JPH0710920A - 環状カーボネート化合物のアルコール性水酸基への開環付加方法 - Google Patents
環状カーボネート化合物のアルコール性水酸基への開環付加方法Info
- Publication number
- JPH0710920A JPH0710920A JP5294509A JP29450993A JPH0710920A JP H0710920 A JPH0710920 A JP H0710920A JP 5294509 A JP5294509 A JP 5294509A JP 29450993 A JP29450993 A JP 29450993A JP H0710920 A JPH0710920 A JP H0710920A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- carbonate
- integer
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates
- C07C68/065—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates from alkylene carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/02—Aliphatic polycarbonates
- C08G64/0291—Aliphatic polycarbonates unsaturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
- C08G64/305—General preparatory processes using carbonates and alcohols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 脂肪族環状カーボネートをアルコール性水酸
基を有する出発物質へ開環付加し、末端水酸基アルキル
カーボネート基を導入する合成反応を提供する。 【構成】 触媒として、ブレーンステッド酸、ブレーン
ステッド酸陰イオンのオニウム塩、強酸性陽イオン交換
樹脂、アルキルアルカリ金属、アルカリ金属アルコラー
ト、アミン、スズ化合物、チタン化合物、または亜鉛化
合物を使用する。エステル交換を伴うことなく反応が進
行する。
基を有する出発物質へ開環付加し、末端水酸基アルキル
カーボネート基を導入する合成反応を提供する。 【構成】 触媒として、ブレーンステッド酸、ブレーン
ステッド酸陰イオンのオニウム塩、強酸性陽イオン交換
樹脂、アルキルアルカリ金属、アルカリ金属アルコラー
ト、アミン、スズ化合物、チタン化合物、または亜鉛化
合物を使用する。エステル交換を伴うことなく反応が進
行する。
Description
【０００１】本発明の背景 本発明は、環状カーボネート化合物のアルコール性水酸
基への開環付加反応方法に関する。
基への開環付加反応方法に関する。
【０００２】アルコール性水酸基を有する化合物へネオ
ペンチルグリコールカーボネートのような環状カーボネ
ート化合物を反応させると、該アルコール性水酸基へ環
状カーボネートが開環付加（重合）し、末端に水酸基を
有するアルキルカーボネート基が導入される。
ペンチルグリコールカーボネートのような環状カーボネ
ート化合物を反応させると、該アルコール性水酸基へ環
状カーボネートが開環付加（重合）し、末端に水酸基を
有するアルキルカーボネート基が導入される。
【０００３】この反応を利用して、ポリウレタンやプラ
スチック原料として有用な、化学的に安定なカーボネー
ト結合を有する脂肪族モノおよび多価アルコールを合成
することができる。また、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートまたはそのラクトン付加体のような水酸基
含有アクリルモノマー、および該アクリルモノマーの重
合体に適用すれば、水酸基が炭素−炭素結合よりなるポ
リマー主鎖から遠く離れた位置にあり、従って高い反応
性を示す水酸基含有アクリルポリマーを合成することが
できる。同様に、環状カーボネートをポリエステルポリ
オールに開環付加反応させれば、同じく高い反応性を有
する変性ポリエステルポリオールが得られる。
スチック原料として有用な、化学的に安定なカーボネー
ト結合を有する脂肪族モノおよび多価アルコールを合成
することができる。また、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレートまたはそのラクトン付加体のような水酸基
含有アクリルモノマー、および該アクリルモノマーの重
合体に適用すれば、水酸基が炭素−炭素結合よりなるポ
リマー主鎖から遠く離れた位置にあり、従って高い反応
性を示す水酸基含有アクリルポリマーを合成することが
できる。同様に、環状カーボネートをポリエステルポリ
オールに開環付加反応させれば、同じく高い反応性を有
する変性ポリエステルポリオールが得られる。
【０００４】特開昭５５−５６１２４号公報には、環状
アルキレンカーボネートとグリコールとの反応により、
末端ヒドロキシル基を有する鎖状ポリカーボネートオリ
ゴマーもしくはポリマーの製造法が開示されている。こ
の反応は、環状カーボネートのグリコールによる開環反
応によって生成した鎖状カーボネートが添加したグリコ
ールとエステル交換し、逐次カーボネート結合によって
鎖延長し、鎖状ポリカーボネートオリゴマーもしくはポ
リマーを形成する。そのためエステル交換によって出発
原料の環状ポリカーボネートから遊離したアルキレング
リコールを高真空下反応系から除去しなければならず、
またオリゴマーもしくはポリマーに含まれるグリコール
成分の大部分は添加したグリコールである。
アルキレンカーボネートとグリコールとの反応により、
末端ヒドロキシル基を有する鎖状ポリカーボネートオリ
ゴマーもしくはポリマーの製造法が開示されている。こ
の反応は、環状カーボネートのグリコールによる開環反
応によって生成した鎖状カーボネートが添加したグリコ
ールとエステル交換し、逐次カーボネート結合によって
鎖延長し、鎖状ポリカーボネートオリゴマーもしくはポ
リマーを形成する。そのためエステル交換によって出発
原料の環状ポリカーボネートから遊離したアルキレング
リコールを高真空下反応系から除去しなければならず、
またオリゴマーもしくはポリマーに含まれるグリコール
成分の大部分は添加したグリコールである。
【０００５】本発明者らは、特定の触媒の使用により、
５〜７員環構造の環状カーボネートをエステル交換を伴
うことなくアルコール類によって開環し得ることを発見
した。この反応によれば、エステル交換を伴うことなく
環状カーボネート化合物の開環が可能となり、副生物を
生成しないから高真空下で反応を行う必要はない。
５〜７員環構造の環状カーボネートをエステル交換を伴
うことなくアルコール類によって開環し得ることを発見
した。この反応によれば、エステル交換を伴うことなく
環状カーボネート化合物の開環が可能となり、副生物を
生成しないから高真空下で反応を行う必要はない。
【０００６】本発明の開示 本発明は、５〜７員環構造のアルキレンカーボネート化
合物を出発物質のアルコール性水酸基へ開環付加し、対
応する末端水酸基アルキルカーボネート基へ変換するに
あたり、ブレーンステッド酸、ブレーンステッド酸陰イ
オンのオニウム塩、強酸性陽イオン交換樹脂、アルキル
アルカリ金属、アルカリ金属アルコラート、アミン、ス
ズ化合物、チタン化合物および亜鉛化合物よりなる群か
ら選ばれた触媒の存在下反応を行うことを特徴とする環
状カーボネート化合物のアルコール性水酸基への開環付
加方法を提供する。
合物を出発物質のアルコール性水酸基へ開環付加し、対
応する末端水酸基アルキルカーボネート基へ変換するに
あたり、ブレーンステッド酸、ブレーンステッド酸陰イ
オンのオニウム塩、強酸性陽イオン交換樹脂、アルキル
アルカリ金属、アルカリ金属アルコラート、アミン、ス
ズ化合物、チタン化合物および亜鉛化合物よりなる群か
ら選ばれた触媒の存在下反応を行うことを特徴とする環
状カーボネート化合物のアルコール性水酸基への開環付
加方法を提供する。
【０００７】詳細な議論 アルコール性水酸基を有する物質の第１の例は、式
【化８】 （式中、Ａは総炭素数２０までのエーテル結合を含むこ
ともある脂肪族炭化水素残基、Ｒ1 は炭素数２〜８のア
ルキレン鎖、ｘは０または１〜６の整数である。）を有
する樹脂族モノまたは多価アルコールであり、生成物
は、式
ともある脂肪族炭化水素残基、Ｒ1 は炭素数２〜８のア
ルキレン鎖、ｘは０または１〜６の整数である。）を有
する樹脂族モノまたは多価アルコールであり、生成物
は、式
【化９】 （式中、Ａ，Ｒ1 およびｘは前記に同じであり、Ｒ2 は
炭素数２〜８のアルキレン鎖、ｙは１〜６の整数であ
る。）の脂肪族カーボネートである。
炭素数２〜８のアルキレン鎖、ｙは１〜６の整数であ
る。）の脂肪族カーボネートである。
【０００８】脂肪族アルコールとしては、１価のアルコ
ールとして、メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノ
ール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール等の
炭素数２０までのアルカノールがある。ここでいう「脂
肪族アルコール」とは、アルコール性水酸基が結合する
炭素原子が脂肪族性であることを意味し、従ってベンジ
ルアルコール、フェネチルアルコール、シクロヘキサノ
ール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノールなど
も含まれる。また、メトキシプロパノール、３−メトキ
シブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、グリシドールのようなエーテル
結合を含んだ脂肪族モノアルコールも含まれる。
ールとして、メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノ
ール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール等の
炭素数２０までのアルカノールがある。ここでいう「脂
肪族アルコール」とは、アルコール性水酸基が結合する
炭素原子が脂肪族性であることを意味し、従ってベンジ
ルアルコール、フェネチルアルコール、シクロヘキサノ
ール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノールなど
も含まれる。また、メトキシプロパノール、３−メトキ
シブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、グリシドールのようなエーテル
結合を含んだ脂肪族モノアルコールも含まれる。
【０００９】さらに、アリルアルコール、ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテ
ル、エチレングリコールモノアリルエーテル、プロパル
ギルアルコール、ヒドロキシエチルスチレン等の不飽和
結合を含んでいる脂肪族モノアルコールも含まれる。
チルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテ
ル、エチレングリコールモノアリルエーテル、プロパル
ギルアルコール、ヒドロキシエチルスチレン等の不飽和
結合を含んでいる脂肪族モノアルコールも含まれる。
【００１０】２価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、トリメチルペンタンジオール、水素化ビスフェノー
ルＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、２官能ポリカ
プロラクトンポリオール例えばプラクセル２０５、プラ
クセル２２０（ダイセル化学工業株式会社）などが挙げ
られる。
ール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、トリメチルペンタンジオール、水素化ビスフェノー
ルＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、２官能ポリカ
プロラクトンポリオール例えばプラクセル２０５、プラ
クセル２２０（ダイセル化学工業株式会社）などが挙げ
られる。
【００１１】３価以上の多価アルコールとしては、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパ
ン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、３官能ポ
リカプロラクトンポリオール例えばプラクセル３０５，
プラクセル３０８（ダイセル化学工業株式会社）、およ
び４官能ポリカプロラクトンポリオール例えばペンタエ
リスリトールまたはジトリメチロールプロパンのε−カ
プロラクトン付加体などが挙げられる。
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパ
ン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、３官能ポ
リカプロラクトンポリオール例えばプラクセル３０５，
プラクセル３０８（ダイセル化学工業株式会社）、およ
び４官能ポリカプロラクトンポリオール例えばペンタエ
リスリトールまたはジトリメチロールプロパンのε−カ
プロラクトン付加体などが挙げられる。
【００１２】アルコール性水酸基を有する出発物質の第
２の例は、式
２の例は、式
【化１０】 （式中、Ｒ4 は水素またはメチル，Ｒ1 およびＲ5 は独
立に炭素数２〜８のアルキレン鎖、ｘは０または１〜６
の整数である。）を有するアクリルモノマーであり、生
成物は、式
立に炭素数２〜８のアルキレン鎖、ｘは０または１〜６
の整数である。）を有するアクリルモノマーであり、生
成物は、式
【化１１】 （式中、符号はすべて前記に同じ）の変性アクリルモノ
マーである。
マーである。
【００１３】出発物質のヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレートまたはそのラクトン付加体は、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレートおよび、そのようなヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートを開始剤とし、対応するラクトンを開
環付加（重合）することによって得られる付加体であ
る。ヒドロキシエチル（メタ）クリレートの各種ε−カ
プロラクトン付加体（重合）体は、プラクセルＦＡおよ
びＦＭシリーズとしてダイセル化学工業（株）から市販
されている。
クリレートまたはそのラクトン付加体は、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレートおよび、そのようなヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートを開始剤とし、対応するラクトンを開
環付加（重合）することによって得られる付加体であ
る。ヒドロキシエチル（メタ）クリレートの各種ε−カ
プロラクトン付加体（重合）体は、プラクセルＦＡおよ
びＦＭシリーズとしてダイセル化学工業（株）から市販
されている。
【００１４】アルコール性水酸基を有する出発物質の第
３の例は、式
３の例は、式
【化１２】 （式中、符号はすべて前記に同じ。）を有する繰り返し
単位を含むアクリルポリマーであり、生成物は、式
単位を含むアクリルポリマーであり、生成物は、式
【化１３】 （式中、符号はすべて前記に同じ。）を有する繰り返し
単位を含む変性水酸基含有アクリルポリマーである。
単位を含む変性水酸基含有アクリルポリマーである。
【００１５】出発アクリルポリマーは、例えば２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピル
アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートのよ
うなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよび／
またはプラクセルＦＡおよびＦＭ（ダイセル化学工業
（株）の商品名）として知られる２−ヒドロキシエチル
（メタ）クリレート／カプロラクトン付加体のようなラ
クトン付加体と、他のエチレン性不飽和モノマーを常法
により共重合することによって得られる。共重合し得る
モノマーの例としては、アクリル酸およびメタクリル酸
のアルキルエステル（メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、２−エチルヘキシルなど）、アクリロニトリル、ス
チレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニルなどがある。
ロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピル
アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートのよ
うなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートおよび／
またはプラクセルＦＡおよびＦＭ（ダイセル化学工業
（株）の商品名）として知られる２−ヒドロキシエチル
（メタ）クリレート／カプロラクトン付加体のようなラ
クトン付加体と、他のエチレン性不飽和モノマーを常法
により共重合することによって得られる。共重合し得る
モノマーの例としては、アクリル酸およびメタクリル酸
のアルキルエステル（メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、２−エチルヘキシルなど）、アクリロニトリル、ス
チレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニルなどがある。
【００１６】アルコール性水酸基を有する出発物質の第
４の例は、ポリエステルポリオールであり、生成物が
式、
４の例は、ポリエステルポリオールであり、生成物が
式、
【化１４】 （式中、ＰＥはポリエステルポリオールの水酸基を除い
た残基、ａは２〜１５の整数、ｂは１〜６の整数、ｃは
０≦ｃ＜ａの整数であり、Ｒ2 は前記に同じである。）
の変性ポリエステルポリオールである。
た残基、ａは２〜１５の整数、ｂは１〜６の整数、ｃは
０≦ｃ＜ａの整数であり、Ｒ2 は前記に同じである。）
の変性ポリエステルポリオールである。
【００１７】周知のように、ポリエステルは多塩基酸成
分と多価アルコール成分とを縮重合することによって製
造される。酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、無水フタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸などの芳香
族ジカルボン酸およびその無水物、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族
ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸および
それらの無水物などの三価以上の多価カルボン酸が挙げ
られる。
分と多価アルコール成分とを縮重合することによって製
造される。酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、無水フタル酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸などの芳香
族ジカルボン酸およびその無水物、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族
ジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸および
それらの無水物などの三価以上の多価カルボン酸が挙げ
られる。
【００１８】多価アルコール成分としては、エチレング
リコール、１，２−および１，３−プロパンジオール、
１，２−、１，３−、２，３−および１，４−ブタンジ
オール、１，２−、２，３−、１，４−および１，５−
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４
−、２，５−および１，６−ヘキサンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ドデカンジ
オール、１，２−オクタデカンジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、１，４−ヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキンジメタノールなどのジ
オール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールなどの３価以上の多価アルコールを挙げ
ることができる。
リコール、１，２−および１，３−プロパンジオール、
１，２−、１，３−、２，３−および１，４−ブタンジ
オール、１，２−、２，３−、１，４−および１，５−
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４
−、２，５−および１，６−ヘキサンジオール、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール、１，２−ドデカンジ
オール、１，２−オクタデカンジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、１，４−ヘキサン
ジオール、１，４−シクロヘキンジメタノールなどのジ
オール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールなどの３価以上の多価アルコールを挙げ
ることができる。
【００１９】縮重合反応は、得られるポリエステルが少
なくとも両末端に水酸基を有するような割合の酸成分と
多価アルコール成分とを常法によって反応させればよ
い。
なくとも両末端に水酸基を有するような割合の酸成分と
多価アルコール成分とを常法によって反応させればよ
い。
【００２０】他方の原料である環状カーボネートは、グ
リコールとジアルキルカーボネートとの反応によって得
られるポリマーを解重合する方法（特開平２−５６３５
６号公報参照）、または対応するアルキレンオキシドと
二酸化炭素の反応によって合成することができる。環状
カーボネートは、５員環，６員環または７員環構造を有
し、その具体例は５員環としてエチレンカーボネート、
６員環として１，３−プロピレンカーボネートおよびネ
オペンチルグリコールカーボネート（５，５−ジメチル
−１，３−ジオキサン−２−オンと命名し得る。）およ
び７員環として、１，４−ブタンジオールカーボネート
等が含まれる。ネオペンチルグリコールカーボネートが
好ましい。その理由は本化合物は工業的に容易に入手し
得る原料から比較的短いステップで合成可能であり、通
常の状態で安定であるが触媒の存在下比較的緩和な条件
下ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはその
ラクトン付加体と開環付加反応するからである。
リコールとジアルキルカーボネートとの反応によって得
られるポリマーを解重合する方法（特開平２−５６３５
６号公報参照）、または対応するアルキレンオキシドと
二酸化炭素の反応によって合成することができる。環状
カーボネートは、５員環，６員環または７員環構造を有
し、その具体例は５員環としてエチレンカーボネート、
６員環として１，３−プロピレンカーボネートおよびネ
オペンチルグリコールカーボネート（５，５−ジメチル
−１，３−ジオキサン−２−オンと命名し得る。）およ
び７員環として、１，４−ブタンジオールカーボネート
等が含まれる。ネオペンチルグリコールカーボネートが
好ましい。その理由は本化合物は工業的に容易に入手し
得る原料から比較的短いステップで合成可能であり、通
常の状態で安定であるが触媒の存在下比較的緩和な条件
下ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはその
ラクトン付加体と開環付加反応するからである。
【００２１】環状カーボネートの仕込量はアルコール性
水酸基に対しモル比で１：０．５以上であればよい。過
剰に仕込むときは、少なくとも一部の環式カーボネート
が順次開環付加重合する。
水酸基に対しモル比で１：０．５以上であればよい。過
剰に仕込むときは、少なくとも一部の環式カーボネート
が順次開環付加重合する。
【００２２】触媒としては、ジブチルスズオキシド、ジ
ブチルスズジラウレート、モノブチルトリクロロスズ、
ジブチルジクロロスズ、トリブチルモノクロロスズ、ヒ
ドロキシブチルスズオキシド等の有機スズ化合物、さら
には、塩化第１スズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズ等
を用いることができる。さらに、リンタングステン酸、
ケイタングステン酸も用いることができる。また、アン
バーリスト１５のような強酸性陽イオン交換樹脂、フッ
化水素、塩化水素、臭化水素、硫酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メタンスルホン
酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸
等のブレーンステッド酸が挙げられる。また、ブレーン
ステッド酸陰イオンオニウム塩として、窒素、イオウ、
リンまたはヨードのオニウム塩が挙げられる。以下にそ
れらの典型例をいくつか挙げる。
ブチルスズジラウレート、モノブチルトリクロロスズ、
ジブチルジクロロスズ、トリブチルモノクロロスズ、ヒ
ドロキシブチルスズオキシド等の有機スズ化合物、さら
には、塩化第１スズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズ等
を用いることができる。さらに、リンタングステン酸、
ケイタングステン酸も用いることができる。また、アン
バーリスト１５のような強酸性陽イオン交換樹脂、フッ
化水素、塩化水素、臭化水素、硫酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メタンスルホン
酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸
等のブレーンステッド酸が挙げられる。また、ブレーン
ステッド酸陰イオンオニウム塩として、窒素、イオウ、
リンまたはヨードのオニウム塩が挙げられる。以下にそ
れらの典型例をいくつか挙げる。
【００２３】（ｉ）４級アンモニウム塩型化合物： Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアニリニウム六フッ化
アンチモン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルアニリニウム四フッ化
ホウ素 Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルピリジニウム六フッ化
アンチモン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルピリジニウムトリフル
オロメタンスルホン酸 Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）ピリ
ジニウム六フッ化アンチモン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）ピリ
ジニウム六フッ化アンチモン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）トル
イジニウム六フッ化アンチモン Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）トル
イジニウム六フッ化アンチモン （ｉｉ）スルホニウム塩型化合物： トリフェニルスルホニウム四フッ化ホウ素 トリフェニルスルホニウム六フッ化アンチモン トリフェエルスルホニウム六フッ化ヒ素 アデカＣＰ−６６（旭電化工業製） アデカＣＰ−７７（旭電化工業製） トリ（４−メトキシフェニル）スルホニウム六フッ化ヒ
素 ジフェニル（４−フェニルチオフェニル）スルホニウム
六フッ化ヒ素 （ｉｉｉ）ホスホニウム塩型化合物： エチルトリフェニルホスホニウム六フッ化アンチモン テトラブチルホスホニウム六フッ化アンチモン （ｉｖ）ヨードニウム塩型化合物： ジフェニルヨードニウム六フッ化ヒ素 ジ−４−クロロフェニルヨードニウム六フッ化ヒ素 ジ−４−ブロムフェニルヨードニウム六フッ化ヒ素 ジ−ｐ−トリルヨードニウム六フッ化ヒ素 フェニル（４−メトキシフェニル）ヨードニウム六フッ
化ヒ素
アンチモン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルアニリニウム四フッ化
ホウ素 Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルピリジニウム六フッ化
アンチモン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルピリジニウムトリフル
オロメタンスルホン酸 Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）ピリ
ジニウム六フッ化アンチモン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）ピリ
ジニウム六フッ化アンチモン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）トル
イジニウム六フッ化アンチモン Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）トル
イジニウム六フッ化アンチモン （ｉｉ）スルホニウム塩型化合物： トリフェニルスルホニウム四フッ化ホウ素 トリフェニルスルホニウム六フッ化アンチモン トリフェエルスルホニウム六フッ化ヒ素 アデカＣＰ−６６（旭電化工業製） アデカＣＰ−７７（旭電化工業製） トリ（４−メトキシフェニル）スルホニウム六フッ化ヒ
素 ジフェニル（４−フェニルチオフェニル）スルホニウム
六フッ化ヒ素 （ｉｉｉ）ホスホニウム塩型化合物： エチルトリフェニルホスホニウム六フッ化アンチモン テトラブチルホスホニウム六フッ化アンチモン （ｉｖ）ヨードニウム塩型化合物： ジフェニルヨードニウム六フッ化ヒ素 ジ−４−クロロフェニルヨードニウム六フッ化ヒ素 ジ−４−ブロムフェニルヨードニウム六フッ化ヒ素 ジ−ｐ−トリルヨードニウム六フッ化ヒ素 フェニル（４−メトキシフェニル）ヨードニウム六フッ
化ヒ素
【００２４】上に挙げたオニウム塩の陰イオン成分が例
えば酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ス
テアリン酸等の脂肪族カルボン酸、安息香酸等の芳香族
カルボン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の芳香族スルホン
酸、または過塩素酸などの陰イオン成分に置換したオニ
ウム塩を用いてもよい。
えば酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ス
テアリン酸等の脂肪族カルボン酸、安息香酸等の芳香族
カルボン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の芳香族スルホン
酸、または過塩素酸などの陰イオン成分に置換したオニ
ウム塩を用いてもよい。
【００２５】また、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチ
ルリチウムなどのアルキルアルカリ金属、Ｌｉ−、Ｎａ
−、Ｋ−エチラート、−ブチラート、−イソブチラー
ト、−ｔ−ブチラート、−オクチラートなどのアルカリ
金属アルコラートなども有効な触媒である。また、ジエ
チルアミン、トリエチルアミン、ジブチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルベンジル
アミン、ヘキサメチレンテトラミン、１，８−ジアザビ
シクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン等のアミン類も
有効な触媒である。
ルリチウムなどのアルキルアルカリ金属、Ｌｉ−、Ｎａ
−、Ｋ−エチラート、−ブチラート、−イソブチラー
ト、−ｔ−ブチラート、−オクチラートなどのアルカリ
金属アルコラートなども有効な触媒である。また、ジエ
チルアミン、トリエチルアミン、ジブチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルベンジル
アミン、ヘキサメチレンテトラミン、１，８−ジアザビ
シクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン等のアミン類も
有効な触媒である。
【００２６】触媒の添加量は、１ｐｐｍ〜５％、好まし
くは５〜５０００ｐｐｍである。
くは５〜５０００ｐｐｍである。
【００２７】触媒の添加量が１ｐｐｍより少なくなると
反応速度がきわめて遅く、実用的な意味を持たず、逆に
５％より多くなると脱炭酸やエステル交換による副反応
が多く発生するようになり好ましくない。
反応速度がきわめて遅く、実用的な意味を持たず、逆に
５％より多くなると脱炭酸やエステル交換による副反応
が多く発生するようになり好ましくない。
【００２８】反応温度は、出発物質および触媒の種類に
もよるが、一般に室温ないし１５０℃の温度である。
もよるが、一般に室温ないし１５０℃の温度である。
【００２９】反応は、無溶媒もしくはベンゼン、トルエ
ンなどの芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなど
のエステル類、アセトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン類、ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハ
ロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、１，４−ジオ
キサンなどのエーテル、アセトニトリル、ニトロベンゼ
ン、ニトロメタンなど非プロトン性有機溶媒中で行うこ
とができる。
ンなどの芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなど
のエステル類、アセトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン類、ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハ
ロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、１，４−ジオ
キサンなどのエーテル、アセトニトリル、ニトロベンゼ
ン、ニトロメタンなど非プロトン性有機溶媒中で行うこ
とができる。
【００３０】溶剤を使用するのは、反応終了後の系内の
反応粗液の粘度を低下させる効果があり、かつ、系内を
均一にすることにより反応中の温度コントロールなどを
容易にするためである。不活性な溶剤の使用量は、５〜
８０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。
反応粗液の粘度を低下させる効果があり、かつ、系内を
均一にすることにより反応中の温度コントロールなどを
容易にするためである。不活性な溶剤の使用量は、５〜
８０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。
【００３１】溶剤の使用量が８０重量％より多くなると
反応が遅くなるため好ましくない。逆に溶剤の使用量が
５重量％より少なくなると粘度低下の効果が少ない。
反応が遅くなるため好ましくない。逆に溶剤の使用量が
５重量％より少なくなると粘度低下の効果が少ない。
【００３２】通常、反応は溶媒、出発物質、環状カーボ
ネート化合物および触媒の順序で反応器に仕込み、次い
で前記のような温度範囲で上昇させる。
ネート化合物および触媒の順序で反応器に仕込み、次い
で前記のような温度範囲で上昇させる。
【００３３】脂肪族環式カーボネートの付加反応の終点
は、ガスクロマトグラフィーで行い、通常は環状カーボ
ネートの濃度が１％以下になった時点を反応の終点とみ
なす。
は、ガスクロマトグラフィーで行い、通常は環状カーボ
ネートの濃度が１％以下になった時点を反応の終点とみ
なす。
【００３４】以下、例を挙げて本発明を説明するがこれ
らによって本発明が限定されるものではない。
らによって本発明が限定されるものではない。
【００３５】実施例１ ブチル２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルカー
ボネートの合成 ネオペンチルグリコールカーボネート３．９ｇを、ｎ−
ブタノール４．４４ｇに溶解し、ピリジニウム−ｐ−ト
ルエンスルフォネート０．０７５ｇを加え、１２０℃で
２０分間反応させた。反応終了後、ブタノールを減圧で
留去し、析出した未反応の環状カーボネートを濾別し、
表記化合物を得た。
ボネートの合成 ネオペンチルグリコールカーボネート３．９ｇを、ｎ−
ブタノール４．４４ｇに溶解し、ピリジニウム−ｐ−ト
ルエンスルフォネート０．０７５ｇを加え、１２０℃で
２０分間反応させた。反応終了後、ブタノールを減圧で
留去し、析出した未反応の環状カーボネートを濾別し、
表記化合物を得た。
【００３６】実施例２ ブチルポリ（２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピ
ル）カーボネートの合成 ネオペンチルグリコールカーボネート１１．７ｇを、ｎ
−ブタノール４．４４ｇに溶解し、ピリジニウム−ｐ−
トルエンスルフォネート０．０７５ｇを加え、１２０℃
で４時間反応させた。反応終了後、ブタノールを減圧で
留去し、析出した未反応の環状カーボネートを濾別し、
表記化合物を得た。
ル）カーボネートの合成 ネオペンチルグリコールカーボネート１１．７ｇを、ｎ
−ブタノール４．４４ｇに溶解し、ピリジニウム−ｐ−
トルエンスルフォネート０．０７５ｇを加え、１２０℃
で４時間反応させた。反応終了後、ブタノールを減圧で
留去し、析出した未反応の環状カーボネートを濾別し、
表記化合物を得た。
【００３７】実施例３ カーボネートジオールの合成 ネオペンチルグリコールカーボネート３．９ｇを、エチ
レングリコール６．２ｇに溶解し、ピリジニウム−ｐ−
トルエンスルフォネート０．０７５ｇを加え、１２０℃
で３時間反応させた。反応終了後、エチレングリコール
を減圧で留去し、析出した未反応の環状カーボネートを
濾別し、表記化合物を得た。
レングリコール６．２ｇに溶解し、ピリジニウム−ｐ−
トルエンスルフォネート０．０７５ｇを加え、１２０℃
で３時間反応させた。反応終了後、エチレングリコール
を減圧で留去し、析出した未反応の環状カーボネートを
濾別し、表記化合物を得た。
【００３８】実施例４ ポリカーボネートジオールの合成 ネオペンチルグリコールカーボネート１５．６ｇを、エ
チレングリコール６．２ｇに溶解し、α，α−ジメチル
ベンジルピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート
０．１３ｇを加え、１２０℃で７時間反応させた。反応
終了後、エチレングリコールを減圧で留去し、析出した
未反応の環状カーボネートを濾別し、表記化合物を得
た。
チレングリコール６．２ｇに溶解し、α，α−ジメチル
ベンジルピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート
０．１３ｇを加え、１２０℃で７時間反応させた。反応
終了後、エチレングリコールを減圧で留去し、析出した
未反応の環状カーボネートを濾別し、表記化合物を得
た。
【００３９】実施例５ ヘキシル２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルカ
ーボネートの合成 ネオペンチルグリコールカーボネート３．９ｇを、ｎ−
ヘキサノール５．０ｇに溶解し、ｐ−トルエンスルフォ
ン酸０．０７５ｇを加え、１００℃で２０分間反応させ
た。反応終了後、ヘキサノールを減圧で留去し、析出し
た未反応の環状カーボネートを濾別し、表記化合物を得
た。
ーボネートの合成 ネオペンチルグリコールカーボネート３．９ｇを、ｎ−
ヘキサノール５．０ｇに溶解し、ｐ−トルエンスルフォ
ン酸０．０７５ｇを加え、１００℃で２０分間反応させ
た。反応終了後、ヘキサノールを減圧で留去し、析出し
た未反応の環状カーボネートを濾別し、表記化合物を得
た。
【００４０】実施例６ ネオペンチルグリコールカーボネート７．８ｇと、プラ
クセル２０５（ダイセル化学工業（株）製２官能カプロ
ラクトンオリゴマー，分子量５０３，水酸基価５３０）
１５．９ｇと、ピリジニウム−ｐ−トルエンスルフォネ
ート０．０７５ｇを混合し、１２０℃で４時間反応させ
た。反応終了後、反応をメタノールに投入し、再沈澱し
て水酸基価１４１のポリカーボネートポリオールを得
た。ＩＲ：λ３４５０ｃｍ-1（ＯＨ），１７２０ｃｍ-1
（Ｃ＝０）
クセル２０５（ダイセル化学工業（株）製２官能カプロ
ラクトンオリゴマー，分子量５０３，水酸基価５３０）
１５．９ｇと、ピリジニウム−ｐ−トルエンスルフォネ
ート０．０７５ｇを混合し、１２０℃で４時間反応させ
た。反応終了後、反応をメタノールに投入し、再沈澱し
て水酸基価１４１のポリカーボネートポリオールを得
た。ＩＲ：λ３４５０ｃｍ-1（ＯＨ），１７２０ｃｍ-1
（Ｃ＝０）
【００４１】実施例７ ネオペンチルグリコールカーボネート１１．７ｇと、プ
ラクセル３０５（ダイセル化学工業（株）製３官能カプ
ロラクトンオリゴマー，分子量５５０，水酸基価３０
５）１６．５ｇと、ピリジニウム−ｐ−トルエンスルフ
ォネート０．０７５ｇを混合し、１２０℃で７時間反応
させた。反応終了後、反応液をメタノールに投入し、再
沈澱して水酸基価１７９のポリカーボネートポリオール
を得た。ＩＲ：λ３４５０ｃｍ-1（ＯＨ），１７１５ｃ
ｍ-1（Ｃ＝０）
ラクセル３０５（ダイセル化学工業（株）製３官能カプ
ロラクトンオリゴマー，分子量５５０，水酸基価３０
５）１６．５ｇと、ピリジニウム−ｐ−トルエンスルフ
ォネート０．０７５ｇを混合し、１２０℃で７時間反応
させた。反応終了後、反応液をメタノールに投入し、再
沈澱して水酸基価１７９のポリカーボネートポリオール
を得た。ＩＲ：λ３４５０ｃｍ-1（ＯＨ），１７１５ｃ
ｍ-1（Ｃ＝０）
【００４２】実施例８ 空気導入管、温度計、冷却管、攪拌装置を備えた４つ口
フラスコに２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−Ｈ
ＥＡ）１．３７１ｇ、ネオペンチルグリコールカーボネ
ート１．９５０ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモ
ノメチルエーテル０．０１９ｇ、反応触媒として塩化第
１スズ（ＳｎＣｌ2 ）０．００３ｇを入れ空気を通じな
がら１１５℃で２５時間反応させた。
フラスコに２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−Ｈ
ＥＡ）１．３７１ｇ、ネオペンチルグリコールカーボネ
ート１．９５０ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモ
ノメチルエーテル０．０１９ｇ、反応触媒として塩化第
１スズ（ＳｎＣｌ2 ）０．００３ｇを入れ空気を通じな
がら１１５℃で２５時間反応させた。
【００４３】反応を 1Ｈ−ＮＭＲにより追跡したとこ
ろ、ネオペンチルカーボネートの反応率は６９．７％で
あった。反応物の色相は１００（ＡＰＨＡ）であった。
ろ、ネオペンチルカーボネートの反応率は６９．７％で
あった。反応物の色相は１００（ＡＰＨＡ）であった。
【００４４】得られた製品のＧＰＣパターンは、未反応
のネオペンチルグリコール（２８．７８９分）、未反応
の２−ヒドロキシエチルアクリレート（２８．２７７
分）、２−ヒドロキシエチルアクリレートのネオペンチ
ルグリコールカーボネート１モル付加体（２６．２３７
分）、２モル付加体（２５．１４５分）、３モル付加体
（２４．４１５分）、およびそれ以上の付加体の混合物
であることを示した。
のネオペンチルグリコール（２８．７８９分）、未反応
の２−ヒドロキシエチルアクリレート（２８．２７７
分）、２−ヒドロキシエチルアクリレートのネオペンチ
ルグリコールカーボネート１モル付加体（２６．２３７
分）、２モル付加体（２５．１４５分）、３モル付加体
（２４．４１５分）、およびそれ以上の付加体の混合物
であることを示した。
【００４５】1Ｈ−ＮＭＲでは、０．９３８〜１．０１
１ｐｐｍに見られるピークは、ネオペンチルグリコール
カーボネートの開環によるメチル基、１．１３９ｐｐｍ
に見られるピークは、未反応のネオペンチルグリコール
カーボネートのメチル基を支持する。３．３５８〜３．
３７４ｐｐｍに見られるピークは、２−ＨＥＡ付加物の
末端の水酸基に隣接したメチレン基、３．８１９〜３．
８７７ｐｐｍ及び４．２９２〜４．３４３ｐｐｍに見ら
れるピークは、未反応ＨＥＡのメチレン基を支持する。
１ｐｐｍに見られるピークは、ネオペンチルグリコール
カーボネートの開環によるメチル基、１．１３９ｐｐｍ
に見られるピークは、未反応のネオペンチルグリコール
カーボネートのメチル基を支持する。３．３５８〜３．
３７４ｐｐｍに見られるピークは、２−ＨＥＡ付加物の
末端の水酸基に隣接したメチレン基、３．８１９〜３．
８７７ｐｐｍ及び４．２９２〜４．３４３ｐｐｍに見ら
れるピークは、未反応ＨＥＡのメチレン基を支持する。
【００４６】３．９６８〜４．０１５ｐｐｍに見られる
ピークは、ネオペンチルグリコールカーボネートの開環
によるメチレン基、４．０７９ｐｐｍに見られるピーク
は、未反応ネオペンチルグリコールカーボネートのメチ
レン基を支持する。
ピークは、ネオペンチルグリコールカーボネートの開環
によるメチレン基、４．０７９ｐｐｍに見られるピーク
は、未反応ネオペンチルグリコールカーボネートのメチ
レン基を支持する。
【００４７】４．３８９〜４．４１１ｐｐｍに見られる
ピークは、２−ＨＥＡ付加物のメチレン基を支持する。
５．８５３〜６．５７４ｐｐｍに見られるピークは、Ｈ
ＥＡ付加物のアクリル基及び未反応２−ＨＥＡのアクリ
ル基と推定され、得られた生成物は２−ＨＥＡによりネ
オペンチルグリコールカーボネートが開環した生成物で
あることが支持される。
ピークは、２−ＨＥＡ付加物のメチレン基を支持する。
５．８５３〜６．５７４ｐｐｍに見られるピークは、Ｈ
ＥＡ付加物のアクリル基及び未反応２−ＨＥＡのアクリ
ル基と推定され、得られた生成物は２−ＨＥＡによりネ
オペンチルグリコールカーボネートが開環した生成物で
あることが支持される。
【００４８】実施例９ 実施例８と同様の反応装置に、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート（２−ＨＥＭＡ）１．９５０ｇ、ネオペン
チルグリコールカーボネート１．９５０ｇ、重合禁止剤
としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０１９
ｇ、反応触媒としてヒドロキシブチルスズオキシド０．
００４ｇを入れ、空気を通じながら１１５℃で２７時間
反応させた。
タクリレート（２−ＨＥＭＡ）１．９５０ｇ、ネオペン
チルグリコールカーボネート１．９５０ｇ、重合禁止剤
としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０１９
ｇ、反応触媒としてヒドロキシブチルスズオキシド０．
００４ｇを入れ、空気を通じながら１１５℃で２７時間
反応させた。
【００４９】反応を 1Ｈ−ＮＭＲにより追跡したとこ
ろ、ネオペンチルグリコールカーボネートの反応率は、
８９．８％であった。反応物の色相は１２０（ＡＰＨ
Ａ）であった。
ろ、ネオペンチルグリコールカーボネートの反応率は、
８９．８％であった。反応物の色相は１２０（ＡＰＨ
Ａ）であった。
【００５０】実施例１０ 実施例８と同様の反応装置に、２−ヒドロキシエチルア
クリレート（２−ＨＥＡ）１．３７１ｇ、ネオペンチル
グリコールカーボネート１．９５０ｇ、重合禁止剤とし
てハイドロキノンモノメチルエーテル０．０１９ｇ、反
応触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．００３ｇを入
れ、空気を通じながら１１５℃で２５時間反応させた。
反応を 1Ｈ−ＮＭＲにより追跡したところ、ネオペンチ
ルグリコールの反応率は、９５．７％であった。反応物
の色相は１００（ＡＰＨＡ）であった。
クリレート（２−ＨＥＡ）１．３７１ｇ、ネオペンチル
グリコールカーボネート１．９５０ｇ、重合禁止剤とし
てハイドロキノンモノメチルエーテル０．０１９ｇ、反
応触媒としてｐ−トルエンスルホン酸０．００３ｇを入
れ、空気を通じながら１１５℃で２５時間反応させた。
反応を 1Ｈ−ＮＭＲにより追跡したところ、ネオペンチ
ルグリコールの反応率は、９５．７％であった。反応物
の色相は１００（ＡＰＨＡ）であった。
【００５１】実施例１１ 実施例８と同様の反応装置に、２−ヒドロキシエチルア
クリレート（２−ＨＥＡ）１．３７１ｇ、ネオペンチル
グリコールカーボネート１．９４９ｇ、重合禁止剤とし
てハイドロキノンモノメチルエーテル０．０１９ｇ、反
応触媒としてナトリウムエトキサイド０．００３ｇを入
れ、空気を通じながら１１５℃で２５時間反応させた。
反応を 1Ｈ−ＮＭＲにより追跡したところ、ネオペンチ
ルカーボネートの反応率は、７９．６％であった。反応
物の色相は９０（ＡＰＨＡ）であった。
クリレート（２−ＨＥＡ）１．３７１ｇ、ネオペンチル
グリコールカーボネート１．９４９ｇ、重合禁止剤とし
てハイドロキノンモノメチルエーテル０．０１９ｇ、反
応触媒としてナトリウムエトキサイド０．００３ｇを入
れ、空気を通じながら１１５℃で２５時間反応させた。
反応を 1Ｈ−ＮＭＲにより追跡したところ、ネオペンチ
ルカーボネートの反応率は、７９．６％であった。反応
物の色相は９０（ＡＰＨＡ）であった。
【００５２】実施例１２ 実施例８と同様の反応装置に、２−ヒドロキシエチルア
クリレート（２−ＨＥＡ）１．３７１ｇ、ネオペンチル
グリコールカーボネート１．９４９ｇ、重合禁止剤とし
てハイドロキノンモノメチルエーテル０．０１９ｇ、反
応触媒としてトリエチルアミン０．００９ｇを入れ、空
気を通じながら１１５℃で２５時間反応させた。反応を
1Ｈ−ＮＭＲにより追跡したところ、６２．４％であっ
た。反応物の色相は１２０（ＡＰＨＡ）であった。
クリレート（２−ＨＥＡ）１．３７１ｇ、ネオペンチル
グリコールカーボネート１．９４９ｇ、重合禁止剤とし
てハイドロキノンモノメチルエーテル０．０１９ｇ、反
応触媒としてトリエチルアミン０．００９ｇを入れ、空
気を通じながら１１５℃で２５時間反応させた。反応を
1Ｈ−ＮＭＲにより追跡したところ、６２．４％であっ
た。反応物の色相は１２０（ＡＰＨＡ）であった。
【００５３】実施例１３ 実施例８と同様の反応装置に、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート２．６ｇ、ネオペンチルグリコールカーボ
ネート２．６ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモノ
メチルエーテル０．０２６ｇ、反応触媒としてｐ−トル
エンスルホン酸・１Ｈ2 Ｏ ０．０３８ｇを加え、空気
を通じながら４０℃で１２０分間加熱攪拌した。 1Ｈ−
ＮＭＲおよびＩＲスペクトルにより生成物は主として出
発原料にネオペンチルグリコールカーボネート２モルが
開環付加重合したモノマーであることが確認された。
タクリレート２．６ｇ、ネオペンチルグリコールカーボ
ネート２．６ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモノ
メチルエーテル０．０２６ｇ、反応触媒としてｐ−トル
エンスルホン酸・１Ｈ2 Ｏ ０．０３８ｇを加え、空気
を通じながら４０℃で１２０分間加熱攪拌した。 1Ｈ−
ＮＭＲおよびＩＲスペクトルにより生成物は主として出
発原料にネオペンチルグリコールカーボネート２モルが
開環付加重合したモノマーであることが確認された。
【００５４】実施例１４ 実施例８と同様の反応装置に、２−ヒドロキシプロピル
アクリレート５．２ｇ、ネオペンチルグリコールカーボ
ネート５．２ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモノ
メチルエーテル０．０５２ｇ、反応触媒としてｐ−トル
エンスルホン酸・１Ｈ2 Ｏを０．０７６ｇを加え、空気
を通じながら４０℃で１８時間加熱攪拌した。 1Ｈ−Ｎ
ＭＲおよびＩＲスペクトルにより、生成物は主として出
発原料にネオペンチルグリコールカーボネート１モルが
開環付加したモノマーであることが確認された。
アクリレート５．２ｇ、ネオペンチルグリコールカーボ
ネート５．２ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモノ
メチルエーテル０．０５２ｇ、反応触媒としてｐ−トル
エンスルホン酸・１Ｈ2 Ｏを０．０７６ｇを加え、空気
を通じながら４０℃で１８時間加熱攪拌した。 1Ｈ−Ｎ
ＭＲおよびＩＲスペクトルにより、生成物は主として出
発原料にネオペンチルグリコールカーボネート１モルが
開環付加したモノマーであることが確認された。
【００５５】実施例１５ 実施例８と同様の反応装置に、４−ヒドロキシブチルア
クリレート２．８８ｇ、ネオペンチルグリコールカーボ
ネート２．６ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモノ
メチルエーテル０．０２７ｇ、反応触媒としてｐ−トル
エンスルホン酸・１Ｈ2 Ｏを０．０３８ｇ加え、空気を
通じながら４０℃で６０分間攪拌した。1Ｈ−ＮＭＲお
よびＩＲスペクトルにより、生成物は主として出発原料
にネオペンチルグリコールカーボネート２モルが開環付
加重合したモノマーであることが確認された。
クリレート２．８８ｇ、ネオペンチルグリコールカーボ
ネート２．６ｇ、重合禁止剤としてハイドロキノンモノ
メチルエーテル０．０２７ｇ、反応触媒としてｐ−トル
エンスルホン酸・１Ｈ2 Ｏを０．０３８ｇ加え、空気を
通じながら４０℃で６０分間攪拌した。1Ｈ−ＮＭＲお
よびＩＲスペクトルにより、生成物は主として出発原料
にネオペンチルグリコールカーボネート２モルが開環付
加重合したモノマーであることが確認された。
【００５６】実施例１６ 空気導入管、温度計、冷却管、攪拌装置を備えた４つ口
フラスコに、プラクセルＦＭ−１（ダイセル化学工業
（株）製）１２．６８８ｇおよびネオペンチルグリコー
ルカーボネート３．４１４ｇを加え、反応触媒としてｐ
−トルエンスルホン酸・１Ｈ2 Ｏを０．０４９ｇを加
え、４０℃で６０分間加熱攪拌した。反応終了後、反応
液を冷却し、析出した固体を濾別した。
フラスコに、プラクセルＦＭ−１（ダイセル化学工業
（株）製）１２．６８８ｇおよびネオペンチルグリコー
ルカーボネート３．４１４ｇを加え、反応触媒としてｐ
−トルエンスルホン酸・１Ｈ2 Ｏを０．０４９ｇを加
え、４０℃で６０分間加熱攪拌した。反応終了後、反応
液を冷却し、析出した固体を濾別した。
【００５７】1Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲスペクトルは、生
成物は主としてプラクセルＦＭ−１へネオペンチルグリ
コールカーボネート１モルが開環付加した、２｛〔６−
（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）オキシ
カルボニルオキシ〕カプロイル｝エチルメタクリレート
であることを支持する。
成物は主としてプラクセルＦＭ−１へネオペンチルグリ
コールカーボネート１モルが開環付加した、２｛〔６−
（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル）オキシ
カルボニルオキシ〕カプロイル｝エチルメタクリレート
であることを支持する。
【００５８】実施例１７ 実施例１６と同様の反応装置に、プラクセルＦＭ−１
（ダイセル化学工業（株）製）１２．６８８ｇおよびネ
オペンチルグリコールカーボネート３．４１４ｇを加
え、反応触媒としてアンバーリスト１５を０．０４９ｇ
加えと、４０℃で６０分間加熱攪拌した。反応終了後、
反応液を冷却し、析出した固体を濾別した。生成物は実
施例１４の生成物と一致した。
（ダイセル化学工業（株）製）１２．６８８ｇおよびネ
オペンチルグリコールカーボネート３．４１４ｇを加
え、反応触媒としてアンバーリスト１５を０．０４９ｇ
加えと、４０℃で６０分間加熱攪拌した。反応終了後、
反応液を冷却し、析出した固体を濾別した。生成物は実
施例１４の生成物と一致した。
【００５９】製造例１水酸基含有アクリルポリマー（Ａ）の合成 反応容器にキシレン１９．２ｇ、ブタノール４．８ｇを
はかりとり、１２０℃に加熱した。そこに、スチレン２
８．０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．
０ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート１．２ｇの
混合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３時間
反応液を１２０℃に保ち反応を完結させた。得られたポ
リマー溶液をメタノール中に投入し再沈澱することでポ
リマーＡを単離した。 Ｍｎ １３０００ Ｍｗ／Ｍｎ １．７，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）１３１
はかりとり、１２０℃に加熱した。そこに、スチレン２
８．０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．
０ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート１．２ｇの
混合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３時間
反応液を１２０℃に保ち反応を完結させた。得られたポ
リマー溶液をメタノール中に投入し再沈澱することでポ
リマーＡを単離した。 Ｍｎ １３０００ Ｍｗ／Ｍｎ １．７，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）１３１
【００６０】製造例２水酸基含有アクリルポリマー（Ｂ）の合成 反応容器にキシレン１９．２ｇ、ブタノール４．８ｇを
はかりとり、１００℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸２８．０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１
２．０ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート１．２
ｇの混合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３
時間反応液を１００℃に保ち反応を完結させた。得られ
たポリマー溶液をメタノール中に投入し再沈澱すること
でポリマーＢを単離した。 Ｍｎ １８０００ Ｍｗ／Ｍｎ １．８，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）１３１
はかりとり、１００℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸２８．０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１
２．０ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート１．２
ｇの混合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３
時間反応液を１００℃に保ち反応を完結させた。得られ
たポリマー溶液をメタノール中に投入し再沈澱すること
でポリマーＢを単離した。 Ｍｎ １８０００ Ｍｗ／Ｍｎ １．８，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）１３１
【００６１】製造例３水酸基含有アクリルポリマー（Ｃ）の合成 反応容器にキシレン１９．２ｇ、ブタノール４．８ｇを
はかりとり、１００℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸メチル２０ｇ、スチレン８．０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート０．６ｇの混
合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３時間反
応液を１００℃に保ち反応を完結させた。得られたポリ
マー溶液をメタノール中に投入し再沈澱することでポリ
マーＣを単離した。 Ｍｎ ２２０００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）６５
はかりとり、１００℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸メチル２０ｇ、スチレン８．０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート０．６ｇの混
合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３時間反
応液を１００℃に保ち反応を完結させた。得られたポリ
マー溶液をメタノール中に投入し再沈澱することでポリ
マーＣを単離した。 Ｍｎ ２２０００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）６５
【００６２】製造例４水酸基含有アクリルポリマー（Ｄ）の合成 反応容器にキシレン１９．２ｇ、ブタノール４．８ｇを
はかりとり、１３０℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸メチル２０ｇ、スチレン８．０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート１．２ｇの混
合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３時間反
応液を１３０℃に保ち反応を完結させた。得られたポリ
マー溶液をメタノール中に投入し再沈澱することでポリ
マーＣを単離した。 Ｍｎ １０２００ Ｍｗ／Ｍｎ １．７，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）６０
はかりとり、１３０℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸メチル２０ｇ、スチレン８．０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート１．２ｇの混
合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３時間反
応液を１３０℃に保ち反応を完結させた。得られたポリ
マー溶液をメタノール中に投入し再沈澱することでポリ
マーＣを単離した。 Ｍｎ １０２００ Ｍｗ／Ｍｎ １．７，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）６０
【００６３】製造例５水酸基含有アクリルポリマー（Ｅ）の合成 反応容器にキシレン１９．２ｇ、ブタノール４．８ｇを
はかりとり、１３０℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸メチル２０ｇ、スチレン８．０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート２．０ｇの混
合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３時間反
応液を１３０℃に保ち反応を完結させた。得られたポリ
マー溶液をメタノール中に投入し再沈澱することでポリ
マーＣを単離した。 Ｍｎ ８５００ Ｍｗ／Ｍｎ １．７，水酸基価（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）６３
はかりとり、１３０℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸メチル２０ｇ、スチレン８．０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
ｇ、ターシャリーブチルパーオクトエート２．０ｇの混
合物を２時間で滴下した。滴下終了後、さらに３時間反
応液を１３０℃に保ち反応を完結させた。得られたポリ
マー溶液をメタノール中に投入し再沈澱することでポリ
マーＣを単離した。 Ｍｎ ８５００ Ｍｗ／Ｍｎ １．７，水酸基価（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）６３
【００６４】製造例６水酸基含有アクリルポリマー（Ｆ）の合成 反応容器にキシレン１９．２ｇ、ブタノール４．８ｇを
はかりとり、１３０℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸メチル２０ｇ、スチレン８．０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
ｇ、メタクリル酸０．５ｇ、ターシャリーブチルパーオ
クトエート２．０ｇの混合物を２時間で滴下した。滴下
終了後、さらに３時間反応液を１３０℃に保ち反応を完
結させた。得られたポリマー溶液をメタノール中に投入
し再沈澱することでポリマーＦを単離した。 Ｍｎ ８２００ Ｍｗ／Ｍｎ １．７，水酸基価（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）６３、酸価（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）８
はかりとり、１３０℃に加熱した。そこに、メタクリル
酸メチル２０ｇ、スチレン８．０ｇ、ｎ−ブチルアクリ
レート６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６
ｇ、メタクリル酸０．５ｇ、ターシャリーブチルパーオ
クトエート２．０ｇの混合物を２時間で滴下した。滴下
終了後、さらに３時間反応液を１３０℃に保ち反応を完
結させた。得られたポリマー溶液をメタノール中に投入
し再沈澱することでポリマーＦを単離した。 Ｍｎ ８２００ Ｍｗ／Ｍｎ １．７，水酸基価（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）６３、酸価（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）８
【００６５】実施例１８ 反応容器にアクリルポリマー（Ａ）１０ｇをはかりと
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびｐ−トルエンスルフォン酸・１Ｈ2 Ｏ ０．
０４４ｇを加え１２０℃で９０分反応させた。反応終了
後、反応液をメタノールに投入し再沈澱しポリマーを単
離した。 Ｍｎ １９９００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）９９，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびｐ−トルエンスルフォン酸・１Ｈ2 Ｏ ０．
０４４ｇを加え１２０℃で９０分反応させた。反応終了
後、反応液をメタノールに投入し再沈澱しポリマーを単
離した。 Ｍｎ １９９００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）９９，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
【００６６】実施例１９ 反応容器にアクリルポリマー（Ｂ）１０ｇをはかりと
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびｐ−トルエンスルフォン酸・１Ｈ2 Ｏ ０．
０４４ｇを加え１００℃で６０分反応させた。反応終了
後、反応液をメタノールに投入し再沈澱しポリマーを単
離した。 Ｍｎ １９０００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）９９，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびｐ−トルエンスルフォン酸・１Ｈ2 Ｏ ０．
０４４ｇを加え１００℃で６０分反応させた。反応終了
後、反応液をメタノールに投入し再沈澱しポリマーを単
離した。 Ｍｎ １９０００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）９９，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
【００６７】実施例２０ 反応容器にアクリルポリマー（Ｃ）１０ｇをはかりと
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびアンバーリスト１５を２ｇを加え８０℃で９
０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに投
入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ ２４０００ Ｍｗ／Ｍｎ ２．１，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）５０，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびアンバーリスト１５を２ｇを加え８０℃で９
０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに投
入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ ２４０００ Ｍｗ／Ｍｎ ２．１，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）５０，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
【００６８】実施例２１ 反応容器にアクリルポリマー（Ｄ）１０ｇをはかりと
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびアンバーリスト１５を１．０ｇを加え１２０
℃で９０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノー
ルに投入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ １１５００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）４５，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびアンバーリスト１５を１．０ｇを加え１２０
℃で９０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノー
ルに投入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ １１５００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）４５，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
【００６９】実施例２２ 反応容器にアクリルポリマー（Ｅ）１０ｇをはかりと
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびアンバーリスト１５Ｅ１．５ｇを加え８０℃
で３０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノール
に投入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ １００００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）４７，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．
０ｇおよびアンバーリスト１５Ｅ１．５ｇを加え８０℃
で３０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノール
に投入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ １００００ Ｍｗ／Ｍｎ １．９，水酸基価（Ｋ
ＯＨ ｍｇ／ｇ）４７，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
【００７０】実施例２３ 反応容器にアクリルポリマー（Ｅ）１０ｇをはかりと
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン１．
５ｇおよびアンバーリスト１５Ｅ１．５ｇを加え８０℃
で３０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノール
に投入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ ９３００ Ｍｗ／Ｍｎ １．８，水酸基価（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）４７，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン１．
５ｇおよびアンバーリスト１５Ｅ１．５ｇを加え８０℃
で３０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノール
に投入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ ９３００ Ｍｗ／Ｍｎ １．８，水酸基価（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）４７，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
【００７１】実施例２４ 反応容器にアクリルポリマー（Ｆ）１０ｇをはかりと
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン１．
５ｇおよびアンバーリスト１５Ｅ１．５ｇを加え８０℃
で３０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノール
に投入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ ９３００ Ｍｗ／Ｍｎ １．８，水酸基価（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）４７，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
り、トルエン１０ｇを加え加熱溶解した。この溶液に、
５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン１．
５ｇおよびアンバーリスト１５Ｅ１．５ｇを加え８０℃
で３０分反応させた。反応終了後、反応液をメタノール
に投入し再沈澱しポリマーを単離した。 Ｍｎ ９３００ Ｍｗ／Ｍｎ １．８，水酸基価（ＫＯ
Ｈ ｍｇ／ｇ）４７，ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（Ｏ
Ｈ），１７４５ｃｍ-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
【００７２】製造例７ ポリエステルポリマーＡの合成 加熱装置、攪拌機、還流装置、水分離機、精留塔及び温
度計を備えた反応容器にトリメチロールプロパン２２３
部、ネオペンチルグリコール３１９部、１，６−ヘキサ
ンジオール１８８部を仕込み、８０〜１２０℃に加熱溶
解させ、攪拌が可能となった時点で、攪拌を開始し、さ
らに、イソフタル酸７０７部とアジピン酸１５５部を加
え、１８０℃まで昇温する。反応縮合水が生成し始めた
ら、系外へ水を留去しながら３時間かけて、２３０℃ま
で均一速度で昇温し、２３０℃に達したらそのままの温
度で２時間反応を続ける。その後反応容器中にキシロー
ルを添加し、キシロール還流法にて縮合反応を続け、樹
脂酸価が１５に達したら反応を終了し冷却する。冷却
後、キシロール６００部を加えポリエステルポリマーＡ
を得た。 不揮発分；７０．４％、ワニス酸価；１０．４ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、 水酸基価；１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（ＯＨ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
度計を備えた反応容器にトリメチロールプロパン２２３
部、ネオペンチルグリコール３１９部、１，６−ヘキサ
ンジオール１８８部を仕込み、８０〜１２０℃に加熱溶
解させ、攪拌が可能となった時点で、攪拌を開始し、さ
らに、イソフタル酸７０７部とアジピン酸１５５部を加
え、１８０℃まで昇温する。反応縮合水が生成し始めた
ら、系外へ水を留去しながら３時間かけて、２３０℃ま
で均一速度で昇温し、２３０℃に達したらそのままの温
度で２時間反応を続ける。その後反応容器中にキシロー
ルを添加し、キシロール還流法にて縮合反応を続け、樹
脂酸価が１５に達したら反応を終了し冷却する。冷却
後、キシロール６００部を加えポリエステルポリマーＡ
を得た。 不揮発分；７０．４％、ワニス酸価；１０．４ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、 水酸基価；１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（ＯＨ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
【００７３】製造例８ ポリエステルポリマーＢの合成 加熱装置、攪拌機、還流装置、水分離機、精留塔及び温
度計を備えた反応容器にトリメチロールプロパン３２４
部、１，５−ペンタンジオール１６５部、１，６−ヘキ
サンジオール１３４部を仕込み、８０〜１２０℃に加熱
溶解させ、攪拌が可能となった時点で、攪拌を開始し、
さらに、無水フタル酸３５６部とイソフタル酸３９９部
を加え、１８０℃まで昇温する。反応縮合水が生成し始
めたら、系外へ水を留去しながら３時間かけて、２３０
℃まで均一速度で昇温し、２３０℃に達したらそのまま
の温度で２時間反応を続ける。その後反応容器中にキシ
ロールを添加し、キシロール還流法にて縮合反応を続
け、樹脂酸価が８に達したら反応を終了し冷却する。冷
却後、キシロール８１０部を加えポリエステルポリマー
Ｂを得た。 不揮発分；６０．４％、ワニス酸価；５ｍｇＫＯＨ／
ｇ、 水酸基価；１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（ＯＨ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
度計を備えた反応容器にトリメチロールプロパン３２４
部、１，５−ペンタンジオール１６５部、１，６−ヘキ
サンジオール１３４部を仕込み、８０〜１２０℃に加熱
溶解させ、攪拌が可能となった時点で、攪拌を開始し、
さらに、無水フタル酸３５６部とイソフタル酸３９９部
を加え、１８０℃まで昇温する。反応縮合水が生成し始
めたら、系外へ水を留去しながら３時間かけて、２３０
℃まで均一速度で昇温し、２３０℃に達したらそのまま
の温度で２時間反応を続ける。その後反応容器中にキシ
ロールを添加し、キシロール還流法にて縮合反応を続
け、樹脂酸価が８に達したら反応を終了し冷却する。冷
却後、キシロール８１０部を加えポリエステルポリマー
Ｂを得た。 不揮発分；６０．４％、ワニス酸価；５ｍｇＫＯＨ／
ｇ、 水酸基価；１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（ＯＨ），１７２０ｃｍ
-1（ＣＯＯ）
【００７４】実施例２５ 反応容器にポリマーＡ１０ｇをはかりとり、５，５−ジ
メチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．０ｇおよび
ｐ−トルエンスルホン酸１水和物０．０４４ｇを加え１
２０℃で９０分反応させた。反応終了後、反応液をメタ
ノールに投入し再沈澱しポリマーを単離した。 水酸基価（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ），１００ 酸価（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）６ ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（ＯＨ），１７４５ｃｍ
-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ-1（ＣＯＯ）
メチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．０ｇおよび
ｐ−トルエンスルホン酸１水和物０．０４４ｇを加え１
２０℃で９０分反応させた。反応終了後、反応液をメタ
ノールに投入し再沈澱しポリマーを単離した。 水酸基価（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ），１００ 酸価（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）６ ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（ＯＨ），１７４５ｃｍ
-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ-1（ＣＯＯ）
【００７５】実施例２６ 反応容器にポリマーＡ１０ｇをはかりとり、５，５−ジ
メチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．０ｇおよび
アンバーリスト１５（Ｈ型）２ｇを加え７０℃で３０分
反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに投入し
再沈澱しポリマーを単離した。 水酸基価（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ），１０５ 酸価（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）７ ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（ＯＨ），１７４５ｃｍ
-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ-1（ＣＯＯ）
メチル−１，３−ジオキサン−２−オン３．０ｇおよび
アンバーリスト１５（Ｈ型）２ｇを加え７０℃で３０分
反応させた。反応終了後、反応液をメタノールに投入し
再沈澱しポリマーを単離した。 水酸基価（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ），１０５ 酸価（ＫＯＨ ｍｇ／ｇ）７ ＩＲ；ν ３４５０ｃｍ-1（ＯＨ），１７４５ｃｍ
-1（Ｏ−ＣＯ−Ｏ），１７２０ｃｍ-1（ＣＯＯ）
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 299/02 ＭＲＲ Ｃ０８Ｇ 63/91 ＮＬＬ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 山田 真也 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 藤輪 高明 広島県大竹市玖波４−13−５ (72)発明者 松井 秀樹 広島県大竹市玖波４−13−５ (72)発明者 田淵 丈晴 広島県大竹市玖波４−４−１
Claims (7)
- 【請求項１】５〜７員環構造のアルキレンカーボネート
化合物を出発物質のアルコール性水酸基へ開環付加し、
対応する末端水酸基アルキルカーボネート基へ変換する
にあたり、ブレーンステッド酸、ブレーンステッド酸陰
イオンのオニウム塩、強酸性陽イオン交換樹脂、アルキ
ルアルカリ金属、アルカリ金属アルコラート、アミン、
スズ化合物、チタン化合物および亜鉛化合物よりなる群
から選ばれた触媒の存在下反応を行うことを特徴とする
環状カーボネート化合物のアルコール性水酸基への開環
付加方法。 - 【請求項２】出発物質が、式 【化１】 （式中、Ａは総炭素数２０までのエーテル結合を含むこ
ともある脂肪族炭化水素残基、Ｒ1 は炭素数２〜８のア
ルキレン鎖、ｘは０または１〜６の整数であり、生成物
が式 【化２】 （式中、Ａ，Ｒ1 およびｘは前記に同じであり、Ｒ2 は
炭素数２〜８のアルキレン鎖、ｙは１〜６の整数であ
る。）の脂肪族カーボネートである請求項１の方法。 - 【請求項３】出発物質が、式 【化３】 （式中、Ｒ4 は水素またはメチル、Ｒ1 およびＲ5 は独
立に炭素数２〜８のアルキレン鎖，ｘは０または１〜６
の整数である。）を有するアクリルモノマーであり、生
成物が 【化４】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ4 ，Ｒ5 およびｘは前記に同じであ
り、Ｒ2 は炭素数２〜８のアルキレン、ｙは１〜６の整
数である。）を有するカーボネート結合を有するアクリ
ルモノマーである請求項１の方法。 - 【請求項４】出発物質が、式 【化５】 （式中、Ｒ4 は水素またはメチル，Ｒ1 およびＲ5 は独
立に炭素数２〜８のアルキレン鎖、ｘは０または１〜６
の整数である。）の繰り返し単位を含むアクリルポリマ
ーであり、生成物が、式 【化６】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ4 ，Ｒ5 およびｘは前記に同じであ
り、Ｒ2 は炭素数２〜８のアルキレン鎖、ｙは１〜６の
整数である。）の繰り返し単位を含むアクリルポリマー
である請求項１の方法。 - 【請求項５】出発物質がポリエステルポリオールであ
り、生成物が、式 【化７】 （式中、ＰＥはポリエステルポリオールの水酸基を除い
た残基、Ｒ2 は炭素数２〜８のアルキレン鎖、ａは２〜
１５の整数、ｂは１〜６の整数、ｃは０≦ｃ＜ａの整数
である。）の変性ポリエステルポリオールである請求項
１の方法。 - 【請求項６】アルキレンカーボネート化合物が、ネオペ
ンチルグリコールカーボネートである請求項１の方法。 - 【請求項７】Ｒ2 が２，２−ジメチル−１，３−プロピ
レン鎖である請求項２ないし５のいずれかの方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5294509A JPH0710920A (ja) | 1992-12-01 | 1993-10-28 | 環状カーボネート化合物のアルコール性水酸基への開環付加方法 |
| EP93119220A EP0600417A1 (en) | 1992-12-01 | 1993-11-29 | Ring-opening of a cyclic carbonate and the resulting products |
| CA002110359A CA2110359A1 (en) | 1992-12-01 | 1993-11-30 | Ring-opening of a cyclic carbonate and the resulting products |
| US08/359,832 US5446110A (en) | 1992-12-01 | 1994-12-20 | Carbonate modified polyester polyol |
| US08/510,482 US5527968A (en) | 1992-12-01 | 1995-08-02 | Process for the production of modified acrylic monomers |
| US08/631,161 US5658989A (en) | 1992-12-01 | 1996-04-12 | Modified acrylic polyyol carbonate polymer |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-345333 | 1992-12-01 | ||
| JP34533392 | 1992-12-01 | ||
| JP5294509A JPH0710920A (ja) | 1992-12-01 | 1993-10-28 | 環状カーボネート化合物のアルコール性水酸基への開環付加方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0710920A true JPH0710920A (ja) | 1995-01-13 |
Family
ID=26559871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5294509A Pending JPH0710920A (ja) | 1992-12-01 | 1993-10-28 | 環状カーボネート化合物のアルコール性水酸基への開環付加方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5446110A (ja) |
| EP (1) | EP0600417A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0710920A (ja) |
| CA (1) | CA2110359A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0687697A2 (en) | 1994-06-16 | 1995-12-20 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | A carbonate group-modified epoxy resin and thermosetting compositions of resins containing hydroxyalkyl carbonate groups |
| JP2011505467A (ja) * | 2007-11-30 | 2011-02-24 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリ（トリメチレンカーボネート）グリコールを製造する方法 |
| JP2011505468A (ja) * | 2007-11-30 | 2011-02-24 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリ（トリメチレングリコールカーボネートトリメチレングリコールエーテル）ジオールへのトリメチレンカーボネートの重合の溶剤を用いない方法 |
| JP2012522098A (ja) * | 2009-03-31 | 2012-09-20 | アルケマ フランス | （バイオ）−ポリカーボネートを得るための環状カーボネートの開環重合用有機系 |
| WO2019203245A1 (ja) * | 2018-04-19 | 2019-10-24 | 国立大学法人北海道大学 | 環状カーボネート開環重合による重合体の製造方法 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH083118A (ja) * | 1994-06-16 | 1996-01-09 | Nippon Paint Co Ltd | 鎖状カーボネート基およびヒドロキシル基を有するビニルモノマーおよびその製造方法 |
| CA2164237A1 (en) * | 1994-12-08 | 1996-06-09 | Takeharu Tabuchi | Acrylic monomer |
| EP0816354A1 (de) * | 1996-06-25 | 1998-01-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung und Stabilisierung von aliphatischen Sechsringcarbonaten |
| DE19746379A1 (de) | 1997-10-21 | 1999-04-22 | Bayer Ag | Einbrennüberzugsmittel und seine Verwendung |
| US6635314B1 (en) | 1999-03-17 | 2003-10-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High solids clear coating composition |
| CN1207360C (zh) | 1999-03-17 | 2005-06-22 | 纳幕尔杜邦公司 | 高固体分耐酸蚀,耐划伤透明涂料组合物 |
| EP1169396B1 (en) | 1999-03-17 | 2005-11-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | High solids clear coating composition |
| DE60016906T2 (de) | 1999-03-17 | 2005-12-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Säurebeständige klarlackzusammensetzung mit hohem feststoffgehalt |
| US6855779B1 (en) | 1999-03-17 | 2005-02-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High solid epoxy, melamine and isocyanate compositions |
| US6451949B2 (en) | 2000-02-29 | 2002-09-17 | Shell Oil Company | Method for production of poly (trimethylene carbonate) |
| US7084070B1 (en) | 2001-03-30 | 2006-08-01 | Lam Research Corporation | Treatment for corrosion in substrate processing |
| AU2002333333A1 (en) * | 2001-08-17 | 2003-03-03 | Ucb, S.A. | Process for making a compound containing cyclic and linear carbonate groups |
| DE10156896A1 (de) * | 2001-11-20 | 2003-05-28 | Bayer Ag | Verwendung von Katalysatoren zur Herstellung von aliphatischen Oligocarbonatpolyolen |
| DE102005050193A1 (de) * | 2005-10-18 | 2007-04-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Leder und dafür geeignete Produkte |
| EP2215143A1 (en) * | 2007-11-30 | 2010-08-11 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Compositions of and processes for producing a poly(trimethylene glycol carbonate trimethylene glycol ether) diol |
| CA2704031A1 (en) | 2007-11-30 | 2009-06-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrotalcite catalyzed polymerization of a trimethylene carbonate |
| EP2151465A1 (en) * | 2008-07-31 | 2010-02-10 | Total Petrochemicals Research Feluy | Catalytic process for polymerising cyclic carbonates issued from renewable resources |
| US8415448B2 (en) | 2008-07-31 | 2013-04-09 | Total Petrochemicals Research Feluy | Catalytic process for polymerising cyclic carbonates issued from renewable resources |
| CN103764715B (zh) | 2011-08-25 | 2017-02-15 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 通过碳酸乙二醇酯在双金属氰化物催化剂的存在下的聚合制备具有氧亚乙基单元的聚醚醇的方法 |
| CN107922582B (zh) | 2015-07-02 | 2021-08-31 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 层压粘合剂聚酯聚碳酸酯多元醇系统 |
| TWI761404B (zh) | 2016-12-19 | 2022-04-21 | 德商科思創德意志股份有限公司 | 製備具有低反應性（環）脂族聚碳酸酯多元醇之方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL107610C (ja) * | 1954-12-07 | |||
| US3379693A (en) * | 1964-05-28 | 1968-04-23 | Union Carbide Corp | Carbonate compositions |
| US3426100A (en) * | 1964-11-03 | 1969-02-04 | Du Pont | Crystalline block polyester-polycarbonates |
| DE1929149A1 (de) * | 1969-06-09 | 1970-12-23 | Hoechst Ag | Verfahren zur Endgruppenmodifizierung von Polyestern |
| DE2001091A1 (de) * | 1970-01-12 | 1971-07-22 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung linearer,hochmolekularer Polycarbonate |
| US3896090A (en) * | 1972-01-04 | 1975-07-22 | Ppg Industries Inc | Process for preparing polycarbonates |
| FR2247483B1 (ja) * | 1973-10-16 | 1976-06-18 | Poudres & Explosifs Ste Nale | |
| US4131731A (en) * | 1976-11-08 | 1978-12-26 | Beatrice Foods Company | Process for preparing polycarbonates |
| DE2712435A1 (de) * | 1977-03-22 | 1978-09-28 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von kohlensaeurearylestern von ueber carbonat- gruppen-verlaengerten polyesterdiolen |
| US4526956A (en) * | 1982-12-09 | 1985-07-02 | General Electric Company | Copolyester-carbonates exhibiting improved processability |
| US4916189A (en) * | 1988-07-05 | 1990-04-10 | General Electric Company | Method for the preparation of cross-linked polycarbonates, and compositions made therefrom |
| DE3934543A1 (de) * | 1989-10-17 | 1991-04-18 | Bayer Ag | Perfluoralkylgruppen enthaltende copolymerisate/ii |
-
1993
- 1993-10-28 JP JP5294509A patent/JPH0710920A/ja active Pending
- 1993-11-29 EP EP93119220A patent/EP0600417A1/en not_active Withdrawn
- 1993-11-30 CA CA002110359A patent/CA2110359A1/en not_active Abandoned
-
1994
- 1994-12-20 US US08/359,832 patent/US5446110A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-08-02 US US08/510,482 patent/US5527968A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-04-12 US US08/631,161 patent/US5658989A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0687697A2 (en) | 1994-06-16 | 1995-12-20 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | A carbonate group-modified epoxy resin and thermosetting compositions of resins containing hydroxyalkyl carbonate groups |
| JP2011505467A (ja) * | 2007-11-30 | 2011-02-24 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリ（トリメチレンカーボネート）グリコールを製造する方法 |
| JP2011505468A (ja) * | 2007-11-30 | 2011-02-24 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリ（トリメチレングリコールカーボネートトリメチレングリコールエーテル）ジオールへのトリメチレンカーボネートの重合の溶剤を用いない方法 |
| JP2012522098A (ja) * | 2009-03-31 | 2012-09-20 | アルケマ フランス | （バイオ）−ポリカーボネートを得るための環状カーボネートの開環重合用有機系 |
| WO2019203245A1 (ja) * | 2018-04-19 | 2019-10-24 | 国立大学法人北海道大学 | 環状カーボネート開環重合による重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5658989A (en) | 1997-08-19 |
| US5446110A (en) | 1995-08-29 |
| US5527968A (en) | 1996-06-18 |
| EP0600417A1 (en) | 1994-06-08 |
| CA2110359A1 (en) | 1994-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0710920A (ja) | 環状カーボネート化合物のアルコール性水酸基への開環付加方法 | |
| KR101241248B1 (ko) | 지환식 구조를 갖는 폴리카보네이트 디올의 폴리머 및 그제조방법 | |
| KR20200116090A (ko) | 파우더 코팅 조성물 | |
| JP3091554B2 (ja) | カーボネート基を含む構造を有するポリオキサゾリジン、それらの調製方法及びこれらからなる架橋剤 | |
| CA1329810C (en) | Trimethylolheptanes and use thereof | |
| SE510128C2 (sv) | Förfarande för framställning av dendritisk polyol | |
| WO1995027749A1 (fr) | Procede de production de polycarbonate a terminaison hydroxyle | |
| EP1056795B1 (en) | Compositions based on 2-methyl-1,3-propanediol and a phthalic acid | |
| JPS6312896B2 (ja) | ||
| JPH07116284B2 (ja) | ポリカ−ボネ−トジオ−ルの製造方法 | |
| JPH03252420A (ja) | 共重合ポリカーボネートジオールの製造方法 | |
| JP3985264B2 (ja) | 高官能ポリカーボネートポリオールの製造方法 | |
| JP2879685B2 (ja) | ポリカーボネートジオール | |
| JPH07126221A (ja) | 水酸基を有する脂肪族カーボネート | |
| JPH07110836B2 (ja) | ポリ（α―ケトエステル）化合物 | |
| JP3413279B2 (ja) | フェノール性水酸基含有ラクトン開環重合体およびその製造方法 | |
| JP2622030B2 (ja) | 高分子量不飽和ポリエステルの製造方法 | |
| US5733982A (en) | Carbonate group-modified epoxy resin, a process for the preparation thereof, and a heat-curable resin composition | |
| JP2884358B2 (ja) | ポリウレタン | |
| JPH11116668A (ja) | 架橋ポリカーボネート及びその製造方法 | |
| JP3741331B2 (ja) | 新規なポリエステル及びその製造方法 | |
| JP3457024B2 (ja) | ビニル基を有する新規な重合体およびその製造方法 | |
| JPH06207126A (ja) | 熱硬化性粉体塗料用樹脂組成物 | |
| CZ336892A3 (en) | Substituted 1,5-pentadiols and process for preparing thereof | |
| KR101196416B1 (ko) | 유기주석 화합물 |