JPS6392617A - 接着剤用タツキフアイヤ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は特定のオレフィン重合体からなる接着剤用タッ
キファイヤ−（以下、「粘着付与剤」とも称することが
ある。）に関する。

〔従来の技術〕

４−メチル−１−ペンテンなどの分枝α−オレフィンの
カチオン重合体は以前から知られている。例えば特公昭
４０−２４４８０号公報には３−メチル−１−ブテン又
は４−メチル−１−ペンテンの低温における重合方法の
発明が記載され、得られる結晶性重合体がプラスチック
のフィルムやシートに適していることが示唆されている
。また該公報には、従来技術としてα−イソモノオレフ
ィンをフリーデルクラフッ型触媒を用い、−１０ないし
１００℃で重合し、非晶質のものが得られ、ペイント、
ワニスラッカーその他の添加物、可塑剤、強化材及び稀
釈材として適している旨記載されている。またＵＳＰ３
，２９９，０２２には分枝α−オレフィンの（共）重合
体について記載があり、分子量１５０万ないし２００万
のものは無定形粘弾性固体であることが示されている。

またＵＳＰ　３，３１７，５０１には４−メチル−１−
ペンテンのカチオン重合体について、触媒としてＡｅｃ
ｌｘを用い、５４〜１７０°Ｆの重合温度で得られる分
子量５０００以下の重合体が粘着性のある油であること
が示されている。また弾性を有する重合体はポリプロピ
レンと混合するとポリプロピレンの低温衝撃性が良くな
ることが記載されている。さらにマクロモレクルズ（Ｍ
ａｃｒｏｍｏ！ｅｃｕｌｅｓ　）Ｖｏｌ、１０、Ｉ！ｌ
ｌ、１８８Ｑには４−メチル−１−ペンテンのカチオン
重合体が５種類の混合構造であることが示されている。

〔発明の背景〕

本発明者らは特定の性状を有する４−メチル−１−ペン
テンの如き分枝α−オレフィンのカチオン重合体につい
て研究し、これが前掲の文献に未記載の接着剤用タッキ
ファイヤ−として優れていることを見出し、本発明を完
成した。

〔発明の概要〕

すなわち本発明は、分枝α−オレフィンのカチオン重合
により得られる数平均分子量（Ｍｎ）が２００ないし４
０００の範囲、ガラス転移点が一７５℃ないし＋１０℃
の範囲にある重合体からなる粘・接着剤用タッキファイ
ヤ−である。

〔分枝α−オレフィン〕

本発明の重合体を構成する分枝α−オレフィンとしては
、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン
、５−メチル−１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ヘプテン、５−メチル−１−ヘ
プテン、３−メチル−１−ペンテンなどが例示でき、中
でも４−メチル−１−ペンテンが好ましい。これらの分
枝α−オレフィンは各単独又は混合して用いることがで
きる。

〔重合条件〕

重合触媒としてはＡρＣｊ！３　、ＣｚＨｓＡ７ＩＣ７
！ｚ、（Ｃ２Ｈ−、）ｚＡｌｃｌ、　Ａｊｉ！Ｂｒ：＋
　、５ｎＣＩ！ａなどのフリーデルクラツウ型触媒と（
ＣＨｉ）：＋ＣＣｊ！　、Ｃｚ）ｌｓＢｒＳＣＪｓＣＩ
！、ｃｏ：＋ｃｇなどのアルキルハライド、Ｃ）Ｉ２＝
　ＣＨＣβなどの共触媒を組合せる。溶媒としては上記
アルキル基ハライド自体が溶媒となるので必ずしも他に
必要としないが、ヘキサンやヘプタンを共に用いてもよ
い。重合温度は通常＋８０℃ないし一１００℃、特に好
ましくは＋３０℃ないし一６０℃の範囲である。

上記以外の諸条件は前記の公知技術文献に記載の中から
適宜選択することができる。このような条件で進行する
重合はカチオン重合である。

〔重合体の性状〕

本発明に使用する重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は２０
０ないし４０００の範囲にあることが必要であり、と（
に３００ないし３００００の範囲にあるものが好ましい
。該必須範囲の下限を下廻るものをタッキファイヤ−と
して用いても、溶融時の加熱減量が多く、さらに接着力
（または粘着力）が低くなり、また上限を越えるものを
用いてもタック、接着力（または粘着力）が低下する。

また重合体のガラス転移点（Ｔｇ）は−７５℃ないし＋
１０℃の範囲にあることが必要であり、とくに−６０℃
ないし一３０℃の範囲にあることが好ましい。

該下限を下廻ると溶融時の加熱減量が大きくなり、また
接着力（または粘着力）が低くなり、また上限を越える
と、タック、接着力（または粘着力）が低（なる。

本発明に用いる重合体の他の性状として、重量平均分子
１ｆｋ　（Ｍｎ）は通常３００ないし１５００００、好
ましくは９００ないし１３００００であり、分子量分布
を示す指標であるＭｗ／Ｍｎは１．３ないし４．０、好
ましくは１．５ないし３．０である。

〔接着剤用クツキファイヤー〕

本発明は前述の特定の重合体（以下Ａと略すことがある
。）からなる接着剤用タッキファイヤ−である。

接着剤用の組成物には、一般にエチレン・酢酸ビニル共
重合体などの基体樹脂に粘着付与剤ならびに必要に応じ
てワックスおよびその他の添加剤を配合したホットメル
ト接着剤と天然ゴムや合成ゴムなどの基体樹脂に粘着付
与剤ならびに必要に応じて溶剤およびその他の添加物を
配合した感圧接着剤とがある。前者のホットメルト接着
剤は一般に製本、製缶、木工、ラミネート、シート、コ
ーティング加工等の分野において接着剤あるいは塗工剤
として使用されている。また、後者の感圧接着剤は一般
に紙、布地、プラスチックフィルムなどの基材にコーテ
ィングされて粘着テープやラヘルなどの用途に供されて
いる。これらの接着剤組成物にはいずれの場合にも基体
樹脂に粘着付与剤が配合される。とくにホットメルト接
着剤の場合には、エチレン・酢酸ビニル共重合体などの
基体樹脂およびワックスとの相溶性、接着性、溶融粘度
、可撓性などのほかに耐熱安定性、耐先安定性、色相な
どの良いことが要求される。

一方、感圧接着剤用の粘着付与剤の場合にも、天然ゴム
や合成ゴムなどの基体樹脂との相溶性が優れていること
、溶剤への溶解性が良好であること、化学的に安定であ
り耐候性に優れていること、色相が良好であること、臭
気が強くないことなどの性質を合わせ持つことが要求さ
れている。

本発明で用いるＡがタッキファイヤ−として感圧接着剤
に使用される場合には、基体樹脂として具体的には、た
とえば、天然ゴム、スチレン・ブタジェン共重合ゴム、
ポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、
ブチルゴム、ポリクロロプレン、エチレン・プロピレン
共重合コム、エチレン・プロピレン・α−オレフィン共
重合ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共重合ゴム、
スチレン・ブタジェン・スチレンブロック共重合体、ス
チレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体、水添
スチレン・ブタジェン・スチレンブロック共重合体（５
ＥＢＳ　）、水添スチレン・イソプレン・スチレンブロ
ック共重合体等のゴム状重合体が使用される。特にスチ
レン・ブタジェン・スチレンブロック共重合体、スチレ
ン・イソプレン・スチレンブロック共重合体およびこれ
らの水添共重合体が好ましい。

また、ホットメルト接着剤のタッキファイヤ−として使
用される場合には、基体樹脂として具体的には、たとえ
ば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレ
ン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステ
ル共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリ酢酸ビニ
ルなどが使用される。ホットメルト接着剤組成物の場合
には、基体樹脂としてエチレン・酢酸ビニル共重合体お
よびエチレン・アクリル酸エステル共重合体を使用する
ことがとくに好ましい。

本発明で用いるＡを粘着付与剤として用いる場合の基体
樹脂との配合割合は、ホットメルト接着剤組成物および
感圧接着剤組成物によって多少異なる。ホットメルト接
着剤組成物の場合には、粘着付与剤の配合割合は基体樹
脂１００重量部に対して通常２０ないし３００重量部、
好ましくは３０ないし２００重量部の範囲であり、感圧
接着剤の場合には基体樹脂１００重量部に対して通常２
０ないし２００重量部、好ましくは３０ないし１５０重
唱部の範囲である。

また本発明にかかるＡを使用した接着剤組成物には該粘
着付与剤および基体樹脂の成分の他に、必要に応じて種
々の添加剤が配合される。たとえば、ホットメルト接着
剤組成物の場合には、融点が４０ないし６５℃程度の石
油系のパラフィンワックス、ポリオレフィン系ワックス
、マイクロワックスなどのワックス類、フェノール系ま
たはビスフェノール系の有機化合物、金属石鹸等の抗酸
化剤などがあげられる。また、感圧接着剤の場合には、
ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、マシーン
オイル、プロセスオイル、ポリブテンなどの軟化剤、炭
酸カルシウム、亜鉛華、酸化チタン、シリカなどの充填
剤、アミン系、ケトン−アミン系、フェノール系などの
老化防止剤、安定剤などがあげられている。これらの添
加剤の配合割合には任意適宜量である。

本発明のタッキファイヤ−Ａを使用した接着剤組成物を
調製する方法は、ホットメルト接着剤組成物の場合とで
異なる。ホットメルト接着剤組成物を調製する方法とし
ては、粘着付与剤のＡ、前記基体樹脂および必要に応じ
て前述の種々の添加剤からなる混合物を加熱下に撹拌し
て均一な溶融液を調製し、これを用途に応じて粒状、フ
レーク状、ベレット状、棒状などに冷却下に成形する。

このホットメルト接着剤組成物は再び溶融ないし塗工の
用途に供される。たとえば、接着の用途に供する場合に
、成形品のコーナー接着では棒状の配合体を溶接ガンに
充填する方法などして使用される。一方、感圧接着剤を
調製する方法としては、粘着付与剤としての本発明にか
かるＡ、前記基体樹脂および必要に応じて前述の種々の
添加剤からなる混合物をロール上で混練するかあるいは
適当な溶媒中で溶解させるなどの通常の方法によって１
用型することができる。

本発明のタッキファイヤ−Ａを使用した接着剤組成物の
うちでホットメルト接着剤組成物を接着剤または塗工剤
として使用すると、本発明のタッキファイヤ−Ａは基体
樹脂との相溶性に優れ、耐熱安定性、色相ならびに臭気
な優れているので、均一なホットメルト接着剤組成物が
得られ、このホットメルト組成物は耐熱安定性および色
相に優れ、しかもホットメルト組成物調製時ならびに使
用時の臭気が少ないという利点がある。また、本発明の
Ａを感圧接着剤組成物に使用しても、粘着付与剤の炭化
水素樹脂は前述の特徴の他に耐候性に優れているので、
均一な感圧接着剤組成物が得られ、この感圧接着剤組成
物は色相および耐候性に優れしかも臭気が少ないという
利点を有している。

なお実施例において記載する物性は以下の方法によって
行った。

（１１色相　ＡＳＴＭ　Ｄ−１５４４−５８Ｔガードナ
ーナンバー（Ｇ、Ｎｏ　）で 表示した。

（２）分子量および分子量分布：東洋曹達製ＨＬＣ−８
０２Ｒ型高速液体クロマトグラフィー（カラム：同社製
Ｇ　４０００Ｈｅ　１Ｇ　３０００Ｈｓ、Ｇ　２０００
Ｈ，Ｘ２）を用い、テトラヒドロフラン溶媒、４０℃で
測定して得たクロマトグラムからポリスチレン基準で求
めた。

（３）ガラス転移点（Ｔｇ）　　：セイコー電子工業製
［）Ｓ−２０示差走査熱量針を用い、サンプル量１０■
、昇温速度１０°Ｃ／ｍｉｎで測定した。

実施例１ 無水塩化アルミニウム１．３ｇ、エチルクロライド９４
ｇからなる触媒スラリー中に、５℃温度下で４−メチル
ペンテン−１８４ｇおよびヘキサン１５８ｇを混合した
ものを滴下する（滴下時間５０分）。滴下開始より２Ｈ
Ｒ後にＭｃＯＨ４０ｍ１を加え脱灰、水洗する。

重合油を濃縮し、色相１以下（Ｇ、ＮＯ）、分子量１５
００、分子量分布２，５、ガラス転移温度−５６℃の重
合物８２ｇが得られた。

実施例２ 無水塩化アルミニウム１．３ｇ、キシレン８４．０ｇか
らなる触媒スラリー中に、５℃温度下で４−メチルペン
テン−１８４ｇを滴下（滴下時間５０分）する。

滴下開始より２ＨＲ後、ＭｅＯＨ４０ｍ１を加え脱灰水
洗する。

この後重合油を濃縮し、色相は１以下（Ｇ、Ｎｏ）、分
子量（Ｍｎ）　７３０　、＆／ｌｉ！ｎ　１．５、ガラ
ス転移点−５７℃の重合物６０ｇが得られた。

実施例３ 無水塩化アルミニウム１．３ｇ、エチルクロライド９４
ｇからなる触媒スラリー中に、−５０°Ｃ温度下で４−
メチルペンテン−１８４ｇおよびヘキサン１５８ｇを混
合したものを滴下する（滴下時間５０分）。滴下開始よ
り２）ＩＲ後、ＭｅＯＨ４０−を加え脱灰、水洗する。

重合物をにｅＯＨで析出させ、色相１以下（Ｇ。

Ｎｏ　）、分子量１４０００、分子量分布２．８、ガラ
ス転移温度−５０℃の重合物８０ｇが得られた。

実施例４〜６ ＳＥＢＳ７’ロックコポリマー（シェル化学製ｒＧ−１
６５７Ｊ　）　　１００重量部、市販水添石油樹脂（荒
用化学社製［アルコンＰ−７０Ｊ　）　７５重量部、安
定剤（ガイギー社製「イルガノックスｌ０ＩＯＪ　）　
　１重量部に、実施例１〜３で得られた本発明の炭化水
素樹脂１２５重量部をタッキファイヤ−として配合し、
１５０℃３０分間ニーグーにより混練し粘着剤を調製し
た。

この粘着剤を１９５℃熱板上のポリエステルフィルム（
２５μ厚）の上で熱溶融しく２０分間）、アプリケータ
ーを使用して３０±５μの厚みに塗布し、粘着テープを
調製した。

次に、以下に示す試験方法により、粘着剤性能評価を行
った。

（１）配合物相溶性ニガラス板に熱溶融させた粘着剤を
２〜３１１ｍ厚で塗布し、粘着剤の透明性により評価を
行った。○：相溶性良好（透明）、△：相溶性やや不良
（半透明）、×：相溶性不良（不透明） （２）　　タック（ボールＮｃＬ）　：　　Ｊ、Ｄｏ−
法により２０℃で測定した。

（３）接着力（ｇ／２５ｍｍ中）　：　ＪＩＳ　Ｚ−１
５２４の方法で２０°Ｃで測定した。

（４）凝集力（ｍ／２ｌ−ＩＲ）　　：　ＪＩＳ　Ｚ−
１５２４（７）方法テ２０°Ｃで測定した。

以上の試験方法により得られた結果を表に示す。

比較例１ 本発明の重合体を使用するかわり、市販液状樹脂Ａ（バ
ーキュレス社製ｒＲｅｇａｌｒｅｚ　１０１８　Ｊ　）
を使用する以外は実施例と同様に行った。

比較例２ 本発明の重合体を使用するかわりに、市販液状樹脂Ｂ（
出光石油化学型「ポリブテンｌ０Ｈ−Ｔ　Ｊ　）を使用
する以外は実施例と同様に行った。

比較例３ 本発明の重合体を使用するかわり、市Ｐｆｔ　ｔ＆状樹
脂Ｃ（クラレイソブレンケミカル社製「クラプレンＬＩ
Ｒ−５０Ｊ分子量４７０００　）を使用する以外は実施
例と同様に行った。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）分枝α−オレフィンのカチオン重合により得られ
   る数平均分子量（Ｍｎ）が２００ないし４００００の範
   囲、ガラス転移点が−７５℃ないし＋１０℃の範囲にあ
   る重合体からなる接着剤用タツキフアイヤー。
2. （２）分枝α−オレフィンが４−メチル−１−ペンテン
   である特許請求の範囲第（１）項記載の接着剤用タツキ
   フアイヤー。
3. （３）カチオン重合がアルキルアルミニウムジハライド
   若しくはアルミニウムトリハライドとアルキルハライド
   を触媒とするものである特許請求の範囲第（１）項又は
   第（２）項記載の接着剤用タツキフアイヤー。
4. （４）カチオン重合が重合温度＋８０℃ないし−１００
   ℃の範囲とするものである特許請求の範囲第（１）項な
   いし第（３）項のいずれかの接着剤用タツキフアイヤー
   。