JPH09132555A - アリルアミン誘導体の製造方法 - Google Patents
アリルアミン誘導体の製造方法Info
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- JPH09132555A JPH09132555A JP29011595A JP29011595A JPH09132555A JP H09132555 A JPH09132555 A JP H09132555A JP 29011595 A JP29011595 A JP 29011595A JP 29011595 A JP29011595 A JP 29011595A JP H09132555 A JPH09132555 A JP H09132555A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 一般式（２）
【化１８】
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水素原子または
有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のアルキル基を表
す）で示されるアリルアミン誘導体を工業的に安価に製
造することができる製造方法を提供する。 【解決手段】 一般式（３） 【化１９】 （式中、Ｒ3 は上記と同じ）で示されるα−ヒドロキシ
メチルアクリル酸誘導体と、ＨＮＲ1 Ｒ2 （式中、
Ｒ1 、Ｒ2 は上記と同じ）で示されるアミン類とを反応
させて一般式（１） 【化２０】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は上記と同じ）で示される2-
アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体を合成
した後、該2-アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸
誘導体を脱水する。
有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のアルキル基を表
す）で示されるアリルアミン誘導体を工業的に安価に製
造することができる製造方法を提供する。 【解決手段】 一般式（３） 【化１９】 （式中、Ｒ3 は上記と同じ）で示されるα−ヒドロキシ
メチルアクリル酸誘導体と、ＨＮＲ1 Ｒ2 （式中、
Ｒ1 、Ｒ2 は上記と同じ）で示されるアミン類とを反応
させて一般式（１） 【化２０】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は上記と同じ）で示される2-
アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体を合成
した後、該2-アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸
誘導体を脱水する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アリルアミン誘導
体の製造方法に関するものである。上記のアリルアミン
誘導体は、重合し易い性質を有しており、例えば、ポリ
マーの改質剤、凝集剤、帯電防止剤、各種合成樹脂の原
料、各種医薬品の中間体等として広範囲に用いられる有
用な化合物である。
体の製造方法に関するものである。上記のアリルアミン
誘導体は、重合し易い性質を有しており、例えば、ポリ
マーの改質剤、凝集剤、帯電防止剤、各種合成樹脂の原
料、各種医薬品の中間体等として広範囲に用いられる有
用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来より、アリルアミン誘導体の合成方
法としては、下記の反応式に示すように、α−ハロメチ
ルアクリル酸エステルとアミン類との反応が知られてい
る（例えば、Polymer Preprints, Japan vol.44, No.
2, 105, (1995) ）。
法としては、下記の反応式に示すように、α−ハロメチ
ルアクリル酸エステルとアミン類との反応が知られてい
る（例えば、Polymer Preprints, Japan vol.44, No.
2, 105, (1995) ）。
【０００３】
【化６】
【０００４】（式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒa 、
Ｒb 、Ｒc はそれぞれ独立してアルキル基を表す） 上記の合成方法では、α−ハロメチルアクリル酸エステ
ルおよびアミン類から、対応するアリルアミン誘導体が
得られると共に、臭化水素等のハロゲン化水素が副生す
る。
Ｒb 、Ｒc はそれぞれ独立してアルキル基を表す） 上記の合成方法では、α−ハロメチルアクリル酸エステ
ルおよびアミン類から、対応するアリルアミン誘導体が
得られると共に、臭化水素等のハロゲン化水素が副生す
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の合成方法（製造方法）では、原料としてα−ハロメ
チルアクリル酸エステルを用いるので、ハロゲン化水素
が副生する。それゆえ、ハロゲン化水素による装置の腐
食を防止するために、耐腐食性を有する高価な材料を用
いて該装置を構成しなければならない。また、ハロゲン
化水素を中和して廃棄しなければならない等、産業廃棄
物の処分が煩雑となる。つまり、上記従来の合成方法で
は、アリルアミン誘導体を工業的に安価に製造すること
ができないという問題点を有している。
来の合成方法（製造方法）では、原料としてα−ハロメ
チルアクリル酸エステルを用いるので、ハロゲン化水素
が副生する。それゆえ、ハロゲン化水素による装置の腐
食を防止するために、耐腐食性を有する高価な材料を用
いて該装置を構成しなければならない。また、ハロゲン
化水素を中和して廃棄しなければならない等、産業廃棄
物の処分が煩雑となる。つまり、上記従来の合成方法で
は、アリルアミン誘導体を工業的に安価に製造すること
ができないという問題点を有している。
【０００６】従って、副生物としてハロゲン化水素が発
生しないアリルアミン誘導体の製造方法、即ち、アリル
アミン誘導体を工業的に安価に製造することができる製
造方法が求められている。本発明は、上記従来の問題点
に鑑みなされたものであり、その目的は、アリルアミン
誘導体を工業的に安価に製造することができる製造方法
を提供することにある。
生しないアリルアミン誘導体の製造方法、即ち、アリル
アミン誘導体を工業的に安価に製造することができる製
造方法が求められている。本発明は、上記従来の問題点
に鑑みなされたものであり、その目的は、アリルアミン
誘導体を工業的に安価に製造することができる製造方法
を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本願発明者等は、上記の
目的を達成すべく、アリルアミン誘導体の新規な製造方
法について鋭意検討した。その結果、2-アミノメチル -
3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体を脱水することによ
り、アリルアミン誘導体を工業的に安価に製造すること
ができることを見い出した。また、α−ヒドロキシメチ
ルアクリル酸誘導体とアミン類とを反応させて中間化合
物である2-アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘
導体を合成した後、該2-アミノメチル -3-ヒドロキシプ
ロピオン酸誘導体を脱水することにより、アリルアミン
誘導体を工業的により一層安価に製造することができる
ことを見い出し、本発明を完成させるに至った。
目的を達成すべく、アリルアミン誘導体の新規な製造方
法について鋭意検討した。その結果、2-アミノメチル -
3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体を脱水することによ
り、アリルアミン誘導体を工業的に安価に製造すること
ができることを見い出した。また、α−ヒドロキシメチ
ルアクリル酸誘導体とアミン類とを反応させて中間化合
物である2-アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘
導体を合成した後、該2-アミノメチル -3-ヒドロキシプ
ロピオン酸誘導体を脱水することにより、アリルアミン
誘導体を工業的により一層安価に製造することができる
ことを見い出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】即ち、請求項１記載の発明は、一般式
（１）
（１）
【０００９】
【化７】
【００１０】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水
素原子または有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のア
ルキル基を表す）で示される2-アミノメチル -3-ヒドロ
キシプロピオン酸誘導体を脱水することを特徴とする一
般式（２）
素原子または有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のア
ルキル基を表す）で示される2-アミノメチル -3-ヒドロ
キシプロピオン酸誘導体を脱水することを特徴とする一
般式（２）
【００１１】
【化８】
【００１２】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水
素原子または有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のア
ルキル基を表す）で示されるアリルアミン誘導体の製造
方法に関するものである。
素原子または有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のア
ルキル基を表す）で示されるアリルアミン誘導体の製造
方法に関するものである。
【００１３】上記の方法によれば、ハロゲン化水素が副
生しないので、耐腐食性を有する高価な材料を用いて装
置を構成する必要が無く、また、産業廃棄物の処分が容
易となる。これにより、アリルアミン誘導体を工業的に
安価に製造することができる。
生しないので、耐腐食性を有する高価な材料を用いて装
置を構成する必要が無く、また、産業廃棄物の処分が容
易となる。これにより、アリルアミン誘導体を工業的に
安価に製造することができる。
【００１４】また、請求項２記載の発明は、一般式
（３）
（３）
【００１５】
【化９】
【００１６】（式中、Ｒ3 は炭素数１〜18のアルキル基
を表す）で示されるα−ヒドロキシメチルアクリル酸誘
導体と、一般式（４） ＨＮＲ1 Ｒ2 ……（４） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水素原子または
有機残基を表す）で示されるアミン類とを反応させて一
般式（１）
を表す）で示されるα−ヒドロキシメチルアクリル酸誘
導体と、一般式（４） ＨＮＲ1 Ｒ2 ……（４） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水素原子または
有機残基を表す）で示されるアミン類とを反応させて一
般式（１）
【００１７】
【化１０】
【００１８】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水
素原子または有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のア
ルキル基を表す）で示される2-アミノメチル -3-ヒドロ
キシプロピオン酸誘導体を合成した後、該2-アミノメチ
ル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体を脱水することを
特徴とする一般式（２）
素原子または有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のア
ルキル基を表す）で示される2-アミノメチル -3-ヒドロ
キシプロピオン酸誘導体を合成した後、該2-アミノメチ
ル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体を脱水することを
特徴とする一般式（２）
【００１９】
【化１１】
【００２０】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水
素原子または有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のア
ルキル基を表す）で示されるアリルアミン誘導体の製造
方法に関するものである。
素原子または有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のア
ルキル基を表す）で示されるアリルアミン誘導体の製造
方法に関するものである。
【００２１】上記の方法によれば、ハロゲン化水素が副
生しないので、耐腐食性を有する高価な材料を用いて装
置を構成する必要が無く、また、産業廃棄物の処分が容
易となる。さらに、中間化合物である2-アミノメチル -
3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体を合成した後、例え
ば、該2-アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導
体を単離することなく、アリルアミン誘導体を製造する
ことができる。つまり、α−ヒドロキシメチルアクリル
酸誘導体およびアミン類から、実質的にいわゆる「one
pot 」でアリルアミン誘導体を製造することができる。
これにより、アリルアミン誘導体を工業的により一層安
価に製造することができる。
生しないので、耐腐食性を有する高価な材料を用いて装
置を構成する必要が無く、また、産業廃棄物の処分が容
易となる。さらに、中間化合物である2-アミノメチル -
3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体を合成した後、例え
ば、該2-アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導
体を単離することなく、アリルアミン誘導体を製造する
ことができる。つまり、α−ヒドロキシメチルアクリル
酸誘導体およびアミン類から、実質的にいわゆる「one
pot 」でアリルアミン誘導体を製造することができる。
これにより、アリルアミン誘導体を工業的により一層安
価に製造することができる。
【００２２】以下に本発明を詳しく説明する。本発明に
おいて原料として用いられる（または中間化合物として
合成される）前記一般式（１）で示される2-アミノメチ
ル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体は、式中、Ｒ1 、
Ｒ2 で示される置換基がそれぞれ独立して水素原子また
は有機残基で構成され、Ｒ3 で示される置換基が炭素数
１〜18のアルキル基で構成される化合物である。
おいて原料として用いられる（または中間化合物として
合成される）前記一般式（１）で示される2-アミノメチ
ル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体は、式中、Ｒ1 、
Ｒ2 で示される置換基がそれぞれ独立して水素原子また
は有機残基で構成され、Ｒ3 で示される置換基が炭素数
１〜18のアルキル基で構成される化合物である。
【００２３】上記Ｒ3 で示される置換基とは、具体的に
は、炭素数１〜18の直鎖状、枝分かれ鎖状または環状の
アルキル基を示す。上記Ｒ1 、Ｒ2 で示される置換基と
は、具体的には、水素原子、ヒドロキシル基、p-ヒドロ
キシフェニル基、炭素数１〜20の直鎖状または枝分かれ
鎖状のアルキル基、炭素数３〜20のシクロアルキル基、
炭素数６〜20のアリール基、炭素数１〜８のヒドロキシ
アルキル基、−Ｒ4 ＣＯＯＲ5 基、または、
は、炭素数１〜18の直鎖状、枝分かれ鎖状または環状の
アルキル基を示す。上記Ｒ1 、Ｒ2 で示される置換基と
は、具体的には、水素原子、ヒドロキシル基、p-ヒドロ
キシフェニル基、炭素数１〜20の直鎖状または枝分かれ
鎖状のアルキル基、炭素数３〜20のシクロアルキル基、
炭素数６〜20のアリール基、炭素数１〜８のヒドロキシ
アルキル基、−Ｒ4 ＣＯＯＲ5 基、または、
【００２４】
【化１２】
【００２５】基を示す。また、上記Ｒ4 で示される置換
基は、炭素数０〜８のアルキレン基を示し、上記Ｒ5 で
示される置換基は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル
基、アルカリ金属原子、アンモニウム基またはその塩、
または、アルキル置換アンモニウム基またはその塩を示
す。さらに、上記Ｒ6 、Ｒ7 で示される置換基は、それ
ぞれ独立して水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、ア
ルカリ金属原子、アンモニウム基またはその塩、また
は、アルキル置換アンモニウム基またはその塩を示す。
基は、炭素数０〜８のアルキレン基を示し、上記Ｒ5 で
示される置換基は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル
基、アルカリ金属原子、アンモニウム基またはその塩、
または、アルキル置換アンモニウム基またはその塩を示
す。さらに、上記Ｒ6 、Ｒ7 で示される置換基は、それ
ぞれ独立して水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、ア
ルカリ金属原子、アンモニウム基またはその塩、また
は、アルキル置換アンモニウム基またはその塩を示す。
【００２６】上記の2-アミノメチル -3-ヒドロキシプロ
ピオン酸誘導体としては、具体的には、例えば、2-アミ
ノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸メチル、 2-(N-メ
チル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸メチ
ル、 2-(N,N-ジメチル) アミノメチル -3-ヒドロキシプ
ロピオン酸メチル、 2-(N,N-ジメチル) アミノメチル -
3-ヒドロキシプロピオン酸エチル、 2-(N,N-ジエチル)
アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸エチル、 2-
(N-ブチル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸
ブチル、 2-(N,N-ジブチル) アミノメチル -3-ヒドロキ
シプロピオン酸エチル、 2-(N,N-ジオクチル) アミノメ
チル -3-ヒドロキシプロピオン酸エチル、 2-(N,N-ジシ
クロヘキシル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン
酸エチル、 2-(N,N-ジフェニル) アミノメチル -3-ヒド
ロキシプロピオン酸エチル、 2-(N,N-ジ(2'-ヒドロキシ
エチル))アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸エチ
ル、 2-(N,N-ジ(4'-ヒドロキシフェニル))アミノメチル
-3-ヒドロキシプロピオン酸エチル、 2-(N,N-ジカルボ
キシメチル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸
エチル、および、これらのナトリウム塩等のアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、トリメチルアミン塩等の置換ア
ンモニウム塩等；2-(N-(1',2'-ジカルボキシエチル))ア
ミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸エチル、およ
び、このナトリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、トリメチルアミン塩等の置換アンモニウム塩等；
2-(N,N-ジメチル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピ
オン酸ブチル、 2-(N,N-ジエチル) アミノメチル -3-ヒ
ドロキシプロピオン酸ブチル、 2-(N-ブチル) アミノメ
チル -3-ヒドロキシプロピオン酸ブチル、 2-(N,N-ジブ
チル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸ブチ
ル、 2-(N,N-ジオクチル) アミノメチル -3-ヒドロキシ
プロピオン酸ブチル、 2-(N,N-ジフェニル) アミノメチ
ル -3-ヒドロキシプロピオン酸ブチル、 2-(N,N-ジメチ
ル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸オクチル
等が挙げられる。
ピオン酸誘導体としては、具体的には、例えば、2-アミ
ノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸メチル、 2-(N-メ
チル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸メチ
ル、 2-(N,N-ジメチル) アミノメチル -3-ヒドロキシプ
ロピオン酸メチル、 2-(N,N-ジメチル) アミノメチル -
3-ヒドロキシプロピオン酸エチル、 2-(N,N-ジエチル)
アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸エチル、 2-
(N-ブチル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸
ブチル、 2-(N,N-ジブチル) アミノメチル -3-ヒドロキ
シプロピオン酸エチル、 2-(N,N-ジオクチル) アミノメ
チル -3-ヒドロキシプロピオン酸エチル、 2-(N,N-ジシ
クロヘキシル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン
酸エチル、 2-(N,N-ジフェニル) アミノメチル -3-ヒド
ロキシプロピオン酸エチル、 2-(N,N-ジ(2'-ヒドロキシ
エチル))アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸エチ
ル、 2-(N,N-ジ(4'-ヒドロキシフェニル))アミノメチル
-3-ヒドロキシプロピオン酸エチル、 2-(N,N-ジカルボ
キシメチル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸
エチル、および、これらのナトリウム塩等のアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、トリメチルアミン塩等の置換ア
ンモニウム塩等；2-(N-(1',2'-ジカルボキシエチル))ア
ミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸エチル、およ
び、このナトリウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、トリメチルアミン塩等の置換アンモニウム塩等；
2-(N,N-ジメチル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピ
オン酸ブチル、 2-(N,N-ジエチル) アミノメチル -3-ヒ
ドロキシプロピオン酸ブチル、 2-(N-ブチル) アミノメ
チル -3-ヒドロキシプロピオン酸ブチル、 2-(N,N-ジブ
チル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸ブチ
ル、 2-(N,N-ジオクチル) アミノメチル -3-ヒドロキシ
プロピオン酸ブチル、 2-(N,N-ジフェニル) アミノメチ
ル -3-ヒドロキシプロピオン酸ブチル、 2-(N,N-ジメチ
ル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸オクチル
等が挙げられる。
【００２７】上記の2-アミノメチル -3-ヒドロキシプロ
ピオン酸誘導体は、例えば、前記一般式（３）で示され
るα−ヒドロキシメチルアクリル酸誘導体と、前記一般
式（４）で示されるアミン類とを、従来公知の方法を適
用して反応させることにより得られる。尚、原料である
α−ヒドロキシメチルアクリル酸誘導体とアミン類との
反応方法は、特に限定されるものではない。
ピオン酸誘導体は、例えば、前記一般式（３）で示され
るα−ヒドロキシメチルアクリル酸誘導体と、前記一般
式（４）で示されるアミン類とを、従来公知の方法を適
用して反応させることにより得られる。尚、原料である
α−ヒドロキシメチルアクリル酸誘導体とアミン類との
反応方法は、特に限定されるものではない。
【００２８】上記のα−ヒドロキシメチルアクリル酸誘
導体は、例えば、アクリレート化合物とアルデヒド化合
物とを塩基性イオン交換樹脂の存在下に反応させる方法
（例えば、特開平6-135896号公報）等の公知の方法を採
用することにより、容易に得ることができる。
導体は、例えば、アクリレート化合物とアルデヒド化合
物とを塩基性イオン交換樹脂の存在下に反応させる方法
（例えば、特開平6-135896号公報）等の公知の方法を採
用することにより、容易に得ることができる。
【００２９】前記一般式（３）で示されるα−ヒドロキ
シメチルアクリル酸誘導体としては、具体的には、例え
ば、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒド
ロキシメチルアクリル酸エチル、α−ヒドロキシメチル
アクリル酸n-ブチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸
-2-エチルヘキシル等のα−ヒドロキシメチルアクリル
酸エステル等が挙げられる。これら例示の化合物のう
ち、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒド
ロキシメチルアクリル酸エチル、およびα−ヒドロキシ
メチルアクリル酸n-ブチルが、入手が容易であり、より
好ましい。
シメチルアクリル酸誘導体としては、具体的には、例え
ば、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒド
ロキシメチルアクリル酸エチル、α−ヒドロキシメチル
アクリル酸n-ブチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸
-2-エチルヘキシル等のα−ヒドロキシメチルアクリル
酸エステル等が挙げられる。これら例示の化合物のう
ち、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒド
ロキシメチルアクリル酸エチル、およびα−ヒドロキシ
メチルアクリル酸n-ブチルが、入手が容易であり、より
好ましい。
【００３０】前記一般式（４）で示されるアミン類とし
ては、具体的には、例えば、アンモニア；モノメチルア
ミン、モノエチルアミン、モノブチルアミン、モノオク
チルアミン等のモノアルキルアミン類；ジメチルアミ
ン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルア
ミン、ジオクチルアミン等のジアルキルアミン類；ピペ
リジン、ピロリジン、モルホリン等の二級シクロアミン
類；モノシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミ
ン等のシクロアルキルアミン類；モノ -p-フェニルアミ
ン、ジ -p-フェニルアミン、ジナフチルアミン等のアリ
ールアミン類；ヒドロキシアミン、ジヒドロキシアミン
等のヒドロキシアミン類；モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、ジプロパノールアミン等のヒドロキシ
アルキルアミン類；モノカルボキシアミン、ジカルボキ
シアミン等のカルボキシアミン類；モノアミノ酢酸、イ
ミノジ酢酸、イミノジプロピオン酸等のカルボキシアル
キルアミン類；アスパラギン酸類等が挙げられる。
ては、具体的には、例えば、アンモニア；モノメチルア
ミン、モノエチルアミン、モノブチルアミン、モノオク
チルアミン等のモノアルキルアミン類；ジメチルアミ
ン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルア
ミン、ジオクチルアミン等のジアルキルアミン類；ピペ
リジン、ピロリジン、モルホリン等の二級シクロアミン
類；モノシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミ
ン等のシクロアルキルアミン類；モノ -p-フェニルアミ
ン、ジ -p-フェニルアミン、ジナフチルアミン等のアリ
ールアミン類；ヒドロキシアミン、ジヒドロキシアミン
等のヒドロキシアミン類；モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、ジプロパノールアミン等のヒドロキシ
アルキルアミン類；モノカルボキシアミン、ジカルボキ
シアミン等のカルボキシアミン類；モノアミノ酢酸、イ
ミノジ酢酸、イミノジプロピオン酸等のカルボキシアル
キルアミン類；アスパラギン酸類等が挙げられる。
【００３１】さらに、上記のカルボキシアミン類として
は、具体的には、例えば、メチルエステル、エチルエス
テル等の、カルボキシアミン類の炭素数１〜８のアルキ
ルエステル；ナトリウム塩、カリウム塩等の、カルボキ
シアミン類のアルカリ金属塩；カルシウム塩等の、カル
ボキシアミン類のアルカリ土類金属塩；アンモニウム
塩、トリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩等の、カ
ルボキシアミン類の炭素数１〜８のアルキル置換アンモ
ニウム塩等が挙げられる。また、上記のカルボキシアル
キルアミン類としては、具体的には、例えば、メチルエ
ステル、エチルエステル等の、カルボキシアルキルアミ
ン類の炭素数１〜８のアルキルエステル；ナトリウム
塩、カリウム塩等の、カルボキシアルキルアミン類のア
ルカリ金属塩；カルシウム塩等の、カルボキシアルキル
アミン類のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩、トリ
メチルアミン塩、トリエチルアミン塩等の、カルボキシ
アルキルアミン類の炭素数１〜８のアルキル置換アンモ
ニウム塩等が挙げられる。上記のアスパラギン酸類とし
ては、具体的には、例えば、アスパラギン酸；アスパラ
ギン酸ジメチル、アスパラギン酸ジエチル等の、アスパ
ラギン酸の炭素数１〜８のアルキルエステル；ナトリウ
ム塩、カリウム塩等の、アスパラギン酸のアルカリ金属
塩；カルシウム塩等の、アスパラギン酸のアルカリ土類
金属塩；アンモニウム塩、トリメチルアミン塩、トリエ
チルアミン塩等の、アスパラギン酸の炭素数１〜８のア
ルキル置換アンモニウム塩等が挙げられる。
は、具体的には、例えば、メチルエステル、エチルエス
テル等の、カルボキシアミン類の炭素数１〜８のアルキ
ルエステル；ナトリウム塩、カリウム塩等の、カルボキ
シアミン類のアルカリ金属塩；カルシウム塩等の、カル
ボキシアミン類のアルカリ土類金属塩；アンモニウム
塩、トリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩等の、カ
ルボキシアミン類の炭素数１〜８のアルキル置換アンモ
ニウム塩等が挙げられる。また、上記のカルボキシアル
キルアミン類としては、具体的には、例えば、メチルエ
ステル、エチルエステル等の、カルボキシアルキルアミ
ン類の炭素数１〜８のアルキルエステル；ナトリウム
塩、カリウム塩等の、カルボキシアルキルアミン類のア
ルカリ金属塩；カルシウム塩等の、カルボキシアルキル
アミン類のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩、トリ
メチルアミン塩、トリエチルアミン塩等の、カルボキシ
アルキルアミン類の炭素数１〜８のアルキル置換アンモ
ニウム塩等が挙げられる。上記のアスパラギン酸類とし
ては、具体的には、例えば、アスパラギン酸；アスパラ
ギン酸ジメチル、アスパラギン酸ジエチル等の、アスパ
ラギン酸の炭素数１〜８のアルキルエステル；ナトリウ
ム塩、カリウム塩等の、アスパラギン酸のアルカリ金属
塩；カルシウム塩等の、アスパラギン酸のアルカリ土類
金属塩；アンモニウム塩、トリメチルアミン塩、トリエ
チルアミン塩等の、アスパラギン酸の炭素数１〜８のア
ルキル置換アンモニウム塩等が挙げられる。
【００３２】α−ヒドロキシメチルアクリル酸誘導体と
アミン類との反応（以下、前段反応と称する）におい
て、α−ヒドロキシメチルアクリル酸誘導体１モルに対
するアミン類の使用量は、例えば、 0.1モル〜10モルの
範囲内とすればよいが、特に限定されるものではない。
また、α−ヒドロキシメチルアクリル酸誘導体とアミン
類との混合方法は、特に限定されるものではない。
アミン類との反応（以下、前段反応と称する）におい
て、α−ヒドロキシメチルアクリル酸誘導体１モルに対
するアミン類の使用量は、例えば、 0.1モル〜10モルの
範囲内とすればよいが、特に限定されるものではない。
また、α−ヒドロキシメチルアクリル酸誘導体とアミン
類との混合方法は、特に限定されるものではない。
【００３３】上記の前段反応は、無触媒で行なうことが
できるが、反応をより一層効率的に進めるために、触媒
を用いてもよい。上記の触媒は、いわゆるマイケル付加
反応に供される触媒が好適であるが、特に限定されるも
のではない。該触媒としては、例えば、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、およびアルカリ性を有する金属から
なる群より選ばれる少なくとも一種類以上の金属の水酸
化物、酸化物、炭酸塩、および塩基性リン酸塩；上記金
属のアルコラート類、アセチルアセトネート等の錯化合
物；トリメチルアミン、トリエチルアミン、1,4-ジアザ
ビシクロ［2.2.2 ］オクタン（ＤＡＢＣＯ）等の三級ア
ミン類の塩基性触媒が挙げられる。これら触媒は、単独
で用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用い
てもよい。
できるが、反応をより一層効率的に進めるために、触媒
を用いてもよい。上記の触媒は、いわゆるマイケル付加
反応に供される触媒が好適であるが、特に限定されるも
のではない。該触媒としては、例えば、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、およびアルカリ性を有する金属から
なる群より選ばれる少なくとも一種類以上の金属の水酸
化物、酸化物、炭酸塩、および塩基性リン酸塩；上記金
属のアルコラート類、アセチルアセトネート等の錯化合
物；トリメチルアミン、トリエチルアミン、1,4-ジアザ
ビシクロ［2.2.2 ］オクタン（ＤＡＢＣＯ）等の三級ア
ミン類の塩基性触媒が挙げられる。これら触媒は、単独
で用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用い
てもよい。
【００３４】触媒を用いる場合において、α−ヒドロキ
シメチルアクリル酸誘導体に対する触媒の添加量は、特
に限定されるものではないが、例えば、 0.001重量％〜
５重量％の範囲内、好ましくは 0.001重量％〜２重量％
の範囲内とすればよい。触媒の添加量を５重量％よりも
多くしても、反応時間の短縮等の効果や、2-アミノメチ
ル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体の収率向上等のさ
らなる改善は望めず、添加した触媒の一部が無駄にな
り、経済的に不利となるおそれがある。
シメチルアクリル酸誘導体に対する触媒の添加量は、特
に限定されるものではないが、例えば、 0.001重量％〜
５重量％の範囲内、好ましくは 0.001重量％〜２重量％
の範囲内とすればよい。触媒の添加量を５重量％よりも
多くしても、反応時間の短縮等の効果や、2-アミノメチ
ル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体の収率向上等のさ
らなる改善は望めず、添加した触媒の一部が無駄にな
り、経済的に不利となるおそれがある。
【００３５】上記の前段反応は、無溶媒で行なうことが
できるが、反応をより一層均一に進めるために、溶媒を
用いてもよい。上記の溶媒は、α−ヒドロキシメチルア
クリル酸誘導体およびアミン類を溶解し、かつ、反応に
対して不活性な化合物であればよく、特に限定されるも
のではない。該溶媒としては、具体的には、例えば、n-
ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の
脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素等が挙げられる。これら溶媒は、単独で用
いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いても
よい。尚、溶媒を用いる場合において、該溶媒の使用量
は、特に限定されるものではない。
できるが、反応をより一層均一に進めるために、溶媒を
用いてもよい。上記の溶媒は、α−ヒドロキシメチルア
クリル酸誘導体およびアミン類を溶解し、かつ、反応に
対して不活性な化合物であればよく、特に限定されるも
のではない。該溶媒としては、具体的には、例えば、n-
ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の
脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素等が挙げられる。これら溶媒は、単独で用
いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いても
よい。尚、溶媒を用いる場合において、該溶媒の使用量
は、特に限定されるものではない。
【００３６】前段反応は、反応系を加熱しなくても進行
するが、反応をより一層効率的に進めるために、加熱し
てもよい。加熱する場合において、反応温度は、常温〜
150℃程度が好適である。反応温度が 150℃を越える
と、原料であるα−ヒドロキシメチルアクリル酸誘導体
が重合し易くなるので好ましくない。
するが、反応をより一層効率的に進めるために、加熱し
てもよい。加熱する場合において、反応温度は、常温〜
150℃程度が好適である。反応温度が 150℃を越える
と、原料であるα−ヒドロキシメチルアクリル酸誘導体
が重合し易くなるので好ましくない。
【００３７】反応時間は、上記前段反応が完結するよう
に、反応温度や、α−ヒドロキシメチルアクリル酸誘導
体、アミン類、触媒、および溶媒等の種類（性質）や組
み合わせ、使用量等に応じて、適宜設定すればよい。従
って、反応時間は、特に限定されるものではない。ま
た、反応圧力は、特に限定されるものではなく、常圧
（大気圧）、減圧、加圧の何れであってもよい。
に、反応温度や、α−ヒドロキシメチルアクリル酸誘導
体、アミン類、触媒、および溶媒等の種類（性質）や組
み合わせ、使用量等に応じて、適宜設定すればよい。従
って、反応時間は、特に限定されるものではない。ま
た、反応圧力は、特に限定されるものではなく、常圧
（大気圧）、減圧、加圧の何れであってもよい。
【００３８】また、原料であるα−ヒドロキシメチルア
クリル酸誘導体は、反応性を備えたビニル基等の官能基
を分子内に含有しているので、重合し易い性質を有して
いる。従って、前段反応を行なう際には、該α−ヒドロ
キシメチルアクリル酸誘導体の重合を抑制するために、
反応系に重合防止剤（または重合禁止剤）や分子状酸素
を添加することが望ましい。
クリル酸誘導体は、反応性を備えたビニル基等の官能基
を分子内に含有しているので、重合し易い性質を有して
いる。従って、前段反応を行なう際には、該α−ヒドロ
キシメチルアクリル酸誘導体の重合を抑制するために、
反応系に重合防止剤（または重合禁止剤）や分子状酸素
を添加することが望ましい。
【００３９】重合防止剤としては、具体的には、例え
ば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、p-ベンゾキノン、フェノチアジン等が挙げられる
が、特に限定されるものではない。これら重合防止剤
は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合
して用いてもよい。また、重合防止剤の添加量は、特に
限定されるものではないが、例えば、α−ヒドロキシメ
チルアクリル酸誘導体に対する割合が、 0.001重量％〜
５重量％の範囲内となるようにすればよい。分子状酸素
としては、例えば、空気を用いることができる。この場
合、反応系、つまり、反応溶液中に空気を吹き込むよう
にすればよい。そして、上記重合を充分に抑制するため
に、重合防止剤と分子状酸素とを併用することがより好
ましい。
ば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、p-ベンゾキノン、フェノチアジン等が挙げられる
が、特に限定されるものではない。これら重合防止剤
は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合
して用いてもよい。また、重合防止剤の添加量は、特に
限定されるものではないが、例えば、α−ヒドロキシメ
チルアクリル酸誘導体に対する割合が、 0.001重量％〜
５重量％の範囲内となるようにすればよい。分子状酸素
としては、例えば、空気を用いることができる。この場
合、反応系、つまり、反応溶液中に空気を吹き込むよう
にすればよい。そして、上記重合を充分に抑制するため
に、重合防止剤と分子状酸素とを併用することがより好
ましい。
【００４０】上記の前段反応により合成される前記一般
式（１）で示される2-アミノメチル-3-ヒドロキシプロ
ピオン酸誘導体を脱水することにより、対応するアリル
アミン誘導体、即ち、目的物である前記一般式（２）で
示されるアリルアミン誘導体が製造される。そして、上
記の前段反応に引き続いて脱水反応を行なう場合には、
前段反応終了後、中間化合物である2-アミノメチル -3-
ヒドロキシプロピオン酸誘導体を単離することなく、そ
のまま、脱水反応を行なうことができる。つまり、α−
ヒドロキシメチルアクリル酸誘導体およびアミン類か
ら、実質的にいわゆる「one pot 」で対応するアリルア
ミン誘導体を製造することができる。
式（１）で示される2-アミノメチル-3-ヒドロキシプロ
ピオン酸誘導体を脱水することにより、対応するアリル
アミン誘導体、即ち、目的物である前記一般式（２）で
示されるアリルアミン誘導体が製造される。そして、上
記の前段反応に引き続いて脱水反応を行なう場合には、
前段反応終了後、中間化合物である2-アミノメチル -3-
ヒドロキシプロピオン酸誘導体を単離することなく、そ
のまま、脱水反応を行なうことができる。つまり、α−
ヒドロキシメチルアクリル酸誘導体およびアミン類か
ら、実質的にいわゆる「one pot 」で対応するアリルア
ミン誘導体を製造することができる。
【００４１】さらに、α−ヒドロキシメチルアクリル酸
誘導体およびアミン類を含む混合物を加熱することによ
り、前段反応と脱水反応とを「one pot 」で行なうこと
もできる。この場合には、α−ヒドロキシメチルアクリ
ル酸誘導体およびアミン類から、対応するアリルアミン
誘導体が直接的に製造される。
誘導体およびアミン類を含む混合物を加熱することによ
り、前段反応と脱水反応とを「one pot 」で行なうこと
もできる。この場合には、α−ヒドロキシメチルアクリ
ル酸誘導体およびアミン類から、対応するアリルアミン
誘導体が直接的に製造される。
【００４２】2-アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン
酸誘導体を脱水する脱水方法は、特に限定されるもので
はなく、例えば、加熱による方法；無水酢酸や五酸化二
リン（無水リン酸）等の脱水剤を用いる方法等の公知の
方法を採用することができる。これら方法のうち、加熱
による脱水方法が、前段反応に引き続いて脱水反応を行
なうことができるのでより好ましい。
酸誘導体を脱水する脱水方法は、特に限定されるもので
はなく、例えば、加熱による方法；無水酢酸や五酸化二
リン（無水リン酸）等の脱水剤を用いる方法等の公知の
方法を採用することができる。これら方法のうち、加熱
による脱水方法が、前段反応に引き続いて脱水反応を行
なうことができるのでより好ましい。
【００４３】加熱による脱水方法においては、必要に応
じて、脱水反応により生成する水と共沸する共沸剤（エ
ントレーナー）を使用することができる。上記の共沸剤
は、反応に対して不活性な化合物であればよく、特に限
定されるものではない。該共沸剤としては、具体的に
は、例えば、n-ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、ジブ
チルエーテル等のエーテル類；メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類等が挙げられる。こ
れら共沸剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上
を適宜混合して用いてもよい。尚、共沸剤を用いる場合
において、該共沸剤の使用量は、特に限定されるもので
はない。また、前段反応に引き続いて脱水反応を行なう
場合には、共沸剤として用いることができる化合物を、
前段反応における溶媒として用いることが好ましい。
じて、脱水反応により生成する水と共沸する共沸剤（エ
ントレーナー）を使用することができる。上記の共沸剤
は、反応に対して不活性な化合物であればよく、特に限
定されるものではない。該共沸剤としては、具体的に
は、例えば、n-ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、ジブ
チルエーテル等のエーテル類；メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類等が挙げられる。こ
れら共沸剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上
を適宜混合して用いてもよい。尚、共沸剤を用いる場合
において、該共沸剤の使用量は、特に限定されるもので
はない。また、前段反応に引き続いて脱水反応を行なう
場合には、共沸剤として用いることができる化合物を、
前段反応における溶媒として用いることが好ましい。
【００４４】加熱による脱水反応を行なう際の反応条件
は、例えば、反応圧力、反応温度、共沸剤の使用の有無
等に応じて、適宜設定すればよい。また、前段反応に引
き続いて脱水反応を行なう場合には、前段反応の反応条
件等をさらに考慮に入れて脱水反応の反応条件を設定す
ればよい。そして、原料、並びに、目的物であるアリル
アミン誘導体は、反応性を備えたビニル基等の官能基を
分子内に含有しているので、重合し易い性質を有してい
る。従って、脱水反応を行なう際には、比較的温和な反
応条件にすることが望ましい。例えば、反応圧力は１mm
Hg〜760 mmHgが好ましい。また、反応温度は０℃〜 150
℃が好ましく、40℃〜 120℃がより好ましい。さらに、
共沸剤を用いる方が好ましい。
は、例えば、反応圧力、反応温度、共沸剤の使用の有無
等に応じて、適宜設定すればよい。また、前段反応に引
き続いて脱水反応を行なう場合には、前段反応の反応条
件等をさらに考慮に入れて脱水反応の反応条件を設定す
ればよい。そして、原料、並びに、目的物であるアリル
アミン誘導体は、反応性を備えたビニル基等の官能基を
分子内に含有しているので、重合し易い性質を有してい
る。従って、脱水反応を行なう際には、比較的温和な反
応条件にすることが望ましい。例えば、反応圧力は１mm
Hg〜760 mmHgが好ましい。また、反応温度は０℃〜 150
℃が好ましく、40℃〜 120℃がより好ましい。さらに、
共沸剤を用いる方が好ましい。
【００４５】尚、脱水剤を用いる脱水方法においては、
脱水剤の種類や使用量、反応圧力、反応温度、溶媒や共
沸剤の使用の有無等の反応条件は、特に限定されるもの
ではない。
脱水剤の種類や使用量、反応圧力、反応温度、溶媒や共
沸剤の使用の有無等の反応条件は、特に限定されるもの
ではない。
【００４６】本発明にかかる前記一般式（２）で示され
るアリルアミン誘導体の製造方法は、以上のように、前
記一般式（１）で示される2-アミノメチル -3-ヒドロキ
シプロピオン酸誘導体を脱水する方法である。上記の方
法によれば、アリルアミン誘導体を工業的に安価に製造
することができる。
るアリルアミン誘導体の製造方法は、以上のように、前
記一般式（１）で示される2-アミノメチル -3-ヒドロキ
シプロピオン酸誘導体を脱水する方法である。上記の方
法によれば、アリルアミン誘導体を工業的に安価に製造
することができる。
【００４７】また、本発明にかかる前記一般式（２）で
示されるアリルアミン誘導体の製造方法は、以上のよう
に、前記一般式（３）で示されるα−ヒドロキシメチル
アクリル酸誘導体と、前記一般式（４）で示されるアミ
ン類とを反応させて前記一般式（１）で示される2-アミ
ノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体を合成した
後、該2-アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導
体を脱水する方法である。上記の方法によれば、α−ヒ
ドロキシメチルアクリル酸誘導体およびアミン類から、
実質的にいわゆる「one pot 」でアリルアミン誘導体を
製造することができる。これにより、アリルアミン誘導
体を工業的により一層安価に製造することができる。
示されるアリルアミン誘導体の製造方法は、以上のよう
に、前記一般式（３）で示されるα−ヒドロキシメチル
アクリル酸誘導体と、前記一般式（４）で示されるアミ
ン類とを反応させて前記一般式（１）で示される2-アミ
ノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体を合成した
後、該2-アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導
体を脱水する方法である。上記の方法によれば、α−ヒ
ドロキシメチルアクリル酸誘導体およびアミン類から、
実質的にいわゆる「one pot 」でアリルアミン誘導体を
製造することができる。これにより、アリルアミン誘導
体を工業的により一層安価に製造することができる。
【００４８】上記の製造方法により得られるアリルアミ
ン誘導体は、例えば、蒸留；抽媒等を用いた抽出；カラ
ムクロマトグラフによる分離；四級塩の合成による結晶
化等の公知の方法を採用することにより、容易に精製す
ることができる。
ン誘導体は、例えば、蒸留；抽媒等を用いた抽出；カラ
ムクロマトグラフによる分離；四級塩の合成による結晶
化等の公知の方法を採用することにより、容易に精製す
ることができる。
【００４９】アリルアミン誘導体は、反応性を備えたビ
ニル基等の官能基を分子内に含有しているので、重合し
易い性質を有しており、公知の方法を採用することによ
り、容易に単独重合若しくは共重合させることができ
る。アリルアミン誘導体の重合方法としては、例えば、
加熱による方法；シアン化ナトリウム、シアン化カリウ
ム、ソディウムナフタレート、リチウムナフタレート、
ブチルリチウム等の強塩基触媒を用いる方法；ベンゾイ
ルパーオキサイドや過硫酸アンモニウム塩等の過酸化
物、 2,2'-アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物
等のラジカル重合開始剤を用いる方法；増感剤の存在下
で紫外線やイオン化放射線（電子線）を照射する方法等
を採用することができる。
ニル基等の官能基を分子内に含有しているので、重合し
易い性質を有しており、公知の方法を採用することによ
り、容易に単独重合若しくは共重合させることができ
る。アリルアミン誘導体の重合方法としては、例えば、
加熱による方法；シアン化ナトリウム、シアン化カリウ
ム、ソディウムナフタレート、リチウムナフタレート、
ブチルリチウム等の強塩基触媒を用いる方法；ベンゾイ
ルパーオキサイドや過硫酸アンモニウム塩等の過酸化
物、 2,2'-アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物
等のラジカル重合開始剤を用いる方法；増感剤の存在下
で紫外線やイオン化放射線（電子線）を照射する方法等
を採用することができる。
【００５０】そして、アリルアミン誘導体を単独重合若
しくは共重合させることにより、ポリマーの側鎖にアミ
ノ基を導入することができる。また、該アミノ基は加水
分解等を受け難く、このため、ポリマーから遊離するこ
とがない。アリルアミン誘導体は、例えば、ポリマーの
改質剤、凝集剤、帯電防止剤、各種合成樹脂の原料、各
種医薬品の中間体等として広範囲に用いることができ
る。
しくは共重合させることにより、ポリマーの側鎖にアミ
ノ基を導入することができる。また、該アミノ基は加水
分解等を受け難く、このため、ポリマーから遊離するこ
とがない。アリルアミン誘導体は、例えば、ポリマーの
改質剤、凝集剤、帯電防止剤、各種合成樹脂の原料、各
種医薬品の中間体等として広範囲に用いることができ
る。
【００５１】
【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるも
のではない。
に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるも
のではない。
【００５２】〔実施例１〕温度計、還流冷却器および攪
拌機を備えた容量 1,000mlのガラス製フラスコ（反応
器）に、α−ヒドロキシメチルアクリル酸誘導体として
のα−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル 130ｇ、アミ
ン類としてのN,N-ジエチルアミン 109.5ｇ、溶媒かつ共
沸剤としてのシクロヘキサン 150ｇ、および、重合防止
剤としてのハイドロキノン0.08ｇを仕込んだ。次に、こ
の反応溶液を攪拌しながら加熱し、80℃でシクロヘキサ
ンを還流させながら10時間反応した。また、この間、脱
水反応により生成する水をシクロヘキサンと共沸させて
除去した。つまり、前段反応と脱水反応とを「one pot
」で行なった。
拌機を備えた容量 1,000mlのガラス製フラスコ（反応
器）に、α−ヒドロキシメチルアクリル酸誘導体として
のα−ヒドロキシメチルアクリル酸エチル 130ｇ、アミ
ン類としてのN,N-ジエチルアミン 109.5ｇ、溶媒かつ共
沸剤としてのシクロヘキサン 150ｇ、および、重合防止
剤としてのハイドロキノン0.08ｇを仕込んだ。次に、こ
の反応溶液を攪拌しながら加熱し、80℃でシクロヘキサ
ンを還流させながら10時間反応した。また、この間、脱
水反応により生成する水をシクロヘキサンと共沸させて
除去した。つまり、前段反応と脱水反応とを「one pot
」で行なった。
【００５３】反応終了後、上記のフラスコに減圧蒸留装
置を取り付け、該フラスコ内の圧力を40mmHgに減圧し
て、シクロヘキサン、未反応のN,N-ジエチルアミン、お
よび水を留去した。これにより、液状の反応生成物 19
2.2ｇを得た。
置を取り付け、該フラスコ内の圧力を40mmHgに減圧し
て、シクロヘキサン、未反応のN,N-ジエチルアミン、お
よび水を留去した。これにより、液状の反応生成物 19
2.2ｇを得た。
【００５４】以上のようにして得た反応生成物につい
て、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を測定することに
より、物質の同定を行なった。その結果、上記の反応生
成物中に、目的物である本発明にかかるアリルアミン誘
導体としてのα-(N,N-ジエチル) アミノメチルアクリル
酸エチルが52.1重量％、中間化合物である2-アミノメチ
ル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体としての 2-(N,N-
ジエチル) アミノメチル-3-ヒドロキシプロピオン酸エ
チルが32.9重量％含まれていることを確認した。そし
て、上記の反応生成物を蒸留して精製することにより、
α-(N,N-ジエチル)アミノメチルアクリル酸エチル79.0
ｇを製品として得た。
て、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を測定することに
より、物質の同定を行なった。その結果、上記の反応生
成物中に、目的物である本発明にかかるアリルアミン誘
導体としてのα-(N,N-ジエチル) アミノメチルアクリル
酸エチルが52.1重量％、中間化合物である2-アミノメチ
ル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体としての 2-(N,N-
ジエチル) アミノメチル-3-ヒドロキシプロピオン酸エ
チルが32.9重量％含まれていることを確認した。そし
て、上記の反応生成物を蒸留して精製することにより、
α-(N,N-ジエチル)アミノメチルアクリル酸エチル79.0
ｇを製品として得た。
【００５５】〔実施例２〕温度計、還流冷却器および攪
拌機を備えた容量 1,000mlのガラス製フラスコに、α−
ヒドロキシメチルアクリル酸エチル 390ｇ、N,N-ジエチ
ルアミン 219ｇ、および、ハイドロキノン0.08ｇを仕込
んだ。次に、この反応溶液に空気を吹き込みながら攪拌
・加熱し、40℃で７時間反応した。つまり、前段反応を
行なった。
拌機を備えた容量 1,000mlのガラス製フラスコに、α−
ヒドロキシメチルアクリル酸エチル 390ｇ、N,N-ジエチ
ルアミン 219ｇ、および、ハイドロキノン0.08ｇを仕込
んだ。次に、この反応溶液に空気を吹き込みながら攪拌
・加熱し、40℃で７時間反応した。つまり、前段反応を
行なった。
【００５６】反応終了後、ベンゼン−イソプロピルアル
コール溶媒を用いたカラムクロマトグラフを行ない、反
応溶液をカラム分離した。これにより、反応生成物63ｇ
を得た。以上のようにして得た反応生成物について、Ｎ
ＭＲを測定することにより、物質の同定を行なった。そ
の結果、上記の反応生成物が、中間化合物である 2-(N,
N-ジエチル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸
エチルであることを確認した。
コール溶媒を用いたカラムクロマトグラフを行ない、反
応溶液をカラム分離した。これにより、反応生成物63ｇ
を得た。以上のようにして得た反応生成物について、Ｎ
ＭＲを測定することにより、物質の同定を行なった。そ
の結果、上記の反応生成物が、中間化合物である 2-(N,
N-ジエチル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸
エチルであることを確認した。
【００５７】次に、温度計、還流冷却器および攪拌機を
備えた容量 500mlのガラス製フラスコに、上記の 2-(N,
N-ジエチル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸
エチル63ｇ、共沸剤としてのシクロヘキサン 100ｇ、お
よび、ハイドロキノン0.08ｇを仕込んだ。次に、この反
応溶液を攪拌しながら加熱し、90℃でシクロヘキサンを
還流させながら８時間反応した。つまり、脱水反応を行
ない、該脱水反応により生成する水をシクロヘキサンと
共沸させて除去した。
備えた容量 500mlのガラス製フラスコに、上記の 2-(N,
N-ジエチル) アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸
エチル63ｇ、共沸剤としてのシクロヘキサン 100ｇ、お
よび、ハイドロキノン0.08ｇを仕込んだ。次に、この反
応溶液を攪拌しながら加熱し、90℃でシクロヘキサンを
還流させながら８時間反応した。つまり、脱水反応を行
ない、該脱水反応により生成する水をシクロヘキサンと
共沸させて除去した。
【００５８】反応終了後、上記のフラスコに減圧蒸留装
置を取り付け、該フラスコ内の圧力を40mmHgに減圧し
て、シクロヘキサン、および水を留去した。これによ
り、液状の反応生成物57.6ｇを得た。
置を取り付け、該フラスコ内の圧力を40mmHgに減圧し
て、シクロヘキサン、および水を留去した。これによ
り、液状の反応生成物57.6ｇを得た。
【００５９】以上のようにして得た反応生成物につい
て、ＧＣを測定することにより、物質の同定を行なっ
た。その結果、上記の反応生成物中に、アリルアミン誘
導体としてのα-(N,N-ジエチル) アミノメチルアクリル
酸エチルが71.2重量％含まれていることを確認した。そ
して、上記の反応生成物を蒸留して精製することによ
り、α-(N,N-ジエチル) アミノメチルアクリル酸エチル
31.2ｇを製品として得た。
て、ＧＣを測定することにより、物質の同定を行なっ
た。その結果、上記の反応生成物中に、アリルアミン誘
導体としてのα-(N,N-ジエチル) アミノメチルアクリル
酸エチルが71.2重量％含まれていることを確認した。そ
して、上記の反応生成物を蒸留して精製することによ
り、α-(N,N-ジエチル) アミノメチルアクリル酸エチル
31.2ｇを製品として得た。
【００６０】
【発明の効果】本発明は、以上のように、一般式（１）
【００６１】
【化１３】
【００６２】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水
素原子または有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のア
ルキル基を表す）で示される2-アミノメチル -3-ヒドロ
キシプロピオン酸誘導体を脱水することを特徴とする一
般式（２）
素原子または有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のア
ルキル基を表す）で示される2-アミノメチル -3-ヒドロ
キシプロピオン酸誘導体を脱水することを特徴とする一
般式（２）
【００６３】
【化１４】
【００６４】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水
素原子または有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のア
ルキル基を表す）で示されるアリルアミン誘導体の製造
方法に関するものである。
素原子または有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のア
ルキル基を表す）で示されるアリルアミン誘導体の製造
方法に関するものである。
【００６５】上記の方法によれば、ハロゲン化水素が副
生しないので、耐腐食性を有する高価な材料を用いて装
置を構成する必要が無く、また、産業廃棄物の処分が容
易となる。これにより、アリルアミン誘導体を工業的に
安価に製造することができるという効果を奏する。
生しないので、耐腐食性を有する高価な材料を用いて装
置を構成する必要が無く、また、産業廃棄物の処分が容
易となる。これにより、アリルアミン誘導体を工業的に
安価に製造することができるという効果を奏する。
【００６６】また、本発明は、以上のように、一般式
（３）
（３）
【００６７】
【化１５】
【００６８】（式中、Ｒ3 は炭素数１〜18のアルキル基
を表す）で示されるα−ヒドロキシメチルアクリル酸誘
導体と、一般式（４） ＨＮＲ1 Ｒ2 ……（４） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水素原子または
有機残基を表す）で示されるアミン類とを反応させて一
般式（１）
を表す）で示されるα−ヒドロキシメチルアクリル酸誘
導体と、一般式（４） ＨＮＲ1 Ｒ2 ……（４） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水素原子または
有機残基を表す）で示されるアミン類とを反応させて一
般式（１）
【００６９】
【化１６】
【００７０】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水
素原子または有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のア
ルキル基を表す）で示される2-アミノメチル -3-ヒドロ
キシプロピオン酸誘導体を合成した後、該2-アミノメチ
ル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体を脱水することを
特徴とする一般式（２）
素原子または有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のア
ルキル基を表す）で示される2-アミノメチル -3-ヒドロ
キシプロピオン酸誘導体を合成した後、該2-アミノメチ
ル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体を脱水することを
特徴とする一般式（２）
【００７１】
【化１７】
【００７２】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水
素原子または有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のア
ルキル基を表す）で示されるアリルアミン誘導体の製造
方法に関するものである。
素原子または有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のア
ルキル基を表す）で示されるアリルアミン誘導体の製造
方法に関するものである。
【００７３】上記の方法によれば、ハロゲン化水素が副
生しないので、耐腐食性を有する高価な材料を用いて装
置を構成する必要が無く、また、産業廃棄物の処分が容
易となる。さらに、中間化合物である2-アミノメチル -
3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体を合成した後、例え
ば、該2-アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導
体を単離することなく、アリルアミン誘導体を製造する
ことができる。つまり、α−ヒドロキシメチルアクリル
酸誘導体およびアミン類から、実質的にいわゆる「one
pot 」でアリルアミン誘導体を製造することができる。
これにより、アリルアミン誘導体を工業的により一層安
価に製造することができるという効果を奏する。
生しないので、耐腐食性を有する高価な材料を用いて装
置を構成する必要が無く、また、産業廃棄物の処分が容
易となる。さらに、中間化合物である2-アミノメチル -
3-ヒドロキシプロピオン酸誘導体を合成した後、例え
ば、該2-アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオン酸誘導
体を単離することなく、アリルアミン誘導体を製造する
ことができる。つまり、α−ヒドロキシメチルアクリル
酸誘導体およびアミン類から、実質的にいわゆる「one
pot 」でアリルアミン誘導体を製造することができる。
これにより、アリルアミン誘導体を工業的により一層安
価に製造することができるという効果を奏する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 喜多 裕一 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水素原子または
有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のアルキル基を表
す）で示される2-アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオ
ン酸誘導体を脱水することを特徴とする一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水素原子または
有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のアルキル基を表
す）で示されるアリルアミン誘導体の製造方法。 - 【請求項２】一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ3 は炭素数１〜18のアルキル基を表す）で示
されるα−ヒドロキシメチルアクリル酸誘導体と、一般
式（４） ＨＮＲ1 Ｒ2 ……（４） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水素原子または
有機残基を表す）で示されるアミン類とを反応させて一
般式（１） 【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水素原子または
有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のアルキル基を表
す）で示される2-アミノメチル -3-ヒドロキシプロピオ
ン酸誘導体を合成した後、該2-アミノメチル -3-ヒドロ
キシプロピオン酸誘導体を脱水することを特徴とする一
般式（２） 【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して水素原子または
有機残基を表し、Ｒ3 は炭素数１〜18のアルキル基を表
す）で示されるアリルアミン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29011595A JP3841860B2 (ja) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | アリルアミン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29011595A JP3841860B2 (ja) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | アリルアミン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09132555A true JPH09132555A (ja) | 1997-05-20 |
| JP3841860B2 JP3841860B2 (ja) | 2006-11-08 |
Family
ID=17751999
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29011595A Expired - Fee Related JP3841860B2 (ja) | 1995-11-08 | 1995-11-08 | アリルアミン誘導体の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3841860B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008037830A (ja) * | 2006-08-09 | 2008-02-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | アミノ基含有アルケンの製造方法 |
| JP2018096854A (ja) * | 2016-12-14 | 2018-06-21 | 株式会社島津製作所 | 分析用プラズマトーチおよびそれを備える分析装置 |
| US10239819B2 (en) | 2014-10-17 | 2019-03-26 | Cargill, Incorporated | Methods for producing an ester of an alpha, beta-unsaturated carboxylic acid |
| US10710955B2 (en) | 2013-10-17 | 2020-07-14 | Cargill, Incorporated | Methods for producing alkyl hydroxyalkanoates |
-
1995
- 1995-11-08 JP JP29011595A patent/JP3841860B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008037830A (ja) * | 2006-08-09 | 2008-02-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | アミノ基含有アルケンの製造方法 |
| US10710955B2 (en) | 2013-10-17 | 2020-07-14 | Cargill, Incorporated | Methods for producing alkyl hydroxyalkanoates |
| US11332428B2 (en) | 2013-10-17 | 2022-05-17 | Cargill, Incorporated | Methods for producing alkyl hydroxy alkanoates |
| US11332429B2 (en) | 2013-10-17 | 2022-05-17 | Cargill, Incorporated | Methods for producing alkyl hydroxyalkanoates |
| US11691941B2 (en) | 2013-10-17 | 2023-07-04 | Cargill, Incorporated | Methods for producing alkyl hydroxyalkanoates |
| US12103912B2 (en) | 2013-10-17 | 2024-10-01 | Cargill, Incorporated | Methods for producing alkyl hydroxyalkanoates |
| US10239819B2 (en) | 2014-10-17 | 2019-03-26 | Cargill, Incorporated | Methods for producing an ester of an alpha, beta-unsaturated carboxylic acid |
| US10633326B2 (en) | 2014-10-17 | 2020-04-28 | Cargill, Incorporated | Methods for producing an ester of an alpha, beta-unsaturated carboxylic acid |
| US10774026B2 (en) | 2014-10-17 | 2020-09-15 | Cargill, Incorporated | Methods for producing an ester of an alpha, beta-unsaturated carboxylic acid |
| US11242308B2 (en) | 2014-10-17 | 2022-02-08 | Cargill, Incorporated | Methods for producing an ester of an alpha, beta-unsaturated carboxylic acid |
| JP2018096854A (ja) * | 2016-12-14 | 2018-06-21 | 株式会社島津製作所 | 分析用プラズマトーチおよびそれを備える分析装置 |
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|---|---|
| JP3841860B2 (ja) | 2006-11-08 |
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