JPH0660293B2 - 熱融着型路面区画線標示用材料 - Google Patents
熱融着型路面区画線標示用材料Info
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- JPH0660293B2 JPH0660293B2 JP61056229A JP5622986A JPH0660293B2 JP H0660293 B2 JPH0660293 B2 JP H0660293B2 JP 61056229 A JP61056229 A JP 61056229A JP 5622986 A JP5622986 A JP 5622986A JP H0660293 B2 JPH0660293 B2 JP H0660293B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な熱融着型路面区画線標示用材料に関し、
さらに詳しくは、比較的低い温度においても優れた流動
性を有する熱融着型路面区画線標示用材料に関する。
さらに詳しくは、比較的低い温度においても優れた流動
性を有する熱融着型路面区画線標示用材料に関する。
（従来の技術） 従来、横断歩道、中央線、外側線などの路面区画線標示
用に使用される材料として、熱可塑性樹脂及び顔料を必
須成分とし、その他必要に応じて可塑剤、安定剤、酸化
防止剤、骨材、ガラスビーズなどを含有する熱融着型の
塗料が知られている。
用に使用される材料として、熱可塑性樹脂及び顔料を必
須成分とし、その他必要に応じて可塑剤、安定剤、酸化
防止剤、骨材、ガラスビーズなどを含有する熱融着型の
塗料が知られている。
かかる材料の熱可塑性樹脂成分としては、従来ロジンの
変性樹脂が賞用されていたが、最近では石油系炭化水素
樹脂を不飽和ジカルボン酸もしくはその無水物で変性し
た樹脂を使用する方法（例えば、特公昭５０−３９４５
１号、特公昭５７−２８４２９号など）、あるいは石油
系炭化水素樹脂に、α−オレフインとα，β−不飽和ジ
カルボン酸もしくはその無水物との共重合体またはその
誘導体を配合する方法（特開昭５４−３６３４５号）な
どが開発され、ロジンの変性樹脂にかわつて石油系炭化
水素樹脂もしくはその変性樹脂が主として使用されるよ
うになつてきた。
変性樹脂が賞用されていたが、最近では石油系炭化水素
樹脂を不飽和ジカルボン酸もしくはその無水物で変性し
た樹脂を使用する方法（例えば、特公昭５０−３９４５
１号、特公昭５７−２８４２９号など）、あるいは石油
系炭化水素樹脂に、α−オレフインとα，β−不飽和ジ
カルボン酸もしくはその無水物との共重合体またはその
誘導体を配合する方法（特開昭５４−３６３４５号）な
どが開発され、ロジンの変性樹脂にかわつて石油系炭化
水素樹脂もしくはその変性樹脂が主として使用されるよ
うになつてきた。
これらの石油系炭化水素樹脂もしくはその変性樹脂を熱
可塑性樹脂成分に用いて得られた路面区画線標示用材料
を１８０〜２００℃に加熱溶融すると、通常の方法で路
面に塗布するのに充分な流動性が得られる。しかし路面
区画線標示用材料の溶融速度を速め、あるいは溶融され
た路面区画線標示用材料の熱劣化を抑えるために、１５
０℃程度の比較的低温で施工したいという最近の施工業
界の要求に応えるには、未だ流動性が充分でないという
問題点があつた。
可塑性樹脂成分に用いて得られた路面区画線標示用材料
を１８０〜２００℃に加熱溶融すると、通常の方法で路
面に塗布するのに充分な流動性が得られる。しかし路面
区画線標示用材料の溶融速度を速め、あるいは溶融され
た路面区画線標示用材料の熱劣化を抑えるために、１５
０℃程度の比較的低温で施工したいという最近の施工業
界の要求に応えるには、未だ流動性が充分でないという
問題点があつた。
（発明が解決しようとする問題点） そこで本発明者らは従来技術のかかる欠点を改良すべく
鋭意検討を進めた結果、特定の酸変性石油樹脂に、α−
オレフインとα，β−不飽和ジカルボン酸またはその無
水物との共重合体またはその誘導体を一定量配合するこ
とによつて、比較的低い温度でも優れた流動性を示す路
面区画線標示用材料が得られることを見出し、本発明を
完成するに到つた。
鋭意検討を進めた結果、特定の酸変性石油樹脂に、α−
オレフインとα，β−不飽和ジカルボン酸またはその無
水物との共重合体またはその誘導体を一定量配合するこ
とによつて、比較的低い温度でも優れた流動性を示す路
面区画線標示用材料が得られることを見出し、本発明を
完成するに到つた。
すなわち本発明の主な目的は、比較的低い温度でも優れ
た流動性を示す熱融着型路面標示用材料を提供すること
にあり、さらに他の目的は骨材の沈降性と圧縮強度に優
れた熱融着型路面標示用材料を提供することにある。
た流動性を示す熱融着型路面標示用材料を提供すること
にあり、さらに他の目的は骨材の沈降性と圧縮強度に優
れた熱融着型路面標示用材料を提供することにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、酸変性石油樹脂に可塑剤、顔
料、充填剤等を配合した熱融着型路面区画線標示用材料
において、酸変性石油樹脂として軟化点が６０〜１１０
℃、重量平均分子量の数平均分子量に対する比が2.０以
下、酸価が0.１〜５mgKOH／ｇである樹脂を使用し、該
酸変性石油樹脂１００重量部当たり、炭素数２０以上の
α−オレフインとα，β−不飽和ジカルボン酸またはそ
の無水物との共重合体またはその誘導体0.１〜２重量部
を配合した熱融着型路面区画線標示用材料とすることに
より達成される。
料、充填剤等を配合した熱融着型路面区画線標示用材料
において、酸変性石油樹脂として軟化点が６０〜１１０
℃、重量平均分子量の数平均分子量に対する比が2.０以
下、酸価が0.１〜５mgKOH／ｇである樹脂を使用し、該
酸変性石油樹脂１００重量部当たり、炭素数２０以上の
α−オレフインとα，β−不飽和ジカルボン酸またはそ
の無水物との共重合体またはその誘導体0.１〜２重量部
を配合した熱融着型路面区画線標示用材料とすることに
より達成される。
本発明において使用される酸変性石油樹脂は、軟化点が
６０〜１１０℃、重量平均分子量の数平均分子量に対す
る比が2.０以下の石油樹脂中に、カルボキシン基、また
は酸無水物基を導入したものであり、具体的にはアクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸などのごとき
不飽和カルボン酸や無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、無水イタコン酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水
フタル酸などのごとき不飽和ジカルボン酸無水物を常法
に従つて石油樹脂に付加する方法や空気酸化を行う方法
などによつて得ることができる。これらの製法のなかで
は、反応の容易さ、経済性などの面から不飽和脂肪族ジ
カルボン酸無水物を付加する方法がもつとも賞用され
る。
６０〜１１０℃、重量平均分子量の数平均分子量に対す
る比が2.０以下の石油樹脂中に、カルボキシン基、また
は酸無水物基を導入したものであり、具体的にはアクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸などのごとき
不飽和カルボン酸や無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、無水イタコン酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水
フタル酸などのごとき不飽和ジカルボン酸無水物を常法
に従つて石油樹脂に付加する方法や空気酸化を行う方法
などによつて得ることができる。これらの製法のなかで
は、反応の容易さ、経済性などの面から不飽和脂肪族ジ
カルボン酸無水物を付加する方法がもつとも賞用され
る。
本発明において使用される酸変性石油樹脂は、酸価0.１
〜5mgKOH／ｇ、好ましくは0.５〜4mgKOH／ｇを有するも
のであり、酸価が大きくなるにつれ、路面区画線標示用
材料に配合した場合の流動性が改良されるが、一定範囲
を超えるとそれ以上の流動性の改良が見られなくなり、
その一方で塗膜の色相が悪化し、またガラスビーズ、粗
粒炭酸カルシウムなどの粒径の大きな配合剤が溶融時に
沈降し、塗布装置のノズルまたはスリツトを閉塞するな
どの問題を生ずる。
〜5mgKOH／ｇ、好ましくは0.５〜4mgKOH／ｇを有するも
のであり、酸価が大きくなるにつれ、路面区画線標示用
材料に配合した場合の流動性が改良されるが、一定範囲
を超えるとそれ以上の流動性の改良が見られなくなり、
その一方で塗膜の色相が悪化し、またガラスビーズ、粗
粒炭酸カルシウムなどの粒径の大きな配合剤が溶融時に
沈降し、塗布装置のノズルまたはスリツトを閉塞するな
どの問題を生ずる。
酸変性石油樹脂の軟化点は６０〜１１０℃の範囲にあれ
ば良いが、良好な流動性及び圧縮強度をともに具備する
ためには８０〜１００℃の範囲にあることが好ましい。
ば良いが、良好な流動性及び圧縮強度をともに具備する
ためには８０〜１００℃の範囲にあることが好ましい。
また本発明において用いられる酸変性石油樹脂は、高速
液体クロマトグラフイーを用いて測定された重量平均分
子量の数平均分子量に対する比が2.０以下、好ましくは
1.８以下である分子量分布を持つことが必要である。こ
の際、重量平均分子量の数平均分子量に対する比が2.０
を超えた酸変性石油樹脂を用いると、α−オレフインと
α，β不飽和ジカルボン酸もしくはその無水物との共重
合体またはその誘導体を配合しても、比較的低い温度に
おいても優れた流動性を有する熱融着型路面区画線標示
用材料を得るという本発明の目的を達成することができ
ない。
液体クロマトグラフイーを用いて測定された重量平均分
子量の数平均分子量に対する比が2.０以下、好ましくは
1.８以下である分子量分布を持つことが必要である。こ
の際、重量平均分子量の数平均分子量に対する比が2.０
を超えた酸変性石油樹脂を用いると、α−オレフインと
α，β不飽和ジカルボン酸もしくはその無水物との共重
合体またはその誘導体を配合しても、比較的低い温度に
おいても優れた流動性を有する熱融着型路面区画線標示
用材料を得るという本発明の目的を達成することができ
ない。
酸変性石油樹脂の原料として用いられる石油樹脂は上記
のごとき性状を付与しうるものであれば何れでもよく、
例えば脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、
シクロペンタジエン系樹脂、ポリスチレン、これらの水
素添加物などが例示されるが、これらのなかでは黄色度
及び熱安定性などの面から脂肪族系炭化水素樹脂が賞用
される。例えば脂肪族系炭化水素樹脂の場合は、炭素数
５の共役ジエンと炭素数５のオレフインおよび２−メチ
ル−２−ブテン、ジイソブチレンなどのごとき分枝状脂
肪族オレフインを組合わせた単量体混合物を重合するこ
とにより得ることができる（例えば特公昭５９−１６５
６５号など）。
のごとき性状を付与しうるものであれば何れでもよく、
例えば脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、
シクロペンタジエン系樹脂、ポリスチレン、これらの水
素添加物などが例示されるが、これらのなかでは黄色度
及び熱安定性などの面から脂肪族系炭化水素樹脂が賞用
される。例えば脂肪族系炭化水素樹脂の場合は、炭素数
５の共役ジエンと炭素数５のオレフインおよび２−メチ
ル−２−ブテン、ジイソブチレンなどのごとき分枝状脂
肪族オレフインを組合わせた単量体混合物を重合するこ
とにより得ることができる（例えば特公昭５９−１６５
６５号など）。
本発明において用いられるα−オレフインとα，β−不
飽和ジカルボン酸またはその無水物との共重合体または
その誘導体は、炭素数２０以上のα−オレフインとα，
β−不飽和ジカルボン酸またはその無水物との共重合体
または該共重合体のエステル、アミド、イミド、金属塩
などのごとき誘導体である。用いられるα−オレフイン
はエチレン、プロピレン、ブテンなどのごときモノオレ
フインを重合することによつて容易に得ることができる
か、炭素数が小さい場合には共重合体の流動性改質効果
に劣るので、炭素数２０以上、好ましくは平均分子量３
００〜１０００であることが適切である。とくにエチレ
ンの低重合体が賞用される。
飽和ジカルボン酸またはその無水物との共重合体または
その誘導体は、炭素数２０以上のα−オレフインとα，
β−不飽和ジカルボン酸またはその無水物との共重合体
または該共重合体のエステル、アミド、イミド、金属塩
などのごとき誘導体である。用いられるα−オレフイン
はエチレン、プロピレン、ブテンなどのごときモノオレ
フインを重合することによつて容易に得ることができる
か、炭素数が小さい場合には共重合体の流動性改質効果
に劣るので、炭素数２０以上、好ましくは平均分子量３
００〜１０００であることが適切である。とくにエチレ
ンの低重合体が賞用される。
また重合に供されるα，β−不飽和ジカルボン酸または
その無水物としては、マレイン酸、フマール酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸などを例示することができ、これ
らを単独または二重以上混合して使用することもでき
る。なかでも反応の容易さ、品質などの面から無水マレ
イン酸がもつとも賞用される。
その無水物としては、マレイン酸、フマール酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸などを例示することができ、これ
らを単独または二重以上混合して使用することもでき
る。なかでも反応の容易さ、品質などの面から無水マレ
イン酸がもつとも賞用される。
α−オレフインとα，β−不飽和ジカルボン酸またはそ
の無水物との重合反応は、通常５０〜２００℃の温度で
ジクミルパーオキサイドなどのラジカル開始剤を用いて
希釈剤及び分子量調節剤の存在下もしくは不存在下に実
施され、通常１対１の交互共重合体が得られる。
の無水物との重合反応は、通常５０〜２００℃の温度で
ジクミルパーオキサイドなどのラジカル開始剤を用いて
希釈剤及び分子量調節剤の存在下もしくは不存在下に実
施され、通常１対１の交互共重合体が得られる。
かかる共重合体の重合度は任意に調節可能であり、通常
は重合度（両単量体がそれぞれ１つずつ結合した状態を
重合度１とする）２以上のものが用いられ、とくに１０
０℃における溶融粘度が８０〜６００センチポイズ、好
ましくは１００〜５００センチポイズのものが賞用され
る。また共重合体の融点は通常１５０℃以下であり、好
ましくは６０〜１００℃である。
は重合度（両単量体がそれぞれ１つずつ結合した状態を
重合度１とする）２以上のものが用いられ、とくに１０
０℃における溶融粘度が８０〜６００センチポイズ、好
ましくは１００〜５００センチポイズのものが賞用され
る。また共重合体の融点は通常１５０℃以下であり、好
ましくは６０〜１００℃である。
前記共重合体のエステルは、公知の方法によつてアルコ
ールでエステル化することにより容易に得ることができ
る。この際アルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、アリルアルコール、ス
テアリルアルコールなどの一価のアルコール、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコー
ルなどが使用される。
ールでエステル化することにより容易に得ることができ
る。この際アルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、アリルアルコール、ス
テアリルアルコールなどの一価のアルコール、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコー
ルなどが使用される。
またアミド化またはイミド化物も常法に従つて容易に得
ることができ、例えばアンモニア、メチルアミン、エチ
ルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミ
ン、ステアリルアミン、アニリン、シクロヘキシルアミ
ン、モノエタノールアミン、エチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレン
ペンタミンなどが使用される。さらに前記共重合体の誘
導体としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属などの
金属塩も使用される。
ることができ、例えばアンモニア、メチルアミン、エチ
ルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミ
ン、ステアリルアミン、アニリン、シクロヘキシルアミ
ン、モノエタノールアミン、エチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレン
ペンタミンなどが使用される。さらに前記共重合体の誘
導体としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属などの
金属塩も使用される。
本発明においては、酸変性石油樹脂１００重量部当た
り、前記共重合体またはその誘導体0.１〜２重量部、好
ましくは0.２〜１重量部が配合される。前記共重合体ま
たはその誘導体の量が少なすぎる場合には比較的低温に
おいても優れた流動性を与えるという本発明の目的を達
成することができず、逆に多過ぎる場合には圧縮強度と
耐候性が低下し好ましくない。
り、前記共重合体またはその誘導体0.１〜２重量部、好
ましくは0.２〜１重量部が配合される。前記共重合体ま
たはその誘導体の量が少なすぎる場合には比較的低温に
おいても優れた流動性を与えるという本発明の目的を達
成することができず、逆に多過ぎる場合には圧縮強度と
耐候性が低下し好ましくない。
本発明の熱融着型路面区画線標示用材料は、炭化水素樹
脂及びα−オレフインとα，β−不飽和ジカルボン酸ま
たはその無水物との共重合体またはその誘導体の他に可
塑剤や顔料などが配合される。可塑剤としてはアマニ
油、綿実油、大豆油、ヒマシ油等の天然油、フタル酸エ
ステル、アジピン酸エステルなどのエステル系合成油、
ポリブテン油、ポリブタジエン油、ポリペンタジエン油
などのポリマー油、液状炭化水素樹脂、液状テルペン樹
脂、液状ロジンなどの液状樹脂、ナフテン系プロセス
油、芳香族系プロセス油、パラフイン系プロセス油等の
鉱油、アルキツド樹脂、キシレン樹脂などが挙げられ、
通常樹脂成分１００重量部当たり３〜２５重量部の割合
で配合される。
脂及びα−オレフインとα，β−不飽和ジカルボン酸ま
たはその無水物との共重合体またはその誘導体の他に可
塑剤や顔料などが配合される。可塑剤としてはアマニ
油、綿実油、大豆油、ヒマシ油等の天然油、フタル酸エ
ステル、アジピン酸エステルなどのエステル系合成油、
ポリブテン油、ポリブタジエン油、ポリペンタジエン油
などのポリマー油、液状炭化水素樹脂、液状テルペン樹
脂、液状ロジンなどの液状樹脂、ナフテン系プロセス
油、芳香族系プロセス油、パラフイン系プロセス油等の
鉱油、アルキツド樹脂、キシレン樹脂などが挙げられ、
通常樹脂成分１００重量部当たり３〜２５重量部の割合
で配合される。
また顔料としては炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、硅砂などのような通常使用されているものであれ
ば、白色顔料、着色顔料及び体質顔料の如何を問わずい
ずれでも使用することができ、通常樹脂成分１００重量
部当たり１００〜８００重量部の割合で配合される。さ
らに路面区画線の反射性を改善するためにガラスビーズ
を配合することもでき、その他本発明の効果を本質的に
妨げない範囲内で通常使用されている他の配合剤を配合
することもできる。
ン、硅砂などのような通常使用されているものであれ
ば、白色顔料、着色顔料及び体質顔料の如何を問わずい
ずれでも使用することができ、通常樹脂成分１００重量
部当たり１００〜８００重量部の割合で配合される。さ
らに路面区画線の反射性を改善するためにガラスビーズ
を配合することもでき、その他本発明の効果を本質的に
妨げない範囲内で通常使用されている他の配合剤を配合
することもできる。
（発明の効果） このようにして得られる本発明の熱融着型路面区画線標
示用材料は、比較的低い温度においても優れた流動性を
示すほか、骨材の沈降性、圧縮強度、色相、耐候性にも
優れている。
示用材料は、比較的低い温度においても優れた流動性を
示すほか、骨材の沈降性、圧縮強度、色相、耐候性にも
優れている。
（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及び％はと
くに断りのないかぎり重量基準である。
る。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及び％はと
くに断りのないかぎり重量基準である。
参考例１ 第１表に示す各種のα−オレフインに等モル量の無水マ
レイン酸及び触媒量のジクミルパーオキサイドを添加し
てキシレンの存在下で重合反応を行い、第１表に示す共
重合体を得た。
レイン酸及び触媒量のジクミルパーオキサイドを添加し
てキシレンの存在下で重合反応を行い、第１表に示す共
重合体を得た。
参考例２ 参考例１で得られた共重合体(III)２００部とジエチレ
ントリアミン１0.３部を１４０〜１５０℃で1.５時間加
熱反応させた後、水を除去することによりイミド誘導体
(IV)を得た。
ントリアミン１0.３部を１４０〜１５０℃で1.５時間加
熱反応させた後、水を除去することによりイミド誘導体
(IV)を得た。
参考例３ 参考例１で得られた共重合体(III)２００部とペンタエ
リスリトール１3.６部を１５０〜１６０℃で５時間反応
させエステル誘導体(V)を得た。
リスリトール１3.６部を１５０〜１６０℃で５時間反応
させエステル誘導体(V)を得た。
参考例４ ガラス製フラスコにベンゼン１００部と塩化アルミニウ
ム1.５部を仕込み、攪拌して系の温度を４０℃に維持し
た。次に上記液中に1,３ペンタジエン４1.０％、シクロ
ペンテン１7.７％、２−メチル-2−ブテン３1.６％、炭
素数４〜５の不飽和炭化水素2.１％、炭素数４〜５の飽
和炭化水素7.６％より成る単量体混合物１１0.７部（1,
３ペンタジエン、シクロペンテン、２−メチル-2−ブテ
ンの合計では１００部）を連続的に９０分にわたり徐々
に添加した。系は反応による発熱のため温度が上昇する
から冷却して４０℃に保つた。添加終了後、重合系を４
０℃に保持して、さらに３０分間攪拌した後、メタノー
ルと２８％アンモニア水の等容混合物を添加して塩化ア
ルミニウムを分解した。分解によつて不活性化された触
媒粒子は過して除去し、液をガラス製フラスコに移
し、窒素を吹き込みつつ加熱して未反応炭化水素と溶媒
を留去した後、２３０℃まで温度上昇させた。次に重合
反応によつて生じた油状重合体及び残存する溶媒を除去
すべく系内に飽和水蒸気を吹き込み、留出液中にほとん
ど油層が存在しなくなつたことを確認した後、水蒸気の
吹き込みを停止して溶融して残渣をとり出し、室温に放
冷すると軟化点９２℃の黄色樹脂(A)が1,３ペンタジエ
ン、シクロペンテン、２−メチル-2−ブテンの合計１０
０部に対し、７８部の割合で得られた。
ム1.５部を仕込み、攪拌して系の温度を４０℃に維持し
た。次に上記液中に1,３ペンタジエン４1.０％、シクロ
ペンテン１7.７％、２−メチル-2−ブテン３1.６％、炭
素数４〜５の不飽和炭化水素2.１％、炭素数４〜５の飽
和炭化水素7.６％より成る単量体混合物１１0.７部（1,
３ペンタジエン、シクロペンテン、２−メチル-2−ブテ
ンの合計では１００部）を連続的に９０分にわたり徐々
に添加した。系は反応による発熱のため温度が上昇する
から冷却して４０℃に保つた。添加終了後、重合系を４
０℃に保持して、さらに３０分間攪拌した後、メタノー
ルと２８％アンモニア水の等容混合物を添加して塩化ア
ルミニウムを分解した。分解によつて不活性化された触
媒粒子は過して除去し、液をガラス製フラスコに移
し、窒素を吹き込みつつ加熱して未反応炭化水素と溶媒
を留去した後、２３０℃まで温度上昇させた。次に重合
反応によつて生じた油状重合体及び残存する溶媒を除去
すべく系内に飽和水蒸気を吹き込み、留出液中にほとん
ど油層が存在しなくなつたことを確認した後、水蒸気の
吹き込みを停止して溶融して残渣をとり出し、室温に放
冷すると軟化点９２℃の黄色樹脂(A)が1,３ペンタジエ
ン、シクロペンテン、２−メチル-2−ブテンの合計１０
０部に対し、７８部の割合で得られた。
かくして得られた樹脂(A)の重量平均分子量の数平均分
子量に対する比を高速液体クロマトグラフイーで測定し
たところ1.４６であつた。
子量に対する比を高速液体クロマトグラフイーで測定し
たところ1.４６であつた。
次に上記樹脂(A)１００部に無水マレイン酸を第２表に
示す各部添加し、２３０℃で２時間反応させて各変性樹
脂(I)〜(IV)を得た。これら各変性樹脂の軟化点及び酸
価を第２表に示す。
示す各部添加し、２３０℃で２時間反応させて各変性樹
脂(I)〜(IV)を得た。これら各変性樹脂の軟化点及び酸
価を第２表に示す。
なお重量平均分子量の数平均分子量に対する比が2.９０
のクイントンＣ−１００（日本ゼオン社製、軟化点９５
℃）についても同様に操作して変性樹脂(V)を得、軟化
点及び酸価を測定した。あわせて結果を第２表に示す。
のクイントンＣ−１００（日本ゼオン社製、軟化点９５
℃）についても同様に操作して変性樹脂(V)を得、軟化
点及び酸価を測定した。あわせて結果を第２表に示す。
実施例１ 参考例１で得られた共重合体(III)と参考例４で得られ
た酸変性石油樹脂(I)及び各配合剤を下記の処方に従つ
て配合し、１５０℃で４０分間加熱溶融して均一な配合
物を得た。このようにして得られた配合物を種々の物性
試験に供し、その性能を評価した。結果を第３表に示
す。
た酸変性石油樹脂(I)及び各配合剤を下記の処方に従つ
て配合し、１５０℃で４０分間加熱溶融して均一な配合
物を得た。このようにして得られた配合物を種々の物性
試験に供し、その性能を評価した。結果を第３表に示
す。
配合 酸変性樹脂(I) １００部 重質炭酸カルシウム ２００ 粗粒炭酸カルシウム ２１３ 酸化チタン ５３ ガラスビーズ １００ 可塑剤＊ １７ 共重合体(III) 変量 ＊ナフテン系プロセス油（サンセン４２４０日本サンオ
イル社製）と綿実油との１：１（重量比） 第３表より共重合体を全く使用しない場合（実験番号１
−４）には使用した場合に比べ１５０℃における流動性
が極めて劣つていることがわかる。また、共重合体の添
加量が必要以上に多すぎても（実験番号１−３）、流動
性はある値以上は改良されず、一方圧縮強度が大きく低
下することがわかる。
イル社製）と綿実油との１：１（重量比） 第３表より共重合体を全く使用しない場合（実験番号１
−４）には使用した場合に比べ１５０℃における流動性
が極めて劣つていることがわかる。また、共重合体の添
加量が必要以上に多すぎても（実験番号１−３）、流動
性はある値以上は改良されず、一方圧縮強度が大きく低
下することがわかる。
実施例２ 参考例４で得られた各酸変性樹脂(I)〜(V)及び共重合体
(III)を0.５部用いること以外は実施例１と同様に操作
し混合物を得、それらの性能を評価した。結果を第４表
に示す。
(III)を0.５部用いること以外は実施例１と同様に操作
し混合物を得、それらの性能を評価した。結果を第４表
に示す。
第４表より、酸価の大きい変性石油樹脂(III)を用いた
場合（実験番号２−３）には、骨材が著しく沈降するば
かりか、塗膜の黄色度が悪化することがわかる。
場合（実験番号２−３）には、骨材が著しく沈降するば
かりか、塗膜の黄色度が悪化することがわかる。
また、未変性の石油樹脂(IV)や重量平均分子量の数平均
分子量に対する比が大きい変性石油樹脂(V)を用いた場
合（実験番号２−４，２−５）には、１５０℃における
流動性が劣つていることがわかる。
分子量に対する比が大きい変性石油樹脂(V)を用いた場
合（実験番号２−４，２−５）には、１５０℃における
流動性が劣つていることがわかる。
実施例３ 参考例１〜３で得られた各共重合体またはその誘導体0.
５部を用いること以外は実施例１と同様に操作し、混合
物を得、それらの性能を評価した。結果を第５表に示
す。
５部を用いること以外は実施例１と同様に操作し、混合
物を得、それらの性能を評価した。結果を第５表に示
す。
第５表より炭素数の小さいα−オレフインと無水マレイ
ン酸との共重合体(I)を用いる場合（実験番号３−１）
には、流動性、骨材沈降性及び圧縮強度の面で劣ること
がわかる。
ン酸との共重合体(I)を用いる場合（実験番号３−１）
には、流動性、骨材沈降性及び圧縮強度の面で劣ること
がわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 135/00
Claims (1)
- 【請求項１】酸変性石油樹脂に可塑剤、顔料、充填剤等
を配合した熱融着型路面区画線標示用材料において、酸
変性石油樹脂として軟化点が６０〜１１０℃、重量平均
分子量の数平均分子量に対する比が2.０以下、酸価が0.
１〜５mgＫＯＨ／ｇである樹脂を使用し、該酸変性石油
樹脂１００重量部当たり、炭素数２０以上のα−オレフ
インとα，β−不飽和ジカルボン酸もしくはその酸無水
物との共重合体またはその誘導体0.１〜２重量部を配合
することを特徴とする熱融着型路面区画線標示用材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61056229A JPH0660293B2 (ja) | 1986-03-14 | 1986-03-14 | 熱融着型路面区画線標示用材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61056229A JPH0660293B2 (ja) | 1986-03-14 | 1986-03-14 | 熱融着型路面区画線標示用材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62212473A JPS62212473A (ja) | 1987-09-18 |
| JPH0660293B2 true JPH0660293B2 (ja) | 1994-08-10 |
Family
ID=13021267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61056229A Expired - Fee Related JPH0660293B2 (ja) | 1986-03-14 | 1986-03-14 | 熱融着型路面区画線標示用材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0660293B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111819252A (zh) * | 2018-03-16 | 2020-10-23 | 日本瑞翁株式会社 | 热熔型路面标志用材料 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5972421A (en) * | 1996-04-12 | 1999-10-26 | Stimsonite Corporation | Method for producing pelletized pavement marking mixtures |
| US5928716A (en) * | 1996-04-12 | 1999-07-27 | Stimsonite Corporation | Method for marking a roadway surface |
| CN112521824B (zh) * | 2020-12-03 | 2021-11-23 | 山东高速交通建设集团股份有限公司 | 热熔道路标线涂料及其制备方法 |
| CN113025152B (zh) * | 2021-04-25 | 2022-06-07 | 北京市政路桥管理养护集团有限公司 | 一种抗裂热熔反光型标线涂料 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5436344A (en) * | 1977-08-26 | 1979-03-17 | Nippon Zeon Co Ltd | Thermally fusible type of material for marking road lanes |
| JPS58204003A (ja) * | 1982-05-24 | 1983-11-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 変性炭化水素樹脂およびその用途 |
-
1986
- 1986-03-14 JP JP61056229A patent/JPH0660293B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5436344A (en) * | 1977-08-26 | 1979-03-17 | Nippon Zeon Co Ltd | Thermally fusible type of material for marking road lanes |
| JPS58204003A (ja) * | 1982-05-24 | 1983-11-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 変性炭化水素樹脂およびその用途 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111819252A (zh) * | 2018-03-16 | 2020-10-23 | 日本瑞翁株式会社 | 热熔型路面标志用材料 |
| CN111819252B (zh) * | 2018-03-16 | 2022-02-18 | 日本瑞翁株式会社 | 热熔型路面标志用材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62212473A (ja) | 1987-09-18 |
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