JPS58164610A - 石油樹脂に関する改良 - Google Patents
石油樹脂に関する改良Info
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- JPS58164610A JPS58164610A JP58023662A JP2366283A JPS58164610A JP S58164610 A JPS58164610 A JP S58164610A JP 58023662 A JP58023662 A JP 58023662A JP 2366283 A JP2366283 A JP 2366283A JP S58164610 A JPS58164610 A JP S58164610A
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- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
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- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は極性の合成石油ｌ１ｙｌＩの改良、得られた改
良樹脂及びそれらの用途Ｋｌｌする。評しくは、本発明
はシクロペンタジェンのオリｆ！−からの樹脂の製造、
殊に合成ロジン及びエステルガム代替物の製造における
改良に関する。
良樹脂及びそれらの用途Ｋｌｌする。評しくは、本発明
はシクロペンタジェンのオリｆ！−からの樹脂の製造、
殊に合成ロジン及びエステルガム代替物の製造における
改良に関する。
シクロペンタジェン及びメチルシクロペンタジェンのよ
うなそのアルキル誘導体ま九Ｆｉｃ、〜Ｃ６共役ジエン
との共二量体は石油精製の副生物として得られる。シフ
四ペンタジェンが熱的壕喪は接触的に重合し、接着剤配
合物；感圧、ホットメルト、エマルシロン形またはイイ
キ樹脂、道路標識配合物、及びその他多くの用途に広範
１に用辿が見出された樹脂を生ずることができることは
長都知られてきえ、シクロペンメジエンを二量化し１次
いでジシク四インタジエンを再び熱的ま九Ｆ１級触的に
重合してＩｌ！ｆ脂を製造できることもまえよく知られ
ている。
うなそのアルキル誘導体ま九Ｆｉｃ、〜Ｃ６共役ジエン
との共二量体は石油精製の副生物として得られる。シフ
四ペンタジェンが熱的壕喪は接触的に重合し、接着剤配
合物；感圧、ホットメルト、エマルシロン形またはイイ
キ樹脂、道路標識配合物、及びその他多くの用途に広範
１に用辿が見出された樹脂を生ずることができることは
長都知られてきえ、シクロペンメジエンを二量化し１次
いでジシク四インタジエンを再び熱的ま九Ｆ１級触的に
重合してＩｌ！ｆ脂を製造できることもまえよく知られ
ている。
また、そのような石油樹脂を変性してインキ樹脂及び水
性系に有用な、よｐ反応性の極性化合物を製造する多く
の提案がなされえ、樹脂を水素化して色を改良すること
、及び他の不飽和単量体を重合されるシクロペンタジェ
ンに混合し、樹脂の所望用途によって重合体の分子量分
布を制御することもまた提案された。
性系に有用な、よｐ反応性の極性化合物を製造する多く
の提案がなされえ、樹脂を水素化して色を改良すること
、及び他の不飽和単量体を重合されるシクロペンタジェ
ンに混合し、樹脂の所望用途によって重合体の分子量分
布を制御することもまた提案された。
退部シクロペンタジェンの或稙の老りがマーを変性して
それらを極性で接着剤配合物に一階有用にする多くの提
案がなされ、その場合達成され良と伝えられるがム及び
エチレン／不飽和エステル共重合体との改良され大相容
性が非常に有益であろう０例えば米国特許第３．ｔざダ
、９り０号は天然エステルガ五に類似する構造の合成−
質を製造するための一酸化炭素によるトリジクシ（ンＩ
ジエンのカルがキシル化に関する。トリシフ調べ１１゛ ンタジエンはシクロ（ンタジーンまたはジシクロ□、１
ｉ′ ペンタジェンを２００℃で加熱することによシ得、、□
す ることができる。少くともＳ０Ｘのトリシクロペンタジ
ェンを基剤にし九カルーキシル化掬脂は狭い分子量分布
を有し、感圧接着剤に１及びそのグリセリンエステルと
してホットメルト形ＩＩｋＪＭ剤に有用であるといわれ
る。
それらを極性で接着剤配合物に一階有用にする多くの提
案がなされ、その場合達成され良と伝えられるがム及び
エチレン／不飽和エステル共重合体との改良され大相容
性が非常に有益であろう０例えば米国特許第３．ｔざダ
、９り０号は天然エステルガ五に類似する構造の合成−
質を製造するための一酸化炭素によるトリジクシ（ンＩ
ジエンのカルがキシル化に関する。トリシフ調べ１１゛ ンタジエンはシクロ（ンタジーンまたはジシクロ□、１
ｉ′ ペンタジェンを２００℃で加熱することによシ得、、□
す ることができる。少くともＳ０Ｘのトリシクロペンタジ
ェンを基剤にし九カルーキシル化掬脂は狭い分子量分布
を有し、感圧接着剤に１及びそのグリセリンエステルと
してホットメルト形ＩＩｋＪＭ剤に有用であるといわれ
る。
特開昭第！ｌ；！−３９，２１ＩＪ号、同第、ｔＡ−１
０，３／ダ号、同第５ｔ−ｔｔ、、ｂｓダ号、同第３６
−３２．！！２３号及び同第ｊＡ−３１１、りｌり号公
報、米国特許第ダ、 ／１１１ 、り６り号、第ダ、２
：ｌＩ１．１Ｉ３０号及び第ダ、ａＩＩ４．３４７号及
びトＩ７ 、譬特許出願第Ｏ９θコ０．９４Ｉｇ号Ｆｉ
ジシクロペンタジェンと！レイン酸のよう謙α、β−不
飽和カル？７１ｇとを反応させ次いで多価アルコールと
反応させることにより得られる硬化性ｆリエステル樹脂
に関する。ヨーロツｊ４４！許出願第００３．０７２号
はジシクロペンタクエン４０〜９３重量％を含有するシ
クロペンタクエンの混合物から作られたジシクロペンタ
ジェン：；、：”１アクリル酸エステルに関する。
０，３／ダ号、同第５ｔ−ｔｔ、、ｂｓダ号、同第３６
−３２．！！２３号及び同第ｊＡ−３１１、りｌり号公
報、米国特許第ダ、 ／１１１ 、り６り号、第ダ、２
：ｌＩ１．１Ｉ３０号及び第ダ、ａＩＩ４．３４７号及
びトＩ７ 、譬特許出願第Ｏ９θコ０．９４Ｉｇ号Ｆｉ
ジシクロペンタジェンと！レイン酸のよう謙α、β−不
飽和カル？７１ｇとを反応させ次いで多価アルコールと
反応させることにより得られる硬化性ｆリエステル樹脂
に関する。ヨーロツｊ４４！許出願第００３．０７２号
はジシクロペンタクエン４０〜９３重量％を含有するシ
クロペンタクエンの混合物から作られたジシクロペンタ
ジェン：；、：”１アクリル酸エステルに関する。
ドイツＩｋ□許出願ｉ、：・・コ、９！ｒＯ，７０３号
はジシク。イ・７１．工、を・；−１β−不飽和、ヵに
、ｙ９１”？”カル−キシル化し、ホットメルト°形振
着剤に＃３い □する良めのエチレン／酢駿ビニル
共重會体に対する改良された相容性を与える。英ｔ！ｉ
％許第１．ダダｔ、ｏｇｏ号及び第１，４３０．９９４
４号並びにベルギー特許第ざ２０，１２７号はシクロペ
ンタジェンオリｆマーの混合物またＦｉ樹脂とα、β−
不飽和酸とを反応蕾せ、次いでｍ個アルコールと反応さ
せてインキに有用な極性１１脂を提供することを示唆す
る。それらの例はすべて高濃度のジシクロペンタジェン
を含有するシクロペンタジェンオリがマーの混合物、ｔ
たは分子量が非常に高くて接着剤配合物中に有用である
ために必要な粘着付与性並びにエラストマー及びエチレ
ン／酢酸ビニル共重合体に対する相容性を与えないジシ
クロペンタジェンを基剤とした樹脂を用いる。
はジシク。イ・７１．工、を・；−１β−不飽和、ヵに
、ｙ９１”？”カル−キシル化し、ホットメルト°形振
着剤に＃３い □する良めのエチレン／酢駿ビニル
共重會体に対する改良された相容性を与える。英ｔ！ｉ
％許第１．ダダｔ、ｏｇｏ号及び第１，４３０．９９４
４号並びにベルギー特許第ざ２０，１２７号はシクロペ
ンタジェンオリｆマーの混合物またＦｉ樹脂とα、β−
不飽和酸とを反応蕾せ、次いでｍ個アルコールと反応さ
せてインキに有用な極性１１脂を提供することを示唆す
る。それらの例はすべて高濃度のジシクロペンタジェン
を含有するシクロペンタジェンオリがマーの混合物、ｔ
たは分子量が非常に高くて接着剤配合物中に有用である
ために必要な粘着付与性並びにエラストマー及びエチレ
ン／酢酸ビニル共重合体に対する相容性を与えないジシ
クロペンタジェンを基剤とした樹脂を用いる。
今回α、β−不飽和酸と反応４る混合物中にある割合の
シクロインタジエンのオリコ０マーを用いることにより
、任意にさらに反応させて広範亀用途に有用な樹脂を与
えることができる極性１１１＆が得られることが見出さ
れた。その樹脂は、感圧及びホットメルト形振着剤配合
物の一方に用いるプム及びエチレンと不飽和エステル、
殊にエチレン容性を住する狭い分子量分布と組合せ喪増
大した軟化点を有する。
シクロインタジエンのオリコ０マーを用いることにより
、任意にさらに反応させて広範亀用途に有用な樹脂を与
えることができる極性１１１＆が得られることが見出さ
れた。その樹脂は、感圧及びホットメルト形振着剤配合
物の一方に用いるプム及びエチレンと不飽和エステル、
殊にエチレン容性を住する狭い分子量分布と組合せ喪増
大した軟化点を有する。
従って本実明轢、
■ トリシクロペンタジェン０−１００重量％、（−）
テトラシクロペンタジェン１００〜Ｏ重量％、細 ペン
タシクロペンタジェンｏ−５ｏｘｔｘ及びジシクロペン
タジェン２０重量％未満を含有するシクロペンタジェン
オリゴマー混合物とカルーン酸を九はカルＩン酸無水物
とを反応させることを％書とする極性石油樹脂の製造方
法を提供す□ る、陶、上記割合は混合物中の全シクロ
ジ、エン含−會に対するものである。
テトラシクロペンタジェン１００〜Ｏ重量％、細 ペン
タシクロペンタジェンｏ−５ｏｘｔｘ及びジシクロペン
タジェン２０重量％未満を含有するシクロペンタジェン
オリゴマー混合物とカルーン酸を九はカルＩン酸無水物
とを反応させることを％書とする極性石油樹脂の製造方
法を提供す□ る、陶、上記割合は混合物中の全シクロ
ジ、エン含−會に対するものである。
シクロペンタジェンオリｆマーの好まし一割合は、さら
に反応させてもさせなくて亀、極性石油樹脂を適用する
用途による。シクロペン／ジエンという用語蝶、未籟換
シクロペンタジェンの若干ま九はすべてを代替できるメ
チルシクロペンタジェンのようなアルキルシクロペンタ
ジェンを含へｆｌｆｌｌｌＫシクロペン／ジエンとブタ
ジェン、イソｌまたはＣ４ジオレフィンとの共二量体を
使用できるが、しかし混合物がトリシクロペンクジエフ
１９〜９０重量〜、より好壕しく＃１３０〜り０重量％
及びテトラシクロペンタジェン１０〜９０重量％、よシ
好ましくは３０〜りＯ重量Ｘｔ含有することが好ましい
、ペンタシクロ′ペンタジェン含量はＳＯ重量１未満で
あ〕、殊Ｋｍ着剤用Ｋｔｊエチレン酢酸ビニル共重合体
に対する改良された相客性を生ずる３００重量％満が好
ましい、オリがマーの混合物はシクロペンタジェン及び
（鵞たは）ジシクロペンタジェン、それらのアルキル誘
導体あるいは前記共二量体を注意深く制御し九条件の下
で加熱することにより得ることができる。得られるトリ
シフ四ペンタジェンとテトラシクロペンタジェンの相互
の割合線温度、加熱時間及び溶剤使用の有無に依存する
０例えは、米ｆｆ１ｌ特許第３．３ｔダ、デクＯ号には
、１．１１．リシク四ペンＩジ。
に反応させてもさせなくて亀、極性石油樹脂を適用する
用途による。シクロペン／ジエンという用語蝶、未籟換
シクロペンタジェンの若干ま九はすべてを代替できるメ
チルシクロペンタジェンのようなアルキルシクロペンタ
ジェンを含へｆｌｆｌｌｌＫシクロペン／ジエンとブタ
ジェン、イソｌまたはＣ４ジオレフィンとの共二量体を
使用できるが、しかし混合物がトリシクロペンクジエフ
１９〜９０重量〜、より好壕しく＃１３０〜り０重量％
及びテトラシクロペンタジェン１０〜９０重量％、よシ
好ましくは３０〜りＯ重量Ｘｔ含有することが好ましい
、ペンタシクロ′ペンタジェン含量はＳＯ重量１未満で
あ〕、殊Ｋｍ着剤用Ｋｔｊエチレン酢酸ビニル共重合体
に対する改良された相客性を生ずる３００重量％満が好
ましい、オリがマーの混合物はシクロペンタジェン及び
（鵞たは）ジシクロペンタジェン、それらのアルキル誘
導体あるいは前記共二量体を注意深く制御し九条件の下
で加熱することにより得ることができる。得られるトリ
シフ四ペンタジェンとテトラシクロペンタジェンの相互
の割合線温度、加熱時間及び溶剤使用の有無に依存する
０例えは、米ｆｆ１ｌ特許第３．３ｔダ、デクＯ号には
、１．１１．リシク四ペンＩジ。
エン紘シク田ペンタジェンま九鉱ジシクロペンタジェン
を２００℃で加熱することによ〕祷ることができると記
載されているが、シクロ４ｙタジエンまたｔｉジシクロ
ペンタジェンを１７０〜３００℃、好ましくはｔｔｏ〜
２１０４℃で、ある時間加熱するととによ〕主にトリシ
クロペンタジェン及ヒテトラシクロペン／ｙエンの混合
物を得ることができることが認められる０例えばシクロ
（ンタジエンを次の異なる県件でダ時間加熱すれば次の
混合物が得られることが見出されえ、オリｆマーの混合
物は一般に／ｓＯ〜３００、好ましく鉱／９０−コＳＯ
のガスク四マトダ２フィーによシ測定した数平均分子量
を有する。
を２００℃で加熱することによ〕祷ることができると記
載されているが、シクロ４ｙタジエンまたｔｉジシクロ
ペンタジェンを１７０〜３００℃、好ましくはｔｔｏ〜
２１０４℃で、ある時間加熱するととによ〕主にトリシ
クロペンタジェン及ヒテトラシクロペン／ｙエンの混合
物を得ることができることが認められる０例えばシクロ
（ンタジエンを次の異なる県件でダ時間加熱すれば次の
混合物が得られることが見出されえ、オリｆマーの混合
物は一般に／ｓＯ〜３００、好ましく鉱／９０−コＳＯ
のガスク四マトダ２フィーによシ測定した数平均分子量
を有する。
温 度 時 間 溶 剤 ジシクロペンタジェン
トリシクロインタ’ＣＨｒ 重量％ 重量％
重量％／ｌＯ’ ４Ｉ ｔ Ｌ
ｇ２ ／−２０
０亭 な し ３４ｔ
！ｒＡ２２θ 亭 な
し ／
！１２ｉｔｏ ４Ｉ キシレン＜！ｔ
Ｏ）４１Ｉ ２９／ｌＯＡ
Ｉ ４’７ ３ざ／９ｒ ２
ｚ ４！４ ダ３／？、１ ダ
Ｉ ２２ ダ６２／！ｒ ／ ＃
３３ ４１１１２／！！ ４１ ＃
／２ ３１２２！ｆ４ＩＩ ｇ
４Ｉ０ジエン テトラシクロペンタジェン
インタシクロペンタジエｙ重量％ 重量％ ３ Ｂ ／２ り −／２
３ １１ −２
２ ｌＯ ／９ −コ
Ｓ ２Ｓ ２！ ３０ 本発明の方法におい七カルがン酸と反応させる混合物は
ヘキサジクセペンタジェンのよりなシン ”ロベンタジ
エンのより高いオリプマーを含有できるけれど４、これ
らの高級オリプマー〇量は混合物の全シクロジエン含量
を基にして、３ＯＮを超えるべきではない。
トリシクロインタ’ＣＨｒ 重量％ 重量％
重量％／ｌＯ’ ４Ｉ ｔ Ｌ
ｇ２ ／−２０
０亭 な し ３４ｔ
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Ｉ ２２ ダ６２／！ｒ ／ ＃
３３ ４１１１２／！！ ４１ ＃
／２ ３１２２！ｆ４ＩＩ ｇ
４Ｉ０ジエン テトラシクロペンタジェン
インタシクロペンタジエｙ重量％ 重量％ ３ Ｂ ／２ り −／２
３ １１ −２
２ ｌＯ ／９ −コ
Ｓ ２Ｓ ２！ ３０ 本発明の方法におい七カルがン酸と反応させる混合物は
ヘキサジクセペンタジェンのよりなシン ”ロベンタジ
エンのより高いオリプマーを含有できるけれど４、これ
らの高級オリプマー〇量は混合物の全シクロジエン含量
を基にして、３ＯＮを超えるべきではない。
シクロペンタジェンオリｆ！−の混合物と反応させるカ
ルがン酸祉酸ｔえは無水物であることがてき、好ましく
は、無水マレイン酸と水との混合物から得ることができ
るマレイン酸のようなα。
ルがン酸祉酸ｔえは無水物であることがてき、好ましく
は、無水マレイン酸と水との混合物から得ることができ
るマレイン酸のようなα。
β−不飽和酸である。使用できる不飽和ＷＲＯ例にはア
クリル酸、メタクリル駿、ナト２ヒドロフタル酸、ビシ
クＶ（コ、コ＃ｌ）へデテー！−工ンー２．３−ジカル
＄ｙ１ｍ１％エンドメチレンテトラヒドロフタル膠、フ
マル酸、り四トン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アコ
ニット酸、メサ；ン酸、７タルＩＩ（オルト、メタ及び
−ラ）、脂肪酸が含まれ、またそれらの酸の混合物管用
いることができるが、これらＫｉｌ定されるものではな
い。
クリル酸、メタクリル駿、ナト２ヒドロフタル酸、ビシ
クＶ（コ、コ＃ｌ）へデテー！−工ンー２．３−ジカル
＄ｙ１ｍ１％エンドメチレンテトラヒドロフタル膠、フ
マル酸、り四トン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アコ
ニット酸、メサ；ン酸、７タルＩＩ（オルト、メタ及び
−ラ）、脂肪酸が含まれ、またそれらの酸の混合物管用
いることができるが、これらＫｉｌ定されるものではな
い。
不飽和＃線かな〕反応性であるのでフリーデル−クラフ
ッ触媒（例えばＢＦ、またＦｉ！ＩＦ、有機錯体）、ル
イスａｌ？（？Ｊｔｔｆ硫酸、パラトルエンスルホン酸
、スルホニツクＩリスチレン、フルオロスルホンｔｉｉ
＞などのよう表触媒は使用できるが必須ではない。
ッ触媒（例えばＢＦ、またＦｉ！ＩＦ、有機錯体）、ル
イスａｌ？（？Ｊｔｔｆ硫酸、パラトルエンスルホン酸
、スルホニツクＩリスチレン、フルオロスルホンｔｉｉ
＞などのよう表触媒は使用できるが必須ではない。
シュウ酸、＝ハク酸、アジピン酸、リンプ酸、−ｗロン
酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサ七Ｐａフタル
酸、アゼ２イン酸、七Ｉぐシン酸、ピロメリト醗、トリ
メリド酸及びクエン酸のような飽和Ｃ１〜Ｃ３゜モノ−
、ジーまたＦｉ＆リカルがン酸もまた使用できるが、し
かし、それらはα、β−不飽和酸よシも遅い反応性を示
し、反応に触媒及びよＣｉ％い縮合温度が必要である。
酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサ七Ｐａフタル
酸、アゼ２イン酸、七Ｉぐシン酸、ピロメリト醗、トリ
メリド酸及びクエン酸のような飽和Ｃ１〜Ｃ３゜モノ−
、ジーまたＦｉ＆リカルがン酸もまた使用できるが、し
かし、それらはα、β−不飽和酸よシも遅い反応性を示
し、反応に触媒及びよＣｉ％い縮合温度が必要である。
さらに、樹脂の色の劣化が生じうるのでα、β−不飽和
−が好ましい、α、β−不飽和カルｔン酸と飽和カルが
ン酸の混合物４ま九使用できる。
−が好ましい、α、β−不飽和カルｔン酸と飽和カルが
ン酸の混合物４ま九使用できる。
ＷＩｔＦｉ線状、枝分れの脂肪族、ＤｌＩ式、芳香族で
あることができ、□不ログンまたはヒドロキシル１．１ ア建）、ニトロ１．、−一テルなどのような適宜の他の
極性基を含有することができる。Ｃ１〜Ｃ，。Ｉｌｌが
好ましいけれども、アルキルコハク酸またはその無水物
のような為分子量酸を用いることができる。
あることができ、□不ログンまたはヒドロキシル１．１ ア建）、ニトロ１．、−一テルなどのような適宜の他の
極性基を含有することができる。Ｃ１〜Ｃ，。Ｉｌｌが
好ましいけれども、アルキルコハク酸またはその無水物
のような為分子量酸を用いることができる。
α、β−不飽和カルＩン酸はよく知られた適宜の方法で
反応させることができ、好ましい方法はシクロインタジ
エンオリｆ！−の溶液と酸とを、酸の融解温度で組合せ
ることである０反応はかな〕急速であり（一般に１時間
未満）、一般に発熱である。
反応させることができ、好ましい方法はシクロインタジ
エンオリｆ！−の溶液と酸とを、酸の融解温度で組合せ
ることである０反応はかな〕急速であり（一般に１時間
未満）、一般に発熱である。
絵とシクロペンタジエン核との反応は次のように進行し
ニ ジカルがン酸を用いるとＢＦ１次のように４’エステル
が得られ： それはしばしば酸とシクロインタジエン単位との割合に
依存して２Ａ；−２！ｆＯ（生成物ダラム轟り■にＯＨ
）の酸価を有する。半エステル上の遊離カルがン酸基は
多様な爾後の反応の反応性座を与え、広１１な生成物を
生ずる。
ニ ジカルがン酸を用いるとＢＦ１次のように４’エステル
が得られ： それはしばしば酸とシクロインタジエン単位との割合に
依存して２Ａ；−２！ｆＯ（生成物ダラム轟り■にＯＨ
）の酸価を有する。半エステル上の遊離カルがン酸基は
多様な爾後の反応の反応性座を与え、広１１な生成物を
生ずる。
用うべき混合物中のカルがン酸とシクＩ２′４ンタジエ
ン単位とのモル比は、変性樹脂を過用する用途に、より
、ｉたもくろむ次の反応による。一般的指針として混合
物中のシクロペンタジェンのモル蟲ｐ酸０．２〜コ、０
１好ましくはＯ，Ｓ〜１、コモルを反応させることが好
ましい、！Ｉ着刺配合物に使用する九めの次のエステル
化にはマレイン酸と約／３０℃で反応させることがコス
ト上の塩山から好ましい、 ｂＬｆ＃時間が長いほど影
成されるジエステルの割合が大きく、ジエステルの軟化
点が増大するけれどもその存在がエチレン／酢酸ビニル
共重合体に対する相客性ＫＪＩ＜ホットメルト形接着剤
の用途を損なうと認められるので、反応期間もまた制御
しなければならない０反応時間を制御して半エステルと
ジエステルの最適割合を与えることが好ましい、他の用
途のための最適条件ＦｉＮんた酸の融点及びその反応速
度による。
ン単位とのモル比は、変性樹脂を過用する用途に、より
、ｉたもくろむ次の反応による。一般的指針として混合
物中のシクロペンタジェンのモル蟲ｐ酸０．２〜コ、０
１好ましくはＯ，Ｓ〜１、コモルを反応させることが好
ましい、！Ｉ着刺配合物に使用する九めの次のエステル
化にはマレイン酸と約／３０℃で反応させることがコス
ト上の塩山から好ましい、 ｂＬｆ＃時間が長いほど影
成されるジエステルの割合が大きく、ジエステルの軟化
点が増大するけれどもその存在がエチレン／酢酸ビニル
共重合体に対する相客性ＫＪＩ＜ホットメルト形接着剤
の用途を損なうと認められるので、反応期間もまた制御
しなければならない０反応時間を制御して半エステルと
ジエステルの最適割合を与えることが好ましい、他の用
途のための最適条件ＦｉＮんた酸の融点及びその反応速
度による。
マレイン酸を選ぶとき蝶それを純粋形態として用いるこ
とができ、あるいは無水マレイン酸と水を反応させるこ
とにより５０〜７０℃でその墳で製造することができる
。
とができ、あるいは無水マレイン酸と水を反応させるこ
とにより５０〜７０℃でその墳で製造することができる
。
得られるカルがキシル変性樹脂、殊に半エステル、は反
応性で、さらに反応させてインキ、接着剤、エステルガ
ム代書物、アルキド、重合性自動駿化性組成物の縮合に
よ会得られる硬化性／ ＩＪ エステル、硬化性製品な
どのよ・う表多橡の用途に適期するのに遍する樹脂を提
供するξとができる。
応性で、さらに反応させてインキ、接着剤、エステルガ
ム代書物、アルキド、重合性自動駿化性組成物の縮合に
よ会得られる硬化性／ ＩＪ エステル、硬化性製品な
どのよ・う表多橡の用途に適期するのに遍する樹脂を提
供するξとができる。
殊にその樹脂は一価鵞穴祉多価アルコールとの反応に１
９エステル化することができる。
９エステル化することができる。
同様に、変性樹脂がα、β−不飽和不飽和ジノルとシク
ｌペンタジェンオリｔマー混合物とのディールス−アル
ダ−縮合により製造されたならば、遊離カルがン酸基の
一方または両方を再びエステル化して多様な起りうる反
応及び生成物を与えることができる。例えば、遊離酸官
能はＩリオール及び無水物と反応してＩジエステルを生
じ、塩基（例えば力性ソーダ、水酸化カリウム及びアン
モニア・・・・・・）と水溶性塩を生じ、金属酸化物１
＆は水酸化物（例えばＭｇＯ） 、ア建ンま喪はジアミ
ン、尿素と４リア建ドを生じ、アクリル１１まえはメタ
クリル酸と対応するアクリル酸エステル及びメタクリル
酸エステルを生じ（米６１％許第亭９０７／ 、４Ｉｇ
ｔ号、第ダ、ｏｑり、６７７号明細書参照）、−リオー
ル及び有機インシアナートとポリウレタンを生じ、ニー
、キシドとポリエーテルを生ずる仁とがでもる。
ｌペンタジェンオリｔマー混合物とのディールス−アル
ダ−縮合により製造されたならば、遊離カルがン酸基の
一方または両方を再びエステル化して多様な起りうる反
応及び生成物を与えることができる。例えば、遊離酸官
能はＩリオール及び無水物と反応してＩジエステルを生
じ、塩基（例えば力性ソーダ、水酸化カリウム及びアン
モニア・・・・・・）と水溶性塩を生じ、金属酸化物１
＆は水酸化物（例えばＭｇＯ） 、ア建ンま喪はジアミ
ン、尿素と４リア建ドを生じ、アクリル１１まえはメタ
クリル酸と対応するアクリル酸エステル及びメタクリル
酸エステルを生じ（米６１％許第亭９０７／ 、４Ｉｇ
ｔ号、第ダ、ｏｑり、６７７号明細書参照）、−リオー
ル及び有機インシアナートとポリウレタンを生じ、ニー
、キシドとポリエーテルを生ずる仁とがでもる。
得られるエステ−の分子量線加熱あるいは遊龜基、触媒
、υｖ１電子げ−ＡまたはガンマＷ＊゛合のような他の
１合徐構によ〕増大することができる。
、υｖ１電子げ−ＡまたはガンマＷ＊゛合のような他の
１合徐構によ〕増大することができる。
分子量の増大は加熱の時間及び温ＷＩＬＫ依存し、また
軟化点が加熱の長さに依存することが見出された。所望
分子量によｔ）／！；０〜３００℃、好ましくＦｉ／ざ
０−２４０℃の間に０．３−１０時間、好ましくはＯ０
ｓ〜２時間加熱することが好ましい、Ｓ＊及び時間は触
媒の使用により減少するととができる。
□ これらの反応は制限的ではなく、予め形成し九酸及び（
または→アルコール官能と可能な適宜の付、の化学反応
を含む仁とができる１反応物の分子ｔＦｉｍ終製品の企
図し大用途ｍｌよ）制御することができゐ。
軟化点が加熱の長さに依存することが見出された。所望
分子量によｔ）／！；０〜３００℃、好ましくＦｉ／ざ
０−２４０℃の間に０．３−１０時間、好ましくはＯ０
ｓ〜２時間加熱することが好ましい、Ｓ＊及び時間は触
媒の使用により減少するととができる。
□ これらの反応は制限的ではなく、予め形成し九酸及び（
または→アルコール官能と可能な適宜の付、の化学反応
を含む仁とができる１反応物の分子ｔＦｉｍ終製品の企
図し大用途ｍｌよ）制御することができゐ。
一価ま良は多価アルコールを用いるときは、それらＦｉ
線状を大は枝分れ連鎖構造を有する任意のＣ１〜Ｃ１゜
、好壕しくはｃ、′〜Ｃ１，飽和、不飽和、脂肪族、芳
香族、搗合脂訪族／芳香族アルコールてめることができ
る。適轟な？リオールの例祉エチレンダリコール、グロ
ビレνグリコール、ネオペンチルクリコール、／、、３
−ブチレングリコール、１．６−ヘキ賃ンジオール、ジ
エチレングリコール、ジｌロビレング・リコールのよう
なグリコール及びエーテルグリコールのよう愈ジオール
である。他の慣用のポリオール祉、例えばグリセリン、
インタエリトリトール、ンルビトールなどであ６１する
。
線状を大は枝分れ連鎖構造を有する任意のＣ１〜Ｃ１゜
、好壕しくはｃ、′〜Ｃ１，飽和、不飽和、脂肪族、芳
香族、搗合脂訪族／芳香族アルコールてめることができ
る。適轟な？リオールの例祉エチレンダリコール、グロ
ビレνグリコール、ネオペンチルクリコール、／、、３
−ブチレングリコール、１．６−ヘキ賃ンジオール、ジ
エチレングリコール、ジｌロビレング・リコールのよう
なグリコール及びエーテルグリコールのよう愈ジオール
である。他の慣用のポリオール祉、例えばグリセリン、
インタエリトリトール、ンルビトールなどであ６１する
。
一価アルコールＦｉ接着剤配合物、殊に樹脂がエラスト
マーｔたはエチレン酢酸ビニル共１合体に対して吉金物
中で粘着付与剤として作用する感圧接着剤及びホットメ
ルト形接５Ｉ劃に有用力樹脂の最適の分子量及び性質の
バランスを得るのに好ましい。樹脂の物理的性質の選択
はアルコールの選択に依存し、長鎖脂肪族アルコール（
飽和、不飽和線状、枝分れ、脂肪族ま九は芳香族）Ｆｉ
液液状たは粘性樹Ｂｈ″が必要なときに好ましく、一方
シクロヘキサノール、ベンジルアルコール及びジシクロ
ペンタジェンアルコールの！５１壊式フル：ｌ−ルＦｉ
（６）体極性物脂の製造に好ましいことが見出された。
マーｔたはエチレン酢酸ビニル共１合体に対して吉金物
中で粘着付与剤として作用する感圧接着剤及びホットメ
ルト形接５Ｉ劃に有用力樹脂の最適の分子量及び性質の
バランスを得るのに好ましい。樹脂の物理的性質の選択
はアルコールの選択に依存し、長鎖脂肪族アルコール（
飽和、不飽和線状、枝分れ、脂肪族ま九は芳香族）Ｆｉ
液液状たは粘性樹Ｂｈ″が必要なときに好ましく、一方
シクロヘキサノール、ベンジルアルコール及びジシクロ
ペンタジェンアルコールの！５１壊式フル：ｌ−ルＦｉ
（６）体極性物脂の製造に好ましいことが見出された。
接着剤配合物ではＩ！ｆ脂が所望の粘着付与性と矛盾し
ないできるたけ為い軟化点を有すること及び揚台により
溶剤を必要としまたは必要としないで天然及びｃま７’
Ｌｉ１）會ｗＬｆムと相容性であることが）簀である０
本発明によるｌ１ｌｌｋがそのよう′＆特Ｋｔｌｌまし
い性質の組合せを有することが見出され良。
ないできるたけ為い軟化点を有すること及び揚台により
溶剤を必要としまたは必要としないで天然及びｃま７’
Ｌｉ１）會ｗＬｆムと相容性であることが）簀である０
本発明によるｌ１ｌｌｋがそのよう′＆特Ｋｔｌｌまし
い性質の組合せを有することが見出され良。
ｌｉ１市剤用の樹脂の製造においてシクロインタジエン
オリゴマーの混合物を、混合物中のシクロインクジ１１
モル当シ０．２〜２．０モル、好ましくは０．！；−／
、、２モー７．．β−不飽和酸と反応させることが好ま
しい８次いでこの反応の生成物−ｆＯ０２〜３．０モル
、好ましくは０．６〜１．３モルのアルコールと反応さ
せることが好ましい、シクロヘキサノールま九ハシシク
ロペンタジェニルアルコールの！５＆ｊ１式アルコール
カ接着剤に用いるための粘着性４及び相容性の良い組合
せを有するので、それらのアペコールを用いることが好
ましい、 ′ 本発明の方法によル製造されえ樹脂は、そのままあるい
は水素化（二重結合安定化）後、広範な最終オリ川及び
用途を有することができる。それらは紙、金属、熱可Ｗ
１物、ｐｖｃ、織布及び不織布、ガラスなどに保論コー
ティングとして、箇たはそのよう欧材料の相互結合に適
用できる。典型的な用途はホットメルト、カーペット裏
張シ、乾性油を配合した塗料、ペイント、製本、道路４
１１険、生成物集成（例えば木材加工）、印刷インキ、
紙サイジングあるいはコーキング材、シーラントま喪＋
ｉが五粘着付与のような天然または合成の樹脂及び（ま
たけ）ゴムを含む適宜め用途である。
オリゴマーの混合物を、混合物中のシクロインクジ１１
モル当シ０．２〜２．０モル、好ましくは０．！；−／
、、２モー７．．β−不飽和酸と反応させることが好ま
しい８次いでこの反応の生成物−ｆＯ０２〜３．０モル
、好ましくは０．６〜１．３モルのアルコールと反応さ
せることが好ましい、シクロヘキサノールま九ハシシク
ロペンタジェニルアルコールの！５＆ｊ１式アルコール
カ接着剤に用いるための粘着性４及び相容性の良い組合
せを有するので、それらのアペコールを用いることが好
ましい、 ′ 本発明の方法によル製造されえ樹脂は、そのままあるい
は水素化（二重結合安定化）後、広範な最終オリ川及び
用途を有することができる。それらは紙、金属、熱可Ｗ
１物、ｐｖｃ、織布及び不織布、ガラスなどに保論コー
ティングとして、箇たはそのよう欧材料の相互結合に適
用できる。典型的な用途はホットメルト、カーペット裏
張シ、乾性油を配合した塗料、ペイント、製本、道路４
１１険、生成物集成（例えば木材加工）、印刷インキ、
紙サイジングあるいはコーキング材、シーラントま喪＋
ｉが五粘着付与のような天然または合成の樹脂及び（ま
たけ）ゴムを含む適宜め用途である。
より詳しくは、それらのエラストマーの粘着性。
与剤としての利用は天然ゴムまたは合成ゴム（／リイソ
グレン、ＥＰＤＭ、ブチル、クロロブチル、ブロモブチ
ル、ネオグレン、ＳＢＲ及び熱可塑性ブロック共１合体
、例えば３１８スチレン／インプレン／スチレンプム（
例えばシェル社のカリフレックＸ （ＣａｒｌずＩｓ、
ｘ ） Ｔ Ｒ／ ／ ０７ ）、ｓｓｓスチレン／
ブタジー・１．、ｒ ／スチレン（例えばシェル。
グレン、ＥＰＤＭ、ブチル、クロロブチル、ブロモブチ
ル、ネオグレン、ＳＢＲ及び熱可塑性ブロック共１合体
、例えば３１８スチレン／インプレン／スチレンプム（
例えばシェル社のカリフレックＸ （ＣａｒｌずＩｓ、
ｘ ） Ｔ Ｒ／ ／ ０７ ）、ｓｓｓスチレン／
ブタジー・１．、ｒ ／スチレン（例えばシェル。
社のカリフレックスＴＲ／／θ２）、１ｒｓｌｆｔＪス
テレ ・ｌン／オレフィン／スチレン（？Ｊえに
シェル社のクレイトン（にｒａｔｏｎ ）Ｑなど、蓋ひ
にそれらの混合物とともに用うべきである。それらの樹
脂はそのようなエラストマーと可炙の樹脂／ｆム比て顕
著な粘着性を与える。
テレ ・ｌン／オレフィン／スチレン（？Ｊえに
シェル社のクレイトン（にｒａｔｏｎ ）Ｑなど、蓋ひ
にそれらの混合物とともに用うべきである。それらの樹
脂はそのようなエラストマーと可炙の樹脂／ｆム比て顕
著な粘着性を与える。
そのような樹脂を含む他の用途Ｆｉ感圧接着剤、ホット
メルト形接着剤、ホットメルト形感圧接着剤、ラベル接
浄剤、触圧接着剤、低温接着剤、ラテックス形接着剤、
外科チーブ、マスキンダテーデである。それらは溶剤ま
たはエマルション形態（水性系接着剤）で適用できる。
メルト形接着剤、ホットメルト形感圧接着剤、ラベル接
浄剤、触圧接着剤、低温接着剤、ラテックス形接着剤、
外科チーブ、マスキンダテーデである。それらは溶剤ま
たはエマルション形態（水性系接着剤）で適用できる。
ｆｆｔＷｒはアクリル系と相容性であシ、混合物で適用
できる。それらのＩ！’脂はエチレン酢酸ビニル共重合
体（ＥＶ＾）と相客性であり、ＥＶＡ基剤にするホット
メルト形接着剤及びホットメルト形感圧接着剤（ＨＭＰ
Ｓ＾）に使用できる。ＪＩ圧接着剤配合物でＦｉｆＡｌ
ｏｏ一部栴り本発明の樹脂３０〜コＯＯ重量部、好まし
く＃′ｉダ０−１２０部を使用でき、必要であれば油も
また添加できる。第２成分が一般にエチレン酢酸ビニル
共重合体であるホットメルト形接着剤Ｋ ＩＷｌ ｍの
割合が好ましく使用される。
できる。それらのＩ！’脂はエチレン酢酸ビニル共重合
体（ＥＶ＾）と相客性であり、ＥＶＡ基剤にするホット
メルト形接着剤及びホットメルト形感圧接着剤（ＨＭＰ
Ｓ＾）に使用できる。ＪＩ圧接着剤配合物でＦｉｆＡｌ
ｏｏ一部栴り本発明の樹脂３０〜コＯＯ重量部、好まし
く＃′ｉダ０−１２０部を使用でき、必要であれば油も
また添加できる。第２成分が一般にエチレン酢酸ビニル
共重合体であるホットメルト形接着剤Ｋ ＩＷｌ ｍの
割合が好ましく使用される。
ラテックス形＊１１剤及びエマルシ田ン形飯倉剤祉熱可
塑性がムを油とと本にまたは油なしで、ロジン塩のよう
な石けんの希添液の存在下に、を良は慣用の乳化剤の添
加によって水中に乳化することによフ裂造できる。エマ
ルション製造の他の方法はそれらのエステル樹脂の酸価
を一瞥し、それらを力性ソーダ、水酸化カリウム、アン
モニア、７２７表どと反応させることＫよプ必要な塩を
その場で形成することである。市場に存在する新しいカ
ルがキ□シル花がムもまたこれらのｔｓｇ脂を含有する
エマルションの製造Ｋｌ！用できる。エマルションはま
た過硫酸カリウムのよりなＰ＄媒または他のレドックス
触媒の存在下に水中で亜ステル物脂ｔ−重合することに
よりその場′ｃ製造できる。エステルはまたｉ酸ビニル
、スチレン及びアルキルスチレン、α−オレフィン、ア
クリル酸及びメタクリル酸、アクリル酸エステル及びメ
タクリル酸ニーステル、塩化ビニル、マレイン酸エステ
ル及びフ□マル酸エステル、アクリルアミド、アクリロ
ニトリルなどのよりなｌ’＝ル不飽和単童体の存在下に
この方法によって共１合することができる。
塑性がムを油とと本にまたは油なしで、ロジン塩のよう
な石けんの希添液の存在下に、を良は慣用の乳化剤の添
加によって水中に乳化することによフ裂造できる。エマ
ルション製造の他の方法はそれらのエステル樹脂の酸価
を一瞥し、それらを力性ソーダ、水酸化カリウム、アン
モニア、７２７表どと反応させることＫよプ必要な塩を
その場で形成することである。市場に存在する新しいカ
ルがキ□シル花がムもまたこれらのｔｓｇ脂を含有する
エマルションの製造Ｋｌ！用できる。エマルションはま
た過硫酸カリウムのよりなＰ＄媒または他のレドックス
触媒の存在下に水中で亜ステル物脂ｔ−重合することに
よりその場′ｃ製造できる。エステルはまたｉ酸ビニル
、スチレン及びアルキルスチレン、α−オレフィン、ア
クリル酸及びメタクリル酸、アクリル酸エステル及びメ
タクリル酸ニーステル、塩化ビニル、マレイン酸エステ
ル及びフ□マル酸エステル、アクリルアミド、アクリロ
ニトリルなどのよりなｌ’＝ル不飽和単童体の存在下に
この方法によって共１合することができる。
樹脂はま九二酸化チタンのような顔料と混合されるホッ
トメルト形道路標識配合物に使用できる。
トメルト形道路標識配合物に使用できる。
典型的には、−合物は樹脂各部に対し顔料コ！〜３００
重量ｓ傘含有し、好ましくは顔料は粉末二酸化チタンで
ある。樹脂はエステルま九は半エステルであることがで
き、中エステルを用いる場合にはそれはまず一価（カリ
ウム、ナトリウムまたはアンモニウムンま九は多価（マ
グネシウム、カルシウム、亜鉛ま九はアル５二つムン塩
に変性すれ得る。
重量ｓ傘含有し、好ましくは顔料は粉末二酸化チタンで
ある。樹脂はエステルま九は半エステルであることがで
き、中エステルを用いる場合にはそれはまず一価（カリ
ウム、ナトリウムまたはアンモニウムンま九は多価（マ
グネシウム、カルシウム、亜鉛ま九はアル５二つムン塩
に変性すれ得る。
本発明を以下の実施例を参照することにより説明するが
、しかし本発明は実施例に何ら限定されない。
、しかし本発明は実施例に何ら限定されない。
実施例／
キシレン中の５０重量−溶液からなる種々のシクロペン
タジェン濃厚液を、／２０〜／３０Ｃでコ時間マレイン
ＩＩ１モルと反応させた。減圧蒸留によりキシレンをＷ
ＡＩＩＬシ九後次表友後す軟化点を有する淡色の半エス
テルが得られた。純シクロペンタジェンの５０重量−＃
ｌ淑の一犀液を比較のために同様に処理し九。
タジェン濃厚液を、／２０〜／３０Ｃでコ時間マレイン
ＩＩ１モルと反応させた。減圧蒸留によりキシレンをＷ
ＡＩＩＬシ九後次表友後す軟化点を有する淡色の半エス
テルが得られた。純シクロペンタジェンの５０重量−＃
ｌ淑の一犀液を比較のために同様に処理し九。
ＤＣＰＤ １００ １０ ／？
ダｃｐｏ 三量体 −！ｆ２ ３１Ｉ
ＩＩＯｃ’ｐｏ 四量体 ２Ｉ
Ｉ ２１ コ３ｃｐｏ 三量体 −
／４！ コロ ３／中エステルの性質 軟化点０ Ｉｔ体 ’ｌｌｌ−６０ ／コア
７２０輔 ガードナー カラー ／ ／ ２
コ酸 価Ｉ コｌ ／！９−／７７ ／１
０マレイン酸はＳＯ〜りＯＣにおける無水マレイン酸（
１モル）と水（／、−モル）により代替できる。
！ 実施例２ ′ 次のシフａ（ンタジエン°オリがマーの混合−二ＩすＣ
ＰＤ分布（重量参） ＤＣＰＤ ／１ ＣＰＯ三量体 ４１．？ ＣＰＤ ＭＡ量体 コ３ ＣＰＤ 三量体 １６ のキシレン中５０重食多溶液を実施例１のようにマレイ
ン酸とｌコＯ〜／３０Ｃでコ時間反応させ九、得られた
中エステルを次いで１ｔｏｃで所定の時間加熱して次の
性質を有する生成物を優良。
ダｃｐｏ 三量体 −！ｆ２ ３１Ｉ
ＩＩＯｃ’ｐｏ 四量体 ２Ｉ
Ｉ ２１ コ３ｃｐｏ 三量体 −
／４！ コロ ３／中エステルの性質 軟化点０ Ｉｔ体 ’ｌｌｌ−６０ ／コア
７２０輔 ガードナー カラー ／ ／ ２
コ酸 価Ｉ コｌ ／！９−／７７ ／１
０マレイン酸はＳＯ〜りＯＣにおける無水マレイン酸（
１モル）と水（／、−モル）により代替できる。
！ 実施例２ ′ 次のシフａ（ンタジエン°オリがマーの混合−二ＩすＣ
ＰＤ分布（重量参） ＤＣＰＤ ／１ ＣＰＯ三量体 ４１．？ ＣＰＤ ＭＡ量体 コ３ ＣＰＤ 三量体 １６ のキシレン中５０重食多溶液を実施例１のようにマレイ
ン酸とｌコＯ〜／３０Ｃでコ時間反応させ九、得られた
中エステルを次いで１ｔｏｃで所定の時間加熱して次の
性質を有する生成物を優良。
加熱時間 ／ コ ３ ダ ３秦
軟化点 ざｓｌＯコ ／（Ｍ ／／！Ｉ； ｍ］１
［１１［ 酸 価 ｍ １４ｃ７ ／
４ｃ３ ／＠０ ／３り実施例３ この例は樹脂軟化点、異なる酢酸ビニル含量のエチレン
酢酸ピＳ−ル共重合体との相溶性、及び感圧譬着性に及
ばずアルコール性質の―畳を示す。
［１１［ 酸 価 ｍ １４ｃ７ ／
４ｃ３ ／＠０ ／３り実施例３ この例は樹脂軟化点、異なる酢酸ビニル含量のエチレン
酢酸ピＳ−ル共重合体との相溶性、及び感圧譬着性に及
ばずアルコール性質の―畳を示す。
ＤＣＰＤまたは一リＣＰＤ紘実施“例／ＩＣ記載し九よ
うにマレイン酸７モルと反応させ、次いで中エステルを
アルコール（ｎ−デカノール、−一エチルエキサノール
、シクロへ中サノールま九は０ＣＰＤアルコール）／、
５モルと反応させえ。
うにマレイン酸７モルと反応させ、次いで中エステルを
アルコール（ｎ−デカノール、−一エチルエキサノール
、シクロへ中サノールま九は０ＣＰＤアルコール）／、
５モルと反応させえ。
エステル化は大気圧で行ない、水はキシレン溶剤との共
沸蒸留により除去した。生じたエステルは２０の酸価（
溶剤及び過剰のアルコールの存在により補正した値）を
有し九。溶剤層び過剰のアルコールを減圧蒸留により除
去し、最終不飽和エステルは０．３重量−のフェノール
系酸化防止剤（チバガイギー社のイルガノックス（Ｉｒ
ｇａｎｏ翼）１０７４）を添加することｋより安定化し
た。
沸蒸留により除去した。生じたエステルは２０の酸価（
溶剤及び過剰のアルコールの存在により補正した値）を
有し九。溶剤層び過剰のアルコールを減圧蒸留により除
去し、最終不飽和エステルは０．３重量−のフェノール
系酸化防止剤（チバガイギー社のイルガノックス（Ｉｒ
ｇａｎｏ翼）１０７４）を添加することｋより安定化し
た。
表７はシクロへ中葉ノールまえはジシタロペンタジエン
アルコールとデカノールまたは２−エチルへキナノール
のような弛め線状アルコールを用いて得られ九エステル
の比較である。
アルコールとデカノールまたは２−エチルへキナノール
のような弛め線状アルコールを用いて得られ九エステル
の比較である。
表 ７
／２３ ダ
ｃ−ｐｏ分布（重量９Ｇ）
ＤＣＰＤ １００ コ／／
／トリ ｃｐｏ −４３
り／ ５コテトラ ＣＰＯ−＃ コｇ２４！
ペンタ ＣＰＤ −−／
／、３エステル アルコール デカノール −−−−トエチルへ
キサノール − °−−−シクロ
ヘキサノール ｘｘ ｘ
ｘノシクロペンタジエンアルコール −
一一一樹脂性質 軟 化 点Ｉｌ＋ 液体
３９ １１ｇ ！！ｆガードナー・カラー１
２′２ コ ／、ｊ安定性（トルエン／エク
ンール） ” ＋／＋ ＋／十＋
／ＬＳ、１ 適用性質 ゛・１ ワックス曇り点が４
ｇｇ ｇＡＥＶｋ２２０／樹脂／きクロワック
ス ３０７Ｑ！ｆ／２ｊｔ 重量− ！；４７ｇ９１０ ’Ｉ １００ ／／ ／／ ／
／ ／／ｌＩＱ ３２ ダ
３ ３２ ！；２２！； −２１Ｉ２７
２ダ コダ、３／ −／３ ／ｑ
／３ ／、？、−−−−ｘ− −＋ ＋ −−ＸＸ
Ｘ −−−−−＋ Ｘ
Ｘ −−７３弘６・ りｏ
ｑｓ 液体 液体コ コ
コ ／、ｊ”パ↑・−＋／ＬＳ ＋／ＬＳ １３ ／灯 ２３０１ 夷り例ダ 感圧縁着剤 ２圧接着性、を叶価するため、適当なムーニー粘度の天
然ゴム、不発＃４によａｍ遺した石油樹脂及、び欧化防
止剤から成る試料をｎ−へノタンートルエン（９０：
１０重量−）Ｋ溶解し九。タック測矩に用い圧感圧接着
フィルムはセルフアンま九は、ｊｔ’ ＩＪエステルフ
ィルム上に塗布し九ゴム／樹脂溶液の薄層を呈潟で一夜
蒸発することによ知勇製した。接触剤塊は３０ｔ／ｒｎ
” であった。
／トリ ｃｐｏ −４３
り／ ５コテトラ ＣＰＯ−＃ コｇ２４！
ペンタ ＣＰＤ −−／
／、３エステル アルコール デカノール −−−−トエチルへ
キサノール − °−−−シクロ
ヘキサノール ｘｘ ｘ
ｘノシクロペンタジエンアルコール −
一一一樹脂性質 軟 化 点Ｉｌ＋ 液体
３９ １１ｇ ！！ｆガードナー・カラー１
２′２ コ ／、ｊ安定性（トルエン／エク
ンール） ” ＋／＋ ＋／十＋
／ＬＳ、１ 適用性質 ゛・１ ワックス曇り点が４
ｇｇ ｇＡＥＶｋ２２０／樹脂／きクロワック
ス ３０７Ｑ！ｆ／２ｊｔ 重量− ！；４７ｇ９１０ ’Ｉ １００ ／／ ／／ ／
／ ／／ｌＩＱ ３２ ダ
３ ３２ ！；２２！； −２１Ｉ２７
２ダ コダ、３／ −／３ ／ｑ
／３ ／、？、−−−−ｘ− −＋ ＋ −−ＸＸ
Ｘ −−−−−＋ Ｘ
Ｘ −−７３弘６・ りｏ
ｑｓ 液体 液体コ コ
コ ／、ｊ”パ↑・−＋／ＬＳ ＋／ＬＳ １３ ／灯 ２３０１ 夷り例ダ 感圧縁着剤 ２圧接着性、を叶価するため、適当なムーニー粘度の天
然ゴム、不発＃４によａｍ遺した石油樹脂及、び欧化防
止剤から成る試料をｎ−へノタンートルエン（９０：
１０重量−）Ｋ溶解し九。タック測矩に用い圧感圧接着
フィルムはセルフアンま九は、ｊｔ’ ＩＪエステルフ
ィルム上に塗布し九ゴム／樹脂溶液の薄層を呈潟で一夜
蒸発することによ知勇製した。接触剤塊は３０ｔ／ｒｎ
” であった。
＃１足した感圧奈層性はＰＳＴＣの仕様及び技術φ員＊
（３９＠Ｃ目１ｃａｔ・ｏｎ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｉ
ｃａｌ Ｃｏ＋ｗｎｌｔｔｅｅｏｆ ｔＭ Ｐｒｅｓｓ
ｕｒ＠５ｅｎｓｉｔｉｖ＠Ｔａｐ＠Ｃｏｕｎｃｉｌ）に
より開発された「感圧テ、−ｆ賦験法」−５版に記載さ
れたものでＴｏす、より詳しくは次の如くである：ｏ
−／ざＯ’＃ｊｌｌｌ！強さく Ｐ Ｓ Ｔ Ｃ−／
）ｏ ９０°剥離強さくｐｓ・ＴＣ−コ）０ タロ
ツク転球（ＰＳＴＣ−Ａ） ０ ゼん断接着力（ＰＳＴＣ−りン Ｏクイックスティック（ＰＳＴＣ−ｊ）０ ポリケンタ
ック：／リケングローブタツタテステイ／ダＴＭＩ−テ
ステインダマシンＩｎｃ社−＊ｒｎｌｔｙｖｌｌｌ＠Ｎ
＠ｗ Ｙｏｒｋで御１定。
（３９＠Ｃ目１ｃａｔ・ｏｎ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｉ
ｃａｌ Ｃｏ＋ｗｎｌｔｔｅｅｏｆ ｔＭ Ｐｒｅｓｓ
ｕｒ＠５ｅｎｓｉｔｉｖ＠Ｔａｐ＠Ｃｏｕｎｃｉｌ）に
より開発された「感圧テ、−ｆ賦験法」−５版に記載さ
れたものでＴｏす、より詳しくは次の如くである：ｏ
−／ざＯ’＃ｊｌｌｌ！強さく Ｐ Ｓ Ｔ Ｃ−／
）ｏ ９０°剥離強さくｐｓ・ＴＣ−コ）０ タロ
ツク転球（ＰＳＴＣ−Ａ） ０ ゼん断接着力（ＰＳＴＣ−りン Ｏクイックスティック（ＰＳＴＣ−ｊ）０ ポリケンタ
ック：／リケングローブタツタテステイ／ダＴＭＩ−テ
ステインダマシンＩｎｃ社−＊ｒｎｌｔｙｖｌｌｌ＠Ｎ
＠ｗ Ｙｏｒｋで御１定。
接着剤配合物は天然ゴム（ＮＲ）（Ａｊムーニー帖度）
ま九はランダムスチレンブタジェンガム５ＢＲ１０／／
′ｔ−基剤とし、１５重量−トルエンｆ＃液で適用し九
。各別において樹脂含量は１ＯＯｐｈｒ （ゴム１００
部に対し樹脂ｉｏｏｍ＞であつ九。
ま九はランダムスチレンブタジェンガム５ＢＲ１０／／
′ｔ−基剤とし、１５重量−トルエンｆ＃液で適用し九
。各別において樹脂含量は１ＯＯｐｈｒ （ゴム１００
部に対し樹脂ｉｏｏｍ＞であつ九。
表コには表／に記載し圧接性樹脂を含有する感圧接着剤
配合物が次の如き性質である現在市場の商業的天然エス
テルガムの４のと比較される。
配合物が次の如き性質である現在市場の商業的天然エス
テルガムの４のと比較される。
商 品 名
フオーラル（ＦＯＲＡＬ） ｇ！； ロジンオ
ーラル（ＦＯＲＡＬ）／＃ ロジ：ステイベ
ライト埠（Ｓｔａｙｂ＠Ｉ Ｉ ｔ＠ 水素側ｓｔ
＠ｒ） ／θ ステ４７タリｙ（Ｐ＠
ｎｔａｌｙｎ）Ｈ水ｉ−ル 生 ｇ 物 軟化点 Ｃ ンのグリセリンエステル ｇ／／のペン
タエリトリトールエステル １０．３化したロ
ジンのグリセリン工 ざダル 、化シたロジンのペンタエリトリト ｌＯダ・エス
テル 実施例Ｓ 実施例ダと一様の、しかし核磁気共鳴（Ｎ、 Ｍ。
ーラル（ＦＯＲＡＬ）／＃ ロジ：ステイベ
ライト埠（Ｓｔａｙｂ＠Ｉ Ｉ ｔ＠ 水素側ｓｔ
＠ｒ） ／θ ステ４７タリｙ（Ｐ＠
ｎｔａｌｙｎ）Ｈ水ｉ−ル 生 ｇ 物 軟化点 Ｃ ンのグリセリンエステル ｇ／／のペン
タエリトリトールエステル １０．３化したロ
ジンのグリセリン工 ざダル 、化シたロジンのペンタエリトリト ｌＯダ・エス
テル 実施例Ｓ 実施例ダと一様の、しかし核磁気共鳴（Ｎ、 Ｍ。
Ｒ，）により＃ｊ定して２／重量−のスチレン含量を有
する合成熱ＥＴｍ性！ロックステレンーイ′ノグレンー
ステレンがム（カリフレックスま九はクレイトンＴＲ／
１０コ）を用いて感圧接着剤配合物をＩＡ製し友。
する合成熱ＥＴｍ性！ロックステレンーイ′ノグレンー
ステレンがム（カリフレックスま九はクレイトンＴＲ／
１０コ）を用いて感圧接着剤配合物をＩＡ製し友。
接着剤配合書はへ命サン／トルエン溶剤（ＳＯ／２０電
量＊ ） Ａ Ｏ−１／ し４ トｙ Ｔ Ｒ／ ／
０−２／Ｓ−１樹脂２コ一及びエッソ社フレキソン（Ｆ
ＬＥＸＯＮ）油３重量−を含有し、次の性質を有した。
量＊ ） Ａ Ｏ−１／ し４ トｙ Ｔ Ｒ／ ／
０−２／Ｓ−１樹脂２コ一及びエッソ社フレキソン（Ｆ
ＬＥＸＯＮ）油３重量−を含有し、次の性質を有した。
実施１ｆｌＪ 、６
う／ダムスチレンブタジェンゴム（８ＢＲ／θ／／）及
びこれらの極性樹脂の１５重量憾トルエン＃４１％１ｔ
ｊｌ＆剤としたツペル接着剤配合物を評価し友。樹脂の
割合はｆム１００部に対し樹脂ｇＯｓであった。
びこれらの極性樹脂の１５重量憾トルエン＃４１％１ｔ
ｊｌ＆剤としたツペル接着剤配合物を評価し友。樹脂の
割合はｆム１００部に対し樹脂ｇＯｓであった。
ト −４１的
暮 ６ｏ か５ ０ 〜
０Ｊ１１ 的 （） ５ 暮 ト − も ５ １ ５ ９ 実施例ク ホットメルト接着性評価 酢酸ビニル２ｇ重量−を含有し、ＡＳＴＭ８−７２３ｇ
Ｋより測定してコＳのメルトイーンデツクスを有するエ
チレン酢酸ビニル共重合体（エッソ社ニスコレア （Ｅ
＠ｃｏｒ＠ｎ＠）ＬｊＬ Ｏコ５２ｆｆ ）を基剤とじ
−たホットメルト形蓚着剤配合物をｌｌ１ｌＩＩＩシた
。
０Ｊ１１ 的 （） ５ 暮 ト − も ５ １ ５ ９ 実施例ク ホットメルト接着性評価 酢酸ビニル２ｇ重量−を含有し、ＡＳＴＭ８−７２３ｇ
Ｋより測定してコＳのメルトイーンデツクスを有するエ
チレン酢酸ビニル共重合体（エッソ社ニスコレア （Ｅ
＠ｃｏｒ＠ｎ＠）ＬｊＬ Ｏコ５２ｆｆ ）を基剤とじ
−たホットメルト形蓚着剤配合物をｌｌ１ｌＩＩＩシた
。
配合は：
ニスコレンＵＬ ＯコＳλｔ ｌＩｓ重量−極
性 樹 ＠ ＩＩｓ：重量
−ノ奢ラフインワックス（＃Ｉ！に煮ＡＩＣ）
１０重量−酸化防止剤 ０．５重量嗟（
チパガイゼー社イルガノックス１０７６）であり、その
＊ｍ的性質及び接着性は次の如くである： 樹脂試料（表／から） ダ 粘度（／ｇＯＣ） ｍＰａ、ｓ ／１Ｉ００最低セ
ット時間（最高オーブンタイム相ｒ！ａ） ’ ”（ｓ
） ２機械的性質２インチ／分 引 張 弥 さ （ダフム／３）
り６コ伸 び”’ ＄３
／θざθ＊＊栗 低温たわみ性 ｔ：’
＜−２７Ｉｌｌ Ｔ形剥離： ＡＳＴＭ Ｄ−７ｇ
７６法檜； 引張強さ及び伸び： ＡＳＴＭ Ｄ−
ＡＪｇ法栗 第コ支持体を適用でき結合が達成され
る間の昧東毫 接着剤配合物を塗布されたコ支持体
間の結合ぐ栗毫東 接着剤配合物がぜい化する温度。
性 樹 ＠ ＩＩｓ：重量
−ノ奢ラフインワックス（＃Ｉ！に煮ＡＩＣ）
１０重量−酸化防止剤 ０．５重量嗟（
チパガイゼー社イルガノックス１０７６）であり、その
＊ｍ的性質及び接着性は次の如くである： 樹脂試料（表／から） ダ 粘度（／ｇＯＣ） ｍＰａ、ｓ ／１Ｉ００最低セ
ット時間（最高オーブンタイム相ｒ！ａ） ’ ”（ｓ
） ２機械的性質２インチ／分 引 張 弥 さ （ダフム／３）
り６コ伸 び”’ ＄３
／θざθ＊＊栗 低温たわみ性 ｔ：’
＜−２７Ｉｌｌ Ｔ形剥離： ＡＳＴＭ Ｄ−７ｇ
７６法檜； 引張強さ及び伸び： ＡＳＴＭ Ｄ−
ＡＪｇ法栗 第コ支持体を適用でき結合が達成され
る間の昧東毫 接着剤配合物を塗布されたコ支持体
間の結合ぐ栗毫東 接着剤配合物がぜい化する温度。
Ｓ ６ フォーラル ｇ
ｓ−０／６２００ ／６．３００
／３λθ０／３ ／２
／３／ ／
／、、１！；ＩＩＯ！１４０
９２３／！；０ １．！ｆＯｇ！；
０ｓｂｓ ｓｔ、θ
！ｆ６７デ／θ ｇｓｏ
ｇｏθ−２２−２６−２７ １，１１，・１ を間。 ′□ ）達成に要した時間。
ｓ−０／６２００ ／６．３００
／３λθ０／３ ／２
／３／ ／
／、、１！；ＩＩＯ！１４０
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実施例ｇ
央簀上ｃｐｏ三置体（７／重量−）、ｃｐｏ四１体（２
ｇ重景−ン及びＣＰＤ五量体（７重量−を含有するポリ
ＣＰＤ１モルとマレイン酸１モルとを実施例１のように
繻合し、生成物をシクロヘキサノール／、５モルと縮合
した。生成物はｌＩｇｃの軟化蛎、が−ドナーカラーコ
及び酸価１０を有した。
ｇ重景−ン及びＣＰＤ五量体（７重量−を含有するポリ
ＣＰＤ１モルとマレイン酸１モルとを実施例１のように
繻合し、生成物をシクロヘキサノール／、５モルと縮合
した。生成物はｌＩｇｃの軟化蛎、が−ドナーカラーコ
及び酸価１０を有した。
゛この惨性樹脂は５０重量−一度においてトルエン、エ
フソール及びアセトンに完全に可溶性であった。しかし
エフソールま九はアセトン溶媒でわずかな曇りが馳めら
れた。それはまた表１に記載し九エチレン酢酸ビニル共
重合体のすべてと完全に相溶性である。
フソール及びアセトンに完全に可溶性であった。しかし
エフソールま九はアセトン溶媒でわずかな曇りが馳めら
れた。それはまた表１に記載し九エチレン酢酸ビニル共
重合体のすべてと完全に相溶性である。
この生成物及び実施ｆｌダに用い九ｓ Ｂ Ｒ１ｏｉｉ
がムを含有する感圧接着剤の性質は： ｉｇｏ” 剥１１１ｋ 強す（／９Ａ１５１）
２ Ａ ｊ Ｏポリケンタック （ダラム） １
１０転球タック （ｓｗ） ／、ｊぜ
ん 断 （時間） ０．！ｒでめ
った。
がムを含有する感圧接着剤の性質は： ｉｇｏ” 剥１１１ｋ 強す（／９Ａ１５１）
２ Ａ ｊ Ｏポリケンタック （ダラム） １
１０転球タック （ｓｗ） ／、ｊぜ
ん 断 （時間） ０．！ｒでめ
った。
実施例？
比較のため、対応するジエステルを形成する次めにフタ
ル鈑、マレイン欧及びフマル酸をシクロへ千すノール及
び（または）ジシクロペンタジェンアルコールでエステ
ル化し１．涛られた１１脂の性質及びそれらを含有する
′Ｍｋ着剤の性質を表３に不す。
ル鈑、マレイン欧及びフマル酸をシクロへ千すノール及
び（または）ジシクロペンタジェンアルコールでエステ
ル化し１．涛られた１１脂の性質及びそれらを含有する
′Ｍｋ着剤の性質を表３に不す。
表 ３
＃（無水物） マレイン酸
フマル酸な 己 シクロヘキサノール × ×
シクロヘキサノール ｘｘＤＣＰＤフルコ
−ｋ Ｘ
ＸＤＣＰＤフル：ｌ−ル Ｘ
Ｘ軟化点ＣＣ） ＩＩ！；
液体 グＳ酸価（９にＯＨ／Ｐ ）
２ダ ９ コ３９溶解性（ト、ルヱン／慕りソ
ザセトンン ＋／ＬＳ／士 七／七／＋ ＬＳ
／ＬＳ／＋＃ ｌｌ’Ｑ Ｃ
ＣＩ ＣｌｌｇＱ ＣＣ
Ｉ Ｃ接 着 性 ＋２） ／１０”剥離強さく／ＦＡ／ｍ） なし １３
ｑｓ ｇｏｏ １ＩＩｓ。
フマル酸な 己 シクロヘキサノール × ×
シクロヘキサノール ｘｘＤＣＰＤフルコ
−ｋ Ｘ
ＸＤＣＰＤフル：ｌ−ル Ｘ
Ｘ軟化点ＣＣ） ＩＩ！；
液体 グＳ酸価（９にＯＨ／Ｐ ）
２ダ ９ コ３９溶解性（ト、ルヱン／慕りソ
ザセトンン ＋／ＬＳ／士 七／七／＋ ＬＳ
／ＬＳ／＋＃ ｌｌ’Ｑ Ｃ
ＣＩ ＣｌｌｇＱ ＣＣ
Ｉ Ｃ接 着 性 ＋２） ／１０”剥離強さく／ＦＡ／ｍ） なし １３
ｑｓ ｇｏｏ １ＩＩｓ。
Ｉリケンタック（グラム） ＃ ７０
０ ７００ ７０θ１１Ｊ コＯＣ ＋２１ １ｊｋ着フィルム結晶化 秦 各ｒＸＪは各−において、特定アルコール１モルを
酸中に存在すフタル酸 ×× ｘ ｘ × ｘ ＠Ｘ Ｘｉ３ｏ
粘性液体 ２２７ ｌダ９ ダ３ ２
０ＬＳ／Ｉ／ＬＳ Ｉ／ｌ／ｌ ＋／＋／
十 ＋／ＬＳ／＋ ＋／＋／＋１ １
ＣＩ ＨＩ ＣＣＣ
Ｈ ｃ ｃ ｃ ｃ ｃ
ｃ ｃ ｃ ｃ
ｃ／９．３０ ２ＪＯＯ □す、）、・。
０ ７００ ７０θ１１Ｊ コＯＣ ＋２１ １ｊｋ着フィルム結晶化 秦 各ｒＸＪは各−において、特定アルコール１モルを
酸中に存在すフタル酸 ×× ｘ ｘ × ｘ ＠Ｘ Ｘｉ３ｏ
粘性液体 ２２７ ｌダ９ ダ３ ２
０ＬＳ／Ｉ／ＬＳ Ｉ／ｌ／ｌ ＋／＋／
十 ＋／ＬＳ／＋ ＋／＋／＋１ １
ＣＩ ＨＩ ＣＣＣ
Ｈ ｃ ｃ ｃ ｃ ｃ
ｃ ｃ ｃ ｃ
ｃ／９．３０ ２ＪＯＯ □す、）、・。
］。
るｌカルｌキシル基に対して用いたことを示す。
実施ψ１」ｔ。
ＣＰＤＥｌｉ体！；６＊ｆｔＮ５ｃｐｏ四に体３７１１
ｍ、ｘ、ＣＰＤ五飯体／３１Ｌ１１ｆ％からなるＩすｃ
ｐＤ１モルをフタル酸１モルと１３０℃で反応させて牛
エステルを影成した。発熱反応が生じ、揶度龜和廊にコ
θＯ℃に障し、その温度で１時間保持しに６鞠られ九牛
エステルの酸価は／／りであった。
ｍ、ｘ、ＣＰＤ五飯体／３１Ｌ１１ｆ％からなるＩすｃ
ｐＤ１モルをフタル酸１モルと１３０℃で反応させて牛
エステルを影成した。発熱反応が生じ、揶度龜和廊にコ
θＯ℃に障し、その温度で１時間保持しに６鞠られ九牛
エステルの酸価は／／りであった。
次いでシクロヘキサノール１．３モルと１６θ〜１７０
℃で２時間反応させることにょシさらにエステル化を行
なう。６０℃で減圧でｙＪｍｍｌを回収し良＃得られた
エステルＦｉ酸価２７を有した。
℃で２時間反応させることにょシさらにエステル化を行
なう。６０℃で減圧でｙＪｍｍｌを回収し良＃得られた
エステルＦｉ酸価２７を有した。
’＊ ｈ ？！Ｉ Ｑと１６１様の５ＢＲ１０／／配合
物における感圧接着性＃１＝ １８θ 剥ｍｉ！ｉ！ＩさくグラＪ−／（ｍ） 、３
２００１リクンタツクＣダラム） １０００転
球タック （伽）１２ せん−丁 （＆）ｔＩＩＩ］）３である。
物における感圧接着性＃１＝ １８θ 剥ｍｉ！ｉ！ＩさくグラＪ−／（ｍ） 、３
２００１リクンタツクＣダラム） １０００転
球タック （伽）１２ せん−丁 （＆）ｔＩＩＩ］）３である。
＊１例／／
比較のため純ＤＣＰＤからマレインｔ＃１モルとの輪台
（／３θ℃−２時間）＠に得られた半エステルをグリセ
リンＯ，Ｓモルでエステル化すると残ｗ除仙１が２５に
なった。その牛エステルの協蜘的性質は： 軟化”□点℃＝７７ ガードナーカラー −ｑ、５ であった。
（／３θ℃−２時間）＠に得られた半エステルをグリセ
リンＯ，Ｓモルでエステル化すると残ｗ除仙１が２５に
なった。その牛エステルの協蜘的性質は： 軟化”□点℃＝７７ ガードナーカラー −ｑ、５ であった。
エチレン酢酸ビニル共電合体との相ｖ８．及び天然ゴム
を基剤とした感圧接着性は不十分であった。
を基剤とした感圧接着性は不十分であった。
実施例１コ〜ｌには不飽和惨性拘脂を熱的（または接触
的に）１合゛して松脂軟化点及び他の性負を必賛によｐ
＾めることかできることの例示である。
的に）１合゛して松脂軟化点及び他の性負を必賛によｐ
＾めることかできることの例示である。
実施例１２
マレイン酸を、拠施例／Ｋｌじ載したように７３０℃で
コ時間ポＩＪ ＣＰ Ｄと反応さゼ、実施例３に示した
手順によ）シクロヘキサノールでエステル化を行なつま
た。次いでｍｔをｍ運にコＳＯ℃ｒＣ上け、３時１１１
＆持し、試料管１時間及び２時間−に取出り、 ｆＣ。
コ時間ポＩＪ ＣＰ Ｄと反応さゼ、実施例３に示した
手順によ）シクロヘキサノールでエステル化を行なつま
た。次いでｍｔをｍ運にコＳＯ℃ｒＣ上け、３時１１１
＆持し、試料管１時間及び２時間−に取出り、 ｆＣ。
用いｆｃポＩＪ ＣＰ Ｄ組成は次の如くであつ喪。
鱒
＼ ト ＳＳ 〜 ・
’４１ 鵠 ｏ４／）
も （
ＪＱ Ｑ 〜 へ
も ） ＼ ト
’Ｑ０１％−
へ
袖 へ Ｃつ 鵠
＼ 暮 ） ＼
−−ν −−ν ν ν −ν牲 １１＆
や 本 −−オニ（根 へ ５ ｏ ＋ 気 骨 怖 −２欺 ）蕃 ＼ へ −卸 加熱によりｌざθ 剥離強さを犠牲にしてせんｂＩＩｌ
ｂ力か高められることを知ることができる。
や 本 −−オニ（根 へ ５ ｏ ＋ 気 骨 怖 −２欺 ）蕃 ＼ へ −卸 加熱によりｌざθ 剥離強さを犠牲にしてせんｂＩＩｌ
ｂ力か高められることを知ることができる。
実施例１３
ｏ ｃ ｐ ｏ ３４ｔｌ量％、ＣＰＤ三滲体ダ３１蓋
％、ＣＰＤ四倉体１２重ＩＢ９６、ｃｐｏ五量三量重匍
％管含南するポリＣＰＯを、マレイン酸の縮合時間が０
．Ｓ時間であったことを除き実施例１コに示した条件を
用いてエステル化し、熱処理した。次長に示すようにＳ
ＢＲ／Ｑ／／−ｆムを基剤としたすべての感圧ｎ性、殊
に／ざθ０剥ｊＩ弘さく＞３０００グラム／傷）が高め
られる。
％、ＣＰＤ四倉体１２重ＩＢ９６、ｃｐｏ五量三量重匍
％管含南するポリＣＰＯを、マレイン酸の縮合時間が０
．Ｓ時間であったことを除き実施例１コに示した条件を
用いてエステル化し、熱処理した。次長に示すようにＳ
ＢＲ／Ｑ／／−ｆムを基剤としたすべての感圧ｎ性、殊
に／ざθ０剥ｊＩ弘さく＞３０００グラム／傷）が高め
られる。
〜
鱒 鱒
９ （
９＼
杓
〜 ＼
鱒 幻
１ ＼
ＣＰＤ五鎗体の量及びマレイン酸縮合時間の臥少により
せん断が剥離強さとともに増大することを知ることがで
きる。
せん断が剥離強さとともに増大することを知ることがで
きる。
夾施廻４７ダ
★伽？１． ／ Ｊの方法をＤＣＰＤに適用し大。これ
らの条件で意外に非常に＾いｉｇｏｍ魅軸さを示す液体
ｏＪ塑剤が祷られる（ＳＢＲ１０／／基剤）。
らの条件で意外に非常に＾いｉｇｏｍ魅軸さを示す液体
ｏＪ塑剤が祷られる（ＳＢＲ１０／／基剤）。
丙ヒシクロヘキサノールがエステル化アルコールである
。
。
ヤ
０ ヘ
暮 も 藪
★施例１Ｓ
シクロヘキサノールをコーエチルヘキサノールに代えて
実施例１３を繰返した。高められ九粘皺の沿体生威物が
鞠られる。−５Ｏ℃で３時間加熱し喪恢治体’ｅｉＪ’
ｇｊ）剤は良好なＳＩＲ粘着付与性（ＳＢＲ／θ／／
基剤）を与えた。
実施例１３を繰返した。高められ九粘皺の沿体生威物が
鞠られる。−５Ｏ℃で３時間加熱し喪恢治体’ｅｉＪ’
ｇｊ）剤は良好なＳＩＲ粘着付与性（ＳＢＲ／θ／／
基剤）を与えた。
ガードナーカラー ｇ／ｇＯ°
剥離強さｃグラム７ａｓ） ２／７０ポリケンタツク
（ダラム） ６００１球タック （（ｍ
） ／２ゼん＃ｒ １時 ＩＭ
Ｉ） ｊ４）［＠ＩＪＵ ）ルエン、エフ
ソール及びアセトンに完全に静解する。
剥離強さｃグラム７ａｓ） ２／７０ポリケンタツク
（ダラム） ６００１球タック （（ｍ
） ／２ゼん＃ｒ １時 ＩＭ
Ｉ） ｊ４）［＠ＩＪＵ ）ルエン、エフ
ソール及びアセトンに完全に静解する。
実施例１６
物理的性質に及＃１゛す酸価の影豐をｆ’Ｆｉｆｉ＋す
るために、シクロヘキサノールによるエステル化の＠度
を褒えたこと′に除き実施例１３を蛛返した。感圧法層
性麺過化のために加熱Ｆｉλ時間に１＃ｌＪ眠した。
るために、シクロヘキサノールによるエステル化の＠度
を褒えたこと′に除き実施例１３を蛛返した。感圧法層
性麺過化のために加熱Ｆｉλ時間に１＃ｌＪ眠した。
”ａ ” Ｓｏ’８１ ０ ｉ’）
喝”’） ｂｏ 躯
ゝ＞ＯＮ （ ） 〜 ４ＱＪ／） ＩＪ／） へ 喝 釣 ） ＼
＼ト ｉ ト （＼（′）
） 〜 ＼ ）１１ − 駿 ＼ ｔ −卸士別にＩＩ：
ＷＩＩシた本発明による極性−脂はすべて境在の天然ロ
ソン、天然エステルガム、ポリテルペン悄脂庸ひに脂肪
族樹脂、混合脂肪族／芳香族働ＪＪ：、芳香族惨脂、水
素化脚化水５に樹脂を宮む炭什水集費・脂と任意割合で
相客性である。典型的な１シ１１Ｊ工ツソ社により［エ
スコレツツ（Ｅｓｃｏｒｅｚ ）（Ｖ録ｋｍ）Ｊ／１０
コ、ｌコ０コ、／３０Ｑ、／３／Ｑ、／ＩＩＩ／、２１
０／％ ２２０３、り／（、Ｉ！；、ざｏｏｏ、５ｏｏ
ｏとして製造、販売される石油樹脂である。このり＼ト
は制限的でなく、＊に例として与えられるにすぎない。
喝”’） ｂｏ 躯
ゝ＞ＯＮ （ ） 〜 ４ＱＪ／） ＩＪ／） へ 喝 釣 ） ＼
＼ト ｉ ト （＼（′）
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ＷＩＩシた本発明による極性−脂はすべて境在の天然ロ
ソン、天然エステルガム、ポリテルペン悄脂庸ひに脂肪
族樹脂、混合脂肪族／芳香族働ＪＪ：、芳香族惨脂、水
素化脚化水５に樹脂を宮む炭什水集費・脂と任意割合で
相客性である。典型的な１シ１１Ｊ工ツソ社により［エ
スコレツツ（Ｅｓｃｏｒｅｚ ）（Ｖ録ｋｍ）Ｊ／１０
コ、ｌコ０コ、／３０Ｑ、／３／Ｑ、／ＩＩＩ／、２１
０／％ ２２０３、り／（、Ｉ！；、ざｏｏｏ、５ｏｏ
ｏとして製造、販売される石油樹脂である。このり＼ト
は制限的でなく、＊に例として与えられるにすぎない。
次？１１に示すように樹脂の混合は本鴫細書に記載し、
ｋＬうな標準用途における全体の物理的性質及び性能を
為東させる有効な方法でるる。
ｋＬうな標準用途における全体の物理的性質及び性能を
為東させる有効な方法でるる。
実施？ｌＩ／７
衣ｌ（実施例３）に重重し九試料Ａ、？（軟化点９ｇ”
ｃ＞を５ｏｌｌ＊ｘ−嵐で徊々、のエツソ社エスコレツ
ツ掬加−／Ｑ／、／ダ０／、３．３００゜３３コ０と混
合し、混合物の性ｉｔ−懺ｌＩに示す。
ｃ＞を５ｏｌｌ＊ｘ−嵐で徊々、のエツソ社エスコレツ
ツ掬加−／Ｑ／、／ダ０／、３．３００゜３３コ０と混
合し、混合物の性ｉｔ−懺ｌＩに示す。
★施例〆ざ
′４＝施例３及び表１に１叡した極性樹Ｔｈ゛試料扁３
を市販のアクリル系溶液（モンサント社により製ｉ ’
ｇ ７＋たグルパ（Ｇｅ１ｖｅ ） ／ ／ ！； ／
及びゲルパ２２１４、）と混合した（ｓθ／Ｓθｉｉ＊
％）。２年織物は完全に相容性で、ＰＳＴＣ転球タック
により向：定した感圧！ｉｔｒ性は優れている。球タッ
ク２−０ 東％＋ ？、、 ／ ９ これらのＩすＣＰＤの（メタ）アクリル醗ニスデル會ヨ
ーロッ／母特許第ｏ、θθ３．０／２号明帽曹配拳の方
法によシ製造した。
を市販のアクリル系溶液（モンサント社により製ｉ ’
ｇ ７＋たグルパ（Ｇｅ１ｖｅ ） ／ ／ ！； ／
及びゲルパ２２１４、）と混合した（ｓθ／Ｓθｉｉ＊
％）。２年織物は完全に相容性で、ＰＳＴＣ転球タック
により向：定した感圧！ｉｔｒ性は優れている。球タッ
ク２−０ 東％＋ ？、、 ／ ９ これらのＩすＣＰＤの（メタ）アクリル醗ニスデル會ヨ
ーロッ／母特許第ｏ、θθ３．０／２号明帽曹配拳の方
法によシ製造した。
アクリル１８１．２モル（／７３ｆ／）”ｔたハメタク
リルｅｌｋ／、２モル（２０６Ｆ）ｔｆパガイキーＪｊ
（１） ７ ｘ ／−ルＡ［化防止剤イルガノックス
ｌθ７６、ｏ、ｓｔ及び８Ｆ、／エーテラート触媒ｖ、
ｂ賽普九またはｑグラムの存在下に６θ℃で加熱した。
リルｅｌｋ／、２モル（２０６Ｆ）ｔｆパガイキーＪｊ
（１） ７ ｘ ／−ルＡ［化防止剤イルガノックス
ｌθ７６、ｏ、ｓｔ及び８Ｆ、／エーテラート触媒ｖ、
ｂ賽普九またはｑグラムの存在下に６θ℃で加熱した。
平均分子＊／’／ｇで次の！１１成の？すＣＰＤ１モル
を不飽和酸／触媒検液に連続的に加λた。故地ＦｉＡＯ
℃で１時間行なった。
を不飽和酸／触媒検液に連続的に加λた。故地ＦｉＡＯ
℃で１時間行なった。
組成 キシレン 重量Ｘ ｊｉｇＤＣＰＤ
２’Ｉ ＣＰＤ三蓋体 ２゜ ｃｐｏｚ１体 ６ ＣＰＤ五會体 ２ 次いで故地媒質を２００ ｍｌの水で３回洗浄し、’１
ｇ量ＸＮＨ，を含有するアンモニア溶液で中和〔。
２’Ｉ ＣＰＤ三蓋体 ２゜ ｃｐｏｚ１体 ６ ＣＰＤ五會体 ２ 次いで故地媒質を２００ ｍｌの水で３回洗浄し、’１
ｇ量ＸＮＨ，を含有するアンモニア溶液で中和〔。
た。
減圧蒸貿による触剤回収伊、褐色粘性液体か得られた。
両方の場合に゛赤外スペクトルＩＪ固壱のボＩＪ ＣＰ
Ｄアクリル鹸エステル及びメタクリル鈑ニスデル構造を
示したり）゛ 実施例、。 ″ 米国％許第ダ、コｂｉ、１７コ号明細★配叡のジシクロ
ペンタジェンエチレンダリコールエーテルの製糸ｆ１．
會実施例１９に記載したポＩＪ ＣＰ Ｄ ｉｔ会合体
過崩し良。
Ｄアクリル鹸エステル及びメタクリル鈑ニスデル構造を
示したり）゛ 実施例、。 ″ 米国％許第ダ、コｂｉ、１７コ号明細★配叡のジシクロ
ペンタジェンエチレンダリコールエーテルの製糸ｆ１．
會実施例１９に記載したポＩＪ ＣＰ Ｄ ｉｔ会合体
過崩し良。
エチレングリコールダモル（／２１１ｆｆ＞’ｆｒｆパ
ガイギー社イルガノックス１０７４８化防止剤０．５？
及びＢＦ、／エーテラート触＠７．２ｔと１合せてデＯ
℃に加熱した。
ガイギー社イルガノックス１０７４８化防止剤０．５？
及びＢＦ、／エーテラート触＠７．２ｔと１合せてデＯ
℃に加熱した。
このグリコール／触媒混合物に実施例１９で細い次ポリ
ＣＰＤ浴液Ｏ６Ｓモル（／７０９）を３時間に加兼、次
いで混合物を９０℃で２時間保持した。
ＣＰＤ浴液Ｏ６Ｓモル（／７０９）を３時間に加兼、次
いで混合物を９０℃で２時間保持した。
反応媒ＩＪＪ４ヶ次いでコｊ；Ｑｍｌの水で２回洗浄し
、４’ｌｉ４’ｊ１６のアンモニアを含有するアンモニ
ア酪敵で中和し９た。ぼりＣＰＤエチレングリコールエ
ーテルＦｉ減圧下の溶剤除去により粘性牛園体生＆物と
し、て回収された。
、４’ｌｉ４’ｊ１６のアンモニアを含有するアンモニ
ア酪敵で中和し９た。ぼりＣＰＤエチレングリコールエ
ーテルＦｉ減圧下の溶剤除去により粘性牛園体生＆物と
し、て回収された。
二１１ｉ結合女足化
信−−−雫Ｈ＋−−−―■−□−■瞼□−杢発明のＶ性
秦脂は残留反応性二に軸合の水素化ＶＣより安定化する
ことができる。めるいｒＪ二二部結合対する刺加反応を
含む任意の他の慣用の化４？Ｊ）Ｌｔ（例えはハロゲン
化−ヨーロッパ〜許＠（〕 、０２１．．２ ｑ ！
； →こン明壽嫌幻１−１参照、 １ト たは１馳櫨Ｉ
硫酸ナトリウムの付加）？用いることができる。
秦脂は残留反応性二に軸合の水素化ＶＣより安定化する
ことができる。めるいｒＪ二二部結合対する刺加反応を
含む任意の他の慣用の化４？Ｊ）Ｌｔ（例えはハロゲン
化−ヨーロッパ〜許＠（〕 、０２１．．２ ｑ ！
； →こン明壽嫌幻１−１参照、 １ト たは１馳櫨Ｉ
硫酸ナトリウムの付加）？用いることができる。
実施例２１
キシレンＮＯ？で希釈したポリＣ・−Ｄ（実施←１１Ｉ
／−に記載した軟化点７５℃の試料）ＳＯノをラニーニ
ッケル５ｉｌｒｉｌｉＸの存在）に１００℃で水素化し
た。ラニーニッケル触媒は＾、１．Ｖｏｇ＊ｌによる爽
用南機化学テキストブック（Ｔｅｘｔ−ｂｏｏｋ ｏｆ
Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈ＠ｍ１ｓｔ
ｒｙ ） Ｌｏｎｇｍａｎｓ ｆ、竹３版第ｇ７０＊
ｔｌｃ記載されるカ性洗浄門１−により製造した。
／−に記載した軟化点７５℃の試料）ＳＯノをラニーニ
ッケル５ｉｌｒｉｌｉＸの存在）に１００℃で水素化し
た。ラニーニッケル触媒は＾、１．Ｖｏｇ＊ｌによる爽
用南機化学テキストブック（Ｔｅｘｔ−ｂｏｏｋ ｏｆ
Ｐｒａｃｔｉｃａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈ＠ｍ１ｓｔ
ｒｙ ） Ｌｏｎｇｍａｎｓ ｆ、竹３版第ｇ７０＊
ｔｌｃ記載されるカ性洗浄門１−により製造した。
水素化した極性樹脂祉減圧下の治剤回収恢Ｋ［］１収さ
れた。
れた。
種々の水素化条件で得られた典型的性負か１１５ｊ時に
記載される。核磁気共＠（Ｎ、Ｍ、Ｒ，）分析＆Ｃより
水素化が起ったことが楯誌される（マレイン醗エステル
／フマル酸エステルニ１帖付の消失）。
記載される。核磁気共＠（Ｎ、Ｍ、Ｒ，）分析＆Ｃより
水素化が起ったことが楯誌される（マレイン醗エステル
／フマル酸エステルニ１帖付の消失）。
実施例２２
実施←＋／、３及び２１に記載した軟化点７５℃のホＩ
Ｊ ＣＰ Ｄ−シクロヘキシルマレイン醗エステルを約
！；０−！；３］ｉＬ童％のニッケルを含壱する市販の
ハルショウ（Ｈａｒｓｈａｗ ）還元ニッケル触媒で水
素化した。
Ｊ ＣＰ Ｄ−シクロヘキシルマレイン醗エステルを約
！；０−！；３］ｉＬ童％のニッケルを含壱する市販の
ハルショウ（Ｈａｒｓｈａｗ ）還元ニッケル触媒で水
素化した。
水素化は、柚々のエステルｌ１１度汲び抛々の水素化粂
件でキシレン溶剤中で行なった。
件でキシレン溶剤中で行なった。
参 考
エステルＳ腹（重１１Ｎ）
触＃に一度（溶液に対する１普％）
温 度 （’Ｃ）
圧 力 ｃパール）
時 間 （時ｆ＆！１）
軟化点（’Ｃ） ７３
ガードナー・カラー １０．！；ワッ
クス＃〕点（’Ｃ） ＞２！；０＋／ ｇ
Ｏ”剥離強さくグラＡ／（ＩＢ） ２６０θ
４リケンタツク（ダラム） ／！；００球タ
ック （６Ｋ） ３せん断
（時間） ざ／
２ ３２０
２θ ＳＯ／、０
２．０ ２．０／ ９０
／ ７０ ／ ７０２０
２０ ！；Ｏ５Ｓ
Ｓ 嘗 ざ９ ７Ｓ９．３
？ Ｓ”／７０
＞２！；０” ／ＩＩＩ１０ｇＯ１
３ｇ０ ３００ ！；！；０ ／３！；０
／ １０／７．！； ３
／３、！−３３，！； 夾１＠例コ３ 卵重Ａ＋、 ３ ／ ℃の未鹸化＄ ＩＪ ＣＰ Ｄ−
シクロヘキシルマレイン鹸エステルをビニルま喪は不飽
和率量体と共１合する。
クス＃〕点（’Ｃ） ＞２！；０＋／ ｇ
Ｏ”剥離強さくグラＡ／（ＩＢ） ２６０θ
４リケンタツク（ダラム） ／！；００球タ
ック （６Ｋ） ３せん断
（時間） ざ／
２ ３２０
２θ ＳＯ／、０
２．０ ２．０／ ９０
／ ７０ ／ ７０２０
２０ ！；Ｏ５Ｓ
Ｓ 嘗 ざ９ ７Ｓ９．３
？ Ｓ”／７０
＞２！；０” ／ＩＩＩ１０ｇＯ１
３ｇ０ ３００ ！；！；０ ／３！；０
／ １０／７．！； ３
／３、！−３３，！； 夾１＠例コ３ 卵重Ａ＋、 ３ ／ ℃の未鹸化＄ ＩＪ ＣＰ Ｄ−
シクロヘキシルマレイン鹸エステルをビニルま喪は不飽
和率量体と共１合する。
このト、−では不飽和ぼりＣＰＤ−シクロヘキシルマレ
イン鹸エステルを極上の＃＃簾のビニル都會体とγＶ合
し、１Ｉｉｉ集シール下に１００℃で２時間加熱り、
７’（。
イン鹸エステルを極上の＃＃簾のビニル都會体とγＶ合
し、１Ｉｉｉ集シール下に１００℃で２時間加熱り、
７’（。
スチレン （モルフ −
ビニルトルエン （モルフ
−メタクリル酸ブチル （モルフ
−オクテンー／ （モル）
−軟ｉヒ点（Ｃ） ！／ガードナーカ
ラー コワック
ス４１９点 （Ｃ）
１ｐｓ＾性質−８ＢＲ／θ１ｉ−ｉθθｐｈｒ／ｇ００
剥離惜さ ｌクコ
Ｓｌリタン タック
３００球 タ ッ り
３．３クイ
ツクステイツク コ
弘Ｏぜ ん 断
／、ＳフローラルｇＳ ／ ／ ／、’／／
−−−− 一 ／ ０．３ −
−− −− ／ −
一−−−／ ９１ ／１０ ７！；’ ７！
； ／／ざ ｇｓＳ−コ λ
、Ｓ ３＋ ダ〉２Ｓθ 〉２Ｓθ
＞２！；０ ＞２３０． ＞２！；０
＜７！；／１Ｉ００ ９ｇ！； ざコθ
ｇＫＯ！ｆｇ０ ７ｇ０３３０ １０
０ １０！；０ １０２０ ダざ０
／’ＩθＯ！！、！； ＞３０ ９
．０ ’Ｉ ダ、Ｓ コ、Ｓ１．
０ ３８３ ！１０
、？／θ ｌＩｇ。
−メタクリル酸ブチル （モルフ
−オクテンー／ （モル）
−軟ｉヒ点（Ｃ） ！／ガードナーカ
ラー コワック
ス４１９点 （Ｃ）
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Ｓｌリタン タック
３００球 タ ッ り
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ツクステイツク コ
弘Ｏぜ ん 断
／、ＳフローラルｇＳ ／ ／ ／、’／／
−−−− 一 ／ ０．３ −
−− −− ／ −
一−−−／ ９１ ／１０ ７！；’ ７！
； ／／ざ ｇｓＳ−コ λ
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＞２！；０ ＞２３０． ＞２！；０
＜７！；／１Ｉ００ ９ｇ！； ざコθ
ｇＫＯ！ｆｇ０ ７ｇ０３３０ １０
０ １０！；０ １０２０ ダざ０
／’ＩθＯ！！、！； ＞３０ ９
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０ ３８３ ！１０
、？／θ ｌＩｇ。
ｇ！； ２ ２ ３．ｋ
２ ３．！；示されるように、エステルを
スチレンと共重合すると５ＢＲ−１０／／を基剤とし九
感圧接倉剤配合物の凝集力が改良される。
２ ３．！；示されるように、エステルを
スチレンと共重合すると５ＢＲ−１０／／を基剤とし九
感圧接倉剤配合物の凝集力が改良される。
艮好な結果はま九次のようなビニルトルエンポリクロロ
グレン４］１１準配合を基にした触圧接看剤配８靴−で
傅らｒｌ＊： ブリクロロブレン １００ｓ（バイ
エルグレン（Ｂａｙｅｒｐｒ＊ｎｅ）Ｊ、２ ／ ）飴
化マグネシウム ｇ部シイヒ曲
鉛 ｑ部エステル
ｔｉｏ部昇ｍＫ１１ｆｉ着な
性質は良好な溶液安定性（相分陰なし、）、ポリクロロ
プレンとの良好な相容性、及びアルミニウムのような極
性支持材に対する良好な像層である。
グレン４］１１準配合を基にした触圧接看剤配８靴−で
傅らｒｌ＊： ブリクロロブレン １００ｓ（バイ
エルグレン（Ｂａｙｅｒｐｒ＊ｎｅ）Ｊ、２ ／ ）飴
化マグネシウム ｇ部シイヒ曲
鉛 ｑ部エステル
ｔｉｏ部昇ｍＫ１１ｆｉ着な
性質は良好な溶液安定性（相分陰なし、）、ポリクロロ
プレンとの良好な相容性、及びアルミニウムのような極
性支持材に対する良好な像層である。
爽ｍｅｉＬ２４’ ｌ’硬什した
軟化点７３℃のポリ”ＣＰ Ｄ−シクロへ「：１１ キシルマレイン酸エステルを７“ｊｆｘｍｊｖｉｓａＲ
／θ／／）ルエン浴叡と混合しくエステル／ゴム比ｔｖ
Ｏｐｈｙ）、得られた感圧振層剤配合物をデス４フ社マ
イラー（Ｍｙｌａｒ ） （登録商１ｆｓ）ｆリエステ
ルフイルム上に塗布し良。ｇθ℃で１３分間乾燥した後
フィルムを次いで実施例ダに記献し喪ＤＳＴＣ法により
釉々の支持材に適用する。ニュートン／ａｋで記録した
接宥力＃′ｉＴ形剥離法（＾ＳＴＭ法Ｄ／ｇ７Ａ）で測
定した。
軟化点７３℃のポリ”ＣＰ Ｄ−シクロへ「：１１ キシルマレイン酸エステルを７“ｊｆｘｍｊｖｉｓａＲ
／θ／／）ルエン浴叡と混合しくエステル／ゴム比ｔｖ
Ｏｐｈｙ）、得られた感圧振層剤配合物をデス４フ社マ
イラー（Ｍｙｌａｒ ） （登録商１ｆｓ）ｆリエステ
ルフイルム上に塗布し良。ｇθ℃で１３分間乾燥した後
フィルムを次いで実施例ダに記献し喪ＤＳＴＣ法により
釉々の支持材に適用する。ニュートン／ａｋで記録した
接宥力＃′ｉＴ形剥離法（＾ＳＴＭ法Ｄ／ｇ７Ａ）で測
定した。
支持材 己！（ポリ１０ピレン ポリエステル アルミ
ニラ血−Ｔ形剥離 ／２ ／３ ／／、
！； ／！；、Ｓ夾施？ｌ実施Ｓ 表１のＩＱに記載した生Ｉｌｉ液体ポＩＪ ＣＰ Ｄ−
コーエチルへキシルマレイン酸エステルを水浴液中で、
触媒として過硫酸カリウムの存在下にインサイツに１合
し７’ｃ（Ｍ濁ｉたは乳化法が町畦である）。
ニラ血−Ｔ形剥離 ／２ ／３ ／／、
！； ／！；、Ｓ夾施？ｌ実施Ｓ 表１のＩＱに記載した生Ｉｌｉ液体ポＩＪ ＣＰ Ｄ−
コーエチルへキシルマレイン酸エステルを水浴液中で、
触媒として過硫酸カリウムの存在下にインサイツに１合
し７’ｃ（Ｍ濁ｉたは乳化法が町畦である）。
１−合はエステル１００ｆｌを、過硫酸カリウム０−
！； ｆｆ 、ｐ”制御剤として炭酸ナトリウム２ｙ及
び浴性デングン０ 、！；ｆｆを含有する水ｌＯθ？會
用いて１合することにより行＾われる。エステルはｇＳ
℃に珠った水浴液に連続的ン供給し、１合は、攪拌、輩
木シール下に１時間実施される。
！； ｆｆ 、ｐ”制御剤として炭酸ナトリウム２ｙ及
び浴性デングン０ 、！；ｆｆを含有する水ｌＯθ？會
用いて１合することにより行＾われる。エステルはｇＳ
℃に珠った水浴液に連続的ン供給し、１合は、攪拌、輩
木シール下に１時間実施される。
ＳＯ＊＊％の廂杉分を営肩するこの乳為液Ｓθ部ｔ１次
いで各ドパストランド社（Ｄｏｖ＠ｒｓｔｒａｎｄ Ｌ
ｉｍ１ｔ＠ｄ（Ｕ、に、））によって供給されるカルが
キシル化うテックスレビネツクｘ（Ｒ＠ｖｉｎ＠ｘ ）
？７Ｄ＋Ｏ（を録曲伸）の市販乳濁液と混合する。典型
的なＰＳＡ性員はフィルム乾燥後次の如くである：エス
テル／レビネツクス比 ］１１１？Ｘ ！；０／！
；０ ！０／／ｌ）０／ｇＯ刺離強さ （ダラム／伽
） コ９０ ３９θポリクンタツク （ダ
ラム） ３ｇθ ダにθ耐タック
（伽 ） Ｓ ダせんｍ （＃
関） １１．６４７．．２爽施？ｌＩコロ 興なるＣＰＤオリオリマー分布で製造した相々のポリＣ
ＰＤ−マレイン飯半エステルをホットメルト形追路４ｊ
Ｊ１に配合物に試験し好結釆でめった。混合物は鼠灯な
耐溶剤性１示す白色（低黄色皺指数）φト粘膚性ス）
ＩＪツｆｔＰ発祝し、生厄物扛その１ま、まｆｃは慣用
の灰化水集側脂との混合物として波相できる。敵楢は混
合比及び午エステル振造粂件に↓すυ、Ｓないし／１ｉ
ＯＫｋえることかできる。
いで各ドパストランド社（Ｄｏｖ＠ｒｓｔｒａｎｄ Ｌ
ｉｍ１ｔ＠ｄ（Ｕ、に、））によって供給されるカルが
キシル化うテックスレビネツクｘ（Ｒ＠ｖｉｎ＠ｘ ）
？７Ｄ＋Ｏ（を録曲伸）の市販乳濁液と混合する。典型
的なＰＳＡ性員はフィルム乾燥後次の如くである：エス
テル／レビネツクス比 ］１１１？Ｘ ！；０／！
；０ ！０／／ｌ）０／ｇＯ刺離強さ （ダラム／伽
） コ９０ ３９θポリクンタツク （ダ
ラム） ３ｇθ ダにθ耐タック
（伽 ） Ｓ ダせんｍ （＃
関） １１．６４７．．２爽施？ｌＩコロ 興なるＣＰＤオリオリマー分布で製造した相々のポリＣ
ＰＤ−マレイン飯半エステルをホットメルト形追路４ｊ
Ｊ１に配合物に試験し好結釆でめった。混合物は鼠灯な
耐溶剤性１示す白色（低黄色皺指数）φト粘膚性ス）
ＩＪツｆｔＰ発祝し、生厄物扛その１ま、まｆｃは慣用
の灰化水集側脂との混合物として波相できる。敵楢は混
合比及び午エステル振造粂件に↓すυ、Ｓないし／１ｉ
ＯＫｋえることかできる。
生Ａ物ｔ−エスコレツツ１ｌＯ２、フィントン（Ｑｎｌ
ｎｔｏｎｅ ） ＣコＯＯ及びマレインｍ強化ロジン
（Ｆ、Ｒ，）を首肩する混合物と比較した。
ｎｔｏｎｅ ） ＣコＯＯ及びマレインｍ強化ロジン
（Ｆ、Ｒ，）を首肩する混合物と比較した。
この簑施例に用いた基剤配合は次の混合に基すく：
？？ｍ倉％ 骨相（ＴＩＯ，、ＣａＣ０，、砂、ガラス
ピーズ） ／？１ｍＮ 樹脂（半エステルまたは比較製品）ｑｌ
ｊｋ％ Ｍ東油 （（ ）Ｃ：５ （も ＾）、′］・ へ ＼、：。
ピーズ） ／？１ｍＮ 樹脂（半エステルまたは比較製品）ｑｌ
ｊｋ％ Ｍ東油 （（ ）Ｃ：５ （も ＾）、′］・ へ ＼、：。
Ｄ−マレイン酸エステルは反応性二重結合を含有し、熱
または遊離基触媒の存在下に不飽和率書体と１合できる
。
または遊離基触媒の存在下に不飽和率書体と１合できる
。
それらの生成物はｔ′ｆｉｃビニルあるいは不飽和率１
体、不飽和エラストマーまたＦｉ聾会体（カリフレック
スＴＲＩ／θλ、ＴＲＹ／Ｑ７、ポリイソグレンエラス
トマー、４リジエンｈ Ｎ’ｎ 、不１０！Ｈ＆リエス
テル、ジアリルフタレート類・・・・・・のような熱可
Ｖ性ゴム）の存在下に、ψ１）えばυＶキユアリング、
γ線及び１子ビームキユアリングの存在で１合、共］Ｉ
Ｌ合、橘かけ結合できることが期待される。
体、不飽和エラストマーまたＦｉ聾会体（カリフレック
スＴＲＩ／θλ、ＴＲＹ／Ｑ７、ポリイソグレンエラス
トマー、４リジエンｈ Ｎ’ｎ 、不１０！Ｈ＆リエス
テル、ジアリルフタレート類・・・・・・のような熱可
Ｖ性ゴム）の存在下に、ψ１）えばυＶキユアリング、
γ線及び１子ビームキユアリングの存在で１合、共］Ｉ
Ｌ合、橘かけ結合できることが期待される。
それらの硬化は慣用のυν光ｅ＠姑剤の存在下に、揚台
によりジビニルベンゼン、多官能性アクリル鏝エステル
及びイタクリル酸エステルのような多官能往年１休筐・
た畔任意の他の廟当な−り不飽和率１体の存在下にｈな
うことがてきる。
によりジビニルベンゼン、多官能性アクリル鏝エステル
及びイタクリル酸エステルのような多官能往年１休筐・
た畔任意の他の廟当な−り不飽和率１体の存在下にｈな
うことがてきる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）（・） トリジクーペンクジエフ０〜１００重量
−１（幻 テトラククロペ／タジェン１００〜ｏ重量−
１ （２） インタシクロペンメジエフ０〜５０重量−１及
びジシクロペンタジェン２０重量−未満を含Ｗするシク
ロペンタジェンオリｆマー混合物轟 （前記割合は混合物中の全シクロジエン含量に対してで
ある）とカルがン酸ま九はカルビン酸無水物とを反応さ
せることを特徴とする極性石油樹脂の製造方法。 （り 混合物がトリシクロペンタジェン１０〜９゜重
量−１より好ましくｎ、ｙｏ〜７０重量膚及びテトラシ
クロペンメジ２フフ０〜９０重量１Ｇ、より好ましくは
３０〜７０重量嗟を含有する、特許１ｌｌｌｌ＊）範ｖ
ＭｌｌＨｕ項記ｆｌｔ（Ｄ方法。 （８１オｌ） ｆ ｗ−の混合物が／、ＴＯ〜３０θの
数平均分子量を有する、特許請求の範囲第ｉ＋項ま九は
第４＋＊紀載の方法。 １４） カルｓｙ＠がα、β−不飽和酸である、特許
請求の範囲第４１１〜重項のいずれか一項に記載の方法
。 ＋５１ シクロペンタジェンオリｆマーの混合物の溶
液と酸とを酸の融解温度で組合せることにより酸トシク
ロペンタジエンオリｆマーの混合物とを反応させる、特
許請求の範囲第４４項記載の方法。。 １８１ 混合物中のシフ−ペンタジェンのモル轟り０
．２〜コ、０モルの酸を反応させる、特許請求の範囲第
穫１）〜−項のいずれか一項に記載の方法。 １７１（１） ）ジシクロ（ンタジエンθ〜１００重
量−１（−）テトラシフ■ぺｙクジ１フ１００〜０重量
−５及び （２）） ゾシクロペンタジエンコＯ重量−未満を含有
するシク、ｔ−ｅンタジエンオリｆ−ｖ−混合物（前記
割合は混合物中へ１１ｇ１ジエン含量に対してであるン
とカルｌン敵またはカル−ａｅｙ酸無水物とを反応させ
ることにより得られる中エステルである、極性石油樹脂
。 Ｉ８） 水素化された特許請求の範囲第（））項記載
の極性石油樹脂。 （９） 特許請求の範囲第−丁）項ま九は第（８）項
記載の中エステルとＩリオール及び（または）無水物と
を反応させることを含む、ぼりエステルの製造方法。 鱒 特許請求の範囲第１７１項または第＋Ｓ）項記載の
中エステルとア２ン、ジアンンま九は尿素とを反応させ
ることを含む、ポリアミドの製造方法。 １ 特許−求の範囲第１７１項または第（８）項記載の
半エステルとポリオール及び有機イソシアナートとを反
応させることを含む、ぼりウレタンの製造方法。 ａｓ 特許請求の範ｉ！ｌ第１？）項または第１８１
項記載の半エステルと工４キシドとを・反Ｖｌｌｌ′応
させることを含む、？リエーテルの製造方１法− １■ 臀軒ｍ求の範囲第４１）項または第（・）項記
載の半エステルと一価アルコールま九は多価アルコール
とを反応させることを含む、エステルの製造方法。 α◆ アクコールが積大アルコールである、特許請求の
範囲第ｏ場項記載の方法。 鱒（１）トリシクロペンクジエフ０〜１００重量−５（
１） テトラシフ謬ペンタゾエン１ｏｏ−ｏ重量−１ Ｏｉｌ） ペンタシクロペンクジエフ０〜３０重量−
１及びジシクロペンタジェン２０重量−未満を含有スる
シクロペンタジェンオリゴマー混合物（前記割合は混合
物中の全シクロジエン含量に対してである）とジカルー
ン酸またはジヵル鯉ン酸無水物とを反応させ、生じた中
エステルと／官能性または、多富能性アルコールとを反
応させることｋより、：、Ｏｉｌ造されるエステル化樹
脂。 α・ 水素化した特許請求の範ｉ！ＦＩＭ鱒項記載のニ
ス″、１１ チル化樹脂を含む、エステル化、樹脂。 ′１１ 鰭 脣ｆｆ−請求の範囲第一項または纂■項記載のエス
テル化樹脂の、接着剤配合物における天然ま九嬬合成ｆ
ＡＫ対する粘着付与剤としての使用。 ａ−特許請求の範囲第一項または第龜皓項１載のエステ
ル化樹脂の、ホットメルト形接着剤における粘着付与剤
と゛しての使用。 ａＩ 特許請求の範囲第一項または第６・項記載のエス
テル化樹脂３０〜−００重量部及びエチレン酢酸ビニル
共重合体ダ０にｌ−０重量部を含有するホットメル・ト
形接着剤。 ａＩ 特許請求の範囲第一項または第龜・項記載のエ
ステル化樹脂の、ホットメルト形道路標識配合物におけ
る結合剤としての使用。
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