JPH083118A - 鎖状カーボネート基およびヒドロキシル基を有するビニルモノマーおよびその製造方法 - Google Patents
鎖状カーボネート基およびヒドロキシル基を有するビニルモノマーおよびその製造方法Info
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- JPH083118A JPH083118A JP6159438A JP15943894A JPH083118A JP H083118 A JPH083118 A JP H083118A JP 6159438 A JP6159438 A JP 6159438A JP 15943894 A JP15943894 A JP 15943894A JP H083118 A JPH083118 A JP H083118A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 鎖状カーボネート結合およびヒドロキシル基
を有するモノマーを提供する。 【構成】 式II の化合物を触媒の存在下反応させることを特徴とする式
Ｉ （式中Ｒ1 は（メタ）アクリロイル基または４−ビニル
ベンジル基、Ｒ2 は炭素数４までのアルキル基であ
る。）と、式Ｒ3 ＯＨ（式中Ｒ3 は炭素数１８までのア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アラルキル基またはアリール基である。）で
示されるモノマーを合成する。
を有するモノマーを提供する。 【構成】 式II の化合物を触媒の存在下反応させることを特徴とする式
Ｉ （式中Ｒ1 は（メタ）アクリロイル基または４−ビニル
ベンジル基、Ｒ2 は炭素数４までのアルキル基であ
る。）と、式Ｒ3 ＯＨ（式中Ｒ3 は炭素数１８までのア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アラルキル基またはアリール基である。）で
示されるモノマーを合成する。
Description
【０００１】本発明の背景 外部架橋剤によって架橋し得るヒドロキシル基含有ビニ
ルポリマー、特にアクリル系ポリマーは熱硬化性塗料の
フィルム形成樹脂などに広く使用されている。そのよう
なポリマーは、一般に２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートのようなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
と他の重合性モノマーを共重合して製造される。
ルポリマー、特にアクリル系ポリマーは熱硬化性塗料の
フィルム形成樹脂などに広く使用されている。そのよう
なポリマーは、一般に２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートのようなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
と他の重合性モノマーを共重合して製造される。
【０００２】本発明は、ヒドロキシル基含有ビニルポリ
マー製造のための共重合モノマーとして使用するため
の、新しいタイプのモノマーおよびその製造方法を提供
する。
マー製造のための共重合モノマーとして使用するため
の、新しいタイプのモノマーおよびその製造方法を提供
する。
【０００３】本発明の開示 本発明は、式Ｉ
【化３】 （式中Ｒ1 は（メタ）アクリロイル基または４−ビニル
ベンジル基、Ｒ2 は炭素数４までのアルキル基、Ｒ3 は
炭素数１８までのアルキル基、アルコキシアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基またはアリ
ール基である。）を有するモノマーを提供する。
ベンジル基、Ｒ2 は炭素数４までのアルキル基、Ｒ3 は
炭素数１８までのアルキル基、アルコキシアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基またはアリ
ール基である。）を有するモノマーを提供する。
【０００４】本発明はまた、式II
【化４】 （式中Ｒ1 およびＲ2 は前記に同じ。）の環状カーボネ
ート化合物に、式Ｒ3 ＯＨ（Ｒ3 は前記に同じ。）の化
合物を触媒の存在下反応させることを特徴とする前記モ
ノマーの製造方法を提供する。
ート化合物に、式Ｒ3 ＯＨ（Ｒ3 は前記に同じ。）の化
合物を触媒の存在下反応させることを特徴とする前記モ
ノマーの製造方法を提供する。
【０００５】好ましい実施態様 出発原料である式II
【化５】 の環状カーボネート化合物の一部（Ｒ1 ＝メタクリロイ
ルまたは４−ビニルベンジル，Ｒ2 ＝エチル）は、遠藤
らＰｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ｊａｐａｎ
Ｖｏｌ．４２，Ｎｏ．２，２４４（１９９３）により既
知である。これらはトリメチロールプロパンとホスゲン
との反応によって得られる５−エチル−５−ヒドロキシ
メチル−２−オキソ−１，３−ジオキサンと、クロルメ
チルスチレンまたはメタクル酸クロリドとの反応によっ
て合成することができる。Ｒ2 がエチル基以外の環状カ
ーボネート化合物は、対応する５−アルキル−５−ヒド
ロキシメチル−２−オキソ−１，３−ジオキサンとクロ
ルメチルスチレンまたは（メタ）アクリル酸クロリドと
の同様な反応によって合成することができる。
ルまたは４−ビニルベンジル，Ｒ2 ＝エチル）は、遠藤
らＰｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ，Ｊａｐａｎ
Ｖｏｌ．４２，Ｎｏ．２，２４４（１９９３）により既
知である。これらはトリメチロールプロパンとホスゲン
との反応によって得られる５−エチル−５−ヒドロキシ
メチル−２−オキソ−１，３−ジオキサンと、クロルメ
チルスチレンまたはメタクル酸クロリドとの反応によっ
て合成することができる。Ｒ2 がエチル基以外の環状カ
ーボネート化合物は、対応する５−アルキル−５−ヒド
ロキシメチル−２−オキソ−１，３−ジオキサンとクロ
ルメチルスチレンまたは（メタ）アクリル酸クロリドと
の同様な反応によって合成することができる。
【０００６】式Ｒ3 ＯＨのヒドロキシル化合物として
は、アルカノール（メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、ｎ−ブタノール、ステアリルアルコール、イ
ソプロパノール、セカンダリブチルアルコールなど）、
グリコールモノエーテル（エチレングリコールモノブチ
ルエーテルなど）、アルケニルアルコール（クロトンア
ルコールなど）、アルキニルアルコール（プロパルギル
アルコール、２−ブチン−１−オールなど）、アラルキ
ルアルコール（ベンジルアルコールなど）、およびフェ
ノール類などを使用することができる。
は、アルカノール（メタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、ｎ−ブタノール、ステアリルアルコール、イ
ソプロパノール、セカンダリブチルアルコールなど）、
グリコールモノエーテル（エチレングリコールモノブチ
ルエーテルなど）、アルケニルアルコール（クロトンア
ルコールなど）、アルキニルアルコール（プロパルギル
アルコール、２−ブチン−１−オールなど）、アラルキ
ルアルコール（ベンジルアルコールなど）、およびフェ
ノール類などを使用することができる。
【０００７】本発明に用いる触媒としては、ジブチルス
ズオキシド、ジブチルスズジラウレート、モノブチルト
リクロロスズ、ジブチルジクロロスズ、トリブチルモノ
クロロスズ、ヒドロキシブチルスズオキシド等の有機ス
ズ化合物、さらには、塩化第１スズ、臭化第１スズ、ヨ
ウ化第１スズ等を用いることができる。さらに、リンタ
ングステン酸、ケイタングステン酸も用いることができ
る。また、アンバーリスト１５のような強酸性陽イオン
交換樹脂、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、硫酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメ
タンスルホン酸等のブレーンステッド酸が挙げられる。
また、ブレーンステッド酸陰イオンオニウム塩として、
窒素、イオウ、リンまたはヨードのオニウム塩が挙げら
れる。以下にそれらの典型例をいくつか挙げる。
ズオキシド、ジブチルスズジラウレート、モノブチルト
リクロロスズ、ジブチルジクロロスズ、トリブチルモノ
クロロスズ、ヒドロキシブチルスズオキシド等の有機ス
ズ化合物、さらには、塩化第１スズ、臭化第１スズ、ヨ
ウ化第１スズ等を用いることができる。さらに、リンタ
ングステン酸、ケイタングステン酸も用いることができ
る。また、アンバーリスト１５のような強酸性陽イオン
交換樹脂、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、硫酸、ｐ
−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、
メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメ
タンスルホン酸等のブレーンステッド酸が挙げられる。
また、ブレーンステッド酸陰イオンオニウム塩として、
窒素、イオウ、リンまたはヨードのオニウム塩が挙げら
れる。以下にそれらの典型例をいくつか挙げる。
【０００８】（ｉ）４級アンモニウム塩型化合物： Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアニリニウム六フッ化
アンチモン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルアニリニウム四フッ化
ホウ素 Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルピリジニウム六フッ化
アンチモン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルピリジニウムトリフル
オロメタンスルホン酸 Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）ピリ
ジニウム六フッ化アンチモン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）ピリ
ジニウム六フッ化アンチモン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）トル
イジニウム六フッ化アンチモン Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）トル
イジニウム六フッ化アンチモン （ｉｉ）スルホニウム塩型化合物： トリフェニルスルホニウム四フッ化ホウ素 トリフェニルスルホニウム六フッ化アンチモン トリフェエルスルホニウム六フッ化ヒ素 アデカＣＰ−６６（旭電化工業製） アデカＣＰ−７７（旭電化工業製） トリ（４−メトキシフェニル）スルホニウム六フッ化ヒ
素 ジフェニル（４−フェニルチオフェニル）スルホニウム
六フッ化ヒ素 （ｉｉｉ）ホスホニウム塩型化合物： エチルトリフェニルホスホニウム六フッ化アンチモン テトラブチルホスホニウム六フッ化アンチモン （ｉｖ）ヨードニウム塩型化合物： ジフェニルヨードニウム六フッ化ヒ素 ジ−４−クロロフェニルヨードニウム六フッ化ヒ素 ジ−４−ブロムフェニルヨードニウム六フッ化ヒ素 ジ−ｐ−トリルヨードニウム六フッ化ヒ素 フェニル（４−メトキシフェニル）ヨードニウム六フッ
化ヒ素
アンチモン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルアニリニウム四フッ化
ホウ素 Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルピリジニウム六フッ化
アンチモン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルピリジニウムトリフル
オロメタンスルホン酸 Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）ピリ
ジニウム六フッ化アンチモン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）ピリ
ジニウム六フッ化アンチモン Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）トル
イジニウム六フッ化アンチモン Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）トル
イジニウム六フッ化アンチモン （ｉｉ）スルホニウム塩型化合物： トリフェニルスルホニウム四フッ化ホウ素 トリフェニルスルホニウム六フッ化アンチモン トリフェエルスルホニウム六フッ化ヒ素 アデカＣＰ−６６（旭電化工業製） アデカＣＰ−７７（旭電化工業製） トリ（４−メトキシフェニル）スルホニウム六フッ化ヒ
素 ジフェニル（４−フェニルチオフェニル）スルホニウム
六フッ化ヒ素 （ｉｉｉ）ホスホニウム塩型化合物： エチルトリフェニルホスホニウム六フッ化アンチモン テトラブチルホスホニウム六フッ化アンチモン （ｉｖ）ヨードニウム塩型化合物： ジフェニルヨードニウム六フッ化ヒ素 ジ−４−クロロフェニルヨードニウム六フッ化ヒ素 ジ−４−ブロムフェニルヨードニウム六フッ化ヒ素 ジ−ｐ−トリルヨードニウム六フッ化ヒ素 フェニル（４−メトキシフェニル）ヨードニウム六フッ
化ヒ素
【０００９】上に挙げたオニウム塩の陰イオン成分が例
えば酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ス
テアリン酸等の脂肪族カルボン酸、安息香酸等の芳香族
カルボン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の芳香族スルホン
酸、または過塩素酸などの陰イオン成分に置換したオニ
ウム塩を用いてもよい。
えば酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ス
テアリン酸等の脂肪族カルボン酸、安息香酸等の芳香族
カルボン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の芳香族スルホン
酸、または過塩素酸などの陰イオン成分に置換したオニ
ウム塩を用いてもよい。
【００１０】触媒の添加量は、式Ｒ3 ＯＨのアルコール
に対して０．０１ｍｏｌ％以上あればよい。
に対して０．０１ｍｏｌ％以上あればよい。
【００１１】反応温度は、出発原料および触媒の種類に
もよるが、一般に室温ないし１２０℃の温度である。
もよるが、一般に室温ないし１２０℃の温度である。
【００１２】反応は、無溶媒もしくはベンゼン、トルエ
ンなどの芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなど
のエステル類、アセトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン類、ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハ
ロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、１，４−ジオ
キサンなどのエーテル、アセトニトリル、ニトロベンゼ
ン、ニトロメタンなど非プロトン性有機溶媒中で行うこ
とができる。
ンなどの芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなど
のエステル類、アセトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン類、ジクロロメタン、ジクロロエタンなどのハ
ロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、１，４−ジオ
キサンなどのエーテル、アセトニトリル、ニトロベンゼ
ン、ニトロメタンなど非プロトン性有機溶媒中で行うこ
とができる。
【００１３】実施例１２−エチル−２−メタクリロイルオキシメチル−３−メ
トキシカルボニルオキシプロパノールの合成 ５−エチル−５−メタクリロイルオキシメチル−２−オ
キソ−１，３−ジオキサン１１．４ｇ、メタノール３．
２ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．２８５ｇを１，２−
ジクロロエタン１００ｇに溶解し、４０℃で２時間攪拌
した。１，２−ジクロロエタンを留去し、析出した白色
の結晶を濾別し、濾液を濃縮したところ無色のオイル状
物を得た。このものの 1Ｈ−ＮＭＲを測定し、題記化合
物であることを確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ；０．７９−０．８３（ｔ，３Ｈ），１．
３３−１．３６（ｑ，２Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ），
３．３２（ｓ，２Ｈ），３．６６（ｓ，３Ｈ），３．９
５（ｓ，２Ｈ），４．０１（ｓ ，２Ｈ），４．７４−
４．７５（ｔ，１Ｈ），５．６６（ｓ，１Ｈ），６．０
２（ｓ，１Ｈ）
トキシカルボニルオキシプロパノールの合成 ５−エチル−５−メタクリロイルオキシメチル−２−オ
キソ−１，３−ジオキサン１１．４ｇ、メタノール３．
２ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸０．２８５ｇを１，２−
ジクロロエタン１００ｇに溶解し、４０℃で２時間攪拌
した。１，２−ジクロロエタンを留去し、析出した白色
の結晶を濾別し、濾液を濃縮したところ無色のオイル状
物を得た。このものの 1Ｈ−ＮＭＲを測定し、題記化合
物であることを確認した。1 Ｈ−ＮＭＲ；０．７９−０．８３（ｔ，３Ｈ），１．
３３−１．３６（ｑ，２Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ），
３．３２（ｓ，２Ｈ），３．６６（ｓ，３Ｈ），３．９
５（ｓ，２Ｈ），４．０１（ｓ ，２Ｈ），４．７４−
４．７５（ｔ，１Ｈ），５．６６（ｓ，１Ｈ），６．０
２（ｓ，１Ｈ）
【００１４】実施例２２−エチル−２−（４−ビニルベンジルオキシ）メチル
−３−エトキシカルボニルオキシプロパノールの合成 ５−エチル−５−（４−ビニルベンジルオキシ）メチル
−２−オキソ−１，３−ジオキサン１３．８ｇと、エタ
ノール４．６ｇと、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸
０．２ｇを使用し、実施例１と同様な方法で題記化合物
を合成した。1 Ｈ−ＮＭＲ；０．７９−０．８３（ｔ，３Ｈ），０．
８６−０．９０（ｔ，３Ｈ），１．３３−１．３６
（ｑ，２Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ），３．３２（ｓ，
２Ｈ），３．９５（ｓ，２Ｈ），４．０２（ｓ，２
Ｈ），４．０３−４．０７（ｔ，２Ｈ），４．４１
（ｓ，２Ｈ），４．７４−４．７５（ｔ，１Ｈ），５．
１４−５．１８（ｄ，１Ｈ），５．６４−５．７０
（ｄ，１Ｈ），６．６１−６．７０（ｍ，１Ｈ），７．
０８−７．１０（ｄ，２Ｈ），７．２６−７．２９
（ｄ，２Ｈ）
−３−エトキシカルボニルオキシプロパノールの合成 ５−エチル−５−（４−ビニルベンジルオキシ）メチル
−２−オキソ−１，３−ジオキサン１３．８ｇと、エタ
ノール４．６ｇと、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸
０．２ｇを使用し、実施例１と同様な方法で題記化合物
を合成した。1 Ｈ−ＮＭＲ；０．７９−０．８３（ｔ，３Ｈ），０．
８６−０．９０（ｔ，３Ｈ），１．３３−１．３６
（ｑ，２Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ），３．３２（ｓ，
２Ｈ），３．９５（ｓ，２Ｈ），４．０２（ｓ，２
Ｈ），４．０３−４．０７（ｔ，２Ｈ），４．４１
（ｓ，２Ｈ），４．７４−４．７５（ｔ，１Ｈ），５．
１４−５．１８（ｄ，１Ｈ），５．６４−５．７０
（ｄ，１Ｈ），６．６１−６．７０（ｍ，１Ｈ），７．
０８−７．１０（ｄ，２Ｈ），７．２６−７．２９
（ｄ，２Ｈ）
【００１５】実施例３２−エチル−２−メタクリロイルオキシメチル−３−ブ
トキシカルボニルオキシプロパノールの合成 ５−エチル−５−メタクリロイルオキシメチル−２−オ
キソ−１，３−ジオキサン２２．８ｇと、ブタノール３
７ｇと、触媒としてアンバーリスト１５Ｅ３ｇを使用
し、実施例１と同様な方法で題記化合物を合成した。1 Ｈ−ＮＭＲ；０．７９−０．８３（ｔ，３Ｈ），０．
８６−０．９０（ｔ，３Ｈ），１．３０−１．３３
（ｍ，２Ｈ），１．３３−１．３６（ｑ，２Ｈ），１．
５４−１．５８（ｍ，２Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ），
３．３２（ｓ，２Ｈ），３．９５（ｓ，２Ｈ），４．０
１（ｓ，２Ｈ），４．０３−４．０７（ｔ，２Ｈ），
４．７４−４．７５（ｔ，１Ｈ），５．６６（ｓ，１
Ｈ），６．０２（ｓ，１Ｈ）
トキシカルボニルオキシプロパノールの合成 ５−エチル−５−メタクリロイルオキシメチル−２−オ
キソ−１，３−ジオキサン２２．８ｇと、ブタノール３
７ｇと、触媒としてアンバーリスト１５Ｅ３ｇを使用
し、実施例１と同様な方法で題記化合物を合成した。1 Ｈ−ＮＭＲ；０．７９−０．８３（ｔ，３Ｈ），０．
８６−０．９０（ｔ，３Ｈ），１．３０−１．３３
（ｍ，２Ｈ），１．３３−１．３６（ｑ，２Ｈ），１．
５４−１．５８（ｍ，２Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ），
３．３２（ｓ，２Ｈ），３．９５（ｓ，２Ｈ），４．０
１（ｓ，２Ｈ），４．０３−４．０７（ｔ，２Ｈ），
４．７４−４．７５（ｔ，１Ｈ），５．６６（ｓ，１
Ｈ），６．０２（ｓ，１Ｈ）
【００１６】実施例４２−エチル−２−メタクリロイルオキシメチル−３−エ
トキシカルボニルオキシプロパノールの合成 実施例１において、メタノール３．２ｇの代わりにエタ
ノール４．６ｇを用い、題記化合物を合成した。1 Ｈ−ＮＭＲ；０．７９−０．８３（ｔ，３Ｈ），０．
８６−０．９０（ｔ，３Ｈ），１．３３−１．３６
（ｑ，２Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ），３．３２（ｓ，
２Ｈ），３．９５（ｓ，２Ｈ），４．０２（ｓ，２
Ｈ），４．０３−４．０７（ｑ，２Ｈ），４．７４−
４．７５（ｔ，１Ｈ），５．６６（ｓ，１Ｈ），６．０
２（ｓ，１Ｈ）
トキシカルボニルオキシプロパノールの合成 実施例１において、メタノール３．２ｇの代わりにエタ
ノール４．６ｇを用い、題記化合物を合成した。1 Ｈ−ＮＭＲ；０．７９−０．８３（ｔ，３Ｈ），０．
８６−０．９０（ｔ，３Ｈ），１．３３−１．３６
（ｑ，２Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ），３．３２（ｓ，
２Ｈ），３．９５（ｓ，２Ｈ），４．０２（ｓ，２
Ｈ），４．０３−４．０７（ｑ，２Ｈ），４．７４−
４．７５（ｔ，１Ｈ），５．６６（ｓ，１Ｈ），６．０
２（ｓ，１Ｈ）
【００１７】実施例５２−エチル−２−メタクリロイルオキシメチル−３−ベ
ンジルオキシプロパノールの合成 ５−エチル−５−メタクリロイルオキシメチル−２−オ
キソ−１，３−ジオキサン２２．８ｇと、ベンジルアル
コール３２．４ｇと、触媒としてｐ−トルエンスルホン
酸０．１ｇを用い、実施例１と同様な方法で題記化合物
を合成した。1 Ｈ−ＮＭＲ；０．７９−０．８３（ｔ，３Ｈ），１．
３３−１．３６（ｑ，２Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ），
３．３１（ｓ，２Ｈ），３．９５（ｓ，２Ｈ），４．０
２（ｓ，２Ｈ），４．４１（ｓ，２Ｈ），４．７４−
４．７５（ｔ，１Ｈ），５．６６（ｓ，１Ｈ），６．０
２（ｓ，１Ｈ），７．１０−７．４０（ｍ，５Ｈ）
ンジルオキシプロパノールの合成 ５−エチル−５−メタクリロイルオキシメチル−２−オ
キソ−１，３−ジオキサン２２．８ｇと、ベンジルアル
コール３２．４ｇと、触媒としてｐ−トルエンスルホン
酸０．１ｇを用い、実施例１と同様な方法で題記化合物
を合成した。1 Ｈ−ＮＭＲ；０．７９−０．８３（ｔ，３Ｈ），１．
３３−１．３６（ｑ，２Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ），
３．３１（ｓ，２Ｈ），３．９５（ｓ，２Ｈ），４．０
２（ｓ，２Ｈ），４．４１（ｓ，２Ｈ），４．７４−
４．７５（ｔ，１Ｈ），５．６６（ｓ，１Ｈ），６．０
２（ｓ，１Ｈ），７．１０−７．４０（ｍ，５Ｈ）
【００１８】実施例６２−エチル−２−アクリロイルオキシメチル−３−ブト
キシカルボニルオキシプロパノールの合成 実施例３において、５−エチル−５−メタクリロイルオ
キシメチル−２−オキソ−１，３−ジオキサン２２．８
ｇの代わりに、５−エチル−５−アクリロイルオキシメ
チル−２−オキソ−１，３−ジオキサン２１．４ｇを用
い、題記化合物を合成した。1 Ｈ−ＮＭＲ；０．７９−０．８３（ｔ，３Ｈ），０．
８６−０．９０（ｔ，３Ｈ），１．３０−１．３３
（ｍ，２Ｈ），１．３３−１．３６（ｑ，２Ｈ），１．
５４−１．５８（ｍ，２Ｈ），３．３２（ｓ，２Ｈ），
３．９５（ｓ，２Ｈ），４．０１（ｓ，２Ｈ），４．０
３−４．０７（ｔ，２Ｈ），４．７４−４．７５（ｔ，
１Ｈ），５．８０−５．８４（ｍ，１Ｈ），６．０７−
６．１７（ｍ，１Ｈ），６．３８−６．４２（ｍ，１
Ｈ）
キシカルボニルオキシプロパノールの合成 実施例３において、５−エチル−５−メタクリロイルオ
キシメチル−２−オキソ−１，３−ジオキサン２２．８
ｇの代わりに、５−エチル−５−アクリロイルオキシメ
チル−２−オキソ−１，３−ジオキサン２１．４ｇを用
い、題記化合物を合成した。1 Ｈ−ＮＭＲ；０．７９−０．８３（ｔ，３Ｈ），０．
８６−０．９０（ｔ，３Ｈ），１．３０−１．３３
（ｍ，２Ｈ），１．３３−１．３６（ｑ，２Ｈ），１．
５４−１．５８（ｍ，２Ｈ），３．３２（ｓ，２Ｈ），
３．９５（ｓ，２Ｈ），４．０１（ｓ，２Ｈ），４．０
３−４．０７（ｔ，２Ｈ），４．７４−４．７５（ｔ，
１Ｈ），５．８０−５．８４（ｍ，１Ｈ），６．０７−
６．１７（ｍ，１Ｈ），６．３８−６．４２（ｍ，１
Ｈ）
【００１９】実施例７２−エチル−２−アクリロイルオキシメチル−３−メト
キシカルボニルオキシプロパノールの合成 ５−エチル−５−アクリロイルオキシメチル−２−オキ
ソ−１，３−ジオキサン２１．４ｇと、メタノール９６
ｇと、触媒としてｐ−スルホン酸０．１ｇを用い、実施
例１と同様の方法により題記化合物を合成した。1 Ｈ−ＮＭＲ；０．７９−０．８３（ｔ，３Ｈ），１．
３３−１．３６（ｑ，２Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ），
３．３２（ｓ，２Ｈ），３．６６（ｓ，３Ｈ），３．９
６（ｓ，２Ｈ），４．０１（ｓ，２Ｈ），４．７４−
４．７５（ｔ，１Ｈ），５．８０−５．８４（ｍ，１
Ｈ），６．０７−６．１７（ｍ，１Ｈ），６．３８−
６．４２（ｍ，１Ｈ）
キシカルボニルオキシプロパノールの合成 ５−エチル−５−アクリロイルオキシメチル−２−オキ
ソ−１，３−ジオキサン２１．４ｇと、メタノール９６
ｇと、触媒としてｐ−スルホン酸０．１ｇを用い、実施
例１と同様の方法により題記化合物を合成した。1 Ｈ−ＮＭＲ；０．７９−０．８３（ｔ，３Ｈ），１．
３３−１．３６（ｑ，２Ｈ），１．８７（ｓ，３Ｈ），
３．３２（ｓ，２Ｈ），３．６６（ｓ，３Ｈ），３．９
６（ｓ，２Ｈ），４．０１（ｓ，２Ｈ），４．７４−
４．７５（ｔ，１Ｈ），５．８０−５．８４（ｍ，１
Ｈ），６．０７−６．１７（ｍ，１Ｈ），６．３８−
６．４２（ｍ，１Ｈ）
【００２０】実施例８２−エチル−５−メタクリロイルオキシメチル−３−プ
ロポキシカルボニルオキシプロパノールの合成 実施例３において、ブタノール３７ｇの代わりにプロパ
ノール３０ｇを使用し、題記化合物を合成した。1 Ｈ−ＮＭＲ；０．７９−０．８３（ｔ，３Ｈ），０．
８６−０．９０（ｔ，３Ｈ），１．３３−１．３６
（ｑ，２Ｈ），１．５４−１．５８（ｍ，２Ｈ），１．
８７（ｓ，３Ｈ），３．３２（ｓ，２Ｈ），３．９５
（ｓ，２Ｈ），４．０１（ｓ，２Ｈ），４．０３−４．
０７（ｔ，２Ｈ），４．７４−４．７５（ｔ，１Ｈ），
５．６６（ｓ，１Ｈ），６．０２（ｓ，１Ｈ）
ロポキシカルボニルオキシプロパノールの合成 実施例３において、ブタノール３７ｇの代わりにプロパ
ノール３０ｇを使用し、題記化合物を合成した。1 Ｈ−ＮＭＲ；０．７９−０．８３（ｔ，３Ｈ），０．
８６−０．９０（ｔ，３Ｈ），１．３３−１．３６
（ｑ，２Ｈ），１．５４−１．５８（ｍ，２Ｈ），１．
８７（ｓ，３Ｈ），３．３２（ｓ，２Ｈ），３．９５
（ｓ，２Ｈ），４．０１（ｓ，２Ｈ），４．０３−４．
０７（ｔ，２Ｈ），４．７４−４．７５（ｔ，１Ｈ），
５．６６（ｓ，１Ｈ），６．０２（ｓ，１Ｈ）
Claims (9)
- 【請求項１】式Ｉ 【化１】 （式中Ｒ1 は（メタ）アクリロイル基または４−ビニル
ベンジル基、Ｒ2 は炭素数４までのアルキル基、Ｒ3 は
炭素数１８までのアルキル基、アルコキシアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基またはアリ
ール基である。）を有するモノマー。 - 【請求項２】式Ｉにおいて、Ｒ1 が（メタ）アクリロイ
ル基であり、Ｒ2 およびＲ3 が独立に炭素数４までのア
ルキル基である請求項１のモノマー。 - 【請求項３】２−エチル−２−メタクリロイルオキシメ
チル−３−メトキシカルニルオキシプロパノールである
請求項１のモノマー。 - 【請求項４】２−エチル−２−（４−ビニルベンジルオ
キシ）メチル−３−メトキシカルボニルオキシプロパノ
ールである請求項１のモノマー。 - 【請求項５】式II 【化２】 （式中Ｒ1 は（メタ）アクリロイル基または４−ビニル
ベンジル基、Ｒ2 は炭素数４までのアルキル基であ
る。）の環状カーボネート化合物に、式Ｒ3 ＯＨ（Ｒ3
は炭素数１８までのアルキル基、アルコキシアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基または
アリール基である。）の化合物を触媒の存在下反応させ
ることを特徴とする請求項１のモノマーの製造方法。 - 【請求項６】触媒がスルホン酸、ブレンステッド酸、窒
素、イオウ、リンもしくはヨードのオニウム塩、または
スズ化合物である請求項５の方法。 - 【請求項７】式IIの環状カーボネート化合物が５−エチ
ル−５−メタクリロイルメチルオキシ−２−オキソ−
１，３−ジオキサンである請求項５または６の方法。 - 【請求項８】式IIの環状カーボネート化合物が５−エチ
ル−５−（４−ビニルベンジルオキシ）メチル−２−オ
キソ−１，３−ジオキサンである請求項５または６の方
法。 - 【請求項９】式Ｒ3 ＯＨが炭素数４までのアルカノール
である請求項５ないし８のいずれかの方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6159438A JPH083118A (ja) | 1994-06-16 | 1994-06-16 | 鎖状カーボネート基およびヒドロキシル基を有するビニルモノマーおよびその製造方法 |
| US08/466,684 US5534647A (en) | 1994-06-16 | 1995-06-06 | Vinyl monomer having linear carbonate and hydroxyl groups |
| DE69501129T DE69501129T2 (de) | 1994-06-16 | 1995-06-14 | Vinylmonomer mit linearer Carbonat- und Hydroxylgruppe |
| EP95109255A EP0687667B1 (en) | 1994-06-16 | 1995-06-14 | Vinyl monomer having linear carbonate and hydroxyl groups |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6159438A JPH083118A (ja) | 1994-06-16 | 1994-06-16 | 鎖状カーボネート基およびヒドロキシル基を有するビニルモノマーおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083118A true JPH083118A (ja) | 1996-01-09 |
Family
ID=15693761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6159438A Withdrawn JPH083118A (ja) | 1994-06-16 | 1994-06-16 | 鎖状カーボネート基およびヒドロキシル基を有するビニルモノマーおよびその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5534647A (ja) |
| EP (1) | EP0687667B1 (ja) |
| JP (1) | JPH083118A (ja) |
| DE (1) | DE69501129T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019147759A (ja) * | 2018-02-27 | 2019-09-05 | 国立大学法人 奈良先端科学技術大学院大学 | トリメチレンカーボネート誘導体の製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2262845A1 (en) * | 2008-02-15 | 2010-12-22 | University of Southern Mississippi | Monomers and polymers with covalently-attached active ingredients |
| CN101633654B (zh) * | 2009-07-23 | 2013-10-09 | 苏州大学 | 含有丙烯酸酯类功能基团的环碳酸酯单体及其制备和应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0710920A (ja) * | 1992-12-01 | 1995-01-13 | Nippon Paint Co Ltd | 環状カーボネート化合物のアルコール性水酸基への開環付加方法 |
-
1994
- 1994-06-16 JP JP6159438A patent/JPH083118A/ja not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-06-06 US US08/466,684 patent/US5534647A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-14 DE DE69501129T patent/DE69501129T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-14 EP EP95109255A patent/EP0687667B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019147759A (ja) * | 2018-02-27 | 2019-09-05 | 国立大学法人 奈良先端科学技術大学院大学 | トリメチレンカーボネート誘導体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69501129D1 (de) | 1998-01-15 |
| US5534647A (en) | 1996-07-09 |
| EP0687667A1 (en) | 1995-12-20 |
| DE69501129T2 (de) | 1998-07-09 |
| EP0687667B1 (en) | 1997-12-03 |
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