true JP2001026617A (ja) | 2001-01-30 |
Family
ID=16445740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11201715A Pending JP2001026617A (ja) | 1999-07-15 | 1999-07-15 | 活性エネルギー線硬化型組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001026617A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007517130A (ja) * | 2003-12-30 | 2007-06-28 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | アミン捕捉剤としての可溶性ポリマーおよび方法 |
| JP2013041266A (ja) * | 2011-07-19 | 2013-02-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
| JP2014029514A (ja) * | 2012-07-03 | 2014-02-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
-
1999
- 1999-07-15 JP JP11201715A patent/JP2001026617A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007517130A (ja) * | 2003-12-30 | 2007-06-28 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | アミン捕捉剤としての可溶性ポリマーおよび方法 |
| JP2013041266A (ja) * | 2011-07-19 | 2013-02-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
| JP2014029514A (ja) * | 2012-07-03 | 2014-02-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
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