JPH0684489B2 - ホットメルト型接着剤組成物 - Google Patents

ホットメルト型接着剤組成物

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JPH0684489B2
JPH0684489B2 JP62200236A JP20023687A JPH0684489B2 JP H0684489 B2 JPH0684489 B2 JP H0684489B2 JP 62200236 A JP62200236 A JP 62200236A JP 20023687 A JP20023687 A JP 20023687A JP H0684489 B2 JPH0684489 B2 JP H0684489B2
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    • C09J125/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J125/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09J125/04Homopolymers or copolymers of styrene
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    • C09J125/10Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ホットメルト型接着剤に関し、さらに詳しく
は、高温時においても優れた接着性を有するホットメル
ト型接着剤に関する。
発明の技術的背景ならびにその問題点 ラベル、クラフトテープ、布テープなどに用いられるホ
ットメルト型接着剤組成物としては、従来、ポリ酢酸ビ
ニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体などをベースとす
るEVA系接着剤組成物が主として用いられてきた。
ところが上記のようなEVA系ホットメルト型接着剤組成
物は、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレンテレフタレ−ト、ポリ塩化ビニル、4−メチルペ
ンテン−1重合体に対する接着性に劣り、しかも高温時
の接着性が大きく低下してしまうという問題点があっ
た。
このため、近年(a)スチレン−脂肪族ジエンブロック
共重合体および(b)脂環族系水添タッキファイヤーか
らなるホットメルト型接着剤組成物が用いられている。
このホットメルト型接着剤組成物は、低温においては優
れた接着性を有しているが、熱湯中あるいは電子レンジ
中などで加熱された場合にその接着力が低下してしまう
という問題点があった。
本発明者らは、スチレン−脂肪族ジエンブロック共重合
体に代表される(a)ビニル芳香族化合物と共役ジエン
化合物との共重合体またはその水素化物および(b)脂
環族系水添タッキファイヤーからなるホットメルト型接
着剤組成物の高温時の接着性すなわち耐熱接着性を向上
させるべく鋭意検討したところ、上記のホットメルト型
接着剤組成物に、4−メチルペンテン−1重合体を特定
量添加すれば、このホットメルト型接着剤組成物の耐熱
接着性が大幅に向上することを見出して本発明を完成す
るに至った。
発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、低温時に優れた接着性を有す
るとともに、熱湯中あるいは電子レンジ中などで加熱さ
れた場合にも優れた接着性を有するようなホットメルト
型接着剤組成物を提供することを目的としている。
発明の概要 本発明に係るホットメルト型接着剤組成物は、 (a)ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重
合体またはその水素化物…20〜70重量% (b)脂環族系水添タッキファイヤー…30〜80重量%、
および (c)4−メチルペンテン−1重合体 …0.3〜20重量%
からなることを特徴としている。
本発明に係るホットメルト型接着剤組成物は、(a)ビ
ニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体また
はその水素化物および(b)脂環族系水添タッキファイ
ヤーに加えて、(c)4−メチルペンテン−1重合体を
含んでいるので、低温時に優れた接着性を有するととも
に、熱湯中あるいは電子レンジ中などで加熱された場合
にも優れた接着性を有している。
発明の具体的説明 以下本発明に係るホットメルト型接着剤組成物の各成分
などについて具体的に説明する。
(a)ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重
合体またはその水素化物 本発明に係るホットメルト型接着剤組成物に用いられる
(a)ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重
合体としては、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物
とからなる線状、放射状あるいは分枝状のブロック共重
合体あるいはランダム共重合体が挙げられる。
ビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、p−tert−ブチルスチレン、
ビニルキシレン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタ
レンおよびこれらの混合物が例示され、これらのうちで
はスチレンがとくに好ましい。
また共役ジエン化合物としては、1,3−ブタジエン、イ
ソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチルブタジエ
ン、これらのハロゲン化誘導体、およびこれらの混合物
が例示され、これらのうちではブタジエンまたはイソプ
レン、あるいはブタジエンまたはイソプレンを主体とす
る共役ジエン化合物の組合せが好ましく、とくにブタジ
エンまたはイソプレンが好適である。
ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とからなるブロ
ック共重合体としては、たとえば特開昭52-150457号公
報あるいは特開昭53-71158号公報に開示されたブロック
共重合体があり、ビニル芳香族化合物からなるブロック
を(X)あるいは(X1)(ただしXとX1は同じであって
も異なっていてもよい)とし、共役ジエン化合物からな
るブロックを(Y)としたとき、X−Y−X1、X−Yな
どの構成を有するブロック共重合体あるいはさらにX(Y-
X-Y)nX、X(Y-X)nY(nは1〜10の整数)などの構成を有
するブロック共重合体を挙げることができる。これらの
ブロック共重合体のうち、末端ブロックは、ビニル芳香
族化合物からなるブロックが好適である。
このようなブロック共重合体の数平均分子量は、好まし
くは約10,000〜約1,000,000、とくに好ましくは約20,00
0〜約300,000の範囲であることが望ましい。また、ビニ
ル芳香族化合物からなるブロックの各々の平均分子量
は、好ましくは約1,000〜約500,000、とくに好ましくは
約2,000〜約300,000であり、共役ジエン化合物からなる
ブロックの各々の平均分子量は好ましくは、約1,000〜
約500,000とくに好ましくは、約2,000〜約300,000の範
囲であることが望ましい。
また、これらのブロック共重合体におけるビニル芳香族
化合物と共役ジエン化合物との重量比は、好ましくは約
2/98〜約60/40、とくに好ましくは約10/90〜約40/60の
範囲である。
本発明ではこれらの共重合体を水素化した水素化物も用
いられる。
ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体の
水素化物は、前記共重合体に含まれる90%以上の脂肪族
二重結合が水素化され、10%以下の芳香族二重結合が水
素化されたものが好適であり、とくに好ましくは99%以
上の脂肪族二重結合が水素化され、5%以下の芳香族二
重結合が水素化されたものが望ましい。
水素化は、当業者に公知の方法を採用することができ
る。ビニル芳香族化合物と共役ジエンとの共重合体を水
素化する際に用いられる水素化触媒としては、たとえば
ニッケル多孔質ケイソウ土、ラネーニッケル、重クロム
酸銅、硫化モリブデン等や、さらに白金、パラジウム等
をカーボン等の担体に担持したものを挙げることができ
る。水素化は任意の圧力、温度、たとえば大気圧から30
0気圧、通常5〜200気圧で24℃〜320℃の温度におい
て、0.1〜24時間、好ましくは、0.2〜10時間で行うこと
ができる。
ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物からなる共重合
体として、具体的にはスチレン−ブタジエンランダム共
重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体、ブタ
ジエン−ポリスチレン−ブロック共重合体、ポリスチレ
ン−ポリイソプレン−ブロック共重合体、ポリ(α−メ
チルスチレン)−ポリブタジエン−ポリ(α−メチルス
チレン)−ブロック共重合体などが用いられる。これら
の共重合体は、市販品として入手することができ、また
水素化物も市販されている。これらとしては、たとえば カリフレックス TR-1101、TR-1107、TR-4113 シエルケミカル社 クレイトン G-6500、G-6521、G-1650、G-1652、 G-1657 シエルケミカル社 ソルプレン、水素化ソルプレン フィリップス社 などが例示される。
なお本発明では、上記共重合体およびその水素化物の二
種以上の混合物を用いてもよい。
このような(a)ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合
物との共重合体またはその水素化物は、本発明に係るホ
ットメルト型接着剤組成物中に、20〜70重量%好ましく
は30〜50重量%の量で存在することが望ましい。この量
が20重量%未満ではホットメルト型接着剤の耐熱接着性
が低下してくるため好ましくなく、一方70重量%を越え
ると、ホットメルト型接着剤の粘度が高くなり作業性が
悪くなるため好ましくない。
(b)脂環族系水添タッキファイヤー 本発明に係るホットメルト型接着剤組成物に用いられる
(b)脂環族系水添タッキファイヤーとしては、具体的
にはたとえば荒川林産化学製商品名「アルコンP−10
0」などが用いられる。
この脂環族系水添タッキファイヤーは、その軟化点が80
℃以上、140℃以下であることが好ましい。軟化点が80
℃未満であると、ホットメルト型接着剤の耐熱性が低下
し、一方軟化点が140℃を越えるとホットメルト型接着
剤の粘度が高くなり作業性が悪くなる。
このような(b)脂環族系水添タッキファイヤーは、本
発明に係るホットメルト型接着剤組成物中に、30〜80重
量%好ましくは50〜60重量%の量で存在することが望ま
しい。この量が30重量%未満では、ホットメルト型接着
剤の粘度が高く作業性が悪化するため好ましくなく、一
方80重量%を越えると、ホットメルト型接着剤の耐熱接
着性が低下するため好ましくない。
(c)4−メチルペンテン−1重合体 本発明に係るホットメルト型接着剤組成物に用いられる
(c)4−メチルペンテン−1重合体としては、4−メ
チルペンテン−1の単独重合体もしくは4−メチルペン
テン−1と他のα−オレフィン、たとえばエチレン、プ
ロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、
1−デセン、1−テトラデセン、一オクタデセンなどの
炭素数2〜20のα−オレフィンとの共重合体で通常4−
メチルペンテン−1を85モル%以上含む4−メチルペン
テン−1を主体とした重合体が用いられる。(c)4−
メチルペンテン−1重合体のデカリン溶媒135℃におけ
る極限粘度[η]が0.6〜2.0dl/g、好ましくは0.8〜1.2
dl/gであることが望ましい。極限粘度[η]が0.6dl/g
以下では高温時にホットメルト剤が流れ出すため好まし
くなく、一方2.0dl/g以上では溶融粘度が高く成形性
(作業性)に劣るため好ましくない。
また場合によっては、(c)4−メチルペンテン−1重
合体として、上記のような(c)4−メチルペンテン−
1重合体を、300から350℃に加熱して一部熱分解して、
極限粘度[η]を0.6〜2.0とした4−メチルペンテン−
1重合体を用いることもできる。
このような(c)4−メチルペンテン−1重合体は、本
発明に係るホットメルト型接着剤組成物中に、0.3〜20
重量%好ましくは0.5〜10重量%とくに好ましくは2〜
5重量%の量で用いられる。この量が0.3重量%未満で
あると、ホットメルト型接着剤の耐熱接着性が低下する
ため好ましくなく、一方20重量%を越えると、ホットメ
ルト型接着剤の粘度が高く作業性が悪くなるため好まし
くない。
このように、(c)4−メチルペンテン−1重合体を、
0.3〜20重量%の量で本発明に係るホットメルト型接着
剤組成物中に含ませることによって、得られるホットメ
ルト型接着剤組成物は、熱湯あるいは電子レンジなどで
高温に加熱された場合の接着性が著しく改善される。
本発明に係るホットメルト型接着剤組成物には、前記各
成分(a)〜(c)に加えて、必要に応じ軟化剤、各種
安定剤、充填剤、老化防止剤を添加してもよい。
本発明に係るホットメルト型接着剤組成物を調製するに
は、前記各成分(a)〜(c)そして必要に応じて添加
剤をプラベンダーなどの混合機に供給し、加熱して溶融
混合し、これを所望の形状たとえば粒状、フレーク状、
ペレット状、棒状などに成形すればよい。
このようにして得られるホットメルト型接着剤組成物
は、これを加熱溶融して、布、クラフト紙などの被塗布
体に、通常の塗布方法によって適用される。
発明の効果 本発明に係るホットメルト型接着剤組成物は、(a)ビ
ニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重合体また
はその水素化物および(b)脂環族系水添タッキファイ
ヤーに加えて、(c)4−メチルペンテン−1重合体を
含んでいるので、低温時に優れた接着性を有するととも
に、熱湯中あるいは電子レンジ中などで加熱された場合
にもポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレ
フタレ−ト、ポリ塩化ビニルなどの被着体に優れた接着
性を有している。
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。
実施例1 (a)ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との共重
合体としての、スチレンとエチレン−ブテンとのブロッ
ク共重合体(クレイトンG-1657、シエルケミカル社製)
…33.3重量部 (b)脂環族系水添タッキファイヤーとしての「アルコ
ンP-100」(荒川林産化学社製)…64.3重量部、および (c)4−メチルペンテン−1重合体…2.3重量部
[η]=0.95dl/g、をプラベンダーに供給し、220℃で3
0分間50rpmで加熱溶融混合して、ホットメルト型接着剤
組成物を調製した。
このホットメルト型接着剤組成物を、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム(PET)上に50μmの厚みで塗布
し、次いで延伸ポリプロピレンをこの上に120℃でヒー
トシールした。
このようにして得られた巾25mm、高さ10mmの積層体の一
方のフィルムに500gの荷重をかけ、25℃/1時間の昇温速
度で昇温させ、この際、一方のフィルムがずれ落ちる際
の温度を測定した。この温度を接着耐熱温度(Shear Ad
heasion Failure Temperature ASTM D 816)とした。
結果を表1に示す。
またホットメルト型接着剤組成物の180℃における溶融
粘度を測定し、表1に示す。
実施例2 実施例1で使用したクレイトンG-1657とアルコンP100と
[η]=0.80dl/gの4−メチルペンテン−1重合体の比
を33.3/62.0/4.6重量部とした以外は、実施例1と同様
に行なった。
結果を表1に示す。
実施例3 実施例1で使用したクレイトンG-1657の代わりに、スチ
レンとブタジエンとのブロック共重合体(カリフレック
スTR1101、シエルケミカル社製)を用いた以外は、実施
例1と同様に行なった。
結果を表1に示す。
実施例4 実施例1で使用したクレイトンGとアルコンP100と4−
メチルペンテン−1重合体との比を50.0/49.2/0.8重量
部とした以外は、実施例1と同様に行なった。
結果を表1に示す。
比較例1 実施例1において、(c)4−メチルペンテン−1重合
体を添加しなかった以外は、実施例1と同様にして、ホ
ットメルト型接着剤組成物を調製し、実施例1と同様に
して接着耐熱温度を測定するとともに、180℃における
溶融粘度を測定した。
結果を表1に示す。
比較例2 実施例1において、(c)4−メチルペンテン−1重合
体の代わりに、ポリフェニレンオキサイドを用いた以外
は、実施例1と同様にして、ホットメルト型接着剤組成
物を調製し、実施例1と同様にして接着耐熱温度を測定
するとともに、180℃における溶融粘度を測定した。
結果を表1に示す。
比較例3 実施例1で使用したクレイトンG-1657とアルコンP100と
4−メチルペンテン−1重合体との比を、80/15/5重量
部とした以外は、実施例1と同様に行なった。
結果を表1に示す。
この表1から、(a)ビニル芳香族化合物と共役ジエン
化合物との共重合体またはその水素化物および(b)脂
環族系水添タッキファイヤーに加えて、(c)4−メチ
ルペンテン−1重合体を含むホットメルト型接着剤組成
物は、優れた耐熱接着性を有していることがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)ビニル芳香族化合物と共役ジエン化
    合物との共重合体またはその水素化物 …20〜70重量% (b)脂環族系水添タッキファイヤー…30〜80重量%、
    および (c)4−メチルペンテン−1重合体 …0.3〜20重量% からなることを特徴とするホットメルト型接着剤組成
    物。
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