JPH01126384A - Ｎ−置換ポリアルキレインイミンと官能性酸化合物を含む溶融接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な感圧性溶融接着剤に関する。本発明の接
着剤は水で操作できる。換言すれば、本発明の接着剤は
、湿気によって活性化され、水溶性で、アルカリ中に分
散し、これが塗布される紙とともにリサイクルが可能で
、水性の洗浄剤又は水で容易に洗浄、分散できる。さら
に本発明の接着剤は多くの非水性溶剤に対して耐性があ
シ、接着剤をつけにくい表面にも強固に接着し、高温度
でも分解しにくい。

溶融接着剤は、高温の溶融状態で実質的に溶媒を用いず
に基材に適用される。溶融接着剤は、基材に接触するや
否や、冷却・固化し、強′固に接着する。

溶融接着剤はその配合成分によって感圧性にもなり、多
くの用途に対して有用であるが、欠点もある。最もよく
用いられる溶融接着剤は、耐水性で水に溶けない。従っ
て水性のリサイクル処理をしても５、段が−ルやポリエ
チレフ？トルから容易に除去することができない。また
典型的な溶融接着剤は、フルオロヵーゲ／材やＩリエス
テル材にあまりよく接着しない。さらに溶融接着剤の多
くは、高温での安定性がよくない。

水溶性、感水性で水によシ活性化される接着剤には多く
の使い途がある。例えばラベルの糊、封筒の糊、”ポス
ト−イツト（商標）”の糊、切手の糊、バインダ用テー
プ、封緘用テープ、感圧性溶融接着剤、非感圧性接着剤
、ロールラップ用接着剤、カートン封緘用接着剤、紙細
工用接着剤、コンタクトレンズ用接着剤などである。

最も一般的な水溶性溶融接着剤は、コロンらの米国特許
第４，３３１，５７６号及び第４，３２５，８５１号に
あるように、ビニルピロリドン又は他のピロル複素環式
化合物を含むポリマーを基にしている。この接着剤ハビ
ニルピロリドンポリマー、ビニルピロリドント酢酸ビニ
ルのコＩリマー、及びビニルピロリドンから生成される
他のポリマーからつくられる。他の感水性溶融接着剤は
、典型的には、そりソンの米国特許第４，０５２，３６
８号及びバリントン。

Ｊｒらの米国特許第４．１７２，８２４号にあるように
、可堅剤と組合せたコポリエステルを含ム、ポリエステ
ルを基にする接着剤である。

しかし通常のリサイクル処理工程で洗浄、・母ルプ再生
ができるように、また水溶性かつ熱に対して安定で、恒
久的に強固な結合を形成し、湿気によって活性化される
か若しくは感圧性で、水性のアルカリに容易に溶解する
か又は分散する溶融接着剤が望まれている。

本発明者らは、Ｎ−アシル−ポリアルキレンイミン、好
ましくはポリアルキルオキサゾリンポリマーと官能性の
酸化合物を混合すると、高温でも安定な溶融接着剤が得
られることを見出した。ポリアルキルオキサゾリンポリ
マーはＮ−アシル置換ポリアルキレンイミンポリマーで
あるが、簡単のため以後はポリアルキレンイミンと呼ぶ
。ポリアルキレンイミ／はレヴイらの米国特許第３．４
６４，９３３号、リフトらの米国特許第３，４８３，１
４１号、レヴイらの米国特許第３，４８３，１４５号及
びファーマンらの米国特許第３，７３７，１９４号に開
示されている。これらの特許によれば、このポリマーは
以下の繰シ返し単位を有する。

÷（ＣＨ２）ｎ−Ｎ→１ Ｃ＝０ 人 −（ＣＨ２）　−〇−Ｃ＝０又は−Ｒで、ｎ、ｐ及びｑ
はＩ それぞれ約２〜６、約Ｏ〜３及び約１〜１５の整数、Ｒ
は例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、イノブチル基、ｔ＠ｒｔ−ブチル基、インチル基
、クロロヘキシル基、２−エチル−ヘキシル基、ドデシ
ル基、ペンタデシル基、クロロメチル基、フルオロエチ
ル基を含むアルキル基及び置換アルキル基などの炭素数
１〜１５の実質的な炭化水素基、並びにＲ２及びＲ３は
例えばアルキレン基及びアリール基などの不飽和炭化水
素基又は置換炭化水素基である。Ｒ２及びＲ３の例とし
ては、エチレン基、エチレン基、テトラメチレン基、ク
ロロエチレン基、フルオロエチレン基及ヒクロロフェニ
レン基がアル。

レヴイら、リフトら及びファーマンらは、水溶性の側鎖
を有するポリマーは接着剤として用いることができると
述べている。しかしこれらの特許は、ポリアルキレンイ
ミンがヒドロキシ有機化合物、官能性の酸成分又は溶融
接着剤を生成できる他の成分と化合させることができる
とは記載していない。またこれらの特許は、ポリアルキ
レンイミンは他の成分と化合させると、高温でも安定な
感圧性、又は湿気によって活性化できる接着剤を形成す
ることも記載していない。

本発明の溶融接着剤は、？リアルキルオキサゾリン（ポ
リアルキレンイミン）ポリマーと官能性の酸成分を含む
。この他にワックス、可塑剤、粘着付与剤、この接着剤
と相溶性のポリマー又はこれらの混合物などの任意の第
３の成分を混合することもできる。この任意成分は、５
０〜３００の酸価を有するのが好ましい。あるいはこの
成分は、少なくとも１５０のヒドロキシ価を有してもよ
い。

ポリアルキレンイミンは以下の構造式を有する。

＋（ＣＨ２）ｎ−Ｎ→Ｗ 人 ここでｎ及びｍはそれぞれ約２〜３及び約１００〜１０
，０００の整数、Ａは−Ｒ３−（ＯＲ２１，ＯＲ。

−（ＣＨ２）、Ｃｏ□Ｒ，−（ＣＨ２）、０２ＣＲ又は
Ｒ，ｐ及びｑはそれぞれ約Ｏ〜３及び約１〜１５の整数
、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基又は置換アルキル基
、並びに８２及びＲ３は炭素数１〜１５のアルキレン基
である。

本発明の接着剤は、例えば約５〜７５重量％のポリアル
キレンイミン、約５〜７５重量％の官能性カルがン酸化
合物、約０〜５０重量％の粘着付与性樹脂、約０〜６０
重量％の可塑剤、及び他の効果量の接着剤成分を含むこ
とができる。

本発明の接着剤はまた、水によって剥離し、熱に対して
安定で、かつ感圧性の溶融接着剤組成物である。この組
成物は、例えば上述のように約５〜７５重量％のポリア
ルキレンイミン、少なくとも５０の酸価を有する約１〜
５０重量％のカル？ン酸化合物、約２０〜４０重量％の
可塑剤、約５〜５０重量％の粘着付与性樹脂、及び他の
任意の接着剤成分を含むことができる。

本発明の接着剤は、また湿気によって活性化される溶融
接着剤組成物である。この組成物は、例えば上述のよう
に約５〜７５重量％のポリアルキし／イミン、約１〜４
５重量％の官能性カルがン酸化合物、約１〜２５重量％
の無機充填剤及び他の任意の接着剤成分を含むことがで
きる。

本発明の接着剤は、また汎用水性溶融接着剤組成物であ
る。この組成物は、例えば上述のように約５〜７５重量
２のポリアルキレンイミン、約５〜５０重量％の粘着付
与性樹脂、約１〜４５重量％のカルボン酸化合物及び他
の任意の接着剤成分を含むことができる。

本発明はまた、前述の接着剤が強固に接着した基材を含
む製品、及び前述の組成物を適用する方法を提供する。

本発明の接着剤は、ポリアルキレンイミンと、カル？キ
シル基を含み、酸価が少なくとも７５の化合物成分を少
なくとも一糧含む。本発明の接着剤に用いるＮ−置換ポ
リアルキレンイミンは、通常下記の一般式（１）で表わ
される複素環式化合物モノマーの重合によって得られる
。

ここでＡとｎは上述のものと同じである。このポリマー
及び重合技術についての一般的な記載は、米国特許第３
，４８３，１５１号及び第３，２９３，２４５号にある
。

好ましいポリアルキレンイミンはポリエチレンイミンと
ポリアルキレンイミンであるが、これらは−数式（１）
においてｎ　＝　２及び３の七ツマ−をそれぞれ重合す
れば得られる。

これらのポリアルキレンイミンは、次の一般式％式％ ここでＡは上述のものと同じ、ｎは約２〜３の整数、及
びｍは約５０〜１００，０００、好ましくは約１００〜
７，５００の整数である。最も好ましいのは、前述の複
素環式化合物モノマーでｎ　＝　２、そしてＡが炭氷数
１〜１５のアルキル基であるアルキル置換−２−オキサ
シリ／のものである。このモノマーから得られるポリマ
ーの分子量は５０，０００〜５００．０００である。、
ｔｅ　ＩＪママ−、低分子量のもの（約ｉｏｏ、ｏｏｏ
以下）、中間（約１００，０００〜３００，０００）、
及び高分子量のもの（、約３００，０００以上）のいず
れも得ることができる。分子量は、−数的には所望の粘
度を与えるものを選ぶ。これらのポリマーは水及び多く
の極性有機溶媒に溶解するが、非極性の有機溶媒には溶
けないという利点がおる。この、ｊ？　＋７マーは熱に
対して安定で、溶液中での粘度が低く、適度の溶融流量
を有し、そして毒性が少ない。本発明の置換ポリアルキ
レンイミン（ポリオキサゾリン）４リマーは、ダウケミ
カル社から入手できる。

価格と接着剤としての特性から観て、最も好ましい本発
明のテリマーは、以下の構造式を有するポリマーである
。

ここでｍは上述のもの、Ｒはメチル基、エチル基、イソ
−プロピル基、ｔ−ブチル基、クロロヘキシル基、クロ
ロペンチル基、メチル−クロロヘキシル基、ドデシル基
などの炭素数１〜１２のアルキル基である。Ｒは炭素数
１〜５のアルキル基が好ましい。

ポリアルキレンイミンの特性を変えたり、これに他の性
質を付加するため、他のポリマーを添加してもよい。こ
の添加するポリマーはポリアルキレンイミンポリマー及
び他の溶融接着剤成分と相溶性で、熱にも安定であるの
が好ましい。添加するポリマーとして有用なものには、
ポリオレフィン、ゴム性Ｉリマー、ポリアミド、ポリエ
ステル、プリアクリルアミド、ポリアクリレート、ポリ
メタクリレート、ポリ（アルケン−アクリル酸）コデリ
マーなどのアクリル系ポリマーなどがある。

本発明の接着剤組成物は、Ｎ−置換ポリアルキレンイミ
ンポリマーと官能性の酸化合物を含む。

官能性の酸化合物は、高分子量のものも低分子量のもの
も使用できる。低分子量の官能性酸化合物は、典型的に
は、少なくとも一個のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）又
はカルボキシル基を生成できる官能基を有する分子量約
５００以下の有機分子である。官能性の酸化合物は、溶
融状態でＮ−置換？リアルキレンイミンと相溶性で、熱
に対して安定で、かつ低粘度でなければならない。低分
子量の官能性の酸には、官能性の酸ワツクス、炭素数６
〜２５のカルゲン酸、ポリマー置換コハク酸及びその無
水物、炭素数５〜２４のコハク酸のアルキル半エステル
、炭素ａ２〜８のα−ωジカルゲン酸、アルキル置換及
び非置換フタル酸の無水物及ヒソノ半エステル、脂肪酸
のダイマー、遊離酸と脂肪酸の誘導体などがある。これ
らの低分子量の酸化合物は、本発明のＮ−置換ポリアル
キレンイミンポリマーと相溶性であり、置換ポリアルキ
レンイミンポリマーと他の官能性接着剤成分との配合性
を向上させる。

低分子量の官能性カルボン酸化合物は、酸価が少なくと
も７５のカルダン酸を含む。カルボン酸化合物は約８５
〜２５０の酸価を有するのが好ましい。酸価はさらに好
ましくは１２０〜１９０がよい。

本発明の接着剤においては、官能性の酸ポリマー化合物
も用いられる。この化合物は、分子量が５００以上で酸
価が少なくとも７５のものを含む。

このポリマーを含む酸の例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、安
息香酸ビニル、及び少なくとも一個のカルボキシル基又
は酸塩化物若しくは酸無水物などのカルがキシル基を生
成できる基を含む他のビニルモノマーのポリマーがある
。より具体的にいうと、ポリアクリル酸、ｆ！リメタク
リル酸、エチレンアクリル酸若しくはメタクリル酸のコ
ポリマー、フロピレン−メタクリル酸のコポリマー、ス
チレン−マレイン酸無水物のコポリマー、カルボキシル
化された酢酸ビニルのポリマー、カルブキモル化すレタ
エチレンー酢酸ビニルのコポリマー及び当業者によく知
られたポリマーを含む他のカルゲン酸などである。

本発明の溶融接着剤は、ヒドロキシ置換有機化合物を含
む。ヒドロキシ置換有機化合物は組成物にたくさんの機
能を与えるために用いられる。第一に、これは化合物中
に有機物の性質とヒドロキシ基の性質を合せもつので、
均一同質な単相組成物の形成を促進する。さらにヒドロ
キシ置換有機化合物は、適度な粘度、硬化速度及び耐熱
性を有する。最後に本発明の溶融接着剤にヒドロキシ置
換有機化合物を十分な量混合すると、（所望ならば）接
着剤の感圧性を十分減少させることができる。ヒドロキ
シ置換有機化合物の重要な性質は、有機（又は炭化水素
）環式化合物の環に結合した一個以上のヒドロキシ基を
含むことである。有機環式化合物は脂環族又は芳香族で
ある。ヒドロキシ置換有機化合物に１１アルコール、ヒ
ドロキシ置換ワックス、ヒドロキシアミドワックス（Ｐ
ＡＲＡＣＩＮ　２２０）　、ポリアルキレンオキシドポ
リマ−　（ＣＡＲＢ−など）、フェノール及びフェノー
ル類など多くのものがある。

好ましいヒドロキシ置換有機化合物は、炭素数１０〜３
０の脂肪族アルコール、ヒドロキシ置換ワックス、ヒド
ロキシ置換脂肪、ヒドロキシ置換脂肪酸、ヒドロキシ置
換脂肪酸アミド、ジアセチン、例えば−リエチレフオキ
シド、ポリプロピレンオキシドなどの分子１２０００以
下好ましくは１０００以下の２リアルキレンオキシドな
どである。本発明者らは、相溶性のためには、ヒドロキ
シ置換有機化合物のヒドロキシル価は少なくとも１６０
、好ましくは２００〜５００でなければ々らないこと、
そしてヒドロキシル価１６０以上のヒドロキシワックス
を２０重量％以上含む場合は、炭素数８〜２０の脂肪酸
、好ましくは飽和脂肪酸を５〜１０重ｉ％用いると最適
の相溶性を与えることを見出した。

また酸価５０以上、ヒドロキシ価１５０以上の組成物を
用いると所望の接着剤が得られることも分かった。粘着
付与性樹脂の酸価は、好ましくは８５〜２００．さらに
好ましくは１２０〜１７０である。酸価は低すぎるとポ
リアルキレンイミンと相溶しなくなシ、高すぎると溶融
接着剤が熱に対して不安定になる。

粘着付与剤又は樹脂 一すオキサゾリンＩリマー自体は感圧性に乏しい。従っ
て十分な感圧性を有する接着剤を得るには、これと相溶
性の粘着付与性樹脂が必要である。

樹脂性又は樹脂が配合された粘着付与剤は、当業者に多
数知られている。このような樹脂には、クエン酸、水素
化ロジン、タル油ピッチの上澄み液（残留物）、ＡＣＩ
ＮＴＯＬ又はＵＮＩＴＯＬ■（アリツナケミカル社）、
ポリケトン、混合オレフィンのポリマー、アルキル樹脂
、フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂などがある
。中でも本発明に好ましい粘着付与性樹脂は、ロジン酸
（５ＹＬＶＡＴＡＸ■、ＲＸシルパケム社）、フェノー
ル樹脂５Ｐ１０３（スケネクタディケミカル社）、及び
例えばＮＩＲＥＺ■Ｖ−２０４０，Ｖ−２１５０（／’
（ヒ、Ｉｔ−ル）’ケミカル社、フロリダ州ペンサコラ
）などのヒドロキシ価が少なくとも１５０のテルペンフ
ェノール樹脂である。

適当な酸価を有する好ましいロジン酸は、ヘルキーール
社のＦＯＲＡＬ■バ酸性水素化ウッドロジンである。こ
れはへルキエールドロップ法によれば軟化点が７５℃で
あり１００℃での屈折率は１．４９６０、アビエチン酸
価は０．１５％である。また酸価は１５０である。他の
好ましい樹脂として、ヘルキーール社のＤＹＭＥＲＥＸ
■樹脂がある。この樹脂は主としてロジ／の二量体から
得られ、ロジンの単量体樹脂酸又は中性物質の含有量が
少ない。この樹脂は、ヘルキーールドロップ法によれば
軟化点が１５０１：であり、ケン化価は１４５、平均分
子量は約５０２．２０℃での密度は１．０６９匂／１１
．酸価は約１４５で、８％の非ケｙ化性物質を含む。他
の好ましい粘着付与性樹脂は５ＴＡＹＢＥＬＩＴＥ■樹
脂（一部水素化されたウッドロジン）である。圧力ブロ
ッキングによる付着を防止しなければならない封筒の糊
などを■ 配合する場合は、ＦＯＲＡＬ　　ＡＸ樹脂とＤＹＭＥＲ
ＫＸ■樹脂を用いるのが好ましいと分った。

可塑剤 可塑剤は他の物質の加工性、可撓性又は伸長性を増大さ
せるために混合される。これはまた粘着、付与性樹脂の
効果を増大させる。可塑剤を添加すると、これが添加さ
れた物質の溶融粘度、二次転移温度又は弾性率が下がる
。

よく用いられる可塑剤は以下の通りである。アノピン酸
誘導体、アゼライン酸誘導体、安息を酸誘導体、ノフェ
ニル誘導体、クエン酸誘導体、エポキシド、グリコレー
ト、イソフタル酸誘導体、マレイン酸誘導体、亜リン酸
誘導体、フタル酸誘導体、ポリエステル、トリメリテー
ト及びこれらの類似物。市販されているベンゾエート、
水素化ベンゾエート、例えば２〜６個のヒドロキシル基
を含む炭素数２〜６のポリオールのアセテート又はベン
ゾエートのようなポリオールのアセテート又はベンゾエ
ートも好ましい可鳳剤である。このような可塑剤にはア
セチン、グリセロールトリベンゾエート（ＢＥＮＺＯＦ
ＬＥＸ■Ｓ−４０４）、ペンタエリ１　リ　）　　−ｋ
ｆ　　）　　ラ　−ｅ　７　シーｆ−−）　　（ＢＥＮ
ＺＯＦＩＪＸ■Ｓ−５５２）、又はジエチレングリコー
ル及びジエチレングリコールのベンゾニー）　ノ混合物
（ＢＥＮＺＯＦＬＥＸ■５０、イリノイ州シカゴのベル
シコール社）ナトがある。非水溶性の可塑剤として有用
なものには、他ニモンサント社ノ５ＡＮＴＩＣＩＺＥＲ
■１６０（ブｆルペンジルフタレート）がある。この種
の有用な可塑剤には、他にも例えば分子量２００〜８０
ｏのポリエチレングリコール（ＰＥＧ　）などの液状ポ
リアルキレングリコール、ヒマシ油、グリセリルトリヒ
ドロキシオレエート、粘性の透明淡色液などがある。ヒ
マシ油はニエージャージー州カスヶム社など多くの化学
会社から入手できる。カスヶム社はこの製品をストーク
ス粘度を７．５、比重を０．９５９、ヨウ素化を８６、
ヒドロキシル価ｔ−１６４、ケン化価を１８０、及び流
動点を一１０’Ｆにして多種類出荷している。

本発明に特に適した高級脂肪酸可塑剤は、液状の水素化
脂肪酸又は共役脂肪酸、及びインステアリン酸である。

インステアリン酸は市販されており、例えばオハイオ州
シンシナチのエメリー・インダストリー社から入手でき
る。ＥＭＥＲ８ＯＬ　８７５−Ｄの商標で売シ出されて
いるこの製品は、酸価が１９１．０〜２０１．０、遊離
脂肪酸価が９６〜１０１％、ケン化価が１９７〜２０４
、非ケン化性物を３％含み、ヨウ素が３以下、及びタイ
ターが９．０℃以下である。

ワックス 本発明の溶融接着剤はワックスも含むことができる。ワ
ックスは接着剤の粘度を調節するのを助け、接着剤の高
温高圧高湿下での粘着傾向を抑制する。ワックスは酸価
が５０〜３００、ヒドロキシ価が１６０以上である。も
し可塑剤が高級脂肪酸の場合は、酸価は、好ましくは７
５〜２７５、より好ましくは８５〜２００、最も好まし
くは１２０〜１７０がよい。可塑剤の酸価は、低すぎる
とポリアルキレンイミンと相溶性が悪くなるし、高すぎ
ると接着剤が溶融装置を腐蝕するようになシ、また熱的
安定性も悪くなる。本発明者らは、ニエージャー六洲ア
メリカヘキスト社のＳ”ワックス、モンタンワックスが
相溶性、融点及び熱的安定性の点で、本発明に特に適し
ていることを見出した。このワックスは融点が８０〜８
３℃、凝固点が７６〜７９℃、酸価が１４０〜１５５及
びケン化価が１６０〜１８０である。

コポリマー エチレンと酸のコポリマーを配合すると、強度及び靭性
、並びに低温亀裂に対する耐性が増す。

酸価とヒドロキシ価はワックスと同じである。特にＩし
たエチレン−酸コーリマーはデュポン社のＥＬｖパ９■
エチレンコデリマー樹脂である。この樹脂はエチレンと
アクリル酸のコポリマーである。なかでも５９５０グレ
ードＶものは、酸価が高く、靭性と皮膜形成特性の点で
特にすぐれている。ＥＬＶＡＸ■■５９５０の主な特性
は以下の通りである。酸価が９０、メルトインデックス
（Ｇ／１０分）が２５、ＡＳＴＭＤ６３８−８２に従っ
て測定した引張強度が３，８２０ｐｓｉ、ＡＳＴＭ　Ｄ
　６３８−８２に従って測定した伸び率が４８０係、Ａ
ＳＴＭＤ６３８−８２１Ｃ！る弾性率が２５．０００　
ｐｇ　ｉ、ＡＳＴＭ　７９−８１、方法１、手順人によ
る曲げ弾性率が１４，０００　ｐａｌ、　２３℃におけ
る密度が９４　ｏｋｙ／ｍ”　、シシアＡ−２ジーロメ
ータ硬度が９４、及び環球法による軟化点が１３８Ｖ／
ｃある。

充填剤 本発明の接着剤は、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、アルミ
ナ、クレー、二酸化チタン、タルク、カーダンブラック
などの無機増量剤又は充填剤を効果量含むことができる
。例えば感湿性及び／又はパルプ再生が可能な接着剤は
、好ましくはその親有機性を増加させるために、エステ
ルコートした脂肪酸である鉱物性増量剤を約３５重量％
含むことができる。この種の充填剤の一つにステアレー
ト−炭酸カルシウム化合物であるＯＭＹＡＣＡＲＢ■Ｕ
Ｆ　−Ｔ（パーモント州グロクターのオムヤ社）がアル
。

他にインダスマン社のＭＩＮＳＰＡＲも使用できる。こ
れは微粉砕された長石である。

本発明の溶融接着剤は、さらに紫外線吸収剤、熱安定剤
、香料、剥離剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤など
の補助剤を含むことができる。典型的な酸化防止剤とし
ては、Ｉ　ＲＧＡＮＯＸ■シリーズ（チパーガイギー社
）及びジステアリルベ／タエ’）　　）　　’）　　）
　　　　ｋ　　）＊Ｘ　　７　　ｚ　　　　）　　（Ｗ
ＥＳＴＯＮ■６□９、　。

ルグーワーナーケミカル社）がある。このような補助剤
は、接着剤全体の５％まで含めることができる。

本発明の溶融接着剤組成物と相溶性のポリマーには、ゴ
ム性のポリマー及びコポリマー、酸価が少なくとも１０
０の官能性酸ポリマー、ヒドロキシル価が１５０以上の
官能性ヒドロキシ（−０Ｈ）ポリマー、例えばアクリロ
ニトリルなどの官能性ニトリロポリマーなどがある。こ
のようなポリマーには、スチレ／−アクリル酸コポリマ
ー、エチレン−アクリル酸コーリマー、スチレン−アリ
ルアルコールコポリマー、エチレン−ビニルアルコール
コポリマー、エチレン−ヒドロキシエチルアクリレート
コポリマー、エチレン−ヒドロキシエチルメタクリレー
トコポリマー、エチレンーヒドロキシグロビルアクリレ
ートコポリマー、フェノキシ樹脂、テルペンフェノール
樹脂、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレ
／−ブタジェンアクリロニトリルコポリマー、耐衝撃性
が改良されたスチレンアクリロニトリルゴム、水素化ニ
トリルゴム、２０〜６０重ｆ％のアクリロニトリルを含
むニトリルプリマーであるニトリルゴム、Ｉリピニルピ
ロリドン、ポリビニルカプロラフタン、ビにラジンから
つくるポリアミド又はそのアミン混合物、水素化−リマ
ー、エビクロロヒドリ／ゴム、塩素化？リオレフイン、
塩化ビニル−塩化ビニリジンコポリマーなどがある。

本発明の好ましい接着剤の組成を下記の第１表に要約し
た。

調製 本発明の溶融接着剤は、この種の組成物の製造によく用
いる加熱混合装置を用い、溶融状態で各成分を混合する
ことによって得られる。好ましい方法の一つは、酸化防
止剤がある場合は、まずこれをポリアルキレンイミンポ
リマーを除く有機成分の全て又は一部と混合し、この混
合物を液状に保ちながら加熱する（２００〜３５０？）
。次いでプリアルキレンイミンを、攪拌された混合物に
十分に混合されるまで徐々に添加する。通常ポリアルキ
レンイミンと官能性の酸ポリマーは、最後に添加され、
混合される。

本発明の接着剤は、セルロシックス、フルオロカーボン
シート、ポリエステルの不織布、ポリエステルボトルな
どの基材に、溶融状態の薄い接着剤層又は押出塊として
塗布される。本発明の接着剤は、シート状材料の少なく
とも一面に薄膜状で塗布され、付着性の製品をつくる。

シート材料はセルロース系の材料、ポリマー系の材料、
ファイバーグラス、グラファイトとポリアミドの複合７
アイバーなどからつくられる。付着性の製品とは、ラベ
ル、テープ、構造部材などである。

接着剤は、ローラ、浸漬とドクターブレード、プリント
ドツト、押出ホイールその他の公知の手段によってシー
ト状基材に適用される。

実施例Ｉ アルカリ分散性 タル油脂肪酸（ＦＯＲＡＬ■ＡＸ）を含む粘着付与性樹
脂２０部とヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＩＲＧ
ＡＮＯＸ　１０７６　）　０．５部を加熱ミキサーに収
容した。次いでミキサーの内容物を攪拌し、全て溶融す
るまで約２５０℃で加熱した。次いでこの溶融物に、酸
価が１２０（ＡＣ−５１２０）のエチレン−アクリル酸
ポリマー４０部を添加した。次いでこの溶融物を均質に
なるまで攪拌した後、この溶融物に分子量約２００，０
００のポリエチルオキサシリ／ポリマー９．５部を混合
した。次いでこの混合物を均質になるまで攪拌した後、
リシンオレイン酸８７％、オレイン酸７％、リル／酸３
％、パルミチン酸２％、ステアリン酸１％及び極微量の
他成分（ＣＡＳＴＯＲＷＡＸ　ＭＰ　−８０）を含む脂
肪酸である水素化脂肪酸トリグリセリドを２９．５％混
合した。次いで均質で十分に配合された溶融物をミキサ
ーから取り出して貯蔵する。この組成物は、オープンビ
ールが１１３７、オーブンシアーが１４９？、２５０下
における粘度が１３００　ｍｐａ−ｓ、及び３５０７に
おける粘度が２７０　ｍｐａ−ａである。

この組成物約１デをｐＨ１２の０６５Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液に添加した。この組成物は攪拌するとすぐに溶解
した。他方この組成物を約９０℃の水に添加した。この
組成物は３時間かけるといくらか溶解したが、大部分は
固体の形状で残った。

実施例■ 再湿性 ヒドロキシステアラミドワックス（ＰＡＲＡＣＩＮ　２
２０、カスケム社）を含む粘着付与性樹脂２５部とＩＲ
ＧＡＮＯＸ　１０７６を０，５部、ブレードミキサー付
の熱反応容器に収容した。次いで容器の内容物を２５０
下に加熱して溶融した。次いでこの溶融物に、二量体酸
（ＥＭＰＯＬ　１０１４　）　４．４７部とビスフェノ
−／ｌ／Ａのグリシツルエーテル（ＥＰＯＮ　８２８）
　５．８８部を混合した。次いで溶融物を均質にした後
、これにジェタノールアミン１．６部を添加した。ジェ
タノールアミンを添加したところ、物理化学反応を引き
起こす熱が発生した。１時間その反応を続けさせた後、
分子量約５０，０００のポリエチルオキサゾリンポリマ
ー６２．５部を、溶融物が均一になるまで、３０分かけ
て徐々に添加した。次いでこの溶融物を容器から取り出
し、剥離剤を塗布した容量１ポンドのカートンに収納し
た。この接着剤は３５０″Ｆにおける粘度が２１２５ｃ
ｐａ、４００？における粘度が８６５　ｃｐｓであった
。

ポリエチルオキサシリ／ポリマーと種々の官能性酸化合
物（モノマー及びポリマー）を用い、上述の手順に従っ
て感圧性接着剤を製造した。これを下記の第２表に示す
。

第　　２　　表 ＊　ＥＡＣ；工ｆＶンーアク＋）　ル酸−ｚ　４　’）
　マー■　　　■　　　■　　　ｌＸＸ ２３．０　　３０．０　　１０．０　　２５．０　　２
０．０３０．０　　３０．０　　５０．０　　　　　　
　　４０．０２．０　　　２．０　　　２．０　　　２
．０３０．０　　３０．０　　３８．０　　２０．０１
０．０　　　　　　　　　　　　　１８．０５．０ ８．０ ２５．０ １０．０ ３０．０ １０．０ ３．５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．２
６．５ 実施例Ｘ イソステアリン酸３０部とヒドロキシワックス（ヘキス
）Ｓ）２０部を１、加熱した剪断ミキサーに収容した。

この収容物を均質になるまで混合した後、分子量が約２
０，０００のポリエチルオキサゾリン／　ＩＪママ−５
部を３０分かけて徐々に添加した。この混合物を均質に
した後、二量体酸５部を混合し、均質になるまで攪拌し
た。

実施例Ｘ■及びＸ■ ＸＩＩｘ■ 粘着付与剤 ＰＩＣＣＯＦＹＮ　Ｔ−１２５１５ ＦＯＲＡＬ　ＡＸ　　　　　　　　　　　　　　　　　
２５ヒマシ油　　　　　　　　　　　　　　３０二量体
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０エチレン
／アクリル酸コポリマー 酸１曲　　１２０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３０酸価　　５０　　　　　　　　　　　　　　　
　　２０上述のベースカップは強固な結合を与え、低温
の苛酷な使用条件にも耐えた。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）下記の式で表わされるＮ−置換ポリアルキ
   レンイミンを約１〜７５重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでｎ及びｍはそれぞれ約２〜３及び約１００〜１
   ０，０００の整数、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基）
   、 （ｂ）官能性酸ポリマー化合物を約２〜９０重量％、及
   び （ｃ）可塑剤化合物又は相溶性のワックス化合物を約０
   〜６０重量％含む水で操作される溶融接着剤。
2. （２）前記Ｎ−置換ポリアルキレンイミンはポリアルキ
   ルオキサゾリンポリマーを含む請求項１記載の接着剤。
3. （３）前記ポリアルキルオキサゾリンポリマーの分子量
   は約２０，０００〜６００，０００である請求項２記載
   の接着剤。
4. （４）前記ポリアルキルオキサゾリンポリマーは分子量
   約５０，０００、約２００，０００及び約５００，００
   ０のものからなる群より選ばれる請求項２記載の接着剤
   。
5. （５）前記官能性酸ポリマーは官能性カルボキシル基を
   有するポリマー化合物で、酸価が５０以上である請求項
   １記載の接着剤。
6. （６）前記ポリマー化合物はアクリル酸、メタクリル酸
   、無水マレイン酸及びその混合物から誘導される繰返し
   単位を含むポリマーである請求項５記載の接着剤。
7. （７）前記ポリマーは酸価が約７５〜３００のエチレン
   −メタクリル酸コポリマーを含む請求項６記載の接着剤
   。
8. （８）前記ワックス化合物は約１０〜６０重量％のヒド
   ロキシワックスを含む請求項７記載の接着剤。
9. （９）約０〜６０重量％のヒドロキシ官能性粘着付与剤
   を含む請求項７記載の接着剤。
10. （１０）（ａ）下記の式で表わされるＮ−置換ポリアル
    キレンイミンを約１０〜６０重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでｎ及びｍはそれぞれ約２〜３及び約１００〜１
    ０，０００の整数、Ｒは炭素数１〜１５のアルキル基）
    、 （ｂ）官能性酸ポリマー化合物を約５〜３０重量％、 （ｃ）官能性酸可塑剤を約１〜３５重量％、及び（ｄ）
    官能性相溶性酸粘着付与剤を約１０〜５０重量％含む水
    溶性感圧性溶融接着剤。
11. （１１）前記Ｎ−置換ポリアルキレンイミンはポリアル
    キルオキサゾリンポリマーを含む請求項１０記載の接着
    剤。
12. （１２）前記ポリアルキルオキサゾリンポリマーの分子
    量は約２０，０００〜６００，０００である請求項１０
    記載の接着剤。
13. （１３）前記ポリアルキルオキサゾリンポリマーは分子
    量約５０，０００、約２００，０００及び約５００，０
    ００のものからなる群より選ばれる請求項１０記載の接
    着剤。
14. （１４）前記官能性酸粘着付与剤はロジン酸である請求
    項１０記載の接着剤。
15. （１５）前記官能性酸ポリマーは酸価が約７５〜２００
    で分子量が少なくとも約５００のエチレン−メタクリル
    酸コポリマーを含む請求項１０記載の接着剤。
16. （１６）前記官能性酸可塑剤はイソステアリン酸である
    請求項１０記載の接着剤。