MXPA04009446A

MXPA04009446A - Resinatos de monomeros de acidos grasos.

Info

Publication number: MXPA04009446A
Application number: MXPA04009446A
Authority: MX
Inventors: A Fontana Thomas
Original assignee: Arizona Chem
Priority date: 2002-03-28
Filing date: 2003-03-28
Publication date: 2005-07-05
Also published as: BR0308921B1; EP2098572A1; US20040024088A1; AU2003226126A1; US6875842B2; EP1490438B1; BR0308921A; DE60328088D1; EP1490438A1; ATE434645T1; US7291697B2; US20060009543A1; CA2480640A1; WO2003082984A1; CA2480640C

Abstract

Se describen composiciones de brea reducida de tintas de impresion, los resinatos aglomerantes respectivos y los procesos de preparacion correspondientes. En dichas composiciones, una porcion de la brea normalmente utilizada en el arte es reemplazada por un Monomero, y es nuevamente reaccionada con un compuesto carboxilico a,¦-insaturado, una sal de metal alcalino, y solvente para producir el aglomerante de resinato. Dicho resinato aglomerante puede entonces ser formulado con un colorante para producir una tinta, preferentemente para uso en publicacion de fotograbado.

Description

RESINATOS DE ÁCIDOS GRASOS MONÓMEROS ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Campo de la invención La presente invención se refiere a resinatos metálicos, más específicamente a resinatos preparados de resina de trementina y Monómeros, y al uso de tales resinatos en tintas y recubrimientos, particularmente tintas para impresión por fotograbado.

Descripción de la técnica relacionada El uso de resina de trementina como un componente principal de los reactivos utilizados para preparar aglutinantes en tintas de impresión es muy conocido en la técnica. Tales tintas basadas en resina de trementina se utilizan para una amplia variedad de procesos de impresión, incluyendo flexografía, impresión por fotograbado, impresión de tipografía y litografía. Cada proceso de impresión requiere una tinta con propiedades específicas para el uso óptimo de ese proceso particular, en donde las propiedades relevantes de la tinta incluyen viscosidad, evaporación del solvente, humectabilidad, dispersión de pigmentos, compatibilidad con los otros materiales que componen la impresión con tinta. Con el fin de hacer posible el uso de la resina de trementina en tintas que tienen tal intervalo diverso de propiedades de desempeño, necesarias, es muy importante seleccionar los materiales apropiados que se hacen reaccionar con la resina de trementina para formar el aglutinante de la tinta. Ver, por ejemplo, Roger F. Burke, "Rosin-based Printing Inks" , Naval Stores, Capítulo 19, Pulp Chemicals Association (1989). Los e emplos de tintas basadas en resina de trementina en la técnica se resumen enseguida. La patente norteamericana 5,708,078 (Bender et al., 1998) describe una resina y el proceso de preparación de la misma, en donde la resina se forma a partir de resina natural y/o ácido de resina natural, aldehido y/o aldehído-acetal, alcohol polihídrico, y sal metálica. Opcionalmente , la resina también puede comprender un compuesto carboxílico , ß-insaturado, ácido graso derivado de animal o de vegetal y/o éster de ácido graso, y/o resina de hidrocarburo etilénicamente insaturada. Entre los objetivos de la invención están proporcionar una composición de tinta sin fenol, y proporcionar una resina aglutinante que imparta gran lustre a la tinta sobre el material impreso independientemente de la velocidad de procesamiento. La patente norteamericana 5,698,668 (Bender, 1997) describe éster de resina natural modificada y el proceso de preparación de la misma, en donde el éster de resina comprende el producto de reacción de resina natural y/o ácido de resina natural, compuesto carboxílico a,ß-insaturado, compuesto de pilioxofenol , aldehido y/o aldehído-acetal , alcohol polihídrico, sal metálica, y compuesto dicarboxílico no etilénicamente insaturado, opcionalmente ácido graso derivado de animal o de vegetal y/o éster de ácido graso, opcionalmente compuesto vinil-aromático, y opcionalmente polímero u oligómero de alqueno. Entre los objetivos de la invención está proporcionar una resina aglutinante, adecuada para usarse en impresión tipográfica de ilustraciones. La patente norteamericana 5,082,497 (LeVine, 1992) describe tinta para impresión y composiciones de resinatos de trementina que comprenden el producto de reacción de resina de trementina, compuesto carboxílico a, ß-insaturado, sales metálicas de calcio o de zinc y un metal del Grupo I y solvente hidrocarburo. Un objetivo de la invención es proporcionar resinatos mejorados y tintas para impresión por fotograbado con la inclusión de un compuesto reactivo metálico del Grupo I . La patente norteamericana 4,301,055 (Schefbauer, 1981) describe un resinato de calcio y una composición para tinta de impresión que contiene dicho resinato, en donde el resinato comprende el producto de reacción de hidróxido de calcio, resina de trementina, resina de hidrocarburo reactivo, polianhídrido de anhídrido a-olefin-maleico , y opcionalmente resina de hidrocarburo no reactivo. Opcionalmente , la trementina es resina líquida, madera, goma, polimerizado , y/o pol iciclopentadieno-resina líquida de trementina. Un objetivo de dicha invención es proporcionar un resinado de calcio de alta fusión que será soluble en solventes hidrocarburos típicamente empleados en tintas de impresión. La patente norteamericana 4,244,866 (Schefbauer, 1981) describe una tinta para impresión que comprende un resinato en un solvente hidrocarburo y un método de preparación del resinato, el resinato comprende el producto de reacción de resina de trementina, hidróxido de calcio, y ácido policarboxílico derivado de copolímero de anhídrido maleico/oc-olefina . Opcionalmente, la resina de trementina utilizada en la preparación del aglutinante es resina de trementina líquida. Un objetivo de dicha invención es el proporcionar un resinato de calcio de alta fusión que será soluble en solventes hidrocarburos típicamente empleados en tintas de impresión. La patente norteamericana 4,079,102 (Wagner et al., 1978) describe una composición para tinta de impresión que comprende un aglutinante que incluye el producto de reacción de resina cicloalifática de dieno y ácido policarboxílico olefínicamente insaturado, opcionalmente un componente de ácido monocarboxílico olefínicamente insaturado, seleccionado de ácido monocarboxílico de 3 a 12 átomos de carbono y derivados funcionales de ácido monocarboxílico, opcionalmente un componente fenolico monohídrico o polihídrico, y opcionalmente una sal metálica derivada de un metal de los Grupos I-III de la Tabla Periódica. Un objetivo de dicha invención es proporcionar un agente aglutinante, adecuado para utilizarse en impresión por fotograbado.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN El uso cada vez más popular de la resina de trementina en aplicaciones diferentes a la tintas de impresión ha incrementado la competencia para una cantidad esencial fija de resina de trementina, e incrementado el incentivo para encontrar alternativas para resina de trementina, para utilizarse en tintas de impresión y aglutinantes en ésta. Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es proporcionar aglutinantes de resinato para impresión tipográfica de publicación que sean iguales o superiores en desempeño a aquéllas en el comercio actual pero a un costo sustancialmente inferior. La presente invención reconoce que el Monómero se puede utilizar en lugar de algo de la resina de trementina típicamente utilizada en la producción de resinato. Este Monómero proporciona una alternativa de costo inferior a los ácidos de resina de trementina, y puede mejorar sorprendentemente ciertas propiedades en el desempeño de la tinta que incorpora el Monómero. En un aspecto, la presente invención proporciona una composición de resinato que comprende el producto de reacción de resina de trementina, Monómero y sal metálica alcalina en donde el catión de la sal se selecciona del Grupo IIA o Grupo IIB de la Tabla Periódica. La composición puede incluir opcionalmente un compuesto carboxílico a,ß-insaturado, y/o un solvente aromático orgánico, por ejemplo, tolueno, xilenos, y mezclas de solventes aromáticos. En un aspecto, la composición comprende el producto de reacción de aproximadamente 5-85% en peso de resina de trementina, aproximadamente 1-50% en peso de Monómero, aproximadamente 1-25% en peso de compuesto carboxílico a, ß-insaturado, aproximadamente 1-15% en peso de sal de metal alcalino, y además incluye hasta aproximadamente 80% en peso de solvente. Las resinas de trementina, ejemplares, adecuadas, incluyen trementina de madera, trementina de goma, y resina líquida de trementina (TOR) . Los compuestos carboxílicos a, ß-insaturados , ejemplares son anhídrido maleico, ácido fumárico, éster mono (alquílico de 1 a 12 átomos de carbono) de ácido fumárico, éster di (alquil de 1 a 12 átomos de carbono) de ácido fumárico, ácido acrílico, éster de (alquílico de 1 a 12 átomos de carbono) de ácido acrílico, ácido metacrílico, éster de (alquilo de 1 a 12 átomos de carbono) de ácido metacrílico, ácido itacónico, y éster (alquílico de 1 a 12 átomos de carbono) de ácido itacónico, mientras que un compuesto carboxílico a, ß-insaturado preferido es anhídrido maleico. Los cationes metálicos ejemplares de la sal de metal alcalino son zinc, magnesio, y calcio. Los aniones ejemplares de la sal de metal alcalino son acetato, carbonato, bicarbonato, formiato, hidróxido, oxalato y óxido. Una sal de metal alcalino, preferida se selecciona de óxido de calcio, hidróxido de calcio, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, o una mezcla de los mismos. En un aspecto, aproximadamente en un 55-1% del ácido graso combinado y los equivalentes ácidos de resina de trementina se llevan por el Monómero. En otro aspecto, aproximadamente 35-10% del ácido graso combinado y los equivalentes ácidos de resina de trementina se llevan por el Monómero. En otro aspecto, aproximadamente, la proporción equivalente de ácido de resina de trementina : Monómero en la mezcla de reacción utilizada para formar la composición de resinado es de aproximadamente 0.5:1 hasta 15:1. En otro aspecto, la proporción equivalente de ácido de resina de trementina : onómero en la mezcla de reacción utilizada para formar la composición del resinato es de aproximadamente 1:1 hasta 5:1. En uri aspecto, la composición comprende además agua y un solvente orgánico seleccionado de ácido orgánico inferior, •hidrocarburo, o mezclas de los mismos. Por ejemplo, en un aspecto, la composición incluye solvente, en donde el solvente está compuesto de hasta 15% en peso de agua, hasta aproximadamen e 15% en peso de ácido orgánico inferior, y aproximadamente 70-100% en peso de hidrocarburo. En un aspecto relacionado, la presente invención proporciona un proceso para la preparación de una composición de resinado. El proceso comprende: (a) la fusión de la resina de trementina en un recipiente de reacción, opcionalmente en mezcla con Monómero; (b) cargar el recipiente de reacción con Monómero, si el Monómero todavía no está presente en el recipiente de reacción; (c) cargar adicionalmente el recipiente de reacción con sal de metal alcalino, en donde el catión de la sal se selecciona del Grupo IIA o Grupo IIB de la Tabla Periódica, y opcionalmente solvente, para proporcionar una mezcla de reacción: (d) incubar la mezcla de reacción a temperatura elevada para producir un producto de reacción; (e) calentar el producto de reacción para evaporar el solvente en exceso; y (f) enfriar el producto de reacción (e) para producir una composición de resinato. En un aspecto, la composición comprende el producto de reacción de aproximadamente 5-85% en peso de resina de trementina, aproximadamente 1-50% en peso de Monómero, aproximadamente 1-25% en peso de compuesto carboxílico a, ß-insaturado, aproximadamente 1-15% en peso de sal de metal alcalino, y opcionalmente hasta aproximadamente 80% en peso de solvente . Por ejemplo, la presente invención proporciona un proceso que comprende (a) la fusión de la resina de trementina en un recipiente de reacción a aproximadamente 170 °C, opcionalmente en mezcla con Monómero; (b) cargar el recipiente de reacción con Monómero, si el Monómero todavía no está presente en el recipiente de reacción, y opcionalmente el compuesto carboxílico , ß-insaturado; (c) calentar la mezcla de reacción aproximadamente a 225 °C por aproximadamente 1 hora (d) enfriar la mezcla de reacción a menos de aproximadamente 100°C, preferentemente a aproximadamente 80-100°C; (e) cargar el recipiente de reacción con uno o más de ácido orgánico inferior, agua e hidrocarburo; (f) cargar el recipiente de reacción con una suspensión que comprende solvente hidrocarburo, sal de metal alcalino, y opcionalmente ácido graso de resina líquida; (g) incubar la mezcla de reacción a menos de aproximadamente 100°C por aproximadamente 30 minutos; (h) calentar la mezcla de reacción a aproximadamente 115°C por aproximadamente 1-2 horas; y (i) enfriar y descargar la mezcla de reacción. Como otro ejemplo, la presente invención proporciona un proceso de preparación de una composición de resinato por un método de fusión, en un aspecto comprende los pasos ordenados de (a) fundir la resina de trementina en un recipiente de reacción aproximadamente a 170°C, opcionalmente en mezcla con Monómero; (b) cargar el recipiente de reacción con Monómero, si el Monómero todavía no está presente en el recipiente de reacción, y opcionalmente el compuesto carboxílico a, ß-insaturado; (c) calentar la mezcla de reacción a aproximadamente 200°C por aproximadamente 1 hora; (d) cargar el recipiente de reacción con una suspensión que comprende solvente hidrocarburo, sal de metal alcalino, y opcionalmente ácido graso de resina líquida; (e) incubar la mezcla de reacción aproximadamente a 250°C por aproximadamente 90 minutos; (f) cargar el recipiente de reacción con ácido orgánico inferior; y (g) posteriormente incubar la mezcla de reacción por aproximadamente 1 hora antes de enfriar y descargar la mezcla de reacción final. En un aspecto, la composición comprende el producto de fusión del producto de reacción de aproximadamente 20-85% en peso de resina de trementina, aproximadamente 1-50% en peso de Monómero, aproximadamente 1-25% en peso de compuesto carboxílico a, ß- insaturado, aproximadamente 1-15% en peso de sal de metal alcalino, hasta aproximadamente 30% en peso de solvente hidrocarburo, hasta aproximadamente 5% en peso de ácido orgánico inferior, y opcionalmente hasta aproximadamente 5% en peso de agua . En un aspecto, la presente invención proporciona una modificación de cualquier proceso de fabricación de resinato conocido en la técnica, la modificación es que hasta aproximadamente 55% de equivalente de ácido de la trementina se sustituye con el Monómero . En aspectos relacionados, la presente invención proporciona tinta para impresión que comprende pigmento y el resinato aglutinante como se indicó anteriormente. La presente invención también proporciona un proceso para preparar una tinta de impresión que incluye un aglutinante de resinato como se resumió anteriormente y posteriormente combinar ese resinato aglutinante con un pigmento. En aspectos preferidos, la tinta de impresión se fórmula para impresión por fotograbado. La presente invención también proporciona barnices que también incluyen el resinato aglutinante como se describe anteriormente, donde estos barnices pueden estar combinados con pigmento para formar una tinta de impresión. Estos y otros aspectos de esta invención se volverán aparentes con la referencia a la siguiente descripción detallada.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona la preparación de un material resinato, efectivo en costo para utilizarse en tintas de impresión. Es bien conocido por aquellos expertos en la técnica que las resinas de trementina, naturales y los ácidos de las resinas de trementina normalmente utilizados en la producción de tintas de impresión son un componente relativamente caro del aglutinante para tinta, y además la resina de trementina es un suministro cada vez menos global. La presente invención triunfa en encontrar un reemplazo adecuado para algo de esta resina de trementina como se utiliza en la producción de resinato, y además proporciona tintas que tienen propiedades de desempeño iguales o superiores a las tintas que no incluyen el reemplazo encontrado de acuerdo a la presente invención. En un aspecto, la presente invención proporciona una composición para preparar un resinato, la composición comprende resina de trementina, Monómero y sal de metal alcalino. Cada uno de estos componentes será descrito ahora. La resina de trementina es principalmente una mezcla de anillo fusionado tricíclico de 20 átomos de carbono, ácidos monocarboxílieos, tipificada por ácido abiético.

Individualmente, estos ácidos monocarboxílieos se denominan comúnmente como ácidos de resina. La resina de trementina se puede obtener a partir de diversas fuentes, y puede tener un amplio intervalo de purezas. Por ejemplo, la resina de trementina de madera se puede utilizar en la invención, donde la resina de trementina de madera se obtiene de tocones de pino después de cosechar los tocones, picar los tocones en pequeñas hojuelas, extraer las hojuelas con hexano o parafinas a ebullición superior, y destilar el hexano o parafina y ácidos grasos para producir resina de trementina de madera. La resina de trementina de goma, que es el nombre dado a la resina de trementina que se obtiene después de convertir en escoria un árbol de pino, recolectar la savia exudada, y posteriormente destilar los componentes volátiles y la mayor parte de los ácidos grasos, también se puede utilizar en la invención. El proceso de pulpa de madera Kraft, también conocido como el proceso de pulpa de sulfato, produce resina líquida como un subproducto del proceso de fabricación de papel. De acuerdo a este proceso, la madera de pino se digiere con álcali y sulfuro, produciendo jabón de resina líquida y esencia de trementina de sulfato crudo como subproductos. La acidificación de este jabón seguida por fraccionamiento de la resina líquida cruda produce resina de trementina y ácido graso como dos de los componentes principales. La resina de trementina obtenida por este proceso se conoce como resina de trementina de líquida (TOR) y el ácido graso obtenido por este proceso es conocido como ácido graso de resina líquida (TOFA) . La resina de trementina esta caracterizada típicamente por su número ácido, y las resinas de trementina que tienen números ácidos que oscilan entre aproximadamente 160 hasta aproximadamente 180 son las preferidas de acuerdo a la invención. Preferentemente, la resina de trementina líquida ha sufrido destilación para tener menos de aproximadamente 5% en peso de ácidos grasos de resina líquida. Una resina de trementina preferida está comercialmente disponible de Arizona Chemical Company, Jacksonville , FL, bajo la marca comercial SYLVAROSs . En diversos aspectos, la composición del resinato de la presente invención comprende, o está preparada de reactivos que comprenden aproximadamente 5-85% en peso, 15-85% en peso, 25-85% en peso, 35-85% en peso, 45-85% en peso, 55-85% en peso, 65-85% en peso, ó 75-85% en peso,- o aproximadamente 5-75% en peso, 15-75% en peso, 25-75% en peso, 35-75% en peso, 45-75% en peso, 55-75% en peso, ó 65-75% en peso; o aproximadamente 5-65% en 1 peso, 15-65% en peso, 25-65% en peso, 35-65% en peso, 45-65% n peso, o 55-65% en peso; o aproximadamente 5-55% en peso, 15-55%' en peso, 25-55% en peso, 35-55% en peso, ó 45-55% en peso; o aproximadamente 5-45% en peso, 15-45% en peso, 25-45% en peso, ó 35-45% en peso, o aproximadamente 5-35% en peso, 15-35% en peso, ó 25-35% en peso, ó aproximadamente 5-25% en peso, 15-25% en peso, ó aproximadamente 5-15% en peso de resina de trementina. En aspectos preferidos de la presente invención, la composición del resinato comprende, o es preparada de reactivos que comprenden, 5-80% en peso de resina de trementina, más preferentemente 10-75% en peso de resina de trementina, aún más preferentemente 15-70% en peso de resina de trementina. En un aspecto, la resina de trementina, utilizada en la composición de resinado de la presente invención se selecciona del grupo que consiste de resina de trementina líquida, resina de trementina de goma y una combinación de las mismas . En varios aspectos adicionales, la resina de trementina de la composición, o la resina de trementina utilizada para preparar la composición, comprende aproximadamente 0-100% en peso, 10-100% en peso, 20-100% en peso, 30-100% en peso, ó 35-100% en peso; o aproximadamente 0-90% en peso, 10-90% en peso, 20-90% en peso; 30-90% en peso, ó 35-90% en peso; ó aproximadamente 0-80% en peso, 10-80% en peso, 20-80% en peso, 30-80% en peso, ó 35-80% en peso; o aproximadamente 0-75% en peso, 10-75% en peso, 20-75% en peso, 30-75% en peso, ó 35-75% en peso; o aproximadamente 0-65% en peso; 10-65% en peso, 20-65% en peso, 30-65% en peso, ó 35-65% en peso de resina de trementina líquida, mientras que en un aspecto preferido, el restante de la resina de trementina comprende resina de trementina de goma. Como se mencionó anteriormente, un co-producto de la producción de resina de trementina es TOFA. TOFA está compuesto principalmente de ácidos carboxílicos de 16 a 18 átomos de carbono, los cuales son fuertemente insaturados en su estructura de cadena de acilo. Los ácidos grasos de resina líquida ejemplares incluyen ácidos insaturados tales como ácido oleico, isómeros de ácido oleico, ácido linoleico, isómeros de ácido linoleico, así como pequeños porcentajes de ácido graso saturado tal como ácido esteárico. Debido a su gran contenido de ácido graso insaturado, TOFA puede ser, y comúnmente se somete a polimerización catalizada por arcilla ácida. En este proceso de polimerización, se conduce típicamente a altas temperaturas, los ácidos grasos olefínicos sufren reacciones de adición intermolecular, por ejemplo mediante la reacción de eno para formar, para formar ácido graso polimerizado . El mecanismo de esta reacción es muy complejo e incompletamente incomprendido hasta la fecha, sin embargo para fines de la presente invención será suficiente observar que el producto de este proceso de polimerización comprende en gran parte, ácido graso dimerizado y una mezcla única de ácidos grasos monoraerizados. Este producto de polimerización se somete comercialmente a destilación con el fin de proporcionar una fracción altamente enriquecida en ácido graso dimerizado, que se conoce comúnmente en la técnica como "ácido dímero" o "ácido graso dímero" . Este proceso de destilación también proporcionara una fracción que está altamente enriquecida en los ácidos grasos monoméricos, en donde esta fracción se conoce comúnmente en la técnica como "Monómero" o "ácido Monómero" o "ácido graso monómero" , y se denominará de aquí en adelante como Monómero. El Monómero es una composición única. Mientras que el TOFA derivado de fuente natural consiste ampliamente de ácidos carboxílieos insaturados de 18 átomos de carbono, lineales, principalmente ácidos oleico y linoleico, el Monómero contiene cantidades relativamente pequeñas de ácidos oleico y linoleico, y en vez de esto contiene cantidades insignif cantes de ácidos cíclicos de 18 átomos de carbono y ramificados, ambos saturados e insaturados, así como ácido elaídico. La composición más diversa y significativamente ramificada de Monómero resulta del proceso catalítico térmico llevado a cabo sobre TOFA mediante el proceso de polimerización acabado de describir. La técnica reconoce que la reacción de Monómero con otras sustancias químicas produce substancias únicas, identificables que son químicamente diferentes de los derivados de TOFA correspondientes. Al Monómero se le ha asignado el Número de Registro CA 68955-98-6. Un Monómero adecuado para la práctica de la presente invención es "M06" que está disponible de Arizona Chemical Company, Jacksonville, Florida. Como se mencionó anteriormente, la presente invención reconoce que algo de la resina de trementina normalmente presente en una composición del resinato se puede remplazar con Monómero. Sorprendentemente, la composición del resinato resultante se puede desempeñar al menos adecuadamente en un proceso de impresión. Aún más sorprendentemente, se han observado algunos mejoramientos en el desempeño. Por ejemplo, las composiciones del resinato que contienen Monomero de la presente invención han mostrado algún mejoramiento en las propiedades de liberación de solvente de la tinta. Además, las propiedades de bloqueo del sustrato impreso muestran algún mejoramiento cuando el Monomero ha sido utilizado para formar la composición del resinato. En un aspecto alternativo de la presente invención, algo de la resina de trementina utilizada en una reacción que forma el resinato se remplaza con ácido graso, en donde el ácido graso no es necesariamente Monomero. En diversas modalidades, 5-10%, o 11-15%, o 16-20%, o 21-25%, o 26-30%, o 31-35%, o 36-40%, o 41-45%, o 46-50% de los equivalentes ácidos en una reacción de la formación del resinato se llevan por el ácido graso, donde ese ácido graso es opcionalmente Monómero o TOFA o una mezcla de los mismos. Mientras que en las modalidades descritas extensamente en la presente, el ácido graso es, o comprende, Monómero, en otras modalidades es, o comprende TOFA. En otro aspecto, el ácido graso es, o- comprende, ácido graso derivado de vegetal. De este modo, en un aspecto de la presente invención, el Monómero como se describe en la presente se reemplaza totalmente o en parte con TOFA. Por ejemplo, la presente invención proporciona una composición del resinato que incluye el producto de reacción de reactivos, los reactivos comprenden: (a) resina de trementina; (b) TOFA; (c) sal metálica, la sal metálica comprende un catión metálico, el metal se selecciona del Grupo IIA o Grupo IIB de metales de la Tabla Periódica; en donde, en diversas modalidades, 5-10%, o 11-15%, o 16-20%, o 21-25%, o 26-30%, o 31-35%, o 36-40%, o 41-45%, o 45-50% de los equivalentes ácidos atribuidos a los reactivos que contienen ácido se llevan por el TOFA. Sin embargo, en un aspecto preferido de la presente invención, se proporciona un resinato que se prepara a partir de una mezcla que incluye resina de trementina preferentemente que incluye resina de trementina líquida, y Monómero. En otro aspecto, hasta aproximadamente 55% de ácido de la resina de trementina en una composición de resinato estándar, de otra manera se remplaza con Monómero. De este modo, en diversos aspectos, la presente invención proporciona composiciones de resinato en donde aproximadamente 55-1%, 50-1%, 45-1%, 40-1%, 35-1%, 30-1%, 25-1%, 20-1%, 15-1% o 10-1%; o aproximadamente 55-5%, 50-5%, 45-5%, 40-5%, 35-5%, 30-5%, 25-5%, 20-5% 15-5%, O 10-5%; o aproximadamente 55-10%, 45-10%, 40-10%, 35-10%, 30-10%, 25-10%, 20-10% o 15-10%; o aproximadamente 55-15%, 55-15%, 45-15%, 40-15%, 35-15%, 30-15%, 25-15%, o 20-15%; o aproximadamente 55-20%, 45-20%, 40-20%, 35-20%, 30-20%, o 25-20%, de la resina de trementina combinada y los equivalentes ácidos graso se pueden llevar por el Monómero. En un aspecto preferido, aproximadamente 35-10% de la resina de trementina combinada y los equivalentes ácidos del ácido graso se llevan por el Monómero, porque esta cantidad proporciona una composición con propiedades satisfactorias de desempeño y costo relativamente bajo. En la siguiente descripción, se describe típicamente una cantidad de aproximadamente 35-10%, sin embargo también se pueden utilizar otras cantidades como se establecen anteriormente. En otros aspectos de la presente invención, la proporción equivalente de ácido de la resina de trementina : Monómero en la composición de resinado puede ser de aproximadamente 0.5:1 a 15:1, 0.5:1 a 10:1, o 0.5:1 a 5:1, o aproximadamente 0.75:1 a 15:1, 0.75:1 a 10:1, o 0.75:1 a 5:1, o aproximadamente 1:1 a 15:1, 1:1 a 10:1, o 1:1 a 5:1. En un aspecto preferido, la proporción de equivalente de ácido de resina de trementina : Monómero en la composición de resinado es de aproximadamente 1:1 a 5:1, y esta proporciona una composición con desempeño satisfactorio y costo relativamente bajo.

En otro aspecto, la composición de resinato de la presente invención comprende una sal de metal alcalino. Como se utiliza en la presente, el término "resinato" se refiere a una resina de trementina, que es un material que contiene ácido carboxílico, en la forma de una sal, por ejemplo, una sal de ácido carboxílico. También utilizado en la presente, el término "sal de metal alcalino" se refiere a un compuesto iónico que contiene un catión metálico y un anión inorgánico u orgánico inferior, cuyo compuesto tiende a incrementar la alcalinidad de la solución en la que se disuelve. De este modo, en un aspecto de la presente invención, la sal de metal alcalino se combina con resina de trementina y Monómero que reacciona con porciones de ácido monocarboxílico presentes en los componentes ácidos de la mezcla de reacción para producir grupos funcionales de de carboxilato metálico. Tal tratamiento convierte a la composición del resinato resultante, soluble fácilmente en solvente orgánico. En la presente invención, el catión de la sal de metal alcalino es preferentemente divalente (por ejemplo, lleva una carga de +2) , más preferentemente se selecciona de los elementos del Grupo IIA o Grupo IIB de la Tabla Periódica (por ejemplo, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, o Cd) . Las sales de resina de trementina de cationes divalentes de zinc, magnesio, y calcio tienen propiedades de humectación del pigmento particularmente buenas, y son incluso más preferidas en los resinatos de la presente invención. Más preferentemente, el catión de la sal de metal alcalino es catión de calcio o magnesio divalente. Las sales pueden ser el acetato, carbonato, bicarbonato, formiato, hidróxido, oxalato u óxido de un metal. Las sales de calcio y de magnesio (incluyendo sin limitación, óxido de calcio, hidróxido de calcio, óxido de magnesio, e hidróxido de magnesio) son más preferidas. En un aspecto de la presente invención, la composición del resinato comprende aproximadamente 1-15% en peso, 2-15% en peso, o 3-15% en peso; o aproximadamente 1-12% en peso, 2-12% en peso, o 3-12% en peso; o aproximadamente 1-10% en peso, 2-10% en peso, o 3-10% en peso de sal de metal alcalino, preferentemente 3-10% en peso de sal de metal alcalino. Las composiciones del resinato de la presente invención también pueden, pero no necesariamente, contener uno o más compuestos carboxílicos , ß-insaturados o ésteres de los mismos. Un compuesto carboxílico a, ß-insaturado tiene una insaturación olefínica adyacente al átomo de carbono de un grupo carboxilo, por ejemplo, tiene el arreglo -C=C-C (=0) -O- de átomos de carbono y de oxígeno. El compuesto carboxílico a, ß-insaturado es reactivo con resina de trementina y brea de resina líquida para formar un aducto entre éstos. Cuando el compuesto carboxílico a,ß-insaturado es anhídrido maleico, el aducto entre la resina de trementina y el ácido maleico es conocido como resina de trementina maleada. Cuando el compuesto carboxílico a,ß-insaturado es ácido fumárico, o un éster de ácido fumárico, entonces el aducto correspondiente formado entre la resina de trementina y el ácido fumárico o un fumarato se conoce como resina de trementina fumaratada. Cuando el compuesto carboxílico a, ß-insaturado reacciona con la brea de resina líquida, el producto de reacción se conoce como brea maleatada (cuando el anhídrido maleico es el compuesto carboxílico a, ß-insaturado) o brea fumaratada (cuando el ácido fumárico o un éster del mismo es el compuesto carboxílico , ß-insaturado) . Los compuestos carboxílieos a, ß- insaturados incluyen anhídrido maleico, ácido fumárico, éster mono (alquílico de 1 a 12 átomos de carbono) de ácido fumárico, éster di (alquílico de 1 a 12 átomos, de carbono) de ácido fumárico, ácido acrílico, éster alquílico de 1 a 12 átomos de carbono de ácido acrílico, ácido metacrílico, éster alquílico de 1 a 12 átomos de carbono de ácido metacrílico, ácido itacónico, éster alquílico de 1 a 12 átomos de carbono de ácido itacónico. El anhídrido maleico, ácido fumárico y ésteres de ácido fumárico son compuestos carboxílicos a, ß-insaturados preferidos, con el anhídrido maleico que es el más preferido. En diversos aspectos de la presente invención, la composición del resinato comprende aproximadamente 1-25% en peso, 2-25% en peso, o 3-25% en peso; o aproximadamente 1-20% en peso, 2-20% en peso, o 3-20% en peso; o aproximadamente 1-15% en peso, 2-15% en peso, o 3-15% en peso de anhídrido . maleico , preferentemente 3-15% en peso de anhídrido maleico. Las composiciones del resinato de la presente invención también pueden, pero no necesariamente, contener TOFA. En diversos aspectos, la composición de resinado de la invención comprende aproximadamente 0.01-2% en peso, 0.01-1.5% en peso, 0.01-1% en peso, o 0.01-0.5% en peso; o aproximadamente 0.02-2% en peso, 0.02-1.5% en peso, 0.02-1% en peso, o 0.02-0.5% en peso; o aproximadamente 0.03-2% en peso, 0.03-1.5% en peso, 0.03-1% en peso, o 0.03-0.5% en peso de ácido graso de resina líquida, preferentemente 0.02-1% en peso de ácido graso de resina líquida, más preferentemente 0.03-0.5% en peso de ácido graso de resina líquida. El ácido graso se utiliza principalmente para dispersar las sales de metal alcalino en el solvente. Los ácidos grasos diferentes del TOFA, por ejemplo los ácidos grasos presentes en el Monómero, se pueden utilizar para este mismo propósito. Las composiciones del resinato de la presente invención también pueden, pero no necesariamente, contener uno o varios compuestos fenólicos. Los compuestos fenólicos adecuados para utilizarse como un componente de la composición que forma resina de la invención incluyen, sin limitación, fenol, alquilfenoles de 1 a 12 átomos de carbono, arilfenoles, aralquilfenoles , cresoles, 1,3,5-xilenoles, difenilolpropano, cumilfenol, y similares. Como se utiliza en la presente, alquilo se refiere a un dominio estructural de hidrocarburo que contiene exclusivamente enlaces simples C-C y C-H; arilo se refiere a un dominio estructural de hidrocarburo como un sistema de anillo aromático; mientras que aralquilo se refiere a un dominio estructural de hidrocarburo que contiene ambas porciones aromáticas y de alquilo. En diversos aspectos de la presente invención, el compuesto fenólico es 0-50%, 0-40%, o 0-30% del peso total de los componentes que forman el resinato, y es preferentemente 0-25% del peso total de los componentes que forman el resinato. En aspectos adicionales de la invención, para cada uno de estos intervalos de porcentaje, el fenol puede constituir 0-100% de el compuesto fenolico. Las composiciones de resinato de la presente invención también pueden, pero no necesariamente, contener aldehido. El aldehido de la presente invención es reactivo con resina de trementina y fenol, para producir aductos resinosos reticulados. Los aldehidos ejemplares de la presente invención incluyen, sin limitación formaldehído, paraformaldehído, acetaldehído, gliceraldehído, butiraldehído, isobutiraldehído , benzaldehído, furfural , y glioxal . En diversos aspectos de la invención, el aldehido es 0-40%, 0-30%, o 0-20% del peso total de los componentes utilizados para formar la composición del resinato de la presente invención, y es preferentemente 0-15% del peso' total de los componentes que forman el resinado. El paraformaldehído es un aldehido preferido para ser utilizado como un componente formador de resina y el término "formaldehído" se utiliza en la presente para incluir tanto el formaldehído como el paraformaldehído . En un aspecto opcional, el compuesto fenol ico se hace reaccionar previamente con el aldehido, para proporcionar una resina denominada fenólica.

De este modo, el compuesto fenólico y aldehido se pueden agregar a la mezcla de reacción que forma la resina en la forma de una resina fenólica, en vez.de, o además de, los dos reactivos individuales. Las composiciones del resinato de la presente invención también pueden, pero no necesariamente, contener alcohol polihídrico. Los alcoholes polihídricos de la presente invención son reactivos con porciones ácidas vía reacciones de transesterificación estándares, son reactivas con porciones de éster vía reacciones de transesterificación, para producir aductos resinosos reticulados. Los polioles ejemplares incluyen, sin limitación, alquilenglicol (tal como etilenglicol y propilenglicol ) , polialquilenglicol (tal como polietilenglicol y polipropilenglicol ) , alquilen-triol (tal como glicerol, trimetiloletano , y trimetilolpropano) , alcoholes tetrafuncionales tales como pentaeritritol , alcoholes pentafuncionales tales como trimetilolpropano dimerizado, o alcoholes haxafuncionales tales como pentaeritritol dimerizado, en donde un poliol preferido de la presente invención es pentaeritritol . En diversos aspectos de la presente invención, el alcohol polihídrico es 0-25%, 0-20%, o 0-15% del peso total de los componentes utilizados para formar la composición del resinato' de la presente invención, y es preferentemente 0-15% del peso total de los componentes que forman el resinato. En otro aspecto, la composición del resinato de la presente invención comprende solvente. El solvente sin embargo, no es, un reactivo o componente formador de resina. En otras palabras, mientras que el solvente puede ser parte de la composición, no se considera que el solvente sea un reactivo. Los valores porcentuales en peso proporcionados en la presente que describen cantidades de reactivo no consideran si algún reactivo está presente por ejemplo, estos valores porcentuales en peso están basados en el peso total de los reactivos. Sin embargo, cuando se describe la composición de la invención, que puede incluir resinato y solvente, los valores porcentuales en peso basados en el peso total de la composición se pueden proporcionar en la presente cuando se describe el peso del solvente y/o el peso del resinato en la composición. El solvente está compuesto por uno o más componentes sólidos o líquidos. En un aspecto preferido, el solvente de la composición de la presente invención está compuesto solamente de componentes líquidos; más preferentemente, el solvente comprende más de un componente líquido. Un aspecto preferido de la composición de la presente invención es uno en donde el solvente está comprendido de al menos un compuesto orgánico, en donde el término "orgánico" como se utiliza en la presente se refiere a un compuesto que contiene una estructura molecular que contiene al menos un átomo de carbono. De manera contraria, un compuesto inorgánico es uno que tiene una estructura molecular que no contiene átomos de carbono. De acuerdo a un aspecto de la presente invención, dicho (s) compuesto (s) orgánico (s) es (son) preferentemente sin hidroxilo, aldehido, alquenilo, cicloalquenilo , y grupos que contienen nitrógeno. Como se utiliza en la presente, alquenilo se refiere a un dominio estructural de hidrocarburo que contiene al menos un doble enlace C=C, mientras que cicloalquenilo se refiere a un dominio estructural alquenilo configurado en una orientación cíclica. Aunque es típico en la técnica incluir alcohol y compuestos que contienen aldehido en las mezclas de reacción de resinas y resinatos (por ejemplo, fenoles opcionalmente substituidos y formaldehídos) , algunos de estos compuestos pueden ser dañinos para los humanos con la exposición en grandes cantidades, como las que se pueden encontrar durante el proceso de fabricación.

Por lo tanto, en un aspecto, la presente invención proporciona composiciones que evitan utilizar estos materiales peligrosos. En un aspecto preferido, la composición del resinato de la presente invención comprende hasta aproximadamente 80% en peso, más preferentemente hasta aproximadamente 70% en peso, aún más preferentemente hasta aproximadamente 60% en peso de solvente. Los componentes de solvente ejemplares de acuerdo a la presente invención incluyen ácido orgánico inferior (ejemplificado, sin limitación, ácido acético) e hidrocarburos, donde los hidrocarburos pueden ser alquilo, arilo, o aralquilo. En un aspecto preferido, el hidrocarburo del solvente de la presente invención se selecciona del grupo que consiste de xileno y tolueno. En un aspecto adicional preferido, el solvente de la presente invención se selecciona del grupo que consiste de ácido orgánico inferior, hidrocarburo, agua y mezclas de los mismos, preferentemente una composición que consiste de aproximadamente 70-100% en peso de hidrocarburo, hasta aproximadamente 15% en peso de ácido orgánico inferior, y opcionalmente hasta aproximadamente 15% en peso de agua. La presente invención también proporciona un proceso para preparar una composición de resinato, en donde el proceso comprende formar una mezcla fluida constituida por resina de trementina, Monómero, sal de metal alcalino, solvente, y cualesquiera componentes opcionales como un compuesto carboxílico a, ß-insaturado; hacer reaccionar conjuntamente los componentes de esta mezcla para producir un producto de reacción; opcionalmente calentamiento del producto de reacción para evaporar el solvente en exceso; y enfriar el producto de reacción para producir una composición del resinado. La resina de trementina, Monómero, sal de metal alcalino, solvente, y cualesquiera componentes opcionales se pueden agregar conjuntamente en cualquier orden. En un proceso preferido, la resina de trementina se funde y luego se agregan los otros componentes a la resina de trementina fundida; sin embargo en un aspecto, el compuesto fenólico se puede cargar al recipiente de reacción antes o durante la fusión de resina de trementina. En otro aspecto preferido, la resina de trementina y el Monómero se agregan a un recipiente de reacción y estos dos componentes se calientan para lograr un estado fundido homogéneo. Como se utiliza en la presente, el término "se hacen reaccionar conjuntamente" significa que cada uno de los componentes requeridos opcionales se agrega a un recipiente de reacción bajo condiciones de reacción tales que cada componente reaccione (a) ya sea con otro componente, o (b) un producto de reacción formado a partir de dos o más componentes de reacción diferentes. Con el fin de que los componentes se sometan a una reacción formadora de resinato, las combinaciones de los componentes se deben exponer a una temperatura elevada en el intervalo de 80-300°C. A estas temperaturas elevadas, los componentes sufren reacciones covalentes y deformación de enlace iónico con otros componentes, de modo que se forma algún material de peso molecular incrementado. Por ejemplo, cada uno de los componentes se puede combinar en un recipiente de reacción, y la combinación llevada a temperatura elevada de modo que los componentes reaccionen entre sí para formar un resinato de la invención. Este procedimiento se puede denominar un proceso de reacción de "un recipiente" . Alternativamente, dos o más (pero no la totalidad) componentes se pueden combinar en un solo recipiente de reacción, y esta combinación se lleva a temperatura elevada para que los componentes reaccionen entre sí y formar un producto de reacción intermedio. Posteriormente otros componentes se hacen reaccionar con el producto de reacción intermedio.

Por ejemplo, en la presente invención la resina de trementina y el Monómero se pueden combinar y calentar, un proceso mediante el cual el componente de resina de trementina se fundirá. La mezcla de reacción resultante posteriormente se puede combinar con los otros componentes de reacción (en esta invención, sal de metal alcalino, solvente, y componentes opcionales tales como ácido graso de resina líquida y compuesto carboxilico a, ß-insaturado) . Preferentemente la resina de trementina y el Monómero se combinan antes de la introducción de la sal de metal alcalino, para ayudar a maximizar la formación de grupos funcionales carboxilato en la composición de resinado. La combinación entonces se lleva a temperatura elevada, típicamente entre 50°C y 300°C, preferentemente 80°C hasta 250°C, ya sea bajo presión normal (atmosférica) o a presión elevada como se pueda lograr por ejemplo, un autoclave. La presente invención también consigue que después de hacer reaccionar conj ntamente los componentes en una mezcla de reacción, se puedan agregar a la mezcla de reacción una cantidad adicional de uno o más componentes y nuevamente hacerse reaccionar conjuntamente. Esto se da comúnmente en la producción comercial del resinato y se ilustra en los ejemplos proporcionados en la presente. Se debe reconocer que los mismos componentes (en términos de cantidad y de identidad) pueden formar resinatos con propiedades diferentes, dependiendo de la manera precisa en la que se hagan reaccionar los componentes conjuntamente. Sin embargo, determinar estas propiedades se encuentra dentro de la experiencia ordinaria artesanal . La o las temperaturas de reacción se seleccionan con los siguientes puntos de vista. La temperatura de reacción debe ser suficientemente alta, de modo que los contenidos del recipiente de reacción sean suficientemente fluidos para permitir que estos contenidos se agiten. Se prefieren generalmente temperaturas más elevadas por razones de economía, con el fin de proporcionar una velocidad más rápida de reacción. Sin embargo, la temperatura de reacción no debe ser tan grande que los componentes de reacción hiervan y se salgan del recipiente de reacción. Tampoco la temperatura debe ser tan grande que deba ocurrir la descomposición de los componentes de reacción o los productos de reacción. La reacción que forma el resinato genera agua como un subproducto de los enlaces que se forman entre los miembros de los componentes de reacción. Con el fin de impulsar la reacción a su terminación, esta agua se debe eliminar de la reacción de la mezcla de productos. En ausencia de vacío o formación de azeótropos, se necesita una temperatura de reacción de al menos 100 °C con el fin de destilar agua fuera de los componentes de reacción. De este modo, al menos durante las etapas iniciales de formación del resinato, la temperatura de reacción se establece deseablemente en aproximadamente 100-125 °C . Mientras, se puede utilizar una temperatura de reacción inicial superior, la consecuencia puede ser generación de agua a una velocidad que sea mucho mayor que la eliminación del agua que se pueda lograr convenientemente. Con el fin de impulsar la reacción a su fin, la eliminación de agua se puede mejorar mediante la adición de un solvente orgánico que forme un azeótropo que hierva levemente con agua y/o la adición de un leve vacío al recipiente de reacción. Para proporcionar un azeótropo que hierva levemente, se puede agregar un solvente orgánico que forme un azeótropo con agua, por ejemplo tolueno o xileno, al recipiente de reacción y luego se elimina por destilación bajo presión normal. Si la forma del producto final es una solución, el mismo solvente es el agente formador de azeótropos.

Los componentes de reacción se mantienen en aproximadamente 100-300 °C hasta que se considere que la reacción termina. El progreso de la reacción se monitorea convenientemente al tomar muestras periódicamente de la mezcla de reacción y medir una o más propiedades de la muestra. Por ejemplo, inicialmente el número ácido de la mezcla de reacción puede ser tan alta como aproximadamente 300. El número de ácido caerá gradualmente conforme avance la reacción formadora del resínate Las mediciones de punto de fusión (punto de suavizamiento) , viscosidad con fusión, y/o viscosidad de la solución también se pueden realizar para monitorear el progreso de la reacción. En una modalidad preferida de la presente invención, el proceso para preparar una composición del resinato comprende los pasos ordenados de: (a) fundir la resina de trementina en un recipiente de reacción a aproximadamente 170°C, opcionalmente en mezcla con Monómero; (b) cargar el recipiente de reacción con Monómero, si el Monómero todavía no está presente en el recipiente de reacción, y opcionalmente el compuesto carboxílico a, ß-insaturado ; c) calentar la mezcla de reacción a aproximadamente a 225°C por aproximadamente una hora; (d) enfriar la mezcla de reacción hasta aproximadamente 100°C, (e) cargar el recipiente de reacción con uno o más los ácidos orgánicos inferiores, agua e hidrocarburo; (f) cargar el recipiente de reacción con una suspensión que comprende solvente de hidrocarburo, sal de metal alcalino, y opcionalmente ácido graso de resina líquida; (g) incubar la mezcla de reacción por lo menos a 100°C durante 30 minutos aproximadamente; (h) calentar la mezcla de reacción a aproximadamente 115°C por aproximadamente 1-2 horas; antes de enfriar y descargar el producto de reacción. Al utilizar este proceso, la composición del resinato resultante incluye preferentemente entre 20-80% en peso de solvente de hidrocarburo, más preferentemente entre 30-70% en peso de solvente de hidrocarburo y aún más preferentemente entre 40-60% en peso de solvente de hidrocarburo. En otra modalidad de la presente invención, la composición del resinato de la presente invención se prepara mediante un proceso denominado como el "método de fusión" . Explicado brevemente, un método de fusión es un proceso de preparación anhidra mediante el cual los componentes se combinan en ausencia de solvente, la mezcla de reacción se hace fundir y se le da tiempo a reaccionar y la mezcla luego se enfría para producir un resinato que está esencialmente libre de agua y solvente. En una variación del método, la mezcla de reacción comprende además una pequeña cantidad de un solvente de hidrocarburo, preferentemente tolueno o xileno, con el fin de eliminar el agua de la mezcla después del calentamiento vía destilación azeotrópica. De este modo, con el método de fusión para la preparación de resinato se utiliza mucho menos solvente de hidrocarburo en comparación a otros métodos conocidos de preparación de resinato, permitiendo que el experto artesano prepare resinato sin aumentar volúmenes de reacción, costos, y exposición a peligros asociados con el uso de solvente. En una modalidad preferida, el proceso para preparar una composición del resinato comprende los pasos ordenados de: (a) fundir la resina de trementina en un recipiente de reacción a aproximadamente a 170°C, opcionalmente en mezcla con Monómero; (b) cargar el recipiente de reacción con Monómero, si el Monómero todavía no está presente en el recipiente de reacción; (c) calentar la mezcla de reacción a aproximadamente 200°C por aproximadamente una hora; (d) cargar el recipiente de reacción con una suspensión que comprende solvente de hidrocarburo, sal de metal alcalino; (e) incubar la mezcla de reacción a aproximadamente 250°C durante aproximadamente 90 minutos; (f) cargar el recipiente de reacción con ácido orgánico inferior; y (g) incubar posteriormente la mezcla de reacción por aproximadamente 1 hora antes de enfriar y descargar el producto de reacción final. En la utilización de este proceso, la composición del resinato preferentemente comprende aproximadamente 30% en peso de solvente de hidrocarburo, más preferentemente aproximadamente 25% en peso de solvente de hidrocarburo, y aún más preferentemente aproximadamente 20% en peso de solvente de hidrocarburo. En otros aspectos diversos de este proceso, el compuesto carboxílico a, ß-insaturado se puede agregar a la mezcla de reacción después de la fusión de la resina de trementina y antes del calentamiento; el ácido graso de resina líquida se puede incluir como parte de la suspensión; el compuesto fenólico se puede cargar al recipiente de reacción antes o durante la fusión de la resina de trementina; el aldehido se puede agregar a la mezcla de reacción después de la fusión de la resina de trementina y antes del calentamiento; o él alcohol polihídrico se puede agregar a la mezcla de reacción después de la fusión de la resina de trementina y antes del enfriamiento y la descarga.

Los resinatos de la presente invención pueden estar caracterizados por sus propiedades, que incluyen número de ácido, punto de fusión, viscosidad, y capacidad de dilución en tolueno. Estas propiedades se miden rutinariamente en tales resinas y resinatos, y de este modo alguien con experiencia ordinaria en la técnica está muy familiarizado con las técnicas para medir estas propiedades. No obstante, se proporciona en la presente una breve descripción de técnicas para medir algunas de estas propiedades . El número de ácido se mide al disolver un peso conocido de resina o resinato en un solvente orgánico (tolueno es un solvente típico) y luego se titula una cantidad medida de solución de hidróxido de potasio fenol ico (AOH) en la resina o solución del resinato. La titulación se completa cuando se alcanza un Ph de aproximadamente 7. El número de ácido de la resina o resinato es igual a la cantidad de KOH, en mg, que se utilizó en la titulación, dividido entre el peso de resina o resinato, en gramos, en la muestra que se tituló. En otras palabras, el número de ácido es igual a los mg de KOH necesarios para neutralizar un gramo de muestra. El punto de fusión, que también se denomina como "punto de suavizamiento", se puede medir por el método denominado "aro y bola", de la especificación ASTM E28. Alternativamente, se puede obtener un valor de punto de suavizamiento utilizando un procesador central Mettler FP80 y una celda de punto de caída Mettler FP83HT que emplea un aro de punto de suavizamiento. Este aparato esta disponible de Mettler Laboratorios (Hightstown, NJ) . Los valores de punto de fusión descritos y reportados en la presente se obtuvieron utilizando un aparato Mettler FP83HT o un aparato de aro o bola. La viscosidad se mide sobre las soluciones de resina o resinato utilizando tubos de viscosidad Gardner comparados con estándares de referencia. En esta prueba (de aquí en adelante denominada como el "método de burbuja de Gardner Holdt") una solución de resina se vacía dentro de un tubo de diámetro interno estándar (10.65 mm) que deja un volumen estándar de aire en la parte superior del tubo. El tubo se tapa con corcho y se coloca en un baño de agua a 25°C. Los tubos se llenan con aceite de silicona de base estándar de viscosidad conocida que se coloca en un anaquel siguiente al tubo con la solución de resina de viscosidad desconocida. Los tubos se invierten y se determina la viscosidad relativa para estándar mediante la comparación de la proporción de la elevación de las burbujas creada por el espacio de aire en la parte superior de los tubos. Esta viscosidad denominada "tiempo de elevación de burbujas" se reporta por comparación con los estándares. El intervalo de estándares desde la viscosidad inferior hasta la viscosidad superior como sigue: A3 , A2 , Al, A la Z, Zl a Z10. si la burbuja de la desconocida esta entre 2 de los estándares de referencia, se reporta como tal. Por ejemplo, si las burbujas de la muestra desconocida se elevan a una proporción entre el tubo Z y Zl, la viscosidades reporta como Z-Zl . La viscosidad también se puede medir utilizando un viscosímetro Physica Viscolaf LC3 , de acuerdo al método de ISO 3219 ("plásticos, polímeros, resinas en estado líquido o como emulsiones de dispersiones - Determinación de viscosidad utilizando un viscosímetro rotacional con velocidad de corte definida") . Las mediciones obtenidas por este método se reportan típicamente en unidades de mPas. Este viscosímetro esta disponible de Physsica Messtechnik GMBH, stuttgart, Alemania (www.physica.de) . La dilución de tolueno se mide al pesar una cantidad conocida de solución de resinato y diluirla con tolueno hasta que se logra la viscosidad de impresión.

La viscosidad de impresión se determina utilizando una copa de flujo o efusión disponibles de diversos fabricantes y organizaciones estándares. Las copas típicas utilizadas incluyen las copas Shell #2 y DIN 3mm, las cuales están diseñadas para producir las viscosidades de tinta lista para imprimir a un tiempo de flujo particular. La cantidad conocida de solución de resinatos se diluye a un tiempo de flujo estándar (por ejemplo, 18 segundos sobre una copas Shell #2 o 25 segundos sobre una copa DIN 3 mm) a una temperatura estándar (típicamente 21 °C o 25 °C) y se registra la cantidad de tolueno ya sea en mi o en gramos por tamaño de la muestra utilizada. Por ejemplo, si se requieren 75 mi de tolueno para reducir la viscosidad de 100 gramos de solución de resinato para lograr una velocidad de flujo de 18 segundos en un a copa Shell #2 a 25 °C, la dilución de tolueno se reportaría como 75 mi de tolueno requeridos para la viscosidad de impresión en una copa Shell #2. La presente invención también proporciona una tinta adecuada para imprimir, preferentemente impresión por fotograbado. En la impresión por fotograbado, un cilindro sobre el cual está grabado, o está el agua fuerte de la imagen a ser impresa, se gira directamente en la tinta y se transfiere directamente al sustrato que acepta la imagen impresa. Esto es en contraste en otras formas de impresión, en donde la tinta se transfiere al girar sobre uno o varios cilindros adicionales antes de transferir la tinta sobre el substrato. La impresión por fotograbado es un modo comercial muy común de impresión, y es bien conocido por aquellos de experiencia ordinaria en la técnica. La impresión por fotograbado se utiliza frecuentemente en impresión sobre substratos tales como materiales para revista, hojas metálicas, películas de plástico y cartones de papel. Una tinta de fotograbado de la presente invención contiene un resinato como se describe aquí, además de un solvente, un colorante y opcionalmente , aditivos que mejoran el desempeño. El resinato inventivo se puede utilizar solo o en combinación con co-resinas. Las co-resinas incluyen co-resinas conocidas tales como, sin limitación, resinas maelicas modificadas, ásteres fenólicos y resinas hidrocarbonadas . Gracias a la carencia de rodillos intermediarios y/o cilindros utilizados en la impresión por fotograbado, la tinta utilizada en la impresión por fotograbado debe ser de muy baja viscosidad y finamente molida para reducir la cantidad de raspaduras impartidas al cilindro de fotograbado o de grabado al agua fuerte; más aun, debido a la gran ausencia de partes móviles sensibles al solvente (por ejemplo, compuestas de caucho) necesarias para el proceso de impresión, son aceptables un amplia gama de solventes para utilizarse en la impresión por fotograbado. Los solventes adecuados incluyen, sin limitación, aceites minerales, solventes de éster y aromáticos. Los colorantes adecuados incluyen color por chorro, pigmentos anhidros y tintes solubles. Los aditivos pueden incluir, sin limitación, ceras, agentes humectantes y plastificantes . Además de los materiales anotados anteriormente, la tinta adicionalmente puede contener cualquier tipo de componentes opcionales, en donde el o los componentes opcionales proporcionados para los mejoramientos en el desempeño de la tinta. Las propiedades de desempeño de la tinta incluyen firmeza de color, lustre, resistencia a los rasguños, resistencia al bloqueo, obscurecimiento disponibilidad en prensa y muchas otras propiedades . La tinta para impresión se puede preparar mediante la adición de colorante (color por chorro, pigmento de anhidro o tintes solubles) , aditivos y solvente adicional a un barniz de base que comprende una base de composición de resinato de la presente invención. El color por chorro es una forma de pigmento en donde el solvente utilizado durante el proceso de fabricación del pigmento (agua) se ha reemplazado por un hidrocarburo o barniz a base de aceite. Tal barniz puede contener las resinas, resinados inventivos o convencionales, o una combinación de ambos. La tinta terminada se puede preparar por la adición del color a chorro y el barniz de base mientras se mezcla a bajo corte. La mezcla se puede pasar a través de un molino de bolas o molino de disparo para reducir adicionalmente el tamaño de la partícula del pigmento y mejorar las propiedades de la tinta final . Los tintes solubles se pueden agregar con poca o ninguna energía adicional para impartir color al sistema. El barniz o solventes adicionales se pueden agregar para ajustar la adhesión, del flujo y viscosidad para alcanzar especificaciones objetivo y posteriormente los aditivos se mezclan. Alguien de experiencia ordinaria en la técnica está familiarizado con la preparación de tintas para impresión utilizando color por chorro, pigmento anhidro o tintes solubles y puede adoptar otros procedimientos para preparar tal tinta de impresión. La invención se ilustra con más detalle con los siguientes ejemplos. En los siguientes ejemplos, los productos químicos fueron de grado reactivo, a no ser que se indique de otra manera, y en donde se obtuvieron de casas de proveedores comerciales tales como Aldrich Chemical Co. (Milwaukee, Wl) . El resinato modificado MERIGRAL MR HV se obtuvo de DRT (DAX Cedes, Francia) la resina de trementina líquida SYLVAROS MR 85, resina de trementina líquida SYLVAROS MR NCY, y el resinato SYLVAPRINT MR GS62126T37 se obtuvieron de Arizona Chemical (Jacksonville , Florida) . El ácido graso monómero M06 es el onómero que se obtuvo de Arizona Chemical (Jacksonville Florida) . La resina fenólica para ter-butilfenol/formaldehído HRJ1367 se obtuvo de Schenectady [Internacional (Schenectad , Mueva York) . Los ejemplos comparativos se denotan por el número del ejemplo seguido por la letra "C" .

EJEMPLOS EJEMPLO 1 RESINATO EN SOLUCIÓN CON 30% DE ÁCIDO MONÓMERO Un recipiente de reacción se cargó con resina de trementina líquida, y la resina de trementina se fundió a 170 °C. Posteriormente, el recipiente de reacción se cargó adicionalmente con Ácido graso monómero . M06 y anhídrido maleico, y se calentó a 225°C por 60 minutos. El aducto resultante se enfrió a 160 °C, antes de que se cargara adicionalmente el recipiente de reacción con tolueno. La temperatura de la mezcla se ajustó a 92°C, antes de que se cargara el recipiente de reacción con ácido acético y agua, seguido por una suspensión de tolueno, ácido graso de resina líquida e hidróxido de calcio. La mezcla se mantuvo a 92 °C por 30 minutos, luego se calentó a aproximadamente 100°C hasta que casi toda el agua se hubo destilado de la mezcla de reacción. La composición porcentual (en masa) de la mezcla de reacción total se indica en la tabla 1. Después de la eliminación de agua de la mezcla de reacción, se midieron la viscosidad y los sólidos, y la mezcla se enfrió y se descargó. El resinato resultante se podría haber utilizado en dispersión de pigmentos o en la disminución de pastas de pigmentos concentradas. Tabla 1 Porcentaje de masa de Componente la mezcla total Resina de trementina líquida 22.57 Ácido graso monómero M06 9.67 Anhídrido maleico 2.77 Tolueno 52.65 Agua 0.12 Hidróxido de calcio 4.09 Tolueno (en suspensión) 7.98 Ácido graso de resina líquida 0.05 Ácido acético 0.10 EJEMPLO 2 RESINATO EN SOLUCIÓN CON 10% DE ÁCIDO MONÓMERO Un recipiente de reacción se cargó con resina de trementina líquida y Ácido graso monómero M06 a temperatura ambiente, y la mezcla se fundió al elevar su temperatura hasta 170°C. Posteriormente, el recipiente de reacción se cargó con anhídrido maleico, y la temperatura se elevó a 225°C. La mezcla se mantuvo a 225°C por 60 minutos, después de lo cual la mezcla se enfrió hasta aproximadamente 160 °C. El recipiente de reacción se cargó con tolueno, y la temperatura de la mezcla se ajustó hasta aproximadamente 92 °C. El recipiente de reacción se cargó con ácido acético y agua, seguido por una suspensión de tolueno, ácido graso de resina líquida e hidróxido de calcio. La mezcla se mantuvo a 92°C por 30 minutos, y la viscosidad de la mezcla se determinó para ser "Z5" (por el Método de Burbuj s de Gardner Holdt) , mientras que el contenido de sólidos de la mezcla fue de 34.5%. La mezcla posteriormente se deshidrató por calentamiento a 115 °C por aproximadamente 70 minutos. La composición porcentual (en masa) de la mezcla de reacción total se indica en la Tabla 2.

Tabla 2 EJEMPLO 3 RESI ATO EN SOLUCIÓN CON 30% DE ÁCIDO MONÓMERO Un recipiente de reacción se cargó con resina de trementina líquida y Ácido graso monómero M06 a temperatura ambiente, y la mezcla se fundió al elevar su temperatura hasta 170 °C. Posteriormente, el recipiente de reacción se cargó además con anhídrido maleico, y la temperatura se elevó a 225°C. La mezcla se mantuvo a 225°C por 60 minutos, después de lo cual la mezcla se enfrió hasta aproximadamente 150 °C. El recipiente de reacción se cargó con tolueno, y la temperatura de la mezcla se ajustó hasta aproximadamente 92 °C. El recipiente de reacción se cargó con ácido acético y agua, seguido por una suspensión de • tolueno, ácido graso de resina líquida e hidróxido de calcio. La mezcla se mantuvo a 92 °C por 30 minutos, y la viscosidad de la mezcla se determinó para ser Al (por el Método de Burbujas de Gardner Holdt) . El recipiente de reacción se cargó con 3 gramos de hidróxido de calcio (en solución al 40% con tolueno) . La mezcla se mantuvo a 92 "C por 30 minutos, y la viscosidad de la mezcla se determinó para ser U (por el Método de Burbujas de Gardner Holdt) . La mezcla se deshidrató por calentamiento hasta aproximadamente 115°C por aproximadamente 2 horas. Después de deshidratación, la viscosidad de la mezcla se determinó para ser F+ (por el Método de Burbujas de Garner Holdt) mientras que el contenido de sólidos de la mezcla fue de 37.38%. La mezcla se enfrió a 50 °C y se descargó. La composición porcentual (en masa) de la mezcla de reacción total (antes de la carga suplementaria de hidróxido de calcio) se indica en la Tabla 3.

Tabla 3 Porcentaje de masa de Componente la mezcla total Resina de trementina líquida 27.37 Ácido graso monómero M06 9.59 Anhídrido maleico 2.74 Tolueno 52.21 Agua 0.12 Hidróxido de calcio 4.41 (97%. en agua) Tolueno (en suspensión) 8.42 Ácido graso de resina líquida 0.05 Ácido acético (85% en agua) 0.10 Peso total de la mezcla 2500 gramos EJEMPLO 4 RESINATO EN SOLUCIÓN CON 30% DE ÁCIDO MONÓMERO Un recipiente de reacción se cargó con resina de trementina líquida y Ácido graso monómero M06 a temperatura ambiente, y la mezcla se fundió al elevar su temperatura hasta 170 °C. Posteriormente, el recipiente de reacción se cargó con anhídrido maleico, y la temperatura se elevó a 225°C. La mezcla se mantuvo a 225°C por 60 minutos, después de lo cual la mezcla se enfrió hasta aproximadamente 160 °C. El recipiente de reacción se cargó con tolueno, la temperatura de la mezcla fue reducida a 92°C. El recipiente de reacción se cargó con ácido acético y agua, seguido por una suspensión de tolueno, ácido graso de resina líquida e hidróxido de calcio. La mezcla se mantuvo a 92°C por 30 minutos, y se determinó la viscosidad de la mezcla para ser B o C (por el Método de Burbujas de Gardner Holdt) , mientras que el contenido de sólidos de la mezcla fue de 51.50%. El recipiente de reacción se cargó con 6 gramos de hidróxido de calcio, la mezcla se mantuvo a 92°C por 30 minutos, y se determinó la viscosidad de la mezcla para ser D (por el Método de Burbujas de Gardner Holdt) , mientras que el contenido de sólidos de la mezcla fue de 52.58%. El recipiente de reacción se cargó con 4 gramos de hidróxido de calcio, la mezcla se mantuvo a 92 °C por 25 minutos, y se determinó la viscosidad de la mezcla para ser F (por el Método de Burbujas de Gardner Holdt) , mientras que el contenido de sólidos de la mezcla fue de 52.73%. El recipiente de reacción se cargó con 2 gramos de hidróxido de calcio, la mezcla se mantuvo a 92 °C por 30 minutos, y se determinó la viscosidad de la mezcla para ser I o J (por el Método de Burbujas de Gardner Holdt) . El recipiente de reacción se cargó adicionalmente con 3 gramos de hidróxido de calcio, la mezcla se mantuvo a 92 °C por 30 minutos, y se determinó la viscosidad de la mezcla para ser U- (por el Método de Burbujas de Gardner Holdt) . La mezcla se deshidrató por calentamiento a aproximadamente 115°C durante aproximadamente 100 minutos. Después de la deshidratación, se determinó la viscosidad de la mezcla para ser Q- (por el Método de Burbujas de Gardner Holdt) , mientras que el contenido de sólidos de la mezcla fue de 54.02%. La mezcla se enfrió y se descargó, y se determinó la viscosidad final de la mezcla para ser Q- (por el Método de Burbujas de Gardner Holdt) , mientras que el contenido de sólidos de la mezcla final fue de 54.30%. La composición porcentual (en masa) de la mezcla de reacción total (antes de la carga suplementaria de hidróxido de calcio) se indica en la Tabla 4.

Tabla 4 EJEMPLO COMPARATIVO 5C RESINATO AGOTADO EN SOLUCIÓN EN ÁCIDO GRASO MONÓMERO Se preparó una mezcla de reacción de una manera similar a la descrita en el ejemplo 1, con la omisión de Ácido graso monómero M06. Después de la deshidratación, el contenido de sólidos de le mezcla fue de 36.99%. La composición porcentual (en masa) de la mezcla de reacción total se indica en la Tabla 5.

Tabla 5 EJEMPLOS 6-10 PROPIEDADES DE BARNIZ QUE CONTIENE ÁCIDO GRASO MONÓMERO En estos ejemplos, las muestras de barniz que comprenden resinato y contienen hasta 30% de ácidos como ácido graso monómero M06, se analizaron para determinar la viscosidad y el contenido de sólidos, y se compararon las propiedades de estas muestras con aquellas de las muestras de barniz que contienen resinatos libres de Ácido graso monómero M06. Los hallazgos de la prueba se resumen en la Tabla 6.

Tabla 6 EJEMPLOS 11-15 PROPIEDADES DE BARNIZ A VISCOSIDAD CONSTANTE En estos ejemplos, muestras de barniz que comprenden resinato y contienen hasta 30% de ácido como Ácido graso monómero M06 , se ajustaron a una viscosidad de 1 dPas, y se analizaron para determinar diversas propiedades. Las propiedades se compararon con aquellas de las muestras de barniz libres de Ácido graso monómero M06. Los hallazgos de la prueba se resumen en la Tabla 7.

Tabla 7 EJEMPLOS 16-20 CURVAS DE DILUCIÓN DE BARNIZ QUE CONTIENE ÁCIDO GRASO MONÓMERO En estos ejemplos, las muestras de barniz que comprenden resinato y contienen hasta 30% de ácido como ácido graso monómero M06, se analizaron para determinar la viscosidad utilizando una copa de flujo (registrado en segundos) como una función del contenido de sólidos, en comparación a las muestras de barniz libres de ácido graso monómero M06. Los hallazgos de la prueba se resumen en la Tabla 8.

Tabla 8 TIEMPOS DE DILUCIÓN EJEMPLOS 21-25 RETENCIÓN DE SOLVENTE DE BARNIZ QUE CONTIENE ÁCIDO GRASO MONÓMERO En estos ejemplos, las muestras de barniz que comprenden resinato y contienen hasta 30% de ácido como Ácido graso monómero M06 , se analizaron para determinar la retención de solvente como una función de tiempo, comparándose contra muestras de barniz libres de ácido graso monómero M06. Los hallazgos de la prueba se resumen en la Tabla 9.

Tabla 9 EJEMPLOS 26-30 PROPIEDADES DE TINTA QUE CONTIENE ÁCIDO GRASO MONÓMERO En estos ejemplos, se analizaron muestras de tinta (que comprenden 3% de pigmento, 17.43% de tolueno y 67.57% de barniz base) con viscosidad de 30 segundos y que contienen además resinato conteniendo hasta 30% de ácido como ácido graso monómero M06, para determinar diversas propiedades. Las propiedades se compararon con aquellas de las muestras de barniz libres de ácido graso monómero M06.

Los hallazgos de la prueba se resumen en la Tabla 10.

Tabla 10 Ej emplo 26 27 28 29 30 Muestra de SYLVAPRINT^ MERIGRAL^HV 0% IYD6 10% 06 30% ??6 resinato GS62126 T37 Porcentaje de ácido como 0 0 10 30 0 ácido graso monómero M06 Contenido de 19.9 20.1 19.5 16.4 20.5 sólidos (%) Lustre 6µ sobre APCO 63.4 63.5 61.1% 57.1% 61.0% 2.2 Densidad 1.26 1.26 1.26 1.27 1.26 óptica 6 µ Opacidad (1 = más 3 3 2 1 3 transparente) "Bloqueo en caliente" 1 1 1 1 1 ( 1 = lo mejor) Penetración 3 2 1 3 4 (1 = lo mejor) Densidad 0.19 0.22 0.22 0.25 0.22 óptica 20% Densidad 0.36 0.40 0.40 0.45 0.40 óptica 40% Densidad 0.60 0.64 0.65 0.69 0.63 óptica 60% Densidad 0.86 0.94 0.90 0.99 óptica 80% 0.85 Densidad 1.18 1.32 1.30 1.31 1.20 .óptica 100% Lustre sobre 38.0 43.6 42.0 42.5 40.0 trama de 100% EJEMPLOS 31-35 PROPIEDADES DE BARNIZ QUE CONTIENE ÁCIDO GRASO MONÓMERO En estos ejemplos, se analizaron muestras de barniz que comprenden resinato que contienen hasta 50% de ácido como ácido graso monómero M06 , para determinar la viscosidad y el contenido de sólidos. Las propiedades se compararon con aquellas de las muestras de barniz libres de ácido graso monómero M06. Los hallazgos de la prueba se resumen en la Tabla 11.

Tabla 11 Porcentaj e Ej emplo Muestra de de ácido Porcenta e Viscosidad resinato como Ácido de (mPa s) graso sólidos monómero M06 31 MERIGRAL^HV 0 37.86 636.4 32 0% M06 0 37.98 624.4 33 30% M06 30 38.49 130.0 34 50% M06 50 35.50 381.9 SYLVAPRINTMR 35 0 36.82 GS62126 T37 617.3 EJEMPLOS 36-40 PROPIEDADES DE BARNIZ A VISCOSIDAD CONSTANTE En estos ejemplos, se analizaron muestras de barniz que comprenden resinato que contiene hasta 50% de ácido como ácido graso monómero M06 , con una viscosidad de 1 dPas, para determinar diversas propiedades. Las propiedades se compararon con aquellas de las muestras de barniz libres de ácido graso monómero M06. Los hallazgos de la prueba se resumen en la Tabla 12.

Tabla 12 Porcentaje Tiempo Ejem Muestra de de ácido Visco Porcent Pérdida de pío resinato como Ácido sidad aje de de secado graso (dPas) sólidos viscosi en la monómero dad por punta M06 bloqueo del (min) dedo (s) 36 MERIGRALMRHV 0 1 31.64 15-18 29 37 0% M06 0 1 32.22 12-15 28 38 30% M06 30 1 35.48 6-9 29 39 50% M06 50 1 29.51 >18 30 SYLVAPRINT^ 40 0 1 31.77 12-15 27 GS62126 T37 EJEMPLOS 41-44 CURVAS DE DILUCIÓN DE BARNIZ QUE CONTIENE ÁCIDO GRASO MONOMÉRICO En estos ejemplos, se analizaron muestras de barniz que comprenden resinato que contiene hasta 50% de ácido como ácido graso monómero M06, para determinar el tiempo de dilución como una función del contenido de sólidos, se compararon con las muestras de barniz libres de ácido graso monómero M06. Los hallazgos de la prueba se resumen en la Tabla 13.

EJEMPLOS 45-49 RETENCIÓN DE SOLVENTE EN BARNIZ QUE CONTIENE ÁCIDO GRASO MONÓMERO En estos ejemplos, se analizaron muestras de barniz que comprenden resinato que contiene hasta 50% de ácido como ácido graso monómero M06 , para determinar la retención del solvente como una función del tiempo, se compararon con las muestras de barniz libres de Ácido graso monómero M06. Los hallazgos de la prueba se resumen en la Tabla 14.

Tabla 14 Ejem Muestra de Porcentaje Retención de solvente (%) pío resinato de ácido como Ácido graso monómero M06 Después Después Después de 2 de 4 de 7 Promedio horas horas horas 45 MERIGRALMRHV 0 9.76 9.27 8.77 9.27 46 0% M06 0 11.66 11.23 11.16 11.35 47 30% M06 30 9.18 8.84 8.04 8.68 48 50% M06 40 12.33 12.07 12.04 12.15 SYLVAPRINT1 49 0 9.03 8.25 8.05 8.44 GS62126 T37 EJEMPLOS 50-54 PROPIEDADES DE TINTA QUE CONTIENE ÁCIDO GRASO MONOMÉRICO En estos ejemplos, se analizaron muestras de tinta (que comprenden 3% de pigmento, 21.72% de tolueno y 63.28% de barniz base) a viscosidad en 30 segundos y que comprenden además resinado que contiene hasta 50% de ácido como ácido graso monómero M06, para determinar diversas propiedades. Las propiedades se compararon con aquellas de las muestras de barniz libres de Ácido graso monómero M06. Los hallazgos de la prueba se resumen en la Tabla 15.

Tabla 15 Ej emplo 50 51 52 53 54 SYLVAPRINT^ Muestra de 0% MERIGRAL"¾V 30% M06 50% M06 GS62126 resinato M06 T37 Porcentaj e de ácido como ácido 0 0 30 50 0 graso monómero M06 Contenido de 19.32 18.06 18.26 15.48 19.65 sólidos (%) Lustre 6µ sobre APCO 62.3% 62.0% 57.0% 45.3% 60.0% 2.2 Densidad 1.46 1.40 1.46 1.40 1.44 óptica 6 µ Opacidad (1 = más 3 3 2 4 1 transparente) "Bloqueo en caliente" , 1 1 1 1 1 una capa (1 = lo mejor) "Bloqueo en caliente" , 1 1 2 2 3 3 capas (1 = lo mejor) Penetración 1 1 2 2 3 (1 = lo mejor) Densidad 0.19 0.18 0.24 0.24 0.21 óptica 20% Densidad 0.40 0.41 0.43 0.43 0.41 óptica 40% Densidad 0.64 0.68 0.67 0.68 0.67 óptica 60% Densidad 0.91 0.97 0.94 0.96 0.95 óptica 80% Densidad 1.29 1.34 1.29 1.36 1.33 óptica 100% Lustre sobre 39.7 42.5 40.5 34.5 41.2 trama de 100% EJEMPLO 55 RESI ATO CON 30 POR CIENTO DE ÁCIDO MONOMERO, PREPARADO POR MÉTODO DE FUSIÓN Se cargó un recipiente de reacción con resina de trementina líquida (TOR) , resina de trementina de goma China y Ácido graso monómero M06 a temperatura ambiente, y la mezcla se fundió al elevar su temperatura hasta aproximadamente 175°C. Posteriormente el recipiente de reacción se cargó con anhídrido maleico, y la mezcla de reacción se calentó hasta aproximadamente 200°C por aproximadamente 30 minutos. La mezcla de reacción se enfrió hasta aproximadamente 190°C antes de que el recipiente de reacción se cargara adicionalmente en forma lenta con una suspensión de xileno, ácido graso de resina líquida (TOFA) , hidróxido de calcio y óxido de magnesio.

La mezcla de reacción se calentó a aproximadamente 235°C y el recipiente de reacción se cargó además con ácido acético. La mezcla de reacción se calentó aproximadamente a 255°C y se analizó para determinar el número de ácido y la viscosidad. La mezcla de reacción se mantuvo aproximadamente a 255°C por aproximadamente 60 minutos más y se analizó nuevamente para medir el número de ácido y la viscosidad. La mezcla de reacción se mantuvo en aproximadamente 255°C por aproximadamente 130 minutos más y se analizó nuevamente para medir el número de ácido y la viscosidad. La reacción continuó manteniéndose aproximadamente a 255°C por varias horas adicionales, y se analizó para determinar el número de ácido y la viscosidad cuando se consideró necesario. La composición porcentual (en masa) de la mezcla de reacción total, números de ácido de las muestras, y mediciones de viscosidad de las muestras se indican en la Tabla 16.

Tabla 16 EJEMPLOS 56-64 Con 30% de Ácido Monómero, Preparados por Método de Fusión Resinatos en donde aproximadamente 30% en peso de los componentes ácidos de la mezcla de reacción se derivan de Monómero, se prepararon de una manera similar a la descrita en el EJEMPLO 55. La composición porcentual (en masa) de la mezcla de reacción total, los números ácidos de las muestras, y las mediciones de viscosidad de las muestras se indican en la Tabla 17.

Tabla 17 EJEMPLOS 65-67 Resinatos con 30% de ácido Monómero, Preparados por el Método de Fusión Resinatos en donde aproximadamente 30% en peso de los componentes ácidos de la mezcla de reacción se derivan de Monómero, se prepararon de una manera similar a la descrita en el EJEMPLO 55, sustituyendo la resina fenólica HRJ1367 por el anhídrido maleico. La composición porcentual (en masa) de la mezcla de reacción total, los números de ácido de las muestras, y las mediciones de viscosidad de las muestras se indican en la Tabla 18.

Tabla 18 Ej emplo 65 66 67 Porcentaje de masa de mezcla Componente total TOR 16.20 15.82 15.38 Resina de trementina 37.79 36.92 35.89 de goma china Monómero M06 23.14 22.60 21.97 Resina fenólica HRH1367 3.32 3.01 3.00 Ca(OH)2 5.83 6.50 7.17 (97% en agua) Xileno (en suspensión) 8.75 9.74 10.75 Xileno (lavado) 3.94 4.38 4.84 Ácido acético (80%) 1.05 1.02 1.00 Peso de mezcla total 1234.93 1264.00 1300.24 (gramos) Rendimiento porcentual 84.04 82.29 80.53 (teórico) Porcentaje de equivalentes 30.2 30.2 30.2 ácidos de M06 Valor ácido final 61 51 36 (g/ml KOH) Viscosidad final (mPas) 14.0 14.0 49.4 Ligeramente Apariencia final Claro Claro turbio EJEMPLOS 68-70 Resinatos con 20% de Ácido Monómero, por el Método de Fusión Resinatos en donde aproximadamente 20% en peso de los componentes ácidos de la mezcla de reacción se derivan de Monómero, se prepararon de una manera similar a la descrita en el EJEMPLO 55 y los EJEMPLOS 65-67. La composición porcentual (en masa) de la mezcla de reacción total, los números de ácido, y las mediciones de viscosidad se indican en la Tabla 19.

Tabla 19 Ej emplo 68 69 70 Porcentaje de masa Componente de mezcla total TOR 16.77 18.04 17.81 Resina de trementina de 39.19 42.10 41.55 goma china onómero M06 13.93 15.04 14.84 Anhídrido maleico 5.49 - - - - Resina fenólica HRJ 1367 - - 3.02 2.98 Ca (OH) 2 5.92 6.50 6.82 (97% en agua) MgO - - - - - - TOFA - - - - - - Xileno (en suspensión) 10.89 9.74 10.24 Xileno (lavado) 5.66 4.38 4.61 0.57 1.17 1.15 Ácido acético (glacial ) (80%) (80%) Peso de mezcla total 1400.00 1108.38 1123.15 (gramos) Rendimiento porcentual 80.04 82.22 81.35 (teórico) Porcentaje de equivalentes 15.0 20.1 20.1 ácidos de M06 Valor ácido final (g/ml 60.7 42 39 KOH) Viscosidad final (mPas) 237.0 16.8 13.0 Apariencia final - - Claro Claro EJEMPLOS 71-74 Resinatos Con 10-15% de Ácido Monómero, Preparados por el Método De Fusión Resinatos en donde aproximadamente 10-15% en peso de los componentes ácidos de la mezcla de reacción se derivan de Monómero, se prepararon de una manera similar a la descrita en el EJEMPLO 55 y los EJEMPLOS 65-67. La composición porcentual (en masa) de la mezcla de reacción total, los números de ácido de las muestras, y las mediciones de viscosidad de las muestras se indican en la Tabla 20.

Tabla 20 Ej emplo 71 72 73 74 Componente Porcentaje de masa de mezcla total TOR 18.71 20.29 19.18 19.15 Resina de trementina de 43.72 47.34 44.76 44.69 goma china Monómero M06 7.89 7.51 11.28 11.27 Anhídrido maleico 6.12 - - - - - - Resina fenolica HRJ - - 2.99 2.97 2.97 1367 Ca (OH) 2 5.74 6.47 6.47 6.46 (97% en agua) MgO 1.29 - - - - - - TOFA 0.20 - - - - - - Xileno (en 10.53 9.71 9.71 9.70 suspensión) Xileno (lavado) 5.18 4.37 4.37 4.36 0.63 1.31. 1.24 1.40 Ácido acético (glacial (80%) (80%) (80%) ) Peso de mezcla total 1255.10 985.76 1042.58 4176.78 (gramos) Rendimiento porcentual 81.05 82.20 82.24 82.23 (teórico) Porcentaje de equivalentes 7.6 10.0 15.1 15.1 ácidos de M06 Valor ácido final 62.7 48 47 45 (g/ml KOH) Viscosidad final 125.0 13 13 20 (mPas) Apariencia final - - Claro Claro Claro EJEMPLOS 75-80 Resinatos Con 50% de Ácido Monómero, Preparados por el Método De Fusión Resinatos en donde aproximadamente 50% en peso de los componentes ácidos de la mezcla de reacción se derivan de Monómero, se prepararon de una manera similar a la descrita en el EJEMPLO 55. La composición porcentual (en masa) de la mezcla de reacción total, los números de ácido de las muestras, y las mediciones de viscosidad de las muestras se indican en la Tabla 21.

Tabla 21 * Demasiado viscoso para ser medido.

EJEMPLOS 81C-90C (Comparativos) Resinatos Sin Monómero, Preparados por el Método De Fusión Resinatos en donde esencialmente ninguno de los componentes ácidos de la mezcla de reacción se derivan de Monómero, se prepararon de una manera similar a la descrita en el EJEMPLO 55 y EJEMPLOS 65-67. La composición porcentual (en masa) de la mezcla de reacción total, los números de ácidos de las muestras, y las mediciones de viscosidad de las muestras se indican en la Tabla 22.

Tabla 22 EJEMPLOS 91C-92C (COMPARATIVOS) Resinatos Sin Monómero, Preparados por el Método De Fusión Resinatos en donde esencialmente ninguno de los componentes ácidos de la mezcla de reacción se derivan de Monómero, se prepararon de una manera similar a la descrita en el EJEMPLO 55. La composición porcentual (en masa) de la mezcla de reacción total, los números de ácido de las muestras, y las mediciones de viscosidad de las muestras se indican en la Tabla 23.

Tabla 23 EJEMPLOS 93C, 94-95, 96C-97C Propiedades de Formulaciones de Tinta que Contienen Monómero En estos ejemplos, se analizaron muestras de formulaciones de tinta que comprenden resinato que contiene hasta 30% de ácido como Monómero M06 , para determinar la viscosidad y el contenido de sólidos, y las propiedades de estas muestras se compararon con aquéllas de las muestras de formulaciones de tinta que comprenden resinato libre de Monómero M06. Los hallazgos de la prueba se resumen en la Tabla 24.

Tabla 24 EJEMPLOS 98C, 99-100, 101C-102C Retención de Solvente de Formulaciones de Tinta que Contienen Monómero En estos ejemplos, las muestras de formulaciones de tinta que comprende resinato que contiene hasta 30% de ácido Monómero M06, se analizaron para detrminar la retención del solvente como una función de tiempo, se compararon con muestras de formulación de tinta libre de Monómero M06. De las muestras probadas, las que contenían Monómero se determinaron para tener la menor retención de solvente, y por lo tanto las mejores propiedades de secado de la tinta. Los hallazgos de la prueba se resumen en la Tabla 25.

Tabla 25 Ej em. Muestra de Porcentaj e Retención de solvente (%) resinato de ácido como Ácido graso monómero , M06 Después Después Después de 2 de 4 de 7 Promedio horas horas horas SYLVAPRINT^ 98C 0 16.26 15.50 13.94 15.23 3874 99 11% M06 11 7.13 6.47 6.40 6.67 100 30% M06 30 8.70 7.44 7.11 7.75 102C 0% M06 0 11.28 10.78 10.65 10.90 EJEMPLOS 103C, 104-105, 106C-107C Propiedades de Tinta que Contiene Monómero En estos ejemplos, se analizaron muestras de tinta (que comprenden 3% de pigmento, tolueno y barniz base como se indica) con viscosidad de 30 segundos y que comprenden además resinato que contiene hasta 30% de ácido como Monómero M06, para determinar diversas propiedades. Las propiedades se compararon con aquéllas de muestras de tinta libres de Monómero M06. Los hallazgos de la prueba se resumen en la Tabla 26.

Tabla 26 Ej emplo 103C 104 105 106C 107C Muestra de SYLVAPRINTMR 11% 30% 0% 0% resinato 3874 M06 M06 M06 M06 Porcentaje de ácido como 0 11 30 0 0 Ácido graso monómero M06 Tolueno 4.22 6.47 5.25 4.92 6.16 (% en peso) Disminución 80.78 78.53 79.75 80.08 78.84 (% en peso) Contenido de 21.77 21.74 21.62 21.66 21.04 sólidos (%) Lustre 6 µ 76 74 76 75 78 sobre APCO 2.2 Densidad 1.28 1.22 óptica 6 µ 1.26 1.24 1.27 "Bloqueo en caliente" 12 µ 4 3 2 1 5 (1 = el mejor)* Densidad 0.24 .024 .025 .024 .025 óptica 20% Densidad 0.43 0.42 0.42 0.41 0.43 óptica 40% Densidad 0.64 0.63 0.65 0.62 0.64 óptica 60% Densidad 0.87 0.87 0.87 0.86 0.87 óptica 80% Densidad 1.27 1.27 1.27 1.28 1.28 óptica 100% Lustre sobre 52.0 48.6 46 46.8 44.9 100% trama *Después de la aplicación, se puso inmediatamente impresión en sellador por calor (sin secado) .

Todas las patentes norteamericanas anteriores, publicaciones de solicitudes de patente norteamericanas, solicitudes de patente norteamericanas, patentes extranjeras, solicitudes de patente extranjeras y publicaciones que no son de patente, indicadas en esta especificación y/o listadas en la Hoja de Datos de Solicitud, se incorporan en la presente por referencia, en su totalidad. A partir de lo anterior, se apreciará que, aunque las modalidades específicas de la invención hayan sido descritas aquí para fines de ilustración, se pueden realizar diversas modificaciones sin desviarse del espíritu y alcance de la invención. En consecuencia, la invención no está limitada excepto por lo que indiquen las reivindicaciones anexas.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición de resinato que comprende el producto de reacción de reactivos, los reactivos comprenden: (a) resina de trementina; (b) ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6) ; y (c) sal metálica, la sal metálica comprende un catión metálico, el metal se selecciona de los metales del Grupo IIA o del Grupo IIB de la Tabla Periódica.

2. La composición según la reivindicación 1, en donde los reactivos comprenden aproximadamente. 5-85% en peso de resina de trementina, aproximadamente 1-50% en peso de ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6), y aproximadamente 1-15% en peso de sal metálica, con base en el peso total de los reactivos, en particular en donde la resina de trementina se selecciona del grupo que consiste de resina de trementina de madera, resina de trementina de goma, resina de trementina líquida, y mezclas de las mismas, en particular en donde los reactivos comprenden equivalentes ácidos atribuidos al ácido graso y equivalentes ácidos atribuidos a la resina de trementina, y al ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6) contribuye aproximadamente 55-1% de los equivalentes ácidos totales atribuidos a la resina de trementina y al ácido graso, en particular en donde el ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6) contribuye 35-10% de los equivalentes ácidos totales atribuidos a la resina de trementina y al ácido graso, en particular en donde los reactivos comprenden equivalentes ácidos atribuidos al ácido graso monomérico (Registro CAS No. 68955-98-6) y equivalentes ácidos atribuidos a la resina de trementina, y la proporción de equivalentes ácidos atribuidos a la resina de trementina : equivalentes ácidos atribuidos al ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6) está en el intervalo de aproximadamente 0.5:1 a 15:1, en particular en donde el intervalo es de 1:1 a 5:1, en particular en donde el metal se selecciona del grupo que consiste de zinc, magnesio, calcio, y mezclas de los mismos, en particular en donde la sal metálica comprende un anión seleccionado del grupo que consiste de acetato, carbonato, bicarbonato, formiato, hidróxido, oxalato, óxido, y mezclas de los mismos, en particular en donde la sal metálica se selecciona del grupo que consiste de óxido de calcio, hidróxido de calcio, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, y mezclas de los mismos, en particular en donde los reactivos comprenden además compuesto carboxilico a,ß-insaturado, ácido graso de resina líquida, o una combinación de los mismos, en particular en donde los reactivos comprenden al menos uno de: (a) aproximadamente 1-25% en peso de compuesto carboxílico a, -insaturado, y (b) hasta aproximadamente 2% en peso de ácido graso de resina líquida; en donde los valores de % en peso están basados en el peso total de los reactivos, en particular en donde el compuesto carboxílico a, ß-insaturado se selecciona del grupo que consiste de anhídrido maleico, ácido fumárico, éster mono (alquílico de 1 a 12 átomos de carbono) de ácido fumárico, éster di (alquílico de 1 a 12 átomos de carbono) de ácido fumárico, ácido acrílico, éster alquílico de 1 a 12 átomos de carbono de ácido acrílico, ácido metacrílico, éster alquílico de 1 a 12 átomos de carbono de ácido metacrílico, ácido itacónico, éster alquílico de 1 a 12 átomos de carbono de ácido itacónico, y mezclas de los mismos, en particular en donde los reactivos comprenden además anhídrido maleico, el metal es una mezcla de calcio y magnesio, y la composición comprende tolueno, en particular la composición comprende además un solvente seleccionado de uno o una combinación de un solvente inorgánico y un solvente orgánico, en donde el solvente orgánico no contiene un hidroxilo, aldehido, alquenilo, cicloalquenilo, o grupo que contiene nitrógeno, en particular la composición comprende hasta aproximadamente 80% en peso de solvente, con base en el peso total de la composición, en particular en donde el solvente se selecciona del grupo que consiste de ácido orgánico inferior, hidrocarburo, agua, y mezclas de los mismos, en particular en donde el solvente está compuesto de aproximadamente 70-100% en peso de hidrocarburo, hasta aproximadamente 15% en peso de ácido orgánico inferior, y opcionalmente hasta aproximadamente 15% en peso de agua, en particular en donde los reactivos comprenden además un reactivo seleccionado del grupo que consiste de alcohol polihídrico, resina fenólica, compuesto fenólico, aldehido, y mezclas de los mismos, en particular en donde los reactivos comprenden al menos uno de: (a) hasta aproximadamente 25% en peso de alcohol polihídrico; (b) hasta aproximadamente 50% en peso de compuesto fenólico; y (c) hasta aproximadamente 40% en peso de aldehido; en donde los valores de % en peso están basados en el peso total de los reactivos, en particular en donde los reactivos comprenden además un reactivo seleccionado del grupo que consiste de fenol, aldehido, y resina fenólica, y los reactivos comprenden 0-10% en peso de compuesto carboxílico a, ß-insaturado, en particular en donde los reactivos comprenden 0-2% en peso de compuesto carboxílico ,ß-insaturado y el metal comprende calcio, en particular en donde los reactivos comprenden compuesto carboxílico ,ß-insaturado, y la composición contiene 0-10% en peso de solvente, en particular en donde la composición comprende calcio y sales de zinc, y la composición contiene 0-5% en peso de solvente.

3. Un proceso para preparar una composición de resinato que comprende las etapas de: (a) fundir resina de trementina en un recipiente de reacción, opcionalmente en mezcla con ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6) ; (b) cargar el recipiente de reacción con ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6) si el ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6) todavía no está presente en el recipiente de reacción; (c) cargar el recipiente de reacción con una sal metálica que comprende un catión seleccionado del Grupo IIA o Grupo IIB de la Tabla Periódica, y opcionalmente solvente, para obtener una mezcla de reacción; (d) incubar la mezcla de reacción a temperatura elevada para producir un producto de reacción; y (e) enfriar el producto de reacción (e) para producir una composición de resinato, en particular en donde la composición se prepara a partir de reactivos, los reactivos comprenden aproximadamente 5-85% en peso de resina de trementina, aproximadamente 1-50% en peso de ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6), y aproximadamente 1-15% en peso de sal metálica, con base en el peso total de los reactivos, y 0-80% en peso de solvente con base en el peso de la composición, en particular en donde los reactivos comprenden equivalentes ácidos atribuidos al ácido graso y equivalentes ácidos atribuidos a la resina de trementina, y el ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6) contribuye aproximadamente 55-1% de los equivalentes ácidos totales atribuidos a la resina de trementina y al ácido graso, en particular en donde los reactivos comprenden equivalentes ácidos atribuidos al ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6) y equivalentes ácidos atribuidos a la resina de trementina, y la proporción de equivalentes ácidos atribuidos a la resina de trementina : equivalentes ácidos atribuidos al ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6) está en el intervalo de aproximadamente 0.5:1 a 15:1, en particular en donde el catión de la sal metálica se selecciona del grupo que consiste de un catión de zinc, magnesio, calcio, y mezclas de los mismos, en particular en donde el anión de la sal metálica se selecciona del grupo que consiste de acetato, carbonato, bicarbonato, formiato, hidróxido, oxalato, óxido, y mezclas de los mismos, en particular en donde el solvente se selecciona de uno o una combinación de un solvente inorgánico y un solvente orgánico, en donde el solvente orgánico no contiene un hidroxilo, aldehido, alquenilo, cicloalquenilo, o grupo que contiene nitrógeno, en particular en donde el solvente se selecciona del grupo que consiste de ácido orgánico inferior, hidrocarburo, agua y mezclas de los mismos, en particular en donde el solvente comprende aproximadamente 70-100% en peso de hidrocarburo, hasta aproximadamente 15% en peso de ácido inferior, y 0-15% en peso de agua, en particular el proceso incluye además la etapa de calentar el producto de reacción para evaporar el solvente en exceso, en particular el proceso comprende además al menos una etapa seleccionada de: (a) agregar compuesto carboxílico a , ß- insaturado al recipiente de reacción después de la fusión de la resina de trementina y antes de la incubación; o (b) cargar el recipiente de reacción con ácido graso de resina líquida después de la fusión de la resina de trementina y antes de la incubación, en particular en donde el anhídrido maleico se agrega al recipiente de reacción, en particular el proceso comprende además (a) cargar el recipiente de reacción con un compuesto fenólico; y (b) cargar el recipiente de reacción con formaldehído o un equivalente reactivo del mismo, en particular el proceso comprende además cargar el recipiente de reacción con alcohol polihídrico, en particular el proceso comprende además la adición de al recipiente de reacción de al menos uno de: (a) hasta aproximadamente 25% en peso de alcohol polihídrico; (b) hasta aproximadamen e 50% en peso de compuesto fenólico; y (c) hasta aproximadamente 40% en peso de aldehido; en donde los valores de % en peso se basan en el peso total de reactivos cargados al recipiente de reacción, en particular el proceso comprende las etapas ordenadas de: (a) fundir la resina de trementina en un recipiente de reacción aproximadamente a 170°C, opcionalmente en mezcla con ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6); (b) cargar el recipiente de reacción con ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6) si el ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6) todavía no está presente en el recipiente de reacción; (c) calentar la mezcla de reacción aproximadamente a 225°C por aproximadamente 1 hora; (d) enfriar la mezcla de reacción a menos de aproximadamente 100°C; (e) cargar el recipiente de reacción con uno o más de ácido orgánico inferior, agua e hidrocarburo; (f) cargar el recipiente de reacción con una suspensión que comprende solvente hidrocarburo y sal de metal alcalino; (g) incubar la mezcla de reacción a menos de aproximadamente 100°C por aproximadamente 30 minutos; y (h) calentar la mezcla de reacción aproximadamente a 115°C por aproximadamente 1-2 horas antes del enfriamiento y la descarga de la mezcla de reacción, en particular en donde la composición del resinato se prepara por un método de fusión, en particular el proceso comprende las etapas ordenadas de: (a) fundir la resina de trementina en un recipiente de reacción aproximadamente a 170 °C, opcionalmente en mezcla con ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6); (b) cargar el recipiente de reacción con ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6) si el ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6) todavía no está presente en el recipiente de reacción; (c) calentar la mezcla de reacción aproximadamente a 200°C por aproximadamente 1 hora; (d) cargar el recipiente de reacción con una suspensión que comprende solvente hidrocarburo y sal de metal alcalino; (e) incubar la mezcla de reacción aproximadamente a 250°C por aproximadamente 90 minutos; (f) cargar el recipiente de reacción con ácido orgánico inferior; (g) incubar adicionalmente la mezcla de reacción por aproximadamente 1 hora antes de enfriar y descargar la mezcla de reacción final, en particular en donde el recipiente de reacción se carga con aproximadamente 20-85% en peso de resina de trementina, aproximadamente 1-50% en peso de ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6), aproximadamente 1-15% en peso de sal de metal alcalino, hasta aproximadamente 5% en peso de ácido orgánico inferior, y 0-5% en peso de agua, en particular el proceso comprende además cargar el recipiente de reacción con compuesto carboxílico a,ß-insaturado que representa aproximadamente 1-25% en peso de los reactivos, en particular en donde la suspensión comprende además ácido graso de resina líquida que representa hasta aproximadamente 2% en peso de la mezcla de reacción final, en particular el proceso comprende además (a) cargar el recipiente de reacción con compuesto fenólico; (b) cargar el recipiente de reacción con formaldehído; en particular el proceso comprende además cargar el recipiente de reacción con alcohol polihídrico.

4. Una composición de resinato formada por el proceso según la reivindicación 3.

5. En un proceso para preparar un resinato metálico de resina de trementina, el mejoramiento comprende sustituir hasta aproximadamente 55% de equivalente ácido de la resina de trementina con ácido graso monómero (Registro CAS No. 68955-98-6) .

6. Una tinta para impresión que comprende pigmento y la composición de resinato de la reivindicación 1, en particular la tinta para impresión está en una formulación para impresión por fotograbado.

7. Un barniz de tinta para impresión que comprende la composición de resinato según la reivindicación 1.