JPH09169912A - 変性天然樹脂酸アルデヒド付加物 - Google Patents
変性天然樹脂酸アルデヒド付加物Info
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- JPH09169912A JPH09169912A JP8276342A JP27634296A JPH09169912A JP H09169912 A JPH09169912 A JP H09169912A JP 8276342 A JP8276342 A JP 8276342A JP 27634296 A JP27634296 A JP 27634296A JP H09169912 A JPH09169912 A JP H09169912A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 被印刷材料上のインキ塗膜に比較的に早い印
刷速度でもできるだけ高い光沢を保証するバインダー樹
脂の提供 【解決手段】 このバインダー樹脂は、下記群の各々の
化合物の単位：Ａ）天然樹脂および天然樹脂酸、Ｂ）ア
ルデヒドおよびアルデヒドアセタール、Ｃ）α，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸およびそれの酸無水物、Ｄ）
フェノール類、Ｅ）少なくとも２つの水酸基を持つアル
コールおよびおよび場合によって下記群の１つまたは複
数の種類の化合物：Ｆ）一価、二価または三価の金属の
塩、Ｇ）脂肪酸および脂肪酸エステル、Ｈ）エチレン性
不飽和炭化水素樹脂で構成され、Ａ）群の化合物をＢ）
群の化合物と反応させそして次にＣ）、Ｄ）およびＥ）
群の化合物および場合によってＦ）、Ｇ）およびＨ）群
の１種類または複数種と１００〜３００℃の温度で水を
除去しながら反応させることによって得られる。
刷速度でもできるだけ高い光沢を保証するバインダー樹
脂の提供 【解決手段】 このバインダー樹脂は、下記群の各々の
化合物の単位：Ａ）天然樹脂および天然樹脂酸、Ｂ）ア
ルデヒドおよびアルデヒドアセタール、Ｃ）α，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸およびそれの酸無水物、Ｄ）
フェノール類、Ｅ）少なくとも２つの水酸基を持つアル
コールおよびおよび場合によって下記群の１つまたは複
数の種類の化合物：Ｆ）一価、二価または三価の金属の
塩、Ｇ）脂肪酸および脂肪酸エステル、Ｈ）エチレン性
不飽和炭化水素樹脂で構成され、Ａ）群の化合物をＢ）
群の化合物と反応させそして次にＣ）、Ｄ）およびＥ）
群の化合物および場合によってＦ）、Ｇ）およびＨ）群
の１種類または複数種と１００〜３００℃の温度で水を
除去しながら反応させることによって得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、変性天然樹脂酸エステ
ル、それを天然樹脂酸−アルデヒド付加物とα，β−オ
レフィン性不飽和カルボン酸、フェノール類およびエス
テル化剤との反応によって製造する方法およびそれを印
刷インキ用バインダー樹脂として用いることに関する。
ル、それを天然樹脂酸−アルデヒド付加物とα，β−オ
レフィン性不飽和カルボン酸、フェノール類およびエス
テル化剤との反応によって製造する方法およびそれを印
刷インキ用バインダー樹脂として用いることに関する。
【０００２】
【従来技術】フェノール樹脂変性した天然樹脂酸エステ
ルを印刷インキ、特にオフセット印刷およびトルエン使
用のイラストレーション用凹版印刷のための印刷インキ
においてバインダー樹脂として用いることは既に公知で
ある。ヨーロッパ特許出願公開第０，６６６，２９４号
明細書によると、変性天然樹脂酸エステルは、天然樹脂
または天然樹脂酸をα，β−オレフィン性不飽和カルボ
ン酸またはそれの酸無水物、フェノール−アルデヒド縮
合生成物、例えばレゾールまたはノボラック、エステル
化剤および場合によって別の変性剤、例えば脂肪酸また
は炭化水素樹脂と反応させることによって製造される。
これらのフェノール樹脂変性天然樹脂酸エステルの製造
過程では、一価の金属または更に二価の金属の塩が触媒
として一般に必要とされる。この場合、フェノール樹脂
を天然樹脂金属中でフェノールとアルデヒドとから“そ
の場で”製造することも公知である。
ルを印刷インキ、特にオフセット印刷およびトルエン使
用のイラストレーション用凹版印刷のための印刷インキ
においてバインダー樹脂として用いることは既に公知で
ある。ヨーロッパ特許出願公開第０，６６６，２９４号
明細書によると、変性天然樹脂酸エステルは、天然樹脂
または天然樹脂酸をα，β−オレフィン性不飽和カルボ
ン酸またはそれの酸無水物、フェノール−アルデヒド縮
合生成物、例えばレゾールまたはノボラック、エステル
化剤および場合によって別の変性剤、例えば脂肪酸また
は炭化水素樹脂と反応させることによって製造される。
これらのフェノール樹脂変性天然樹脂酸エステルの製造
過程では、一価の金属または更に二価の金属の塩が触媒
として一般に必要とされる。この場合、フェノール樹脂
を天然樹脂金属中でフェノールとアルデヒドとから“そ
の場で”製造することも公知である。
【０００３】特に高速の印刷機の開発および、塗被紙だ
けでなく、吸収力の強い非塗被紙への印刷もますます増
加する傾向は、これらのバインダー樹脂の品質に特に高
度の性質を要求している。特に、これらは被印刷材料上
で十分な有効寿命をインキ塗膜に与えなければならな
い。バインダー樹脂が顔料と一緒に内部へ溶融拡散する
と、光沢の喪失および摩擦抵抗の低下があるので、かゝ
る溶融拡散は決して生じてはならない。公知のバインダ
ー樹脂を用いたのではかゝる要求を必ずしも十分に満足
させることができない。しかしながら審美性のある印刷
にとってできるだけ高い光沢は極めて重要である。
けでなく、吸収力の強い非塗被紙への印刷もますます増
加する傾向は、これらのバインダー樹脂の品質に特に高
度の性質を要求している。特に、これらは被印刷材料上
で十分な有効寿命をインキ塗膜に与えなければならな
い。バインダー樹脂が顔料と一緒に内部へ溶融拡散する
と、光沢の喪失および摩擦抵抗の低下があるので、かゝ
る溶融拡散は決して生じてはならない。公知のバインダ
ー樹脂を用いたのではかゝる要求を必ずしも十分に満足
させることができない。しかしながら審美性のある印刷
にとってできるだけ高い光沢は極めて重要である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】それ故に本発明の課題
は、被印刷材料上のインキ塗膜に比較的に早い印刷速度
でもできるだけ高い光沢を保証するバインダー樹脂を提
供することである。
は、被印刷材料上のインキ塗膜に比較的に早い印刷速度
でもできるだけ高い光沢を保証するバインダー樹脂を提
供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この課題は、変性天然樹
脂酸エステルの製造段階で、最初にアルデヒドを天然樹
脂または天然樹脂酸と反応させ、得られる天然樹脂アル
デヒド付加物または天然樹脂酸アルデヒド付加物を次い
でα，β−オレフィン性不飽和カルボン酸、フェノール
類およびエステル化剤と反応させ、そして場合によって
金属化合物、脂肪酸または炭化水素樹脂だけを用いて更
に変性することによって解決される。
脂酸エステルの製造段階で、最初にアルデヒドを天然樹
脂または天然樹脂酸と反応させ、得られる天然樹脂アル
デヒド付加物または天然樹脂酸アルデヒド付加物を次い
でα，β−オレフィン性不飽和カルボン酸、フェノール
類およびエステル化剤と反応させ、そして場合によって
金属化合物、脂肪酸または炭化水素樹脂だけを用いて更
に変性することによって解決される。
【０００６】本発明は、下記群の各々の化合物の単位： Ａ）天然樹脂および天然樹脂酸、 Ｂ）アルデヒドおよびアルデヒドアセタール、 Ｃ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸およびそれの
酸無水物、 Ｄ）フェノール類、 Ｅ）少なくとも２つの水酸基を持つアルコールおよびお
よび場合によって下記群の１つまたは複数の種類の化合
物： Ｄ）一価、二価または三価の金属の塩、 Ｆ）脂肪酸および脂肪酸エステル、 Ｇ）エチレン性不飽和炭化水素樹脂 で構成され、Ａ）群の化合物をＢ）群の化合物と反応さ
せそして次にＣ）、Ｄ）およびＥ）群の化合物および場
合によってＦ）、Ｇ）およびＨ）群の１種類または複数
種と１００〜３００℃の温度で水を除去しながら反応さ
せることによって得られる変性天然樹脂酸エステルに関
する。
酸無水物、 Ｄ）フェノール類、 Ｅ）少なくとも２つの水酸基を持つアルコールおよびお
よび場合によって下記群の１つまたは複数の種類の化合
物： Ｄ）一価、二価または三価の金属の塩、 Ｆ）脂肪酸および脂肪酸エステル、 Ｇ）エチレン性不飽和炭化水素樹脂 で構成され、Ａ）群の化合物をＢ）群の化合物と反応さ
せそして次にＣ）、Ｄ）およびＥ）群の化合物および場
合によってＦ）、Ｇ）およびＨ）群の１種類または複数
種と１００〜３００℃の温度で水を除去しながら反応さ
せることによって得られる変性天然樹脂酸エステルに関
する。
【０００７】有利に使用される物質群Ａ）〜Ｈ）の化合
物には以下のものがある： Ａ） ロジン、ルート樹脂（ｒｏｏｔ ｒｅｓｉｎ）、
トール樹脂（ｔａｌｌ ｒｅｓｉｎ）および不均化され
たまたは部分的に水素化されたまたは二量体化された、
あらゆる出所の天然樹脂。但し天然樹脂または天然樹脂
酸は少量だけ別のテルペン類を含有していてもよい。
物には以下のものがある： Ａ） ロジン、ルート樹脂（ｒｏｏｔ ｒｅｓｉｎ）、
トール樹脂（ｔａｌｌ ｒｅｓｉｎ）および不均化され
たまたは部分的に水素化されたまたは二量体化された、
あらゆる出所の天然樹脂。但し天然樹脂または天然樹脂
酸は少量だけ別のテルペン類を含有していてもよい。
【０００８】Ｂ） 脂肪族（Ｃ1 〜Ｃ7 ）アルデヒド、
特に色々なモノマー、オリゴマーおよびポリマーの状態
のホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデ
ヒド、イソブチルアルデヒド、およびベンズアルデヒ
ド、フルフラールおよびグリオキサール。ただしアルデ
ヒド類はそれらのアセタールの状態でも使用することが
できる。
特に色々なモノマー、オリゴマーおよびポリマーの状態
のホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデ
ヒド、イソブチルアルデヒド、およびベンズアルデヒ
ド、フルフラールおよびグリオキサール。ただしアルデ
ヒド類はそれらのアセタールの状態でも使用することが
できる。
【０００９】Ｃ） α，β−エチレン性不飽和カルボン
酸またはそれらの酸無水物、特にフマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、イタコン酸、桂皮酸、アクリル
酸、メタクリル酸。 Ｄ）オキソ化合物に対して二−、三−または四官能性で
ある単核−並びに多核フェノール類、特にフェノール、
（Ｃ1 〜Ｃ12）−アルキルフェノール、アリール−また
はアルアキルフェノール、クレゾール、１，３，５−キ
シレノール、イソプロピル−、ｐ−第三ブチル−、アミ
ル−、オクチル−およびノニルフェノール、ジフェニロ
ールプロパン、フェニルフェノール、クミルフェノー
ル、ナフトール類、並びにフェノール類とエチレン性不
飽和モノマー、好ましくはα−メチルスチレン、α−ク
ロロスチレン、ビニルトルエン、シクロペンタジエンと
の付加生成物。
酸またはそれらの酸無水物、特にフマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、イタコン酸、桂皮酸、アクリル
酸、メタクリル酸。 Ｄ）オキソ化合物に対して二−、三−または四官能性で
ある単核−並びに多核フェノール類、特にフェノール、
（Ｃ1 〜Ｃ12）−アルキルフェノール、アリール−また
はアルアキルフェノール、クレゾール、１，３，５−キ
シレノール、イソプロピル−、ｐ−第三ブチル−、アミ
ル−、オクチル−およびノニルフェノール、ジフェニロ
ールプロパン、フェニルフェノール、クミルフェノー
ル、ナフトール類、並びにフェノール類とエチレン性不
飽和モノマー、好ましくはα−メチルスチレン、α−ク
ロロスチレン、ビニルトルエン、シクロペンタジエンと
の付加生成物。
【００１０】Ｅ） 二官能性のアルコール、例えばグリ
コール類、または三官能性のアルコール、例えばトリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロー
ル、または四官能性のアルコール、例えばペンタエリス
リトール、または五官能性のアルコール、例えば二量体
化トリメチロールプロパン、または六官能性のアルコー
ル、例えば三量体化ペンタエリスリトール、特にグリセ
ロールおよびペンタエリスリトール。
コール類、または三官能性のアルコール、例えばトリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロー
ル、または四官能性のアルコール、例えばペンタエリス
リトール、または五官能性のアルコール、例えば二量体
化トリメチロールプロパン、または六官能性のアルコー
ル、例えば三量体化ペンタエリスリトール、特にグリセ
ロールおよびペンタエリスリトール。
【００１１】Ｆ） リチウム、ナトリウム、カリウム、
マグネシウム、カルシウム、亜鉛およびアルミニウムの
塩、殊に酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸
塩およびアルコラート、特に水酸化リチウム、酢酸リチ
ウム、ステアリン酸リチウム、酸化マグネシウム、ステ
アリン酸マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシ
ウム、アルミニウム−トリイソプロピラート、酸化亜
鉛。
マグネシウム、カルシウム、亜鉛およびアルミニウムの
塩、殊に酸化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸
塩およびアルコラート、特に水酸化リチウム、酢酸リチ
ウム、ステアリン酸リチウム、酸化マグネシウム、ステ
アリン酸マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化カルシ
ウム、アルミニウム−トリイソプロピラート、酸化亜
鉛。
【００１２】Ｇ） 動物性−または植物性脂肪酸または
精製によって得られる脂肪酸、および脂肪酸エステル、
特に植物性−または動物性油の脂肪酸グリセロールエス
テル、例えばトール油、綿実油、大豆油、亜麻仁油、桐
油、魚油、ヤシ油、水素化ヤシ油、二量体化−および三
量体化脂肪酸。 Ｈ） モノ−および／またはポリエチレン性不飽和（Ｃ
5 〜Ｃ9 ）炭化水素のポリマーまたはオリゴマー、特に
イソプレン、シクロペンタジエン、インデン、クマロン
およびスチレン、またはエチレン性不飽和炭化水素樹脂
と天然樹脂または天然樹脂酸とのコポリマー。
精製によって得られる脂肪酸、および脂肪酸エステル、
特に植物性−または動物性油の脂肪酸グリセロールエス
テル、例えばトール油、綿実油、大豆油、亜麻仁油、桐
油、魚油、ヤシ油、水素化ヤシ油、二量体化−および三
量体化脂肪酸。 Ｈ） モノ−および／またはポリエチレン性不飽和（Ｃ
5 〜Ｃ9 ）炭化水素のポリマーまたはオリゴマー、特に
イソプレン、シクロペンタジエン、インデン、クマロン
およびスチレン、またはエチレン性不飽和炭化水素樹脂
と天然樹脂または天然樹脂酸とのコポリマー。
【００１３】新規の変性天然樹脂酸エステルを製造する
場合の個々の成分の割合は使用される成分の総量（＝１
００重量% ）を基準として、好ましくは ３０〜９５重量% 、特に好ましくは４０〜９０重量% の
Ａ）群の天然樹脂または天然樹脂酸、 １〜２０重量% 、特に好ましくは３〜１０重量% のＢ）
群のアルデヒドまたはアルデヒドアセタール、 ０．１〜２０重量% 、特に好ましくは２〜１０重量% の
Ｃ）群のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸またはそ
の酸無水物、 １〜４５重量% 、特に好ましくは５〜４０重量% のＤ）
群のフェノール類、 １〜２０重量% 、特に好ましくは３〜１５重量% のＥ）
群のポリオール、 ０〜１０重量% 、特に好ましくは０．１〜５重量% （酸
化物として計算して）のＦ）群の金属塩、 ０〜４０重量% 、特に好ましくは１〜１０重量% のＧ）
群の脂肪酸または脂肪酸エステル、 ０〜３０重量% 、特に好ましくは１〜２５重量% のＨ）
群の炭化水素樹脂 である。
場合の個々の成分の割合は使用される成分の総量（＝１
００重量% ）を基準として、好ましくは ３０〜９５重量% 、特に好ましくは４０〜９０重量% の
Ａ）群の天然樹脂または天然樹脂酸、 １〜２０重量% 、特に好ましくは３〜１０重量% のＢ）
群のアルデヒドまたはアルデヒドアセタール、 ０．１〜２０重量% 、特に好ましくは２〜１０重量% の
Ｃ）群のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸またはそ
の酸無水物、 １〜４５重量% 、特に好ましくは５〜４０重量% のＤ）
群のフェノール類、 １〜２０重量% 、特に好ましくは３〜１５重量% のＥ）
群のポリオール、 ０〜１０重量% 、特に好ましくは０．１〜５重量% （酸
化物として計算して）のＦ）群の金属塩、 ０〜４０重量% 、特に好ましくは１〜１０重量% のＧ）
群の脂肪酸または脂肪酸エステル、 ０〜３０重量% 、特に好ましくは１〜２５重量% のＨ）
群の炭化水素樹脂 である。
【００１４】天然樹脂化学の分野において通例に使用さ
れる装置を用いて製造する。かゝる装置において新規の
生成物は不連続的なまたは連続的な方法で製造できる。
最初に天然樹脂−または天然樹脂酸−アルデヒド付加物
の全量を、天然樹脂または天然樹脂酸とアルデヒドまた
はアルデヒドアセタールとを反応させることによってド
イツ特許第２，７５５，８２５号明細書に従って製造す
る。この生成物は成分Ａ）とＢ）とを溶剤、例えばトル
エンまたはアルコール中で触媒、例えば塩化水素の存在
下に、または好ましくは溶融状態で反応させることによ
って製造できる。溶融状態での反応は好ましくは１００
〜２００℃の温度範囲内で実施する。その際に場合によ
って好ましくは１〜１０ｂａｒの圧力のもとで実施す
る。１モルの使用天然樹脂酸当たり２モルまでのアルデ
ヒドを添加することも有利であり得る。しかしながら１
モルの天然樹脂または天然樹脂酸当たり１モルより少な
いアルデヒドを添加し、その結果反応混合物が過剰の天
然樹脂を含有し、それが本発明に従う反応の間にその他
の反応成分と反応しる様にすることも可能である。天然
樹脂または天然樹脂酸（Ａ）とアルデヒド（Ｂ）との反
応では、Ａ）とＢ）との重量比は一般に９９．９：０．
１〜７０：３０、特に好ましくは９５：５〜８５：１５
である。
れる装置を用いて製造する。かゝる装置において新規の
生成物は不連続的なまたは連続的な方法で製造できる。
最初に天然樹脂−または天然樹脂酸−アルデヒド付加物
の全量を、天然樹脂または天然樹脂酸とアルデヒドまた
はアルデヒドアセタールとを反応させることによってド
イツ特許第２，７５５，８２５号明細書に従って製造す
る。この生成物は成分Ａ）とＢ）とを溶剤、例えばトル
エンまたはアルコール中で触媒、例えば塩化水素の存在
下に、または好ましくは溶融状態で反応させることによ
って製造できる。溶融状態での反応は好ましくは１００
〜２００℃の温度範囲内で実施する。その際に場合によ
って好ましくは１〜１０ｂａｒの圧力のもとで実施す
る。１モルの使用天然樹脂酸当たり２モルまでのアルデ
ヒドを添加することも有利であり得る。しかしながら１
モルの天然樹脂または天然樹脂酸当たり１モルより少な
いアルデヒドを添加し、その結果反応混合物が過剰の天
然樹脂を含有し、それが本発明に従う反応の間にその他
の反応成分と反応しる様にすることも可能である。天然
樹脂または天然樹脂酸（Ａ）とアルデヒド（Ｂ）との反
応では、Ａ）とＢ）との重量比は一般に９９．９：０．
１〜７０：３０、特に好ましくは９５：５〜８５：１５
である。
【００１５】次の反応段階で、未反応の天然樹脂を含有
していてもよい溶融した天然樹脂−または天然樹脂酸−
アルデヒド付加物を最初の導入物として導入するのが好
ましい。次に樹脂を変性するために、脂肪酸またはエチ
レン性不飽和炭化水素樹脂または金属化合物またはそれ
らの混合物およびフェノールを添加してもよい。次いで
α，β−オレフィン性不飽和カルボン酸またはそれの酸
無水物を添加しそして好ましくは１２０〜２００℃の温
度で反応させる。次いでポリオーを添加しそしてこの混
合物を好ましくは２２０〜２７０℃の温度に水の除去下
に加熱する。
していてもよい溶融した天然樹脂−または天然樹脂酸−
アルデヒド付加物を最初の導入物として導入するのが好
ましい。次に樹脂を変性するために、脂肪酸またはエチ
レン性不飽和炭化水素樹脂または金属化合物またはそれ
らの混合物およびフェノールを添加してもよい。次いで
α，β−オレフィン性不飽和カルボン酸またはそれの酸
無水物を添加しそして好ましくは１２０〜２００℃の温
度で反応させる。次いでポリオーを添加しそしてこの混
合物を好ましくは２２０〜２７０℃の温度に水の除去下
に加熱する。
【００１６】しかしながら、生成物の性質を実質的に変
更することなしに、反応成分を順序を変えて天然樹脂−
または天然樹脂酸−アルデヒド付加物に種々の温度で添
加してもよい。例えば２２０〜２７０℃の高い反応温度
に達した時に金属化合物を添加することも可能である。
これは、水の生成によって生じる混合物の激しい泡立ち
を避けるために、金属化合物の含有量が比較的に多い場
合に有利である。この場合には、金属化合物を固体の状
態でなく、例えばキシレンに懸濁した懸濁状態で添加し
そしてこの懸濁物をゆっくり添加するのも有利である。
更することなしに、反応成分を順序を変えて天然樹脂−
または天然樹脂酸−アルデヒド付加物に種々の温度で添
加してもよい。例えば２２０〜２７０℃の高い反応温度
に達した時に金属化合物を添加することも可能である。
これは、水の生成によって生じる混合物の激しい泡立ち
を避けるために、金属化合物の含有量が比較的に多い場
合に有利である。この場合には、金属化合物を固体の状
態でなく、例えばキシレンに懸濁した懸濁状態で添加し
そしてこの懸濁物をゆっくり添加するのも有利である。
【００１７】フェノールを天然樹脂−または天然樹脂酸
−アルデヒド付加物と最初に反応さえ、次いで他の反応
成分を添加してもよい。α，β−オレフィン性不飽和カ
ルボン酸と天然樹脂−または天然樹脂酸−アルデヒド付
加物との反応の後に初めてポリオールを反応混合物に添
加するのが有利である。何故ならば、そうしないと不溶
性物質が生じ得るからである。
−アルデヒド付加物と最初に反応さえ、次いで他の反応
成分を添加してもよい。α，β−オレフィン性不飽和カ
ルボン酸と天然樹脂−または天然樹脂酸−アルデヒド付
加物との反応の後に初めてポリオールを反応混合物に添
加するのが有利である。何故ならば、そうしないと不溶
性物質が生じ得るからである。
【００１８】反応の進行は酸価の測定によって監視する
のが好都合である。例えば樹脂混合物の酸価は、通例の
方法で測定して、最初に好ましくは２００g （ＫＯＨ）
／ｇ（樹脂）までであってもよい。水の除去下での反応
の進行と共に酸価は連続的に低下する。エステル化反応
は、不活性の共沸剤、例えばキシレンを用いた共沸条件
のもとで、本発明の反応が所望の最終段階に達するま
で、水の留去下に続けてもよい。酸価が好ましくは５０
ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）より下の値に低下したら直
ぐ、反応の最終点を測定するために、溶剤、例えばトル
エン、鉱油またはアマニ油に溶解した溶液の粘度を更に
測定するのが有利である。場合によって共沸剤を含めた
揮発性留分を反応生成物から蒸留によって、最後の方で
は減圧下に蒸留によって除く。
のが好都合である。例えば樹脂混合物の酸価は、通例の
方法で測定して、最初に好ましくは２００g （ＫＯＨ）
／ｇ（樹脂）までであってもよい。水の除去下での反応
の進行と共に酸価は連続的に低下する。エステル化反応
は、不活性の共沸剤、例えばキシレンを用いた共沸条件
のもとで、本発明の反応が所望の最終段階に達するま
で、水の留去下に続けてもよい。酸価が好ましくは５０
ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）より下の値に低下したら直
ぐ、反応の最終点を測定するために、溶剤、例えばトル
エン、鉱油またはアマニ油に溶解した溶液の粘度を更に
測定するのが有利である。場合によって共沸剤を含めた
揮発性留分を反応生成物から蒸留によって、最後の方で
は減圧下に蒸留によって除く。
【００１９】新規のバインダー樹脂は、溶融物を冷却す
ると最初に固体として得られる。しかしながら溶融物を
溶剤、例えばトルエン、鉱油または石油留分の添加によ
って、可能であれば固体から液体までのあらゆる状態の
ワニスに転化することも可能である。粘度は例えば、ト
ルエンに溶解した２５重量% 濃度溶液について２３℃で
慣用の回転式粘度計にて測定することによって決められ
る。この粘度は２〜５０ｍＰａ．ｓの範囲内であるのが
好ましい。５０重量% 濃度トルエン溶液を測定する場合
には、粘度は２０〜２０００ｍＰａ．ｓの範囲内が有利
である。測定をアマニ油溶液で実施する場合には、３５
重量% 濃度溶液の粘度は１０〜５００ｄＰａ．ｓの範囲
内であるのが有利である。しかしながら上記の範囲より
多くてもまたは少なくともよい。
ると最初に固体として得られる。しかしながら溶融物を
溶剤、例えばトルエン、鉱油または石油留分の添加によ
って、可能であれば固体から液体までのあらゆる状態の
ワニスに転化することも可能である。粘度は例えば、ト
ルエンに溶解した２５重量% 濃度溶液について２３℃で
慣用の回転式粘度計にて測定することによって決められ
る。この粘度は２〜５０ｍＰａ．ｓの範囲内であるのが
好ましい。５０重量% 濃度トルエン溶液を測定する場合
には、粘度は２０〜２０００ｍＰａ．ｓの範囲内が有利
である。測定をアマニ油溶液で実施する場合には、３５
重量% 濃度溶液の粘度は１０〜５００ｄＰａ．ｓの範囲
内であるのが有利である。しかしながら上記の範囲より
多くてもまたは少なくともよい。
【００２０】新規樹脂の分子量は、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）に該樹脂を溶解した溶液について、浸透測定
装置においてポリスチレンフォームを用いたゲル浸透ク
ロマトグラフィーによって公知の方法で測定することも
できる。得られる測定結果による新規樹脂の平均分子量
（重量平均Ｍw ）は１０００g ／ｍｏｌより大きいほう
が有利であり、上限はない。しかしながら平均分子量Ｍ
w が１５００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌであるのが特に
有利である。
（ＴＨＦ）に該樹脂を溶解した溶液について、浸透測定
装置においてポリスチレンフォームを用いたゲル浸透ク
ロマトグラフィーによって公知の方法で測定することも
できる。得られる測定結果による新規樹脂の平均分子量
（重量平均Ｍw ）は１０００g ／ｍｏｌより大きいほう
が有利であり、上限はない。しかしながら平均分子量Ｍ
w が１５００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌであるのが特に
有利である。
【００２１】公知の通り、種々の出所の天然樹脂はその
組成が相違している場合が多い──例えば、樹脂酸の種
々の異性体分布または異なる量の他のテルペン類を有し
ている──ので、同じ処方でも例えば粘度に関して異な
る生成物特性が得られることがある。しかしながらこの
場合、各成分の濃度を僅かに変えることによって個々の
天然樹脂に適合させることができる。
組成が相違している場合が多い──例えば、樹脂酸の種
々の異性体分布または異なる量の他のテルペン類を有し
ている──ので、同じ処方でも例えば粘度に関して異な
る生成物特性が得られることがある。しかしながらこの
場合、各成分の濃度を僅かに変えることによって個々の
天然樹脂に適合させることができる。
【００２２】新規の樹脂は、変性天然樹脂酸エステルの
製造において通例である様に、本来の反応の間または好
ましくは後で、別の物質を添加することによって変性し
てもよい。溶液粘度を最適にするために、例えば低分子
量の化合物、例えばロジン、ロジンエステル、植物性油
および脂肪酸、鉱油、またはポリマー、例えばフェノー
ル樹脂、ポリエステル、アルキッド樹脂、変性炭化水素
樹脂、フェノール樹脂変性天然樹脂酸エステルを添加す
ることも可能である。しかしながらその量は少なく、新
規の生成物を基準として５重量% より多くないのが有利
である。
製造において通例である様に、本来の反応の間または好
ましくは後で、別の物質を添加することによって変性し
てもよい。溶液粘度を最適にするために、例えば低分子
量の化合物、例えばロジン、ロジンエステル、植物性油
および脂肪酸、鉱油、またはポリマー、例えばフェノー
ル樹脂、ポリエステル、アルキッド樹脂、変性炭化水素
樹脂、フェノール樹脂変性天然樹脂酸エステルを添加す
ることも可能である。しかしながらその量は少なく、新
規の生成物を基準として５重量% より多くないのが有利
である。
【００２３】本発明は更に、新規の樹脂を顔料分散物お
よび顔料濃厚物のおよび印刷インキ、特にトルエン使用
のイラストレーション用凹版印刷のための印刷インキに
おいてバインダー樹脂として用いることにも関する。新
規の樹脂は他のバインダー、例えば従来知られた変性天
然樹脂酸エステル、樹脂酸塩、炭化水素樹脂または塩素
化ゴムとの優れた相容性を示し、それ故に広い用途範囲
が可能である。
よび顔料濃厚物のおよび印刷インキ、特にトルエン使用
のイラストレーション用凹版印刷のための印刷インキに
おいてバインダー樹脂として用いることにも関する。新
規の樹脂は他のバインダー、例えば従来知られた変性天
然樹脂酸エステル、樹脂酸塩、炭化水素樹脂または塩素
化ゴムとの優れた相容性を示し、それ故に広い用途範囲
が可能である。
【００２４】更に、イラストレーション用凹版印刷で使
用される顔料に対する湿潤性が優れている。この生成物
はトルエンで希釈した時に比較的に平らな粘度曲線を示
す点で優れている。換言すれば、その粘度は樹脂の含有
量に比例して僅に増加するだけである。それ故に予め決
められた印刷粘度の場合でも、比較的に樹脂の少ないイ
ンキを調製しても、なお良好な印刷特性を有している。
更に、このことは従来技術のバインダー樹脂よりも明ら
かに優れている。バインダー樹脂のこれらの色々な性質
は極めて驚くべきものであると言える。
用される顔料に対する湿潤性が優れている。この生成物
はトルエンで希釈した時に比較的に平らな粘度曲線を示
す点で優れている。換言すれば、その粘度は樹脂の含有
量に比例して僅に増加するだけである。それ故に予め決
められた印刷粘度の場合でも、比較的に樹脂の少ないイ
ンキを調製しても、なお良好な印刷特性を有している。
更に、このことは従来技術のバインダー樹脂よりも明ら
かに優れている。バインダー樹脂のこれらの色々な性質
は極めて驚くべきものであると言える。
【００２５】トルエン含有凹版インキは、適当なバイン
ダー樹脂をトルエンに溶解しそしてこのワニスを顔料含
有状態でまたは予め製造された顔料分散物をトルエンで
希釈することによって、慣用の方法で調製される。使用
できる添加物には、従来慣用されているもの、例えばフ
ィラー、例えば炭酸カルシウム、または顔料の分散性を
改善するためにの界面活性剤、例えばレシチン、または
耐摩耗性を改善するためのワックスがある。
ダー樹脂をトルエンに溶解しそしてこのワニスを顔料含
有状態でまたは予め製造された顔料分散物をトルエンで
希釈することによって、慣用の方法で調製される。使用
できる添加物には、従来慣用されているもの、例えばフ
ィラー、例えば炭酸カルシウム、または顔料の分散性を
改善するためにの界面活性剤、例えばレシチン、または
耐摩耗性を改善するためのワックスがある。
【００２６】新規の樹脂は、特にオフセット印刷および
凸版印刷のための印刷インキのバインダー樹脂として用
いるのにも適する。この場合にはこれらはゲルワニスと
してゲル状で非常に有利に使用できる。ゲルワニスは、
公知の方法で高沸点鉱油中でバインダー樹脂とアルミニ
ウム化合物、例えばアルミニウムアルコラートまたはア
セトアセテートで安定化されたアルミニウムアルコラー
トとを反応させることによって有利に製造される。ゲル
ワニスは場合によって他のバインダー樹脂、例えばフェ
ノール樹脂変性ロジン、植物油、ワックス、フィラー、
ドライヤー（ｓｉｃｃａｔｉｖｅｓ）および他の添加物
と混合し、そして顔料混入によってオフセット印刷およ
び凸版印刷に使用できる印刷インキを得ることができ
る。この種のワニスは、印刷機の運転温度が場合によっ
て変化する場合でも、非常に広い範囲でその粘度および
溶液特性が影響を受けない点が有利である。
凸版印刷のための印刷インキのバインダー樹脂として用
いるのにも適する。この場合にはこれらはゲルワニスと
してゲル状で非常に有利に使用できる。ゲルワニスは、
公知の方法で高沸点鉱油中でバインダー樹脂とアルミニ
ウム化合物、例えばアルミニウムアルコラートまたはア
セトアセテートで安定化されたアルミニウムアルコラー
トとを反応させることによって有利に製造される。ゲル
ワニスは場合によって他のバインダー樹脂、例えばフェ
ノール樹脂変性ロジン、植物油、ワックス、フィラー、
ドライヤー（ｓｉｃｃａｔｉｖｅｓ）および他の添加物
と混合し、そして顔料混入によってオフセット印刷およ
び凸版印刷に使用できる印刷インキを得ることができ
る。この種のワニスは、印刷機の運転温度が場合によっ
て変化する場合でも、非常に広い範囲でその粘度および
溶液特性が影響を受けない点が有利である。
【００２７】新規な樹脂について鉱油との相容性または
鉱油への透明溶解性を測定するために、該樹脂を標準鉱
油（沸点範囲：２４０〜２７０℃、アニリン点：７２
℃）に溶解して３５重量% 濃度の樹脂透明溶液を得、こ
の溶液を２３℃に冷却しそして次に濁りが生じるまで
（濁点）同じ鉱油を用いて攪拌下に滴定する。１重量部
の樹脂とＸ重量部の、濁点で溶液中に存在する鉱油との
比を、相容性あるいは透明溶解終点と言う。
鉱油への透明溶解性を測定するために、該樹脂を標準鉱
油（沸点範囲：２４０〜２７０℃、アニリン点：７２
℃）に溶解して３５重量% 濃度の樹脂透明溶液を得、こ
の溶液を２３℃に冷却しそして次に濁りが生じるまで
（濁点）同じ鉱油を用いて攪拌下に滴定する。１重量部
の樹脂とＸ重量部の、濁点で溶液中に存在する鉱油との
比を、相容性あるいは透明溶解終点と言う。
【００２８】脂肪族化合物とのその優れた相容性のため
に、本発明の新規の変性ロジンは低沸点の石油留分と組
合せて、イラストレーション凹版印刷において石油スピ
リットと一緒に使用する場合の様に、使用することもで
きる。オフセット、凸版および凹版の様な広範な種々の
印刷技術のために新規化合物が使用できることは極めて
重要な長所である。
に、本発明の新規の変性ロジンは低沸点の石油留分と組
合せて、イラストレーション凹版印刷において石油スピ
リットと一緒に使用する場合の様に、使用することもで
きる。オフセット、凸版および凹版の様な広範な種々の
印刷技術のために新規化合物が使用できることは極めて
重要な長所である。
【００２９】本発明を以下の実施例によって更に詳細に
説明するが、これによって本発明は制限されない。実施
例に示した部および百分率は他に表示がない限り重量に
関する。
説明するが、これによって本発明は制限されない。実施
例に示した部および百分率は他に表示がない限り重量に
関する。
【００３０】
【実施例】実施例１ ：天然樹脂酸−ホルムアルデヒド付加物と無水
マレイン酸、ビスフェノールおよびペンタエリスリトー
ルとの反応 天然樹脂または天然樹脂酸とも称される９５０g 市販の
ロジンおよび５０g のホルムアルデヒドを、攪拌機、温
度計、滴下ロート、蒸留装置および導入管を備えた２リ
ットルの加熱可能なオートクレーブ中で窒素雰囲気で
２．５ｂａｒの圧力のもと１６０℃に１時間加熱する。
次いでこの装置を放圧し、４２g のビスフェノールＡ
（ジフェニロールプロパン）をこの溶融物に添加し、そ
してこの混合物を更に３０分攪拌する。５０g の無水マ
レイン酸をこの反応混合物に添加し、そして加熱を１６
０℃に３０分継続する。次に１４６g のペンタエリスリ
トールを添加し、その混合物を水の留去下に２６５℃に
まで加熱する。酸価が３５ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）
より下に低下したら直ちに、揮発性留分を除くために１
時間の間、１００ｍｂａｒに減圧する。窒素を入れて減
圧を解除した後に、１２５℃の軟化点および２１ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）の酸価を有する１０５２gの脆
弱な粉末化可能の樹脂が得られる。トルエンに溶解した
２５% 濃度溶液は２３℃で４ｍＰａ．ｓの粘度を有しそ
して５０% 濃度溶液は１０４ｍＰａ．ｓの粘度を有して
いる。ゲル浸透クロマトグラフィーによると、５９００
g ／ｍｏｌの平均分子量Ｍw が測定される。製造のため
の反応時間は８時間である。
マレイン酸、ビスフェノールおよびペンタエリスリトー
ルとの反応 天然樹脂または天然樹脂酸とも称される９５０g 市販の
ロジンおよび５０g のホルムアルデヒドを、攪拌機、温
度計、滴下ロート、蒸留装置および導入管を備えた２リ
ットルの加熱可能なオートクレーブ中で窒素雰囲気で
２．５ｂａｒの圧力のもと１６０℃に１時間加熱する。
次いでこの装置を放圧し、４２g のビスフェノールＡ
（ジフェニロールプロパン）をこの溶融物に添加し、そ
してこの混合物を更に３０分攪拌する。５０g の無水マ
レイン酸をこの反応混合物に添加し、そして加熱を１６
０℃に３０分継続する。次に１４６g のペンタエリスリ
トールを添加し、その混合物を水の留去下に２６５℃に
まで加熱する。酸価が３５ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）
より下に低下したら直ちに、揮発性留分を除くために１
時間の間、１００ｍｂａｒに減圧する。窒素を入れて減
圧を解除した後に、１２５℃の軟化点および２１ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）の酸価を有する１０５２gの脆
弱な粉末化可能の樹脂が得られる。トルエンに溶解した
２５% 濃度溶液は２３℃で４ｍＰａ．ｓの粘度を有しそ
して５０% 濃度溶液は１０４ｍＰａ．ｓの粘度を有して
いる。ゲル浸透クロマトグラフィーによると、５９００
g ／ｍｏｌの平均分子量Ｍw が測定される。製造のため
の反応時間は８時間である。
【００３１】実施例２：天然樹脂酸−ホルムアルデヒド
付加物と無水マレイン酸、ビスフェノール、ペンタエリ
スリトール、アマニ油および水酸化リチウムとの反応 天然樹脂または天然樹脂酸とも称される９５０g 市販の
ロジンおよび５０g のホルムアルデヒドを、攪拌機、温
度計、滴下ロート、蒸留装置および導入管を備えた２リ
ットルの加熱可能なオートクレーブ中で窒素雰囲気で
２．５ｂａｒの圧力のもと１６０℃に１時間加熱する。
次いでこの装置を放圧し、４２g のビスフェノールＡ
（ジフェニロールプロパン）をこの溶融物に添加し、そ
してこの混合物を更に３０分攪拌する。５０g の無水マ
レイン酸をこの反応混合物に添加し、そして１６０℃に
３０分加熱する。次に１４６g のペンタエリスリトー
ル、２gの水酸化リチウムおよび４g のアマニ油を添加
し、その混合物を水の留去下に２６５℃にまで加熱す
る。酸価が３５ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）より下に低
下したら直ちに、揮発性留分を除くために１時間の間、
１００ｍｂａｒに減圧する。窒素を入れて減圧を解除し
た後に、１３０℃の軟化点および２７ｍｇ（ＫＯＨ）／
ｇ（樹脂）の酸価を有する１０８５g の脆弱な粉末化可
能の樹脂が得られる。トルエンに溶解した２５% 濃度溶
液は２３℃で３．３ｍＰａ．ｓの粘度を有しそして５０
% 濃度溶液は１６０ｍＰａ．ｓの粘度を有している。ゲ
ル浸透クロマトグラフィーによると、１７７００g ／ｍ
ｏｌの平均分子量Ｍw が測定される。製造のための反応
時間は８時間である。
付加物と無水マレイン酸、ビスフェノール、ペンタエリ
スリトール、アマニ油および水酸化リチウムとの反応 天然樹脂または天然樹脂酸とも称される９５０g 市販の
ロジンおよび５０g のホルムアルデヒドを、攪拌機、温
度計、滴下ロート、蒸留装置および導入管を備えた２リ
ットルの加熱可能なオートクレーブ中で窒素雰囲気で
２．５ｂａｒの圧力のもと１６０℃に１時間加熱する。
次いでこの装置を放圧し、４２g のビスフェノールＡ
（ジフェニロールプロパン）をこの溶融物に添加し、そ
してこの混合物を更に３０分攪拌する。５０g の無水マ
レイン酸をこの反応混合物に添加し、そして１６０℃に
３０分加熱する。次に１４６g のペンタエリスリトー
ル、２gの水酸化リチウムおよび４g のアマニ油を添加
し、その混合物を水の留去下に２６５℃にまで加熱す
る。酸価が３５ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）より下に低
下したら直ちに、揮発性留分を除くために１時間の間、
１００ｍｂａｒに減圧する。窒素を入れて減圧を解除し
た後に、１３０℃の軟化点および２７ｍｇ（ＫＯＨ）／
ｇ（樹脂）の酸価を有する１０８５g の脆弱な粉末化可
能の樹脂が得られる。トルエンに溶解した２５% 濃度溶
液は２３℃で３．３ｍＰａ．ｓの粘度を有しそして５０
% 濃度溶液は１６０ｍＰａ．ｓの粘度を有している。ゲ
ル浸透クロマトグラフィーによると、１７７００g ／ｍ
ｏｌの平均分子量Ｍw が測定される。製造のための反応
時間は８時間である。
【００３２】実施例３：天然樹脂酸−ホルムアルデヒド
付加物と無水マレイン酸、ビスフェノール、ペンタエリ
スリトールおよびアルミニウム−トリイソプロピラート
との反応 天然樹脂または天然樹脂酸とも称される９５０g 市販の
ロジンおよび５０g のホルムアルデヒドを、攪拌機、温
度計、滴下ロート、蒸留装置および導入管を備えた２リ
ットルの加熱可能なオートクレーブ中で窒素雰囲気で
２．５ｂａｒの圧力のもと１６０℃に１時間加熱する。
次いでこの装置を放圧し、４２g のビスフェノールＡ
（ジフェニロールプロパン）をこの溶融物に添加し、そ
してこの混合物を更に３０分攪拌する。５０g の無水マ
レイン酸をこの反応混合物に添加し、そして１６０℃に
３０分加熱する。次に１３６g のペンタエリスリトー
ル、２０ｇのアルミニウム−トリイソプロピラートを添
加し、その混合物を水の留去下に２５５℃にまで加熱す
る。酸価が６０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）より下に低
下したら直ちに、揮発性留分を除くために１時間の間、
１００ｍｂａｒに減圧する。窒素を入れて減圧を解除し
た後に、１３２℃の軟化点および５５ｍｇ（ＫＯＨ）／
ｇ（樹脂）の酸価を有する１０５３g の脆弱な粉末化可
能の樹脂が得られる。トルエンに溶解した２５% 濃度溶
液は２３℃で２ｍＰａ．ｓの粘度を有しそして５０% 濃
度溶液は５６ｍＰａ．ｓの粘度を有している。ゲル浸透
クロマトグラフィーによると、３５６４g ／ｍｏｌの平
均分子量Ｍw が測定される。製造のための反応時間は８
時間である。
付加物と無水マレイン酸、ビスフェノール、ペンタエリ
スリトールおよびアルミニウム−トリイソプロピラート
との反応 天然樹脂または天然樹脂酸とも称される９５０g 市販の
ロジンおよび５０g のホルムアルデヒドを、攪拌機、温
度計、滴下ロート、蒸留装置および導入管を備えた２リ
ットルの加熱可能なオートクレーブ中で窒素雰囲気で
２．５ｂａｒの圧力のもと１６０℃に１時間加熱する。
次いでこの装置を放圧し、４２g のビスフェノールＡ
（ジフェニロールプロパン）をこの溶融物に添加し、そ
してこの混合物を更に３０分攪拌する。５０g の無水マ
レイン酸をこの反応混合物に添加し、そして１６０℃に
３０分加熱する。次に１３６g のペンタエリスリトー
ル、２０ｇのアルミニウム−トリイソプロピラートを添
加し、その混合物を水の留去下に２５５℃にまで加熱す
る。酸価が６０ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）より下に低
下したら直ちに、揮発性留分を除くために１時間の間、
１００ｍｂａｒに減圧する。窒素を入れて減圧を解除し
た後に、１３２℃の軟化点および５５ｍｇ（ＫＯＨ）／
ｇ（樹脂）の酸価を有する１０５３g の脆弱な粉末化可
能の樹脂が得られる。トルエンに溶解した２５% 濃度溶
液は２３℃で２ｍＰａ．ｓの粘度を有しそして５０% 濃
度溶液は５６ｍＰａ．ｓの粘度を有している。ゲル浸透
クロマトグラフィーによると、３５６４g ／ｍｏｌの平
均分子量Ｍw が測定される。製造のための反応時間は８
時間である。
【００３３】実施例４：天然樹脂酸−ホルムアルデヒド
付加物と無水マレイン酸、ビスフェノール、ペンタエリ
スリトールおよび水素化ヤシ油との反応 天然樹脂または天然樹脂酸とも称される９５０g 市販の
ロジンおよび５０g のホルムアルデヒドを、攪拌機、温
度計、滴下ロート、蒸留装置および導入管を備えた２リ
ットルの加熱可能なオートクレーブ中で窒素雰囲気で
２．５ｂａｒの圧力のもと１６０℃に１時間加熱する。
次いでこの装置を放圧し、４２g のビスフェノールＡ
（ジフェニロールプロパン）をこの溶融物に添加し、そ
してこの混合物を更に３０分攪拌する。５０g の無水マ
レイン酸をこの反応混合物に添加し、そして１６０℃に
３０分加熱する。次に１４６g のペンタエリスリトー
ル、３０ｇの水素化ヤシ油を添加し、その混合物を水の
留去下に２６５℃にまで加熱する。酸価が３５ｍｇ（Ｋ
ＯＨ）／ｇ（樹脂）より下に低下したら直ちに、揮発性
留分を除くために１時間の間、１００ｍｂａｒに減圧す
る。窒素を入れて減圧を解除した後に、１２５℃の軟化
点および３５ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）の酸価を有す
る１０６０g の脆弱な粉末化可能の樹脂が得られる。ト
ルエンに溶解した２５% 濃度溶液は２３℃で１．８ｍＰ
ａ．ｓの粘度を有しそして５０% 濃度溶液は７５ｍＰ
ａ．ｓの粘度を有している。製造のための反応時間は８
時間である。
付加物と無水マレイン酸、ビスフェノール、ペンタエリ
スリトールおよび水素化ヤシ油との反応 天然樹脂または天然樹脂酸とも称される９５０g 市販の
ロジンおよび５０g のホルムアルデヒドを、攪拌機、温
度計、滴下ロート、蒸留装置および導入管を備えた２リ
ットルの加熱可能なオートクレーブ中で窒素雰囲気で
２．５ｂａｒの圧力のもと１６０℃に１時間加熱する。
次いでこの装置を放圧し、４２g のビスフェノールＡ
（ジフェニロールプロパン）をこの溶融物に添加し、そ
してこの混合物を更に３０分攪拌する。５０g の無水マ
レイン酸をこの反応混合物に添加し、そして１６０℃に
３０分加熱する。次に１４６g のペンタエリスリトー
ル、３０ｇの水素化ヤシ油を添加し、その混合物を水の
留去下に２６５℃にまで加熱する。酸価が３５ｍｇ（Ｋ
ＯＨ）／ｇ（樹脂）より下に低下したら直ちに、揮発性
留分を除くために１時間の間、１００ｍｂａｒに減圧す
る。窒素を入れて減圧を解除した後に、１２５℃の軟化
点および３５ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）の酸価を有す
る１０６０g の脆弱な粉末化可能の樹脂が得られる。ト
ルエンに溶解した２５% 濃度溶液は２３℃で１．８ｍＰ
ａ．ｓの粘度を有しそして５０% 濃度溶液は７５ｍＰ
ａ．ｓの粘度を有している。製造のための反応時間は８
時間である。
【００３４】実施例５：天然樹脂酸−ホルムアルデヒド
付加物と無水マレイン酸、ビスフェノール、ペンタエリ
スリトールおよびシクロペンタジエン樹脂との反応 天然樹脂または天然樹脂酸とも称される４５０g 市販の
ロジンおよび５０g のホルムアルデヒドを、攪拌機、温
度計、滴下ロート、蒸留装置および導入管を備えた２リ
ットルの加熱可能なオートクレーブ中で窒素雰囲気で
２．５ｂａｒの圧力のもと１６０℃に１時間加熱する。
次いでこの装置を放圧し、５００g のジシクロペンタジ
エン樹脂（Ｅｓｃｏｒｅｚ(R) ８１９０、Ｅｘｘｏｎ）
および４２g のビスフェノールＡ（ジフェニロールプロ
パン）をこの溶融物に添加し、そしてこの混合物を更に
３０分攪拌する。５０g の無水マレイン酸をこの反応混
合物に添加し、そして１６０℃に３０分加熱する。次に
９０g のペンタエリスリトールを添加し、その混合物を
水の留去下に２５５℃にまで加熱する。酸価が４０ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）より下に低下したら直ちに、揮
発性留分を除くために１時間の間、１００ｍｂａｒに減
圧する。窒素を入れて減圧を解除した後に、１２５℃の
軟化点および２３ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）の酸価を
有する１０２３g の脆弱な粉末化可能の樹脂が得られ
る。トルエンに溶解した２５% 濃度溶液は２３℃で２．
８ｍＰａ．ｓの粘度を有しそして５０% 濃度溶液は１０
５ｍＰａ．ｓの粘度を有している。ゲル浸透クロマトグ
ラフィーによると、５９１８g ／ｍｏｌの平均分子量Ｍ
w が測定される。製造のための反応時間は８時間であ
る。
付加物と無水マレイン酸、ビスフェノール、ペンタエリ
スリトールおよびシクロペンタジエン樹脂との反応 天然樹脂または天然樹脂酸とも称される４５０g 市販の
ロジンおよび５０g のホルムアルデヒドを、攪拌機、温
度計、滴下ロート、蒸留装置および導入管を備えた２リ
ットルの加熱可能なオートクレーブ中で窒素雰囲気で
２．５ｂａｒの圧力のもと１６０℃に１時間加熱する。
次いでこの装置を放圧し、５００g のジシクロペンタジ
エン樹脂（Ｅｓｃｏｒｅｚ(R) ８１９０、Ｅｘｘｏｎ）
および４２g のビスフェノールＡ（ジフェニロールプロ
パン）をこの溶融物に添加し、そしてこの混合物を更に
３０分攪拌する。５０g の無水マレイン酸をこの反応混
合物に添加し、そして１６０℃に３０分加熱する。次に
９０g のペンタエリスリトールを添加し、その混合物を
水の留去下に２５５℃にまで加熱する。酸価が４０ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）より下に低下したら直ちに、揮
発性留分を除くために１時間の間、１００ｍｂａｒに減
圧する。窒素を入れて減圧を解除した後に、１２５℃の
軟化点および２３ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）の酸価を
有する１０２３g の脆弱な粉末化可能の樹脂が得られ
る。トルエンに溶解した２５% 濃度溶液は２３℃で２．
８ｍＰａ．ｓの粘度を有しそして５０% 濃度溶液は１０
５ｍＰａ．ｓの粘度を有している。ゲル浸透クロマトグ
ラフィーによると、５９１８g ／ｍｏｌの平均分子量Ｍ
w が測定される。製造のための反応時間は８時間であ
る。
【００３５】実施例６：天然樹脂酸−ホルムアルデヒド
付加物と無水マレイン酸、ビスフェノール、ペンタエリ
スリトール、酸化マグネシウムおよび水素化ヤシ油との
反応 天然樹脂または天然樹脂酸とも称される９５０g 市販の
ロジンおよび５０g のホルムアルデヒドを、攪拌機、温
度計、滴下ロート、蒸留装置および導入管を備えた２リ
ットルの加熱可能なオートクレーブ中で窒素雰囲気で
２．５ｂａｒの圧力のもと１６０℃に１時間加熱する。
次いでこの装置を放圧し、４２g のビスフェノールＡ
（ジフェニロールプロパン）をこの溶融物に添加し、そ
してこの混合物を更に３０分攪拌する。５０g の無水マ
レイン酸をこの反応混合物に添加し、そして１６０℃に
３０分加熱する。次に１４６g のペンタエリスリトー
ル、３０ｇの水素化ヤシ油および２g の酸化マグネシウ
ムを添加し、その混合物を水の留去下に２６０℃にまで
加熱する。酸価が３５ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）より
下に低下したら直ちに、揮発性留分を除くために１時間
の間、１００ｍｂａｒに減圧する。窒素を入れて減圧を
解除した後に、１２５℃の軟化点および２５ｍｇ（ＫＯ
Ｈ）／ｇ（樹脂）の酸価を有する１０７７g の脆弱な粉
末化可能の樹脂が得られる。トルエンに溶解した２５%
濃度溶液は２３℃で２．６ｍＰａ．ｓの粘度を有しそし
て３５% 濃度溶液は１７０ｄＰａ．ｓの粘度を有してい
る。ゲル浸透クロマトグラフィーによると、９２３６g
／ｍｏｌの平均分子量Ｍw が測定される。製造のための
反応時間は８時間である。
付加物と無水マレイン酸、ビスフェノール、ペンタエリ
スリトール、酸化マグネシウムおよび水素化ヤシ油との
反応 天然樹脂または天然樹脂酸とも称される９５０g 市販の
ロジンおよび５０g のホルムアルデヒドを、攪拌機、温
度計、滴下ロート、蒸留装置および導入管を備えた２リ
ットルの加熱可能なオートクレーブ中で窒素雰囲気で
２．５ｂａｒの圧力のもと１６０℃に１時間加熱する。
次いでこの装置を放圧し、４２g のビスフェノールＡ
（ジフェニロールプロパン）をこの溶融物に添加し、そ
してこの混合物を更に３０分攪拌する。５０g の無水マ
レイン酸をこの反応混合物に添加し、そして１６０℃に
３０分加熱する。次に１４６g のペンタエリスリトー
ル、３０ｇの水素化ヤシ油および２g の酸化マグネシウ
ムを添加し、その混合物を水の留去下に２６０℃にまで
加熱する。酸価が３５ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）より
下に低下したら直ちに、揮発性留分を除くために１時間
の間、１００ｍｂａｒに減圧する。窒素を入れて減圧を
解除した後に、１２５℃の軟化点および２５ｍｇ（ＫＯ
Ｈ）／ｇ（樹脂）の酸価を有する１０７７g の脆弱な粉
末化可能の樹脂が得られる。トルエンに溶解した２５%
濃度溶液は２３℃で２．６ｍＰａ．ｓの粘度を有しそし
て３５% 濃度溶液は１７０ｄＰａ．ｓの粘度を有してい
る。ゲル浸透クロマトグラフィーによると、９２３６g
／ｍｏｌの平均分子量Ｍw が測定される。製造のための
反応時間は８時間である。
【００３６】実施例７：天然樹脂酸−ホルムアルデヒド
付加物と無水マレイン酸、ノニルフェノール、ペンタエ
リスリトール、酸化マグネシウム、水素化ヤシ油および
シクロペンタジエン樹脂との反応 天然樹脂または天然樹脂酸とも称される９５０g 市販の
ロジンおよび５０g のホルムアルデヒドを、攪拌機、温
度計、滴下ロート、蒸留装置および導入管を備えた２リ
ットルの加熱可能なオートクレーブ中で窒素雰囲気で
２．５ｂａｒの圧力のもと１６０℃に１時間加熱する。
次いでこの装置を放圧し、５０g のジシクロペンタジエ
ン樹脂（Ｅｓｃｏｒｅｚ(R) ８１９０、Ｅｘｘｏｎ）、
８１g のノニルフェノール、３０g の水素化ヤシ油およ
び２g の酸化マグネシウムをこの溶融物に添加し、そし
てこの混合物を更に３０分攪拌する。次に５０g の無水
マレイン酸をこの反応混合物に添加し、そして１６０℃
に３０分加熱する。次に１４６g のペンタエリスリトー
ルを添加しそしてこの混合物を水の留去下に２６５℃に
まで加熱する。酸価が３５ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）
より下に低下したら直ちに、揮発性留分を除くために１
時間の間、１００ｍｂａｒに減圧する。窒素を入れて減
圧を解除した後に、１２５℃の軟化点および２１ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）の酸価を有する１０９２g の脆
弱な粉末化可能の樹脂が得られる。トルエンに溶解した
２５% 濃度溶液は２３℃で４５ｍＰａ．ｓの粘度を有し
そして３５% 濃度溶液は２５ｄＰａ．ｓの粘度を有して
いる。この樹脂は２４０〜２７０℃の沸点範囲および７
２℃のアニリン点を有する鉱油と、１重量部の樹脂：７
重量部の鉱油の重量比で混合した時に安定な溶液を生じ
る。ゲル浸透クロマトグラフィーによると、８７１２g
／ｍｏｌの平均分子量Ｍw が測定される。製造のための
反応時間は８時間である。
付加物と無水マレイン酸、ノニルフェノール、ペンタエ
リスリトール、酸化マグネシウム、水素化ヤシ油および
シクロペンタジエン樹脂との反応 天然樹脂または天然樹脂酸とも称される９５０g 市販の
ロジンおよび５０g のホルムアルデヒドを、攪拌機、温
度計、滴下ロート、蒸留装置および導入管を備えた２リ
ットルの加熱可能なオートクレーブ中で窒素雰囲気で
２．５ｂａｒの圧力のもと１６０℃に１時間加熱する。
次いでこの装置を放圧し、５０g のジシクロペンタジエ
ン樹脂（Ｅｓｃｏｒｅｚ(R) ８１９０、Ｅｘｘｏｎ）、
８１g のノニルフェノール、３０g の水素化ヤシ油およ
び２g の酸化マグネシウムをこの溶融物に添加し、そし
てこの混合物を更に３０分攪拌する。次に５０g の無水
マレイン酸をこの反応混合物に添加し、そして１６０℃
に３０分加熱する。次に１４６g のペンタエリスリトー
ルを添加しそしてこの混合物を水の留去下に２６５℃に
まで加熱する。酸価が３５ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）
より下に低下したら直ちに、揮発性留分を除くために１
時間の間、１００ｍｂａｒに減圧する。窒素を入れて減
圧を解除した後に、１２５℃の軟化点および２１ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）の酸価を有する１０９２g の脆
弱な粉末化可能の樹脂が得られる。トルエンに溶解した
２５% 濃度溶液は２３℃で４５ｍＰａ．ｓの粘度を有し
そして３５% 濃度溶液は２５ｄＰａ．ｓの粘度を有して
いる。この樹脂は２４０〜２７０℃の沸点範囲および７
２℃のアニリン点を有する鉱油と、１重量部の樹脂：７
重量部の鉱油の重量比で混合した時に安定な溶液を生じ
る。ゲル浸透クロマトグラフィーによると、８７１２g
／ｍｏｌの平均分子量Ｍw が測定される。製造のための
反応時間は８時間である。
【００３７】実施例８：天然樹脂酸−ホルムアルデヒド
付加物と無水マレイン酸、ビスフェノール、ペンタエリ
スリトール、水酸化カルシウムおよびジシクロペンタジ
エン樹脂との反応 天然樹脂または天然樹脂酸とも称される４７５g 市販の
ロジンおよび２５g のホルムアルデヒドを、攪拌機、温
度計、滴下ロート、蒸留装置および導入管を備えた２リ
ットルの加熱可能なオートクレーブ中で窒素雰囲気で
２．５ｂａｒの圧力のもと１６０℃に１時間加熱する。
次いでこの装置を放圧し、５００g のジシクロペンタジ
エン樹脂（Ｅｓｃｏｒｅｚ(R) ８１９０、Ｅｘｘｏｎ）
および４２g のビスフェノールＡ（ジフェニルプロパ
ン）をこの溶融物に添加し、そしてこの混合物を更に３
０分攪拌する。次に５０g の無水マレイン酸をこの反応
混合物に添加し、そして１６０℃に３０分加熱する。次
に６８g のペンタエリスリトールを添加しそしてこの混
合物を水の留去下に２５５℃にまで加熱する。次に２４
g の水酸化カルシウムを中にばら蒔く。酸価が３５ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）より下に低下したら直ちに、揮
発性留分を除くために１時間の間、１００ｍｂａｒに減
圧する。窒素を入れて減圧を解除した後に、１３５℃の
軟化点および２１ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）の酸価を
有する１０６５g の脆弱な粉末化可能の樹脂が得られ
る。トルエンに溶解した２５% 濃度溶液は２３℃で３ｍ
Ｐａ．ｓの粘度を有しそして５０% 濃度溶液は１２１ｍ
Ｐａ．ｓの粘度を有している。ゲル浸透クロマトグラフ
ィーによると、６３２７g ／ｍｏｌの平均分子量Ｍw が
測定される。製造のための反応時間は８時間である。
付加物と無水マレイン酸、ビスフェノール、ペンタエリ
スリトール、水酸化カルシウムおよびジシクロペンタジ
エン樹脂との反応 天然樹脂または天然樹脂酸とも称される４７５g 市販の
ロジンおよび２５g のホルムアルデヒドを、攪拌機、温
度計、滴下ロート、蒸留装置および導入管を備えた２リ
ットルの加熱可能なオートクレーブ中で窒素雰囲気で
２．５ｂａｒの圧力のもと１６０℃に１時間加熱する。
次いでこの装置を放圧し、５００g のジシクロペンタジ
エン樹脂（Ｅｓｃｏｒｅｚ(R) ８１９０、Ｅｘｘｏｎ）
および４２g のビスフェノールＡ（ジフェニルプロパ
ン）をこの溶融物に添加し、そしてこの混合物を更に３
０分攪拌する。次に５０g の無水マレイン酸をこの反応
混合物に添加し、そして１６０℃に３０分加熱する。次
に６８g のペンタエリスリトールを添加しそしてこの混
合物を水の留去下に２５５℃にまで加熱する。次に２４
g の水酸化カルシウムを中にばら蒔く。酸価が３５ｍｇ
（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）より下に低下したら直ちに、揮
発性留分を除くために１時間の間、１００ｍｂａｒに減
圧する。窒素を入れて減圧を解除した後に、１３５℃の
軟化点および２１ｍｇ（ＫＯＨ）／ｇ（樹脂）の酸価を
有する１０６５g の脆弱な粉末化可能の樹脂が得られ
る。トルエンに溶解した２５% 濃度溶液は２３℃で３ｍ
Ｐａ．ｓの粘度を有しそして５０% 濃度溶液は１２１ｍ
Ｐａ．ｓの粘度を有している。ゲル浸透クロマトグラフ
ィーによると、６３２７g ／ｍｏｌの平均分子量Ｍw が
測定される。製造のための反応時間は８時間である。
【００３８】性能比較：トルエンを用いるイラストレー
ション用凹版印刷のためのインキを、実施例８のバイン
ダー樹脂（インキＡ）およびフェノール樹脂変性された
市販の天然樹脂酸エステル〔ＺｎＯとして測定された亜
鉛含有量：４．５重量% 、２５% 濃度トルエン溶液の粘
度：４．５ｍＰａ．ｓ（２３℃）（インキＢ）〕から慣
用の方法で、２４g のバインダー樹脂、９g の (R)Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｌｉｔｈｏｒｕｂｉｎ（赤色顔料、製造
元：ＢＡＳＦ ＡＧ）、より成る混合物を６７g のトル
エンに分散させてそれぞれ製造する。これらのインキを
凹版印刷法で高吸収性紙の印刷に使用する。
ション用凹版印刷のためのインキを、実施例８のバイン
ダー樹脂（インキＡ）およびフェノール樹脂変性された
市販の天然樹脂酸エステル〔ＺｎＯとして測定された亜
鉛含有量：４．５重量% 、２５% 濃度トルエン溶液の粘
度：４．５ｍＰａ．ｓ（２３℃）（インキＢ）〕から慣
用の方法で、２４g のバインダー樹脂、９g の (R)Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｌｉｔｈｏｒｕｂｉｎ（赤色顔料、製造
元：ＢＡＳＦ ＡＧ）、より成る混合物を６７g のトル
エンに分散させてそれぞれ製造する。これらのインキを
凹版印刷法で高吸収性紙の印刷に使用する。
【００３９】できるだけ高い値である方が印刷技術的に
は良い結果とされる印刷物の光沢を、６０°の入射角に
てＬａｎｇｅの実験室用屈折計で測定する。新規の樹脂
で調製されたインキの光沢は比較用樹脂で調製されたイ
ンキのそれよりも高い。
は良い結果とされる印刷物の光沢を、６０°の入射角に
てＬａｎｇｅの実験室用屈折計で測定する。新規の樹脂
で調製されたインキの光沢は比較用樹脂で調製されたイ
ンキのそれよりも高い。
Claims (10)
- 【請求項１】 下記群の各々の化合物の単位： Ａ）天然樹脂および天然樹脂酸、 Ｂ）アルデヒドおよびアルデヒドアセタール、 Ｃ）α，β−エチレン性不飽和カルボン酸およびそれの
酸無水物、 Ｄ）フェノール類、 Ｅ）少なくとも２つの水酸基を持つアルコールおよびお
よび場合によって下記群の１つまたは複数の種類の化合
物： Ｆ）一価、二価または三価の金属の塩、 Ｇ）脂肪酸および脂肪酸エステル、 Ｈ）エチレン性不飽和炭化水素樹脂 で構成され、Ａ）群の化合物をＢ）群の化合物と反応さ
せそして次にＣ）、Ｄ）およびＥ）群の化合物および場
合によってＦ）、Ｇ）およびＨ）群の１種類または複数
種と１００〜３００℃の温度で水を除去しながら反応さ
せることによって得られる変性天然樹脂酸エステル。 - 【請求項２】 使用される全成分の総量が１００重量%
である、下記の成分： ３０〜９５重量% のＡ）群の天然樹脂または天然樹脂
酸、 １〜１０重量% のＢ）群のアルデヒドまたはアルデヒド
アセタール、 ０．１〜２０重量% のＣ）群のα，β−エチレン性不飽
和カルボン酸またはその酸無水物、 １〜４５重量% のＤ）群のフェノール類、 １〜２０重量% のＥ）群の多価アルコール、 ０〜１０重量% （酸化物として計算して）のＦ）群の金
属塩、 ０〜４０重量% のＧ）群の脂肪酸または脂肪酸エステル
および ０〜３０重量% のＨ）群の炭化水素樹脂 が互いに反応させられている、請求項１に記載の変性天
然樹脂酸エステル。 - 【請求項３】 Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）および
Ｇ）群の少なくともいずれの場合にも１種または複数種
が互いに反応させられている請求項１に記載の変性天然
樹脂酸エステル。 - 【請求項４】 Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）および
Ｈ）群の少なくともいずれの場合にも１種または複数種
が互いに反応させられている請求項１に記載の変性天然
樹脂酸エステル。 - 【請求項５】 Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）および
Ｆ）群の少なくともいずれの場合にも１種または複数種
が互いに反応させられておりそしてＦ）群の化合物が一
価または三価の金属の塩である請求項１に記載の変性天
然樹脂酸エステル。 - 【請求項６】 Ｆ）群の化合物が水酸化リチウム、酢酸
リチウム、ステアリン酸リチウムまたはアルミニウム−
トリイソプロピラートである請求項５に記載の変性天然
樹脂酸エステル。 - 【請求項７】 天然樹脂または天然樹脂酸Ａ）をアルデ
ヒドＢ）との反応の際に、Ａ）とＢ）との重量比が９
９．９：０．１〜７０：３０である請求項１に記載の変
性天然樹脂酸エステル。 - 【請求項８】 請求項１に記載の変性天然樹脂酸エステ
ルより成る、顔料分散物または顔料濃縮物のためのバイ
ンダー。 - 【請求項９】 請求項１に記載の変性天然樹脂酸エステ
ルより成る、印刷インキのためのバインダー。 - 【請求項１０】 請求項１に記載の変性天然樹脂酸エス
テルより成る、イラストレーション用凹版印刷のための
トルエン含有印刷インキのバインダー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19538954A DE19538954A1 (de) | 1995-10-19 | 1995-10-19 | Modifizierte Naturharzsäure-Aldehyd-Addukte |
| DE19538954:9 | 1995-10-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09169912A true JPH09169912A (ja) | 1997-06-30 |
Family
ID=7775275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8276342A Withdrawn JPH09169912A (ja) | 1995-10-19 | 1996-10-18 | 変性天然樹脂酸アルデヒド付加物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0769538A1 (ja) |
| JP (1) | JPH09169912A (ja) |
| DE (1) | DE19538954A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007326889A (ja) * | 2006-06-06 | 2007-12-20 | Harima Chem Inc | 印刷インキ用樹脂ワニスおよびその用途 |
| US8158743B2 (en) | 2003-03-05 | 2012-04-17 | Arizona Chemical Company, Llc | Rosin phenolic resins for printing inks |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5969071A (en) * | 1998-05-08 | 1999-10-19 | Westvaco Corporation | Method for preparing phenolic rosin resins |
| DE19837302A1 (de) * | 1998-08-18 | 2000-02-24 | Clariant Gmbh | Pigmentpräparation für den Offsetdruck mit verbesserten rheologischen Eigenschaften |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3674732A (en) * | 1968-12-31 | 1972-07-04 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Rosin modified phenolic resins and method of preparing same |
| DE2755825C3 (de) * | 1977-12-15 | 1982-03-25 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von teilveresterten und teilversalzten Umsetzungsprodukten von Naturharzsäuren und Formaldehyd |
| DE4206697A1 (de) * | 1992-03-04 | 1993-09-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von modifizierten phenolharzen |
| DE4308109A1 (de) * | 1993-03-15 | 1994-09-22 | Hoechst Ag | Mit Phenolharz modifizierte Naturharzsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Druckfarben |
| DE4330337A1 (de) * | 1993-09-08 | 1995-03-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Naturharzsäureestern |
| DE4335426A1 (de) * | 1993-10-18 | 1995-04-20 | Hoechst Ag | Selbstgelierende Bindemittelharze für Offsetdruckfarben mit verbesserter Lagerstabilität |
| DE4403547A1 (de) * | 1994-02-04 | 1995-08-10 | Hoechst Ag | Modifizierte Naturharzsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Bindemittelharze in Druckfarben |
| DE4415084A1 (de) * | 1994-04-29 | 1995-11-02 | Hoechst Ag | Modifizierte Resinate |
-
1995
- 1995-10-19 DE DE19538954A patent/DE19538954A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-10-10 EP EP96116238A patent/EP0769538A1/de not_active Withdrawn
- 1996-10-18 JP JP8276342A patent/JPH09169912A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8158743B2 (en) | 2003-03-05 | 2012-04-17 | Arizona Chemical Company, Llc | Rosin phenolic resins for printing inks |
| US8450446B2 (en) | 2003-03-05 | 2013-05-28 | Arizona Chemical Company, Llc | Rosen phenolic resins and uses related thereto |
| JP2007326889A (ja) * | 2006-06-06 | 2007-12-20 | Harima Chem Inc | 印刷インキ用樹脂ワニスおよびその用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19538954A1 (de) | 1997-04-24 |
| EP0769538A1 (de) | 1997-04-23 |
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