JPH10226669A - アリルエーテル化合物の製造方法 - Google Patents
アリルエーテル化合物の製造方法Info
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- JPH10226669A JPH10226669A JP9033394A JP3339497A JPH10226669A JP H10226669 A JPH10226669 A JP H10226669A JP 9033394 A JP9033394 A JP 9033394A JP 3339497 A JP3339497 A JP 3339497A JP H10226669 A JPH10226669 A JP H10226669A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 一般式（３）のアリルエーテル化合物、例え
ばα−（エトキシメチル）アクリル酸メチルなどを効率
よく製造する。 一般式（３）： 【化１】 【解決手段】 一般式（１）の化合物と一般式（２）の
化合物とを三級アミンの存在下に反応させる。 一般式（１）： 【化２】 一般式（２）： Ｒ2−ＯＨ 上記一般式（１）〜（３）において、Ｒ1およびＲ2は、
同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１〜１
８の直鎖または分岐状のアルキル基、炭素数３〜１２の
直鎖または分岐状のペルハロゲノアルキル基、炭素数５
〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール
基、または−（ＣＨＲ4ＣＨ2Ｏ）nＲ3基（ここで、Ｒ4
は水素原子またはメチル基であり、Ｒ3は水素原子また
は有機残基である）を表す。
ばα−（エトキシメチル）アクリル酸メチルなどを効率
よく製造する。 一般式（３）： 【化１】 【解決手段】 一般式（１）の化合物と一般式（２）の
化合物とを三級アミンの存在下に反応させる。 一般式（１）： 【化２】 一般式（２）： Ｒ2−ＯＨ 上記一般式（１）〜（３）において、Ｒ1およびＲ2は、
同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１〜１
８の直鎖または分岐状のアルキル基、炭素数３〜１２の
直鎖または分岐状のペルハロゲノアルキル基、炭素数５
〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール
基、または−（ＣＨＲ4ＣＨ2Ｏ）nＲ3基（ここで、Ｒ4
は水素原子またはメチル基であり、Ｒ3は水素原子また
は有機残基である）を表す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はα−（エトキシメチ
ル）アクリル酸メチルなどのアリルエーテル化合物の製
造方法に関し、詳しくはα−（ヒドロキシメチル）アク
リル酸メチルなどとエチルアルコールなどとを反応させ
て対応するα−（エトキシメチル）アクリル酸メチルな
どのアリルエーテル化合物を効率よく製造する方法に関
する。
ル）アクリル酸メチルなどのアリルエーテル化合物の製
造方法に関し、詳しくはα−（ヒドロキシメチル）アク
リル酸メチルなどとエチルアルコールなどとを反応させ
て対応するα−（エトキシメチル）アクリル酸メチルな
どのアリルエーテル化合物を効率よく製造する方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】アルキル α−（アルコキシメチル）ア
クリレート（すなわち、α−（アルコキシメチル）アク
リル酸アルキルエステル）化合物は光学材料、塗料、反
応性希釈剤、界面活性剤原料、医農薬製造用の中間体な
どとして有用なものであり、その製造法も知られてい
る。
クリレート（すなわち、α−（アルコキシメチル）アク
リル酸アルキルエステル）化合物は光学材料、塗料、反
応性希釈剤、界面活性剤原料、医農薬製造用の中間体な
どとして有用なものであり、その製造法も知られてい
る。
【０００３】例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，
１９２，２７１３−２７２２（１９９１）には、α−
（ブロモメチル）アクリル酸メチルとアルコールとを触
媒としてのトリエチルアミンの存在下に反応させて対応
するα−（アルコキシメチル）アクリル酸メチル、具体
的にはα−（エトキシメチル）アクリル酸メチル、α−
（プロポキシメチル）アクリル酸メチルなどを製造する
方法が記載されている。また、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．，Ａ．，Ｖｏｌ．１，ｐｐ．１９１９−１９２６
（１９６３）には、α−（ヒドロキシメチル）アクリル
酸エチルとアルコールとを触媒としてのプロトン酸（例
えば、硫酸）の存在下に反応させて対応するα−（アル
コキシメチル）アクリル酸エチル、具体的にはα−（エ
トキシメチル）アクリル酸エチルなどを製造する方法が
記載されている。
１９２，２７１３−２７２２（１９９１）には、α−
（ブロモメチル）アクリル酸メチルとアルコールとを触
媒としてのトリエチルアミンの存在下に反応させて対応
するα−（アルコキシメチル）アクリル酸メチル、具体
的にはα−（エトキシメチル）アクリル酸メチル、α−
（プロポキシメチル）アクリル酸メチルなどを製造する
方法が記載されている。また、Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．，Ａ．，Ｖｏｌ．１，ｐｐ．１９１９−１９２６
（１９６３）には、α−（ヒドロキシメチル）アクリル
酸エチルとアルコールとを触媒としてのプロトン酸（例
えば、硫酸）の存在下に反応させて対応するα−（アル
コキシメチル）アクリル酸エチル、具体的にはα−（エ
トキシメチル）アクリル酸エチルなどを製造する方法が
記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．に記載の方法は、原料として高価
かつ入手困難なハロメチル体を用いるために工業的実施
には問題がある。
ｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．に記載の方法は、原料として高価
かつ入手困難なハロメチル体を用いるために工業的実施
には問題がある。
【０００５】また、上記Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．に記
載の方法は、選択率および収率が低いという欠点があ
る。また、この方法の場合、副反応で生成するポリエス
テル化物（エステル交換反応物）が反応液の粘度の増
加、さらにはゲル化の誘引となり、目的物の分離精製を
困難なものとすることから、工業的実施には問題があ
る。本発明は、上記従来技術の問題点を解決し、α−
（アルコキシメチル）アクリル酸アルキルエステルの製
造において、上記方法に代わる新規かつ工業的に有利な
方法を提供しようとするものである。
載の方法は、選択率および収率が低いという欠点があ
る。また、この方法の場合、副反応で生成するポリエス
テル化物（エステル交換反応物）が反応液の粘度の増
加、さらにはゲル化の誘引となり、目的物の分離精製を
困難なものとすることから、工業的実施には問題があ
る。本発明は、上記従来技術の問題点を解決し、α−
（アルコキシメチル）アクリル酸アルキルエステルの製
造において、上記方法に代わる新規かつ工業的に有利な
方法を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らの研究によれ
ば、出発原料として後記の一般式（１）および（２）で
表される化合物を用い、これらを三級アミンの存在下に
反応させると、副反応が少なく、高収率で目的とするア
リルエーテル化合物が得られることを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。
ば、出発原料として後記の一般式（１）および（２）で
表される化合物を用い、これらを三級アミンの存在下に
反応させると、副反応が少なく、高収率で目的とするア
リルエーテル化合物が得られることを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、一般式（１）で表さ
れる化合物と一般式（２）で表される化合物とを三級ア
ミンの存在下に反応させることを特徴とする一般式
（３）で表されるアリルエーテル化合物の製造方法であ
る。
れる化合物と一般式（２）で表される化合物とを三級ア
ミンの存在下に反応させることを特徴とする一般式
（３）で表されるアリルエーテル化合物の製造方法であ
る。
【０００８】一般式（１）：
【０００９】
【化３】
【００１０】一般式（２）： Ｒ2−ＯＨ 一般式（３）：
【００１１】
【化４】
【００１２】上記一般式（１）〜（３）において、Ｒ1
およびＲ2は、同一でも異なっていてもよく、それぞ
れ、炭素数１〜１８の直鎖または分岐状のアルキル基、
炭素数３〜１２の直鎖または分岐状のペルハロゲノアル
キル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜
１２のアリール基、または−（ＣＨＲ4ＣＨ2Ｏ）nＲ3基
（ここで、Ｒ4は水素原子またはメチル基であり、Ｒ3は
水素原子または有機残基である）を表す。
およびＲ2は、同一でも異なっていてもよく、それぞ
れ、炭素数１〜１８の直鎖または分岐状のアルキル基、
炭素数３〜１２の直鎖または分岐状のペルハロゲノアル
キル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜
１２のアリール基、または−（ＣＨＲ4ＣＨ2Ｏ）nＲ3基
（ここで、Ｒ4は水素原子またはメチル基であり、Ｒ3は
水素原子または有機残基である）を表す。
【００１３】
【発明の実施の形態】一般式（１）〜（３）において、
炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基のな
かでも、炭素数１〜１２の直鎖状または分岐状のアルキ
ル基が好適である。炭素数３〜１２の直鎖または分岐状
のペルハロゲノアルキル基のなかでも、炭素数６〜１０
の直鎖または分岐状のペルハロゲノアルキル基、特にペ
ルフルオロアルキル基が好適である。炭素数５〜８のシ
クロアルキル基のなかでも、炭素数５〜６のシクロアル
キル基が好適である。炭素数６〜１２のアリール基のな
かも、炭素数６〜８のアリール基が好適である。
炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基のな
かでも、炭素数１〜１２の直鎖状または分岐状のアルキ
ル基が好適である。炭素数３〜１２の直鎖または分岐状
のペルハロゲノアルキル基のなかでも、炭素数６〜１０
の直鎖または分岐状のペルハロゲノアルキル基、特にペ
ルフルオロアルキル基が好適である。炭素数５〜８のシ
クロアルキル基のなかでも、炭素数５〜６のシクロアル
キル基が好適である。炭素数６〜１２のアリール基のな
かも、炭素数６〜８のアリール基が好適である。
【００１４】また、−（ＣＨＲ4ＣＨ2Ｏ）nＲ3基におい
て、Ｒ3で表される有機残基の代表例としては、炭素数
１〜１８、好ましくは１〜１２の直鎖または分岐状のア
ルキル基、炭素数３〜１２、好ましくは６〜１０の直鎖
または分岐状のペルハロゲノアルキル基（特にペルフル
オロアルキル基）、炭素数５〜８、好ましくは５〜６の
シクロアルキル基、および炭素数６〜１２、好ましくは
６〜８のアリール基を挙げることができる。
て、Ｒ3で表される有機残基の代表例としては、炭素数
１〜１８、好ましくは１〜１２の直鎖または分岐状のア
ルキル基、炭素数３〜１２、好ましくは６〜１０の直鎖
または分岐状のペルハロゲノアルキル基（特にペルフル
オロアルキル基）、炭素数５〜８、好ましくは５〜６の
シクロアルキル基、および炭素数６〜１２、好ましくは
６〜８のアリール基を挙げることができる。
【００１５】一般式（１）で表される化合物の代表例を
挙げると次のとおりである。
挙げると次のとおりである。
【００１６】α−ヒドロキシメチル アクリル酸メチ
ル、α−ヒドロキシメチル アクリル酸エチル、α−ヒ
ドロキシメチル アクリル酸ｎ−ブチル、α−ヒドロキ
シメチル アクリル酸２−エチルエキシル、α−ヒドロ
キシメチル アクリル酸シクロヘキシル、α−ヒドロキ
シメチル アクリル酸ベンジル、α−ヒドロキシメチル
アクリル酸ヒドロキシエチル、α−ヒドロキシメチル
アクリル酸メトキシエチル、α−ヒドロキシメチル
アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、α−ヒド
ロキシメチル アクリル酸メトキシポリプロピレングリ
コール、α−ヒドロキシメチル アクリル酸２，２，２
−トリフルオロエチル、α−ヒドロキシメチル アクリ
ル酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、α
−ヒドロキシメチル アクリル酸２−（ペルフルオロブ
チル）エチル、α−ヒドロキシメチル アクリル酸２−
（ペルフルオロヘキシル）エチル、α−ヒドロキシメチ
ル アクリル酸２−（ペルフルオロオクチル）エチル、
α−ヒドロキシメチル アクリル酸２−（ペルフルオロ
デシル）エチル これらのなかでも、次のものが好適である。
ル、α−ヒドロキシメチル アクリル酸エチル、α−ヒ
ドロキシメチル アクリル酸ｎ−ブチル、α−ヒドロキ
シメチル アクリル酸２−エチルエキシル、α−ヒドロ
キシメチル アクリル酸シクロヘキシル、α−ヒドロキ
シメチル アクリル酸ベンジル、α−ヒドロキシメチル
アクリル酸ヒドロキシエチル、α−ヒドロキシメチル
アクリル酸メトキシエチル、α−ヒドロキシメチル
アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、α−ヒド
ロキシメチル アクリル酸メトキシポリプロピレングリ
コール、α−ヒドロキシメチル アクリル酸２，２，２
−トリフルオロエチル、α−ヒドロキシメチル アクリ
ル酸２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、α
−ヒドロキシメチル アクリル酸２−（ペルフルオロブ
チル）エチル、α−ヒドロキシメチル アクリル酸２−
（ペルフルオロヘキシル）エチル、α−ヒドロキシメチ
ル アクリル酸２−（ペルフルオロオクチル）エチル、
α−ヒドロキシメチル アクリル酸２−（ペルフルオロ
デシル）エチル これらのなかでも、次のものが好適である。
【００１７】α−ヒドロキシメチル アクリル酸エチ
ル、α−ヒドロキシメチル アクリル酸ｎ−ブチル、α
−ヒドロキシメチル アクリル酸シクロヘキシル、α−
ヒドロキシメチル アクリル酸メトキシポリエチレング
リコール、α−ヒドロキシメチル アクリル酸２−（ペ
ルフルオロヘキシル）エチル、α−ヒドロキシメチル
アクリル酸２−（ペルフルオロオクチル）エチル 一般式（２）で表される化合物の代表例を挙げると次の
とおりである。
ル、α−ヒドロキシメチル アクリル酸ｎ−ブチル、α
−ヒドロキシメチル アクリル酸シクロヘキシル、α−
ヒドロキシメチル アクリル酸メトキシポリエチレング
リコール、α−ヒドロキシメチル アクリル酸２−（ペ
ルフルオロヘキシル）エチル、α−ヒドロキシメチル
アクリル酸２−（ペルフルオロオクチル）エチル 一般式（２）で表される化合物の代表例を挙げると次の
とおりである。
【００１８】アルキルアルコール類：メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブ
チルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ラウ
リルアルコール、ステアリルアルコールなど。
ル、エチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔ−ブ
チルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ラウ
リルアルコール、ステアリルアルコールなど。
【００１９】シクロアルキルアルコール類：シクロペン
チルアルコール、シクロヘキシルアルコール、シクロヘ
プチルアルコール、シクロオクチルアルコールなど。
チルアルコール、シクロヘキシルアルコール、シクロヘ
プチルアルコール、シクロオクチルアルコールなど。
【００２０】アリールアルコール類：フェノール、ナフ
トール、ベンジルアルコールなど。 ペルフルオロアルキルアルコール類：２，２，２−トリ
フルオロエチルアルコール、２，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロピルアルコール、２−（ペルフルオロブ
チル）エチルアルコール、２−（ペルフルオロオクチ
ル）エチルアルコール、２−（ペルフルオロデシル）エ
チルアルコールなど。
トール、ベンジルアルコールなど。 ペルフルオロアルキルアルコール類：２，２，２−トリ
フルオロエチルアルコール、２，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロピルアルコール、２−（ペルフルオロブ
チル）エチルアルコール、２−（ペルフルオロオクチ
ル）エチルアルコール、２−（ペルフルオロデシル）エ
チルアルコールなど。
【００２１】ポリアルキレングリコールモノアルキルエ
ーテル類：メチルセロソルブ、エチルセルソルブ、ブチ
ルセルソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルなど。
ーテル類：メチルセロソルブ、エチルセルソルブ、ブチ
ルセルソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリ
エチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルなど。
【００２２】これらのなかでも、メチルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、メチ
ルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、２−
（ペルフルオロヘキシル）エチルアルコールおよび２−
（ペルフルオロオクチル）エチルアルコールが好適であ
る。
−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、メチ
ルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、２−
（ペルフルオロヘキシル）エチルアルコールおよび２−
（ペルフルオロオクチル）エチルアルコールが好適であ
る。
【００２３】そして、一般式（３）のアリルエーテル化
合物は、上記一般式（１）の化合物と一般式（２）の化
合物とから下記式に示される脱水反応によって得られ
る。
合物は、上記一般式（１）の化合物と一般式（２）の化
合物とから下記式に示される脱水反応によって得られ
る。
【００２４】
【化５】
【００２５】本発明の三級アミンとしては、次のものを
使用することができる。
使用することができる。
【００２６】（１）一般式（４）： ＮＲ5Ｒ6Ｒ7 （式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は同一でも異なっていても
よく、それぞれ、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状の
アルキル基、または炭素数５〜８のシクロアルキル基で
ある）で表される三級アミン化合物。
よく、それぞれ、炭素数１〜１２の直鎖または分岐状の
アルキル基、または炭素数５〜８のシクロアルキル基で
ある）で表される三級アミン化合物。
【００２７】代表例としては、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、トリｎ−プロピルアミン、トリイソプロ
ピルアミン、トリｎ−ブチルアミン、トリイソブチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ−ジメチル（２−エチルアヘキシル）アミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルラウリルアミンなどを挙げることができる。
エチルアミン、トリｎ−プロピルアミン、トリイソプロ
ピルアミン、トリｎ−ブチルアミン、トリイソブチルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ−ジメチル（２−エチルアヘキシル）アミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルラウリルアミンなどを挙げることができる。
【００２８】（２）一般式（５）： Ｒ8Ｒ9Ｎ（ＣＨＲ12）nＮＲ10Ｒ11 （式中、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は同一でも異なって
いてもよく、それぞれ、炭素数１〜１２の直鎖または分
岐状のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル
基であり、Ｒ12は水素原子またはメチル基であり、ｎは
１〜８の整数である）で表される三級アミン化合物。
いてもよく、それぞれ、炭素数１〜１２の直鎖または分
岐状のアルキル基または炭素数５〜８のシクロアルキル
基であり、Ｒ12は水素原子またはメチル基であり、ｎは
１〜８の整数である）で表される三級アミン化合物。
【００２９】代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルジアミノメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−ジアミノブタ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキ
サンジアミンなどを挙げることができる。
トラメチルジアミノメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−ジアミノブタ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキ
サンジアミンなどを挙げることができる。
【００３０】（３）環状三級アミン化合物 代表例としては、１−アザビシクロ［２，２，１］ヘプ
タン、１−アザビシクロ［３，２，１］オクタン、１−
アザビシクロ［３，３，１］ノナン、１−アザビシクロ
［２，３，２］ノナン、１−アザビシクロ［３，３，
０］オクタン、１−アザビシクロ［４，３，０］ノナ
ン、キヌクリジン、ピロリジン、ピロコリジン、ルピナ
ン、キヌクリジノン、３−ヒドロキシキヌクリジン、キ
ノリジン，Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルピロリ
ン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラ
ジン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−Ｎ’−メチ
ルピペラジン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミンなどを挙げることができる。
タン、１−アザビシクロ［３，２，１］オクタン、１−
アザビシクロ［３，３，１］ノナン、１−アザビシクロ
［２，３，２］ノナン、１−アザビシクロ［３，３，
０］オクタン、１−アザビシクロ［４，３，０］ノナ
ン、キヌクリジン、ピロリジン、ピロコリジン、ルピナ
ン、キヌクリジノン、３−ヒドロキシキヌクリジン、キ
ノリジン，Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルピロリ
ン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラ
ジン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）−Ｎ’−メチ
ルピペラジン、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミンなどを挙げることができる。
【００３１】（４）三級アミンを交換基に有するイオン
交換樹脂 代表例としては、ローム・アンド・ハース社製のアンバ
ーライトＡ−２１、アンバーライトＩＲＡ−６８、アン
バーライトＩＲＡ−９３ＺＵ、アンバーライントＩＲＡ
−３５およびアンバーライトＩＲＡ−９９；三菱化学
（株）製のダイヤイオンＷＡ−１０、ダイヤイオンＷＡ
−１１およびダイヤイオンＷＡ−３０；ダウ・ケミカル
社製のダウエックスＭＷＡ−１、ダウエックス６６およ
びダウエックスＤ−３；住友化学（株）製のデュオライ
トＡ−３６８、デュオライトＡ−５６１、デュオライト
Ａ−３４０、デュオライトＡ−３７５およびデュオライ
ト−３７８、などを挙げることができる。
交換樹脂 代表例としては、ローム・アンド・ハース社製のアンバ
ーライトＡ−２１、アンバーライトＩＲＡ−６８、アン
バーライトＩＲＡ−９３ＺＵ、アンバーライントＩＲＡ
−３５およびアンバーライトＩＲＡ−９９；三菱化学
（株）製のダイヤイオンＷＡ−１０、ダイヤイオンＷＡ
−１１およびダイヤイオンＷＡ−３０；ダウ・ケミカル
社製のダウエックスＭＷＡ−１、ダウエックス６６およ
びダウエックスＤ−３；住友化学（株）製のデュオライ
トＡ−３６８、デュオライトＡ−５６１、デュオライト
Ａ−３４０、デュオライトＡ−３７５およびデュオライ
ト−３７８、などを挙げることができる。
【００３２】（５）三級アミンを有する重合体 Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド
などの三級アミン基を有する重合性モノマーを重合して
得られる重合体であり、単独重合体あるいはアルキル
（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリルアミ
ド、スチレンなどの重合性モノマーとの共重合体、また
はそれら重合体の架橋物などを挙げることができる。
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド
などの三級アミン基を有する重合性モノマーを重合して
得られる重合体であり、単独重合体あるいはアルキル
（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリルアミ
ド、スチレンなどの重合性モノマーとの共重合体、また
はそれら重合体の架橋物などを挙げることができる。
【００３３】上記の三級アミンのなかでも、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノブタン、
トリエチレンジアミン、キヌクリジン、ピロコリジンな
どが好適に用いられる。
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジアミノブタン、
トリエチレンジアミン、キヌクリジン、ピロコリジンな
どが好適に用いられる。
【００３４】一般式（１）の化合物と一般式（２）との
割合については、通常、一般式（１）の化合物／一般式
（２）の化合物（モル比）＝２／１〜１／５０であり、
好ましくは１／１〜１／１０である。
割合については、通常、一般式（１）の化合物／一般式
（２）の化合物（モル比）＝２／１〜１／５０であり、
好ましくは１／１〜１／１０である。
【００３５】三級アミンの使用量については、一般式
（１）の化合物の１〜１００モル％、好ましくは５〜５
０モル％、特に好ましくは１０〜３０モル％である。
（１）の化合物の１〜１００モル％、好ましくは５〜５
０モル％、特に好ましくは１０〜３０モル％である。
【００３６】一般式（１）の化合物と一般式（２）の化
合物との反応条件に関しては、温度は、通常、３０〜１
５０℃であり、好ましくは５０〜１２０℃である。ま
た、反応圧力については、常圧（大気圧）、減圧および
加圧のいずれでもよい。
合物との反応条件に関しては、温度は、通常、３０〜１
５０℃であり、好ましくは５０〜１２０℃である。ま
た、反応圧力については、常圧（大気圧）、減圧および
加圧のいずれでもよい。
【００３７】出発原料としての一般式（１）の化合物お
よび生成物としての一般式（３）の化合物はいずれも重
合し易い性質を持っていることから、これら化合物の重
合防止のために一般に用いられている重合禁止剤の存在
下に反応を行うのがよい。また、反応系に分子状酸素を
添加してもよい。
よび生成物としての一般式（３）の化合物はいずれも重
合し易い性質を持っていることから、これら化合物の重
合防止のために一般に用いられている重合禁止剤の存在
下に反応を行うのがよい。また、反応系に分子状酸素を
添加してもよい。
【００３８】上記重合禁止剤の代表例としては、ヒドロ
キノン、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ベンゾキノン、
ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジンなどを挙げるこ
とができる。そして、その添加量は一般式（１）の化合
物に対し、０．００１〜５重量％の範囲となるようにす
ればよい。
キノン、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ベンゾキノン、
ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジンなどを挙げるこ
とができる。そして、その添加量は一般式（１）の化合
物に対し、０．００１〜５重量％の範囲となるようにす
ればよい。
【００３９】分子状酸素の供給形態としては、分子状酸
素、または分子状酸素と窒素、アルゴンなどの不活性ガ
スとの混合ガス、あるいは空気を用いることができる。
供給量は特に制限されるものではないが、好ましくは気
相部の酸素濃度が０．０１〜１０容量％の範囲になるよ
うにすればよい。導入法としては、気相部、または反応
液中へのバブリング方式により上記分子状酸素を導入す
るのがよい。
素、または分子状酸素と窒素、アルゴンなどの不活性ガ
スとの混合ガス、あるいは空気を用いることができる。
供給量は特に制限されるものではないが、好ましくは気
相部の酸素濃度が０．０１〜１０容量％の範囲になるよ
うにすればよい。導入法としては、気相部、または反応
液中へのバブリング方式により上記分子状酸素を導入す
るのがよい。
【００４０】反応時のおける重合を十分防止するために
は、上記のような重合禁止剤の使用および分子状酸素の
添加を併用するのが好ましい。
は、上記のような重合禁止剤の使用および分子状酸素の
添加を併用するのが好ましい。
【００４１】前記のとおり、本発明の反応は脱水反応で
あるため、反応によって生成する水を速やかに系外に除
去するのが好ましい。水の除去方法としては、特に制限
はなく、一般に用いられている方法を採用することがで
きる。例えば、生成する水を一般式（２）の化合物との
共沸混合物として除去することができる。
あるため、反応によって生成する水を速やかに系外に除
去するのが好ましい。水の除去方法としては、特に制限
はなく、一般に用いられている方法を採用することがで
きる。例えば、生成する水を一般式（２）の化合物との
共沸混合物として除去することができる。
【００４２】水を一般式（２）の化合物との共沸混合物
として除去する場合、反応を前記の３０〜１５０℃の範
囲内で行うために、反応系を減圧下におき還流下に反応
を行うのが好ましい場合もある。また、一般式（２）の
化合物の種類によっては、例えばラウリルアルコール、
ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、２−（ペ
ルフルオロヘキシル）エチルアルコール、２−（ペルフ
ルオロオクチル）エチルアルコール、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ
メチルエーテルなどにおいては、反応を３０〜１５０℃
の範囲内で行うために、溶剤を新たに添加して、水を溶
剤との共沸物として留去するのが好ましい。
として除去する場合、反応を前記の３０〜１５０℃の範
囲内で行うために、反応系を減圧下におき還流下に反応
を行うのが好ましい場合もある。また、一般式（２）の
化合物の種類によっては、例えばラウリルアルコール、
ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、２−（ペ
ルフルオロヘキシル）エチルアルコール、２−（ペルフ
ルオロオクチル）エチルアルコール、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ
メチルエーテルなどにおいては、反応を３０〜１５０℃
の範囲内で行うために、溶剤を新たに添加して、水を溶
剤との共沸物として留去するのが好ましい。
【００４３】上記溶剤としては、ｎ−ヘキサン、シクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素
類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素類などが挙げられるが、反応生成物を溶解するととも
に反応に不活性なものであれば特に制限されるものでは
ない。
ヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素
類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素類などが挙げられるが、反応生成物を溶解するととも
に反応に不活性なものであれば特に制限されるものでは
ない。
【００４４】三級アミンは、反応終了後に酸により中和
除去するのが好ましい。この酸としては、塩酸、硫酸、
リン酸、硫酸水素ナトリウム塩などの水溶液を用いるこ
とができる。具体的には、上記酸水溶液を反応液に加え
て中和処理した後、反応液を水相と有機相とに分液し、
この有機相を更に水洗することにより三級アミンを効果
的に除去することができる。
除去するのが好ましい。この酸としては、塩酸、硫酸、
リン酸、硫酸水素ナトリウム塩などの水溶液を用いるこ
とができる。具体的には、上記酸水溶液を反応液に加え
て中和処理した後、反応液を水相と有機相とに分液し、
この有機相を更に水洗することにより三級アミンを効果
的に除去することができる。
【００４５】上記中和処理に用いる酸の量は、反応に用
いた三級アミンと等モル量を用いればよいが、処理効率
を高めるためには酸を三級アミンに対して１〜２０モル
％過剰に使用するのが好ましい。また、上記水洗に使用
する水の量については特に制限はないが反応液に対して
１０〜１００容量％の範囲内で実施するのが経済的であ
る。
いた三級アミンと等モル量を用いればよいが、処理効率
を高めるためには酸を三級アミンに対して１〜２０モル
％過剰に使用するのが好ましい。また、上記水洗に使用
する水の量については特に制限はないが反応液に対して
１０〜１００容量％の範囲内で実施するのが経済的であ
る。
【００４６】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【００４７】実施例１ 撹拌機、冷却管、温度計、ガス吹込み管および油浴を備
えた５００ｍｌの４つ口フラスコに次の化合物を仕込ん
だ。
えた５００ｍｌの４つ口フラスコに次の化合物を仕込ん
だ。
【００４８】一般式（１）の化合物：（α−ヒドロキシ
メチル）アクリル酸エチル＝１３０ｇ（１モル）、 一般式（２）の化合物：２−メトキシエタノール＝７６
ｇ（１モル）、 三級アミン：トリエチレンジアミン＝１１ｇ（０．１モ
ル）、 重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール＝０．１ｇ その後、反応液に空気を吹き込みながら、反応液を８０
℃にて４８時間撹拌して反応させた。
メチル）アクリル酸エチル＝１３０ｇ（１モル）、 一般式（２）の化合物：２−メトキシエタノール＝７６
ｇ（１モル）、 三級アミン：トリエチレンジアミン＝１１ｇ（０．１モ
ル）、 重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール＝０．１ｇ その後、反応液に空気を吹き込みながら、反応液を８０
℃にて４８時間撹拌して反応させた。
【００４９】予めガスクロマトグラフィによる、原料と
目的物との検量線を作成した。そして、反応終了後、反
応液を分析、定量したところ、目的物である（α−メト
キシエトキシメチル）アクリル酸エチルの収率は、原料
である（α−ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルに対
し、３５モル％であり、選択率は７８％であった。
目的物との検量線を作成した。そして、反応終了後、反
応液を分析、定量したところ、目的物である（α−メト
キシエトキシメチル）アクリル酸エチルの収率は、原料
である（α−ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルに対
し、３５モル％であり、選択率は７８％であった。
【００５０】反応終了後の反応液を、３０％リン酸水溶
液を添加して三級アミンを中和した後、靜置して、油層
と水層とに分液した。この油層を分別蒸留して（α−メ
トキシエトキシメチル）アクリル酸エチル５６ｇを無色
透明液として得た。
液を添加して三級アミンを中和した後、靜置して、油層
と水層とに分液した。この油層を分別蒸留して（α−メ
トキシエトキシメチル）アクリル酸エチル５６ｇを無色
透明液として得た。
【００５１】その結果、得られた目的物の収率は仕込ん
だ（α−ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルに対して
３０モル％であった。得られた無色透明液体について
は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲおよび赤外吸収スペク
トル（ＩＲ）を測定することにより、物質の同定を行っ
た。
だ（α−ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルに対して
３０モル％であった。得られた無色透明液体について
は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲおよび赤外吸収スペク
トル（ＩＲ）を測定することにより、物質の同定を行っ
た。
【００５２】実施例２ 撹拌機、冷却管、温度計、ガス吹込み管および油浴を備
えた１０００ｍｌの４つ口フラスコに次の化合物を仕込
んだ。
えた１０００ｍｌの４つ口フラスコに次の化合物を仕込
んだ。
【００５３】一般式（１）の化合物：（α−ヒドロキシ
メチル）アクリル酸エチル＝１３０ｇ（１モル）、 一般式（２）の化合物：ｎ−ブタノール＝３７０ｇ（５
モル）、 三級アミン：トリエチレンジアミン＝１１ｇ（０．１モ
ル）、 重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール＝０．１ｇ その後、反応液を１３０℃にて７２時間撹拌して反応さ
せた。反応途中、反応液は沸騰し、水分離管に生成水と
ｎ−ブタノールとが共沸蒸留するが、その際、生成水は
分離し、ｎ−ブタノールのみを反応系に戻しながら反応
を進めた。
メチル）アクリル酸エチル＝１３０ｇ（１モル）、 一般式（２）の化合物：ｎ−ブタノール＝３７０ｇ（５
モル）、 三級アミン：トリエチレンジアミン＝１１ｇ（０．１モ
ル）、 重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール＝０．１ｇ その後、反応液を１３０℃にて７２時間撹拌して反応さ
せた。反応途中、反応液は沸騰し、水分離管に生成水と
ｎ−ブタノールとが共沸蒸留するが、その際、生成水は
分離し、ｎ−ブタノールのみを反応系に戻しながら反応
を進めた。
【００５４】予めガスクロマトグラフィによる、原料と
目的物との検量線を作成した。そして、反応終了後、反
応液を分析、定量したところ、目的物である（α−ｎ−
ブトキシメチル）アクリル酸エチルの収率は、原料であ
る（α−ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルに対し、
４１モル％であり、選択率は８２％であった。
目的物との検量線を作成した。そして、反応終了後、反
応液を分析、定量したところ、目的物である（α−ｎ−
ブトキシメチル）アクリル酸エチルの収率は、原料であ
る（α−ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルに対し、
４１モル％であり、選択率は８２％であった。
【００５５】反応終了後の反応液を、３０％リン酸水溶
液を添加して三級アミンを中和した後、靜置して、油層
と水層とに分液した。この油層を分別蒸留して（α−ｎ
−ブトキシメチル）アクリル酸エチル７１ｇを無色透明
液として得た。
液を添加して三級アミンを中和した後、靜置して、油層
と水層とに分液した。この油層を分別蒸留して（α−ｎ
−ブトキシメチル）アクリル酸エチル７１ｇを無色透明
液として得た。
【００５６】その結果、得られた目的物の収率は仕込ん
だ（α−ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルに対して
３８モル％であった。得られた無色透明液体について
は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲおよび赤外吸収スペク
トル（ＩＲ）を測定することにより、物質の同定を行っ
た。
だ（α−ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルに対して
３８モル％であった。得られた無色透明液体について
は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲおよび赤外吸収スペク
トル（ＩＲ）を測定することにより、物質の同定を行っ
た。
【００５７】実施例３ 撹拌機、冷却管、温度計、ガス吹込み管および油浴を備
えた１０００ｍｌの４つ口フラスコに次の化合物を仕込
んだ。
えた１０００ｍｌの４つ口フラスコに次の化合物を仕込
んだ。
【００５８】一般式（１）の化合物：（α−ヒドロキシ
メチル）アクリル酸エチル＝１３０ｇ（１モル）、 一般式（２）の化合物：２−メトキシエタノール＝７６
ｇ（１モル）、 三級アミン：トリエチレンジアミン＝１１ｇ（０．１モ
ル）、 溶媒：トルエン＝２６０ｇ（２重量倍対一般式（１）の
化合物）２６０ｇ、 重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール＝０．１ｇ その後、反応液を１３０℃にて７２時間撹拌して反応さ
せた。反応途中、反応液は沸騰し、水分離管に生成水と
トルエンとが共沸蒸留するが、その際、生成水は分離
し、トルエンのみを反応系に戻しながら反応を進めた。
メチル）アクリル酸エチル＝１３０ｇ（１モル）、 一般式（２）の化合物：２−メトキシエタノール＝７６
ｇ（１モル）、 三級アミン：トリエチレンジアミン＝１１ｇ（０．１モ
ル）、 溶媒：トルエン＝２６０ｇ（２重量倍対一般式（１）の
化合物）２６０ｇ、 重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール＝０．１ｇ その後、反応液を１３０℃にて７２時間撹拌して反応さ
せた。反応途中、反応液は沸騰し、水分離管に生成水と
トルエンとが共沸蒸留するが、その際、生成水は分離
し、トルエンのみを反応系に戻しながら反応を進めた。
【００５９】実施例１と同様にして、反応液を分析、定
量したところ、目的物である（α−メトキシエトキシメ
チル）アクリル酸エチルの収率は、原料である（α−ヒ
ドロキシメチル）アクリル酸エチルに対し、５５モル％
であり、選択率は８５％であった。
量したところ、目的物である（α−メトキシエトキシメ
チル）アクリル酸エチルの収率は、原料である（α−ヒ
ドロキシメチル）アクリル酸エチルに対し、５５モル％
であり、選択率は８５％であった。
【００６０】反応終了後の反応液を、３０％リン酸水溶
液を添加して三級アミンを中和した後、靜置して、油層
と水層とに分液した。この油層を分別蒸留して（α−メ
トキシエトキシメチル）アクリル酸エチル８６ｇを無色
透明液として得た。
液を添加して三級アミンを中和した後、靜置して、油層
と水層とに分液した。この油層を分別蒸留して（α−メ
トキシエトキシメチル）アクリル酸エチル８６ｇを無色
透明液として得た。
【００６１】その結果、得られた目的物の収率は仕込ん
だ（α−ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルに対して
４６モル％であった。得られた無色透明液体について
は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲおよび赤外吸収スペク
トル（ＩＲ）を測定することにより、物質の同定を行っ
た。
だ（α−ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルに対して
４６モル％であった。得られた無色透明液体について
は、1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲおよび赤外吸収スペク
トル（ＩＲ）を測定することにより、物質の同定を行っ
た。
【００６２】比較例１ 撹拌機、冷却管、温度計、ガス吹込み管および油浴を備
えた１０００ｍｌの４つ口フラスコに次の化合物を仕込
んだ。
えた１０００ｍｌの４つ口フラスコに次の化合物を仕込
んだ。
【００６３】一般式（１）の化合物：（α−ヒドロキシ
メチル）アクリル酸エチル＝１３０ｇ（１モル）、 一般式（２）の化合物：２−メトキシエタノール＝７６
ｇ（１モル）、 溶媒：トルエン＝２６０ｇ（２重量倍対一般式（１）の
化合物）２６０ｇ、 重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール＝０．１ｇ 反応終了後、反応液をガスクロマトグラフィにより分析
したところ、目的物である（α−メトキシエトキシメチ
ル）アクリル酸エチルは得られなかった。
メチル）アクリル酸エチル＝１３０ｇ（１モル）、 一般式（２）の化合物：２−メトキシエタノール＝７６
ｇ（１モル）、 溶媒：トルエン＝２６０ｇ（２重量倍対一般式（１）の
化合物）２６０ｇ、 重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール＝０．１ｇ 反応終了後、反応液をガスクロマトグラフィにより分析
したところ、目的物である（α−メトキシエトキシメチ
ル）アクリル酸エチルは得られなかった。
【００６４】比較例２ 撹拌機、冷却管、温度計、ガス吹込み管および油浴を備
えた１０００ｍｌの４つ口フラスコに次の化合物を仕込
んだ。
えた１０００ｍｌの４つ口フラスコに次の化合物を仕込
んだ。
【００６５】一般式（１）の化合物：（α−ヒドロキシ
メチル）アクリル酸エチル＝１３０ｇ（１モル）、 一般式（２）の化合物：２−メトキシエタノール＝７６
ｇ（１モル）、 溶媒：トルエン＝２６０ｇ（２重量倍対一般式（１）の
化合物）２６０ｇ、 重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール＝０．１ｇ、 酸触媒：ｐ−トルエンスルホン酸一水和物＝１９ｇ（１
モル） その後、反応液を１３０℃にて７２時間撹拌して反応さ
せた。反応途中、反応液は沸騰し、水分離管に生成水、
エタノールおよびトルエンが共沸蒸留し、生成水および
エタノールからなる水層とトルエン層とが生じるが、そ
の際、生成水は分離し、トルエン層のみを反応系に戻し
ながら反応を進めた。範の終了段階において、反応液は
かなり増粘していた。
メチル）アクリル酸エチル＝１３０ｇ（１モル）、 一般式（２）の化合物：２−メトキシエタノール＝７６
ｇ（１モル）、 溶媒：トルエン＝２６０ｇ（２重量倍対一般式（１）の
化合物）２６０ｇ、 重合禁止剤：ｐ−メトキシフェノール＝０．１ｇ、 酸触媒：ｐ−トルエンスルホン酸一水和物＝１９ｇ（１
モル） その後、反応液を１３０℃にて７２時間撹拌して反応さ
せた。反応途中、反応液は沸騰し、水分離管に生成水、
エタノールおよびトルエンが共沸蒸留し、生成水および
エタノールからなる水層とトルエン層とが生じるが、そ
の際、生成水は分離し、トルエン層のみを反応系に戻し
ながら反応を進めた。範の終了段階において、反応液は
かなり増粘していた。
【００６６】反応終了後、反応液をガスクロマトグラフ
ィにより分析、定量したところ、目的物である（α−メ
トキシエトキシメチル）アクリル酸エチルの収率は、原
料である（α−ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルに
対して１１モル％、選択率は２３％であった。
ィにより分析、定量したところ、目的物である（α−メ
トキシエトキシメチル）アクリル酸エチルの収率は、原
料である（α−ヒドロキシメチル）アクリル酸エチルに
対して１１モル％、選択率は２３％であった。
【００６７】
【発明の効果】本発明によれば、新規な方法により、一
般式（３）のアリルエーテル化合物を効率よく製造する
ことができる。
般式（３）のアリルエーテル化合物を効率よく製造する
ことができる。
【００６８】
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（１）で表される化合物と一般式
（２）で表される化合物とを三級アミンの存在下に反応
させることを特徴とする一般式（３）で表されるアリル
エーテル化合物の製造方法。 一般式（１）： 【化１】 一般式（２）： Ｒ2−ＯＨ 一般式（３）： 【化２】 上記一般式（１）〜（３）において、Ｒ1およびＲ2は、
同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１〜１
８の直鎖または分岐状のアルキル基、炭素数３〜１２の
直鎖または分岐状のペルハロゲノアルキル基、炭素数５
〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアリール
基、または−（ＣＨＲ4ＣＨ2Ｏ）nＲ3基（ここで、Ｒ4
は水素原子またはメチル基であり、Ｒ3は水素原子また
は有機残基である）を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03339497A JP3943180B2 (ja) | 1997-02-18 | 1997-02-18 | アリルエーテル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03339497A JP3943180B2 (ja) | 1997-02-18 | 1997-02-18 | アリルエーテル化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10226669A true JPH10226669A (ja) | 1998-08-25 |
| JP3943180B2 JP3943180B2 (ja) | 2007-07-11 |
Family
ID=12385384
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03339497A Expired - Lifetime JP3943180B2 (ja) | 1997-02-18 | 1997-02-18 | アリルエーテル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3943180B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006233048A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤および潤滑油組成物 |
| WO2010074289A1 (ja) | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 株式会社日本触媒 | α－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体、樹脂組成物及びその用途 |
| WO2010114077A1 (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | 株式会社日本触媒 | α－（不飽和アルコキシアルキル）アクリレート組成物及びその製造方法 |
| JP2010235546A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | α−（不飽和アルコキシアルキル）アクリレートの製造方法 |
| JP2010254685A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-11-11 | Nippon Shokubai Co Ltd | α−（不飽和アルコキシアルキル）アクリレート組成物及びその製造方法 |
| JP2011073994A (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | α−（アルコキシアルキル）アクリレートの製造方法 |
| JP2011137123A (ja) * | 2010-01-04 | 2011-07-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | 反応性希釈剤 |
| WO2012046787A1 (ja) | 2010-10-06 | 2012-04-12 | 株式会社日本触媒 | ジエン系カルボン酸陰イオンとその塩、およびその重合または硬化性組成物 |
| JP2014162784A (ja) * | 2013-02-27 | 2014-09-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | α位置換アクリル酸エステル類の製造方法 |
| JP5801296B2 (ja) * | 2010-05-24 | 2015-10-28 | 株式会社日本触媒 | α位置換アクリル酸エステル類及びそれを含む組成物、並びに、それらの製造方法 |
| CN107406363A (zh) * | 2015-03-10 | 2017-11-28 | 东亚合成株式会社 | (甲基)丙烯酸酯的制造方法 |
-
1997
- 1997-02-18 JP JP03339497A patent/JP3943180B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006233048A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Sanyo Chem Ind Ltd | 粘度指数向上剤および潤滑油組成物 |
| WO2010074289A1 (ja) | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 株式会社日本触媒 | α－アリルオキシメチルアクリル酸系共重合体、樹脂組成物及びその用途 |
| WO2010114077A1 (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-07 | 株式会社日本触媒 | α－（不飽和アルコキシアルキル）アクリレート組成物及びその製造方法 |
| JP2010235546A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | α−（不飽和アルコキシアルキル）アクリレートの製造方法 |
| JP2010254685A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-11-11 | Nippon Shokubai Co Ltd | α−（不飽和アルコキシアルキル）アクリレート組成物及びその製造方法 |
| CN102365260A (zh) * | 2009-03-31 | 2012-02-29 | 株式会社日本触媒 | α-(不饱和烷氧基烷基)丙烯酸酯组合物及其制造方法 |
| KR101383511B1 (ko) * | 2009-03-31 | 2014-04-08 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | α-(불포화 알콕시알킬)아크릴레이트 조성물 및 그 제조 방법 |
| US8796492B2 (en) | 2009-03-31 | 2014-08-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | α-(unsaturated alkoxyalkyl) acrylate composition and process for production thereof |
| JP2011073994A (ja) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | α−（アルコキシアルキル）アクリレートの製造方法 |
| JP2011137123A (ja) * | 2010-01-04 | 2011-07-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | 反応性希釈剤 |
| JP5801296B2 (ja) * | 2010-05-24 | 2015-10-28 | 株式会社日本触媒 | α位置換アクリル酸エステル類及びそれを含む組成物、並びに、それらの製造方法 |
| WO2012046787A1 (ja) | 2010-10-06 | 2012-04-12 | 株式会社日本触媒 | ジエン系カルボン酸陰イオンとその塩、およびその重合または硬化性組成物 |
| TWI481630B (zh) * | 2010-10-06 | 2015-04-21 | Nippon Catalytic Chem Ind | Diene carboxylic acid anions and salts thereof, and polymeric or hardened compositions thereof |
| US9499466B2 (en) | 2010-10-06 | 2016-11-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Diene-based carboxylate anion and salt thereof, and polymerizable or curable composition thereof |
| JP2014162784A (ja) * | 2013-02-27 | 2014-09-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | α位置換アクリル酸エステル類の製造方法 |
| CN107406363A (zh) * | 2015-03-10 | 2017-11-28 | 东亚合成株式会社 | (甲基)丙烯酸酯的制造方法 |
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