JP4644770B2

JP4644770B2 - 感水性ホットメルト接着剤のための高ヒドロキシル化合物

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Publication number: JP4644770B2
Application number: JP2000111923A
Authority: JP
Inventors: ダブリュ．ポールチャールズ; ジェイ．ブルメンタルミッシェル
Original assignee: Henkel Corp
Current assignee: Henkel Corp
Priority date: 1999-04-09
Filing date: 2000-04-07
Publication date: 2011-03-02
Anticipated expiration: 2020-04-07
Also published as: EP1046691A2; JP2001040323A; US6410627B1; EP1046691A3

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
ホットメルト接着剤は商業的に広範囲の用途に用いられる。ホットメルト接着剤系の主要な利点は、担体液体を欠くことであり、それは、支持体に一度塗布すると接着剤フィルムを乾燥させる必要性を取り除く。この乾燥工程の除去は溶媒の使用に関連する危険を克服し、より早い生産ライン速度及びより低い輸送コストをも可能とする。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
種々の用途、たとえば、ティッシュ／タオル積層、ロールラップ、袋の接着を含む紙接着用途及び封筒の湿気活性化前端シールのために、ある種の水分散性であるホットメルト接着剤も望ましい。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
我々は、ホットメルト接着剤配合物において粘着付与剤として機能する高ヒドロキシル化合物を＞１０％の高レベルで用いることが、慣用の粘着付与剤を配合したホットメルト接着剤に比較して改良された感水性を有するホットメルト接着剤を与えることを見い出した。これらの化合物は、スルホン化ポリエステル並びにビニルモノマーとポリアルキレンオキシドポリマーのグラフトコポリマーをベースとするホットメルト接着剤において、特別の用途を見い出す。
【０００４】
したがって、最も広い観点においては、本発明は、スルホン化ポリエステルまたは少なくとも１種のビニルモノマーと少なくとも１種のポリアルキレンオキシドポリマーのグラフトコポリマー、及び高ヒドロキシル価化合物を含むホットメルト接着剤を目的とする。
【０００５】
上記一般的な配合は、特定の技術分野の当業者に既知のように、広範囲のホットメルト接着剤組成物に適用できること、そのより正確な配合は特定の最終用途に依存して変化するだろうことに気がつくだろう。
本発明は、スルホン化ポリエステルまたは少なくとも１種のビニルモノマーと少なくとも１種のポリアルキレンオキシドポリマーとのグラフトコポリマー、及び高ヒドロキシル価化合物を含む、改良された感水性を有するホットメルト接着剤組成物を目的とする。
【０００６】
高ヒドロキシル化合物はホットメルト接着剤配合物の水分散性を助ける。特に、ここに記載する化合物は、慣用の粘着付与剤（ロジン及びロジン誘導体、テルペンフェノール樹脂並びにα−メチルスチレン）を配合したホットメルト接着剤に比較して、改良された感水性を有する本発明の接着剤を提供するだろう。感水性接着剤は再湿性及び再パルプ性用途または湿潤度表示接着剤に用いることができる。
【０００７】
本発明の化合物は、１００mg KOH／ｇより大きいヒドロキシル価を有する固体の高ヒドロキシル物質である。該化合物は、低溶融粘度と室温より高い軟化点を有し、非晶質である。好ましい化合物はアルコ（ＡＲＣＯ）ケミカル社から、商品名ＳＡＡ−１００で得られる２１０mg KOH／ｇのヒドロキシル価を有するスチレンアリルアルコールコポリマー及びステパン（Ｓｔｅｐａｎ）社から商品名ステパノール（Ｓｔｅｐａｎｏｌ）ＰＮ−１１０で得られる、１１０mg KOH／ｇのヒドロキシル価を有するオルトフタル酸ネオペンチルグリコールポリエステルポリオールである。これらの化合物はスルホン化ポリエステルベースポリマー及びポリエチレングリコールグラフト化ポリ酢酸ビニルベースポリマーと混和性のブレンド物を形成する。該化合物は、接着剤の５〜４０質量％、好ましくは１０〜３５質量％の量で存在する。
【０００８】
本接着剤配合物の重合体成分は、ホットメルト接着剤を配合するのに用いるのに適当ないかなるポリマーでもよい。好ましいものはスルホン化ポリエステルまたはビニルモノマーとポリアルキレンオキシドポリマーのグラフトコポリマーである。重合体成分は接着剤組成物中に４０質量％、好ましくは６０質量％より多い量で存在する。
【０００９】
本発明のスルホン化ポリエステル成分は、
（ａ）少なくとも１種の、スルホモノマーでない２官能性ジカルボン酸または対応するメチルエステル、
（ｂ）２〜２５モル％の、芳香核または脂環式核に結合した少なくとも１個のスルホン酸金属塩の基または窒素含有スルホン酸非金属塩の基並びにヒドロキシル、カルボキシル及びアミノからなる群から選択された少なくとも１個の官能基を含有する、少なくとも１種のスルホモノマー、
（ｃ）グリコールまたはグリコール及び２個の−ＮＲＨ基を有するジアミンの混合物から選択された少なくとも１種の２官能性反応体であって、前記グリコールは２個の−Ｃ（Ｒ¹）₂−ＯＨ基を含有し、そこで、該反応体におけるＲは水素または１〜６個の炭素原子のアルキル基であり、該反応体におけるＲ¹は水素原子、１〜５個の炭素原子または６〜１０個の炭素原子のアリール基である、前記反応体、
（ｄ）０〜４０モル％の、１個の−Ｃ（Ｒ）₂−ＯＨ基、１個の−ＮＲＨ基を有するアミノカルボン酸、１個の−Ｃ（Ｒ）₂−ＯＨ基及び１個の−ＮＲＨ基を有するアミノアルコールから選択された２官能性反応体または前記２官能性反応体の混合物であり、そこで、該反応体におけるＲは水素または１〜６個の炭素原子のアルキル基である、前記２官能性反応体またはそれらの混合物及び
（ｅ）０〜４０モル％の、ヒドロキシル、カルボキシル及びそれらの混合物から選択された少なくとも３個の官能基を含有する多官能性反応体であって、該多官能性反応体の少なくとも一部分が少なくとも３個のヒドロキシル基を含有する、前記多官能性反応体、
の反応生成物を含む縮合ポリマーであって、すべての前記モル％は、２００モル％に等しい、すべての酸、ヒドロキシル及びアミノ基含有反応体の合計に基づき、そして、そこで、前記ポリマーは、酸当量で割った塩基当量の値が０．５〜２であるような割合の、ヒドロキシ及びアミノ基含有反応体（１００モルパーセント塩基）に対する酸基含有反応体（１００モルパーセント酸）を含有する。
【００１０】
本発明の組成物の（ａ）の２官能性酸またはエステル反応体は、好ましくは実質的に本質的に脂肪族であって、シュー酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、スクシン酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、ピバリン酸、フマル酸、マレイン酸、ドデカンジ酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，５−ノルボルナンジカルボン酸、１，３−ナフタル酸、ジフェン酸、４，４′−オキシジ安息香酸、ジグリコール酸、チオジプロピオン酸、４，４′−スルホニルジ安息香酸及び２，５−ナフタレンジカルボン酸及びそれらのエステル並びにそれらの混合物からなる群から選択される酸であることができる。
【００１１】
（ａ）の２官能性酸またはエステル反応体は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸（酸）、アジピン酸、ピバリン酸、ドデカンジ酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水スクシン酸（酸）、２，６−ナフタレンジカルボン酸及びグルタル酸及びそれらのエステル並びにそれらの混合物からなる酸の群から選択される。更に好ましい（ａ）の２官能性酸反応体は、イソフタル酸、アジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸及びそれらの混合物からなる群から選択され、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が最も好ましい。
【００１２】
（ｂ）のスルホモノマー反応体は、好ましくは、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホジフェニル及びメチレンジフェニルからなる群から選択された核に結合した−ＳＯ₃Ｍ基を含有する２官能性モノマーからなる群から選択され、ここで、Ｍは、Ｎａ⁺，Ｌｉ⁺，Ｍｇ⁺⁺，Ｃａ⁺⁺，Ｆｅ⁺⁺及びＦｅ⁺⁺⁺である。より好ましい（ｂ）のスルホモノマー反応体は、ジオール、少なくとも３個のヒドロキシル基を含有する多官能性反応体と芳香族核または脂環式核に結合した少なくとも１個のスルホン酸金属塩の基または窒素含有スルホン酸非金属塩の基を含有するモノカルボン酸スルホモノマーとのジオール付加物からなる群から選択される。代りにより好ましい群のスルホモノマーは、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル、５−リチウムスルホイソフタル酸及びビス（２−ヒドロキシエチル）−５−ナトリウムスルホイソフタル酸塩であり、５−ナトリウムスルホイソフタル酸または５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルが最も好ましい。
【００１３】
（ｃ）の２官能性反応体は、好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２−エチル−ヘキサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ｐ−キシレンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレングリコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコール、ノナエチレングリコール、デカエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、ジプロピレングリコール、１，１０−デカンジオール、水素添加ビスフェノールＡ及びそれらの混合物からなる群から選択されるジオールである。
【００１４】
（Ｃ）の２官能性反応体は、より好ましくは、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート及び２−メチル−１，３−プロパンジオールからなる群から選択され、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール及びシクロヘキサンジメタノールが最も好ましい。
【００１５】
成分（ｄ）に関して、アミノアルコールである有利な２官能性成分は、芳香族、脂肪族、異節環及び他の型を包含する。特定の例は、５−アミノメチル−シクロヘキサンメタノール、５−アミノ−２−エチル−ペンタノール−１、２−（４−ｂ−ヒドロキシエトキシ−フェニル）−１−アミノエタン、３−アミノ−２，２−ジメチルプロパノール、ヒドロキシエチルアミン等を包含する。一般に、これらのアミノアルコールは２〜２０の炭素原子、１個の−ＮＲＨ基及び１個の−Ｃ（Ｒ）₂−ＯＨ基を含有する。
【００１６】
成分（ｄ）に関して、アミノカルボン酸である有利な２官能性モノマー成分は、芳香族、脂肪族、異節環及び他の型を包含する。特定の例は６−アミノカプロン酸、カプロラクタムとして知られるそのラクタム、ω−アミノウンデカン酸、３−アミノ−２−ジメチルプロピオン酸、４−（ｂ−アミノエチル）−安息香酸、２−（ｂ−アミノプロポキシ）安息香酸、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、２−（ｂ−アミノプロポキシ）シクロヘキサンカルボン酸等を包含する。一般にこれらの化合物は２〜２０個の炭素原子を含有する。
【００１７】
ジアミンである２官能性モノマー成分（ｄ）の有利な例は、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、４−オキサヘプタン−１，７−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、１，４−シクロヘキサンビスメチルアミン、１，３−シクロヘプタメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン等を包含する。
【００１８】
用いる時は、反応体（ｅ）は、好ましくは３〜６個のヒドロキシル基及び／またはカルボキシル基を含有し、より好ましくは、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、トリメチロールエタン（ＴＭＥ）、グリセリン、ペンタエリトリット、アリトリトール（ａｒｙｔｒｉｔｏｌ）、トレイトール、ジペンタエリトリット、ソルビトート、無水トリメリット酸、ジ無水ピロメリット酸またはジメチロールプロピオン酸であり、ＴＭＰが最も好ましい。反応体（ｅ）は少量から４０モル％まで、より好ましくは０〜２０モル％で存在する。
【００１９】
本発明のホットメルト接着剤の成分として用いられるポリエステル組成物は、好ましくは、６０〜１００モル％の（ａ）、４〜２０モル％（ｂ）、８０〜１００モル％の（ｃ）、０〜１０モル％の（ｄ）及び０〜２０モル％の（ｅ）を含む。
他の本発明のより好ましい態様では、ポリエステルは６０〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４〜２０モル％の５−ナトリウムスルホイソフタル酸または５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル及び８０〜１００モル％のジエチレングリコール、ネオペンチルグリコールまたはシクロヘキサンジメタノールを含む。
【００２０】
スルホン化ポリエステルの使用は、水性環境のイオン強度に依存する感水度を提供するという追加の利点を与える。したがって、使用中に遭遇するイオン性環境（たとえば、おむつ及び女性用ナプキンにおいて遭遇する体液への暴露）に十分に耐性であって、なお、水道水（より低いイオン強度である）に分散及び／または脱接着する接着剤を配合できる。したがって、これらの接着剤は、水で流す廃棄物品を構築するのに特に有用である。
スルホン化ポリエステルに基づくホットメルト接着剤は米国特許第５，７５０，６０５号に記載されている。本明細書で用いられるポリエステルの製造は、たとえば、米国特許第４，９１０，２９２号、第４，９７３，６５６号及び第４，９９０，５９３号に記載されている。
【００２１】
ポリエステルの製造に好ましい重縮合反応条件は触媒の存在下で１５０〜２３０℃の温度である。重縮合反応のための触媒は好ましくは酸触媒で、より好ましくは有機金属化合物、たとえば、錫またはチタン含有化合物である。酸触媒の適当な例は、ジブチル錫酸化物、シュー酸第一錫、チタンテトライソプロポキシド、ブチル錫酸（ｂｕｔｙｌｓｔａｎｎｏｉｃａｃｉｄ）及びｐ−トルエンスルホン酸であり、ブチル錫酸が最も好ましい。好ましいブチル錫酸触媒の量は反応体の合計質量に基づき、０〜０．５質量％、好ましくは０．０１〜０．２質量％、最も好ましくは０．１質量％である。
【００２２】
ポリエステルの粘度は好ましくは、約１７７℃（３５０°Ｆ）で、１Pa・ｓ〜１，０００Pa・ｓ（１０００cP〜１，０００，０００cP) で、最も好ましくは５〜６０Pa・ｓ（５０００〜６０，０００cP）である。粘度は＃２７スピンドルを用いてブルックフィールド粘度計で測定する。粘度は一般に分子量と関係し、高粘度は高分子量に対応する。
他の態様では、本発明のホットメルト接着剤の重合体成分は、約４０〜８５質量％の少なくとも１種のビニルモノマー及び約１５〜６０質量％の少なくとも１種のポリアルキレンオキシドポリマーを含むグラフトコポリマーに基づく。
【００２３】
本明細書で用いるグラフトコポリマーは、実際には、それぞれモノマーのグラフトポリマー及びホモポリマーの混合物である。便宜上、これらのグラフトコポリマー／ホモポリマー混合物を、本明細書及び請求の範囲を通して、「グラフトコポリマー」という。グラフトコポリマーに用いられる好ましいビニルモノマーは酢酸ビニルまたはアルキル置換アクリル酸エステル、たとえば、メチルアクリル酸エステルまたはエチルアクリル酸エステルまたはそれらの混合物である。好ましいポリアルキレンオキシドは、分子量３，０００〜１０，０００のポリエチレンオキシドホモまたはコポリマーである。最も好ましいのはポリエチレングリコールグラフト化ポリ酢酸ビニルポリマーである。
【００２４】
本明細書記載のグラフトコポリマーに用いられる特定の水溶性ポリアルキレンオキシドポリマーは、約３，０００〜１０，０００の分子量及び少なくとも５０質量％の重合エチレンオキシド含量を有する。ポリアルキレンオキシドポリマーはエチレンオキシドのホモポリマー（それらのエステル及びエーテル誘導体を含む）、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのランダムコポリマー、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマーまたはそれらの混合物でよい。異なったポリアルキレンオキシドの混合物を用い得ること並びに上記混合物においてコポリマー及びホモポリマーをいっしょに用い得ることを特に言及する。ポリマーは、会社、たとえば、ユニオン・カーバイド〔ポリエチレンオキシドポリマー、ポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）コポリマー及びポリエチレンオキシドのモノメチルエーテル〕、バスフ・ワイアンドッテ（ＢＡＳＦＷｙａｎｄｏｔｔｅ）（ブロックコポリマー）及びダウ・ケミカル・カンパニー（ホモポリマー及びランダムコポリマー）から市販されている。より詳細には、商品名ＣＡＲＢＯＷＡＸ（ポリエチレンオキシドについて）及びＭＥＴＨＯＸＹＣＡＲＢＯＷＡＸ（ポリエチレンオキシドのモノメチルエーテルについて）で販売されているユニオン・カーバイドの製品は商品名の後の数字により、概略的に示された平均分子量を有している。
【００２５】
ポリアルキレンオキシドポリマーの重合エチレンオキシド含量はポリマーの少なくとも５０質量％で好ましくは少なくとも７５％であるべきである。重合エチレンオキシド基の含量の低いポリマーは、水へのほんの限定された溶解度を示し、したがって、本発明の感水ポリマー成分として有用でない。しかしながら、約５０質量％より少ない重合エチレンオキシドを含有するポリアルキレンオキシドポリマーは、可塑剤または希釈剤として有用である。
【００２６】
唯一のポリアルキレンオキシドとして用いる時、約３，０００未満の分子量を有するポリアルキレンオキシドポリマーは、グラフトコポリマーに水分散性を与えないことが分かった。したがって、このような低分子量ポリアルキレンオキシド分画は、グラフトコポリマーに存在する水溶性成分の割合を測定するのに含めるべきではない。一方、このような低分子量ポリアルキレンオキシド（たとえば、ＣＡＲＢＯＷＡＸ６００）は、可塑剤または希釈剤として有用である。
【００２７】
本発明のグラフトコポリマーにおいて有用なビニルモノマーは、好ましくは酢酸ビニル及び低級アルキル置換アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、たとえば、メチルアクリル酸エステル及びエチルアクリル酸エステルである。他の有用なビニルモノマーは、アルキル部分に１〜１０個の炭素原子を含有するアクリル酸のアルキルエステル、スチレン及びビニルエステル、たとえば、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル等を含む。
【００２８】
ビニルモノマー及び特に酢酸ビニルモノマーを用いることは、熱的に安定で、中位に極性で、かつ、すぐに接着剤に配合できるグラフトコポリマーを製造するのに十分な連鎖移動反応を提供する。グラフトコポリマーは好ましくは、約４０〜８５質量％の少なくとも１種のビニルモノマー及び約１５〜６０質量％の少なくとも１種の水溶性ポリアルキレンオキシドポリマーを含み、最も好ましくは１５〜４５質量％のポリアルキレンオキシド成分を含有する。
【００２９】
種々のビニルモノマー自体を水溶性ポリマー主鎖上にグラフト化させるために用い得るが、少量の他のエチレン性不飽和モノマーも、特定の性質、たとえば、水分散性、接着性、軟度等を改良するために前記ビニルモノマーと共にコモノマーとして用いることができる。ビニルモノマーと共にコモノマーとして有用なモノマーはアクリル酸２−ヒドロキシエチル、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸ナトリウム（エチレンスルホン酸のナトリウム塩）及びアルキル部分に１〜８個の炭素原子を含有するメタクリル酸のアルキルエステルを含む。上記コモノマーは、一般に全グラフトコポリマーの約４０質量％を超えない量で用いられる。
【００３０】
本明細書に用いられるグラフトコポリマー並びにそれらの製造方法は、１９７５年６月２４日にレイ−チャンドウリ等に発行された米国特許第３，８９１，５８４号に記載されており、その開示を参照により組み入れる。
ホットメルメ接着剤組成物において、ベースポリマーとして本明細書で用いるのに適切な他のポリマーは、感水性及び／または生分解性熱可塑性ポリマー、たとえば、ヒドロキシブチレート／ヒドロキシバレレートポリマー、ポリラクチドホモ−またはコポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリエチルオキサゾリン、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ヒドロキシ官能性または脂肪族ポリエステル、置換度（ＤＳ）２．５未満のデンプンエステルまたはセルロースエステル等を含む。
【００３１】
したがって、有用なポリマーは少なくとも２０モル％のラクチドモノマーを含有するポリラクチドのホモまたはコポリマーを含む。そのポリラクチドの一般構造を下記に示す。
【化１】

本明細書で用いるのに適当なポリマーは、１０，０００〜２００，０００の範囲内の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００３２】
ポリ（Ｄ，Ｌ−ラクチド）及びメソ−ラクチドは本質的に非晶質であるが、ポリ（Ｌ−ラクチド）またはポリ（Ｄ−ラクチド）は本質的に結晶性で、分子量及び立体純度に依存して１８６℃の結晶融点を有する。ポリマーは乳酸の２分子環状エステルの酸または塩基触媒、たとえば、ＰｂＯ，ＳｎＣｌ₂，ＳｎＣｌ₄，ＺｎＣｌ₂，ＳｂＦ₅，Ｓｂ₂Ｏ₃またはトリエチルアミンを用いて、溶液、沈澱または溶融方法を用いる、開環重合により製造できる。代りに、ヘンレイ・ケミカルス・インコーポレイティド（ＨｅｎｌｅｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）（商品名Ｒｅｓｏｍｅｒｅで）、ポリサイエンス・インコーポレイティド（ＰｏｌｙＳｃｉｅｎｃｅｓＩｎｃ．）またはカーギル（Ｃａｒｇｉｌｌ）から商業的に得られる。
【００３３】
ポリ（Ｌ−ラクチド）、ポリ（Ｄ，Ｌ−ラクチド）及びポリ（メソ−ラクチド）のホモポリマーに加えて、本明細書で用いるのに適当なポリマーは、他のラクトン、たとえば、グリコシドまたはカプロラクトンとの共重合によっても製造できる。したがって、等モル量のラクチド成分とグリコシド成分を含有するポリ（Ｄ，Ｌ−ラクチド−コ−グリコシド）ポリマーは、ヘンレイ・ケミカルスから、ＲｅｓｏｍｅｒＲＧ５０２、５０３、５０４、５０５及び５０６として得ることができ、本明細書で用いるのに適当である。さらに、７５％のラクチド成分を含有するＲｅｓｏｍｅｒＲＧ７５２、７５５及び７５６、並びに８５％のラクチドを含有するＲｅｓｏｍｅｒ８５８ポリマーとして知られる、ポリ（Ｄ，Ｌ−ラクチド−コ−グリコシド）ポリマーも適当である。
ホットメルト接着剤において、このクラスのポリマーの使用はロビン他への米国特許第５，２５２，６４６号及び第５，３１２，８５０号に記載されている。
【００３４】
細菌アルカリジェネス・ユートロフス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓｅｕｔｒｏｐｈｕｓ）により、糖類の発酵により生産された、３−ヒドロキシ酪酸（ＨＢ）及び３−ヒドロキシ吉草酸（ＨＶ）の線状ポリエステルも本明細書において有用である。一般構造を下記に示す。
【化２】

本発明において用いるのに適当なポリマーは９〜３５％のヒドロキシ吉草酸エステル成分を含有し、Ｂｉｏｐｏｌという商品名でゼネカ（Ｚｅｎｅｃａ）から得られた。
【００３５】
ホットメルト接着剤におけるこれらのポリマーの使用はブラディ他への米国特許第５，１６９，８８９号に記載されている。
次の式、
【化３】

（式中、Ｒ¹及びＲ²の各々は、別々に、主として炭化水素である２価の有機部分であり、各Ｒ³は別々に水素または低級アルキルであり、ｙは０〜０．５の分数であり、ｘは約０．０５〜約０．４の分数である）の繰り返し単位を含有する熱可塑性メチロールポリエステルも有用である。
【００３６】
ヒドロキシ官能性ポリエステルは適切には、１以上のジグリシジルエーテルまたはジグリシジルエステルと１以上のジ酸または酸無水物を、酸部分とエポキシ部分との反応を引き起こして、エステル結合と側鎖メチロール部分とを有するポリマー主鎖を形成するのに十分なオニウム触媒の使用を含む条件下に接触させることにより製造する。特定の出発物質に依存して、得られるポリマーは、本質的に、結晶性、半結晶性または非晶質であろう。
これらの物質の製造は、マング等への米国特許第５，１７１，８２０号により詳細に記載され、一方そのホットメルト接着剤における使用は米国特許第５，５８３，１８７号に記載されている。
【００３７】
飽和ポリエステルは飽和ジ酸及びジオールに由来する。これらも非晶質から高度に結晶性まで結晶性において変化する。それらはフィルス社から、商品名Ｄｙｎａｐｏｌで得られる。
親水性ホットメルト接着剤におけるヒドロキシプロピルセルロースの使用は、たとえば、米国特許第５，３５６，９６３号に開示されている。同様に、セルロースまたはデンプンエステル、特に２．５未満の置換度の酢酸セルロース及び酢酸デンプンも本発明にしたがって、安息香酸スクロースで粘着付与できる。ホットメルト接着剤におけるデンプンエステルの使用は、特に、米国特許第５，３６０，８４５号に開示されている。
【００３８】
本発明の接着剤配合物に存在し得る他の成分は、極性非イオン性、アニオン性またはカチオン性可塑剤、結晶性ワックス物質及び安定剤を含む。
本発明のホットメルト接着剤は、相溶性結晶性ワックス及び結晶性熱可塑性ポリマーからなる群から選択される０〜３５％の少なくとも１種の結晶性物質を含むことができる。このような場合、ワックスを溶融粘性を下げる一方で耐熱性を改良するために０から約３５質量％のレベルで用いる。用いられるワックスは、≧３×１０^-3当量／ｇの極性基と、分子当たりその基を少なくとも１個含み、５００ｇ／モル未満の分子量をもち、高度に極性でなければならない。より高い分子量のワックスほど、より高濃度の極性基が必要である。これらの極性基には、ヒドロキシル、アミド（第一級、第二級、および第三級）、スルホン、リン酸エステル、スルホンアミド、炭酸エステル、尿素、アミン、ウレタン、カルボン酸、ならびにカルボン酸塩、尿素類、およびスルホン酸塩がある。
【００３９】
適切な結晶性の極性ワックスには、１２−ヒドロキシステアルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）１２−ヒドロキシステアルアミド（ＣａｓＣｈｅｍ社のＰＡＲＩＣＩＮ２２０）、ステアルアミド（Ｗｉｔｃｏ社のＫＥＭＡＭＩＤＥＳ）、グリセリンモノステアラート、ソルビタンモノステアラート、および１２−ヒドロキシステアリン酸がある。また、Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス−ステアルアミド（Ｗｉｔｃｏ社のＫＥＭＡＭＩＤＥＷ−４０）、水素化ヒマシ油（ヒマシ油ワックス）、酸化した合成ワックス、および官能化合成ワックス、たとえば、酸化ポリエチレンワックス（ＰＥＴＲＯＬＩＴＥＥ−１０４０）などのそれほど極性のないワックスは上記との組み合わせにおいて有用である。
【００４０】
代わりに、結晶性成分は、接着剤中に５〜６０％、好ましくは１０〜４０％で存在する結晶性疎水性熱可塑性ポリマーであってもよい。これらのポリマーは、柔軟性、靱性及び強度を与えるために用いられる。適切な結晶性熱可塑性ポリマーは約１２〜５０％の酢酸ビニルを含有するエチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレンアクリル酸、エチレンアクリル酸メチル及びエチレンアクリル酸ｎ−ブチルコポリマー並びにポリラクチド、カプロラクトンポリマー及びポリ（ヒドロキシブチレート／ヒドロキシバレレート）、ポリビニルアルコール、線状飽和ポリエステル、たとえば、フィルス（Ｈｕｌｓ）社からのＤＹＮＡＰＯＬまたはＤＹＮＡＣＯＬＬポリマー、ＥＭＳ−Ｃｈｅｍｉｅ社からのＧＲＩＬＴＥＸ、Ａｔｏｃｈｅｍ（ＰＥＢＡＸ）社またはＨｏｅｃｈｓｔＣｅｌａｎｅｓｅ社（ＲＴＴＥＦＬＥＸ）から、それぞれ、得られる、ポリ（エチレンオキシド）ポリエーテルアミドまたはポリエステルエーテルブロックコポリマー、及びポリアミドポリマー、たとえば、ＵｎｉｏｎＣａｍｐ社（ＵＮＩＲＥＺ）またはＨｕｌｓ社（ＶＥＳＴＡＭＥＬＴ）から得られるものを含む。添加されるポリマーは非晶質または結晶質でよいが、少なくとも５％の結晶性ポリマーが適当な性質を達成するのに必要である。
【００４１】
これらの結晶性ポリマーの中では、他のポリマー、たとえば、商品名ＧＲＩＬＴＥＸの名でＥＭＳ−Ｃｈｅｍｉｅ社（サウスカリフォリニア州、サンター）で得られるもの、ＤＹＮＡＰＯＬ及びＤＹＮＡＣＯＬＬ（低分子量）の商品名でＨｕｌｓＡｍｅｒｉｃａ社（ニュージャージー州、ピスカタウェイ）から得られるものが好ましい。ポリアミド、たとえば、ＵＮＩＲＥＺの商品名でＵｎｉｏｎＣａｍｐ社（ニュージャージー州、ウェイン）から得られるもの、ＶＥＳＴＡＭＥＬＴの商品名でＨｕｌｓ社から得られ、またＧＲＩＬＴＥＸの名称でもＥＳＭ−Ｃｈｅｍｉｅ社からも得られるコポリアミドも好ましい。
【００４２】
２０質量％までの特定の他の親水性非結晶性ポリマー、たとえば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエチルオキサゾリン、デンプンまたはセルロースエーテル、特に２．５未満の置換度の酢酸エステル（後者のポリマーは、ある用途には所望される、接着剤の感水性を増加させるために機能する）をホットメルト接着剤に組み込むことも望ましい。
【００４３】
他の疎水性相溶性ポリマーは、弾性ポリマー、たとえば、スチレン含有ブロックコポリマー、たとえば、スチレン−イソプレン−スチレン、エポキシ化ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレンブチレン−スチレン、スチレン−エチレンプロピレンスチレンを含み、約３０質量％までのレベルで存在することもできる。これらのポリマーの内、スチレン−イソプレン−スチレンに基づくものが最も好ましい。
【００４４】
本発明のホットメルト接着剤は０〜４５質量％、好ましくは５〜２０質量％の、固体または液体形のいずれかで得られる、アニオン性、カチオン性または極性非イオン性可塑剤も含むことができる。
アニオン性可塑剤の例はスルホスクシン酸塩、たとえば、ＣｙｔｅｃＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から商品名ＣＹＴＥＣＯＴ−１００の商品名で得られる、固体可塑剤である、ジオクチルスルホスクシン酸ナトリウム、硫酸化脂肪酸、たとえば、ＩＣＩ社からのＡＨＣＯＷＥＴＲＳ及びＢａｙｅｒＩｎｃ．から得られる固体アルカンスルホン酸塩を含む。
【００４５】
カチオン性可塑剤の例は脂肪アミン第４級アンモニウム塩、たとえば、ＩＣＩ社から得られる、ＨＬＢ３３のＡＴＬＡＳＧ−２６５及びイミダゾリン第４級アンモニウム塩であり、やはり、ＩＣＩ社から得られるＡＴＬＡＳ−Ｇ−３６３４Ａを含む。
【００４６】
好ましい極性非イオン液体可塑剤は、フタル酸エステル可塑剤、たとえばフタル酸ジオクチル及びフタル酸ブチルベンジル（たとえば、Ｍｏｎｓａｎｔｏ社からのＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ）、液体ポリエステル（非結晶性）たとえば、Ｈｕｌｓ社からのＤＹＮＡＣＯＬ７２０及びＣ．Ｐ．Ｈａｌｌ社から得られる液体重合体可塑剤、安息香酸エステル可塑剤、たとえば、ジ安息香酸１，４−シクロヘキサンジメタノール（たとえば、Ｖｅｌｓｉｃｏｌ社から市販されているＢＥＮＺＯＦＬＥＸ３５２）、ジ安息香酸ジエチレングリコール／ジプロピレングリコール及びエステル化されたヒドロキシル基のモル分率が０．５〜０．９５の範囲のジ安息香酸ジエチレングリコール（たとえば、やはりＶｅｌｓｉｃｏｌ社からのＢＥＮＺＯＦＬＥＸ２−４５ＨｉｇｈＨｙｄｒｏｘｙｌ）、リン酸エステル可塑剤、たとえば、リン酸ｔ−ブチルフェニルジフェニル（たとえば、Ｍｏｎｓａｎｔｏ社から市販されているＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ１５４）、分子量約１０００未満のポリ（エチレングリコール）（たとえば、ＩＣＩ社から市販されているポリエチレングリコールのフェニルエーテルであるＭＡＣＯＬ２０６ＥＭ）、ジノニルフェノールエトキシレート（たとえば、ＨｕｎｔｓｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐ．からのＳＵＲＦＯＮＩＣＤＮＰ１００）、環球融点約６０℃未満の液体ロジン誘導体、たとえば、水素化ロジンのメチルエステル（たとえば、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社からのＨＥＲＣＯＬＹＮＤ）並びに植物油及び動物油、たとえば、脂肪酸のグリセロールエステル及びそれらの重合生成物を含む。
【００４７】
特に好ましい可塑剤は、ポリエチレングリコールのフェニルエーテル、フタル酸ブチルベンジル、安息香酸エステル、たとえば、ジ安息香酸１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジ安息香酸ジエチレングリコール／ジプロピレングリコール及びエステル化されたヒドロキシル基のモル分率が０．５〜０．９５の範囲であるジ安息香酸ジエチレングリコールを含む。
【００４８】
本明細書に含めることのできる適用可能な安定剤または酸化防止剤には、高分子量のヒンダード・フェノールと、多官能性フェノール、たとえば、イオウおよびリン含有フェノールがある。代表的なヒンダード・フェノールは、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクタデシル、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、６−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン、ジ−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２−（ｎ−オクチルチオ）−エチル、およびヘキサ〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸〕ソルビトールを含む。用いる場合、安定剤は約０．１から３質量％のレベルで加えられる。
【００４９】
高ヒドロキシル価の化合物に加えて、任意の極性粘着付与剤は０〜４０質量％の量で存在し得る。これらの粘着付与用の樹脂は、環球軟化点が６０℃を超え、ロジンおよびロジン誘導体、テルペンフェノール樹脂等を含む。より具体的には、有用な粘着付与用の樹脂には任意の相溶性の樹脂あるいはその混合物が含まれ、（１）天然および変性ロジン、たとえば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量化ロジン、および重合ロジン、（２）ロジンエステル、たとえば、天然および変性ロジンのグリセロールエステルおよびペンタエリトリットエステル、たとえば、ペール、ウッドロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、重合ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのペンタエリトリットエステル、およびロジンのフェノール変性ペンタエリトリットエステル、および（３）フェノール変性した（ａ）テルペンあるいは（ｂ）α−メチルスチレン樹脂およびその水素化誘導体、たとえば、二環式テルペンとフェノールを酸性媒体中で縮合させて得られる樹脂生成物がある。上記粘着付与用の樹脂の２種類以上の混合物並びに上記樹脂と少量（たとえば接着剤の約２０％未満）のそれほど相溶性のない樹脂とのブレンド物はある種の配合物に利用することができる。
【００５０】
代表的な極性の粘着付与剤には、イオン性材料、たとえば、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社から得られるＦＯＲＡＬＮＣ、非イオン性材料、たとえば、やはりＨｅｒｃｕｌｅｓ社から得られるＦＯＲＡＬＡＸ、α−メチルスチレンフェノール樹脂、たとえば、ＤＳＭＲｅｓｉｎｓ社から得られるＵＲＡＴＡＫ６８５２０、ロジンエステル、たとえば、ＵｎｉｏｎＣａｍｐ社から得られるＵＮＩＴＡＣＲ１００Ｌ、およびテルペンフェノール樹脂、たとえば、ＡｒｉｚｏｎａＣｈｅｍｉｃａｌ社から得られるＮＩＲＥＺ３００がある。
【００５１】
他の粘着付与剤には、その生分解性と堆肥にできる特性により特に有用な安息香酸スクロースがある。安息香酸スクロースは好ましくはアルコールに可溶な形で利用され、その中でスクロースは部分的にエステル化される。このグレードのものは薄い色をした透明な非晶質の固体で約９５℃の軟化点をもつ。もう一つの非アルコール有機物に可溶のグレード品は、９８℃の軟化点を有する無色透明の非晶質フレーク状固体であり、これもまた用いることができる。両グレード品はＶｅｌｓｉｃｏｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが市販している。
【００５２】
それらの特定の特性を変性するためにホットメルト組成物に任意の添加剤を組み込むことができる。これらの添加剤には着色剤、たとえば、２酸化チタン及び充てん剤、たとえば、タルク及びクレイなどが含まれる。
このように、好ましい態様では本発明は、（ａ）＞４０質量％のスルホン化ポリエステルまたは少なくとも１種のビニルモノマーと少なくとも１種のポリアルキレンオキシドポリマーのグラフトコポリマー、（ｂ）５〜４０質量％の高ヒドロキシル価化合物、（ｃ）０〜４５質量％の極性非イオン性、アニオン性またはカチオン性可塑剤、（ｄ）０〜３５質量％の、相溶性結晶性ワックス希釈剤及び結晶性熱可塑性ポリマーからなる群から選択された少なくとも１種の結晶性材料、及び（ｅ）０〜３質量％の安定剤を含み、（ａ）〜（ｅ）の合計が１００質量％に等しいホットメルト接着剤組成物を目指している。
【００５３】
本発明のホットメルト接着剤組成物は当業界で既知の技術を用いて配合できる。上記好ましい態様に記載の接着剤を製造するための代表的な手順には、約４０％の合計濃度の高ヒドロキシル価化合物を、全てのポリマー、ワックス、可塑剤、および安定剤と共にジャケット付きのミキシング用ケトル、好ましくはジャケット付きのローターを備えた強力ミキサー中に置くこと、その上で最高約１９０℃の範囲まで温度を上昇させることが含まれる。樹脂が溶融したのち温度を１５０℃〜１６５℃まで下げる。混合および加熱は、滑らかで均一な塊が得られるまで続け、その上で残りの前記化合物をそれと完全に、かつ均一に混ぜ合わせる。
【００５４】
上記のように、本発明の親水性ホットメルト接着剤は特定の最終用途に依存して異なって配合されるだろう。
次の例は単に説明のためであって、本特許請求の範囲をいかなる風にも限定するつもりはない。
【００５５】
例
次の説明のための例においては、別な風に記載されていないなら、すべての部は質量により示され、すべての温度はセ氏温度で示される。
次の試料を製造するのに、１６５℃に加熱され、撹拌パドルを備えた強力ミキサーに４０％の粘着付与剤及び／または希釈剤を装てんした。樹脂の溶融後、次いで撹拌を開始し、ポリエステルを１６５℃でゆっくりと１時間半かけて加え、その後、温度を１５０℃まで下げた。加熱と撹拌を均一な塊が得られるまで続け、そこで粘着付与剤及び／または希釈剤の残りをそれと混合させた。
【００５６】
試料を次の手順で試験した。
粘度測定をブルックフィールド粘度計（スピンドル２７）を用いて３０分後に測定した。
いくつかの接着剤は、約１３５℃（２７５°Ｆ）で２４時間貯蔵することにより熱安定性も試験した。試験期間後、ジャーから取り出し、次のことをチェックする。
ａ．スキン層
ｂ．ごみ／炭（ｃｈａｒ）粒子
ｃ．沈降−部分的なスキン層のジャーの底への沈澱及び落下
ｄ．揮発性の炭（ｃｈａｒ）
ｅ．ゲル化−ゲルまたは塊の徴候について、ガラス撹拌棒で注意深く内容物を調べる。
ｆ．色または臭
ｇ．分離生成物−フェージングとしても知られる、明確な層の存在。
【００５７】
水分散性
水分散性のパーセントはＴＡＰＰＩＵＭ６６６試験手順を用いて判定する。試験の結果は慣用のホットメルト接着剤に比較して本発明の接着剤の改良された分散性を示す。
次のものを配合に用いた。
ＰＡＲＩＣＩＮ２２０はＣａｓＣｈｅｍＩｎｃ．からの１２−ヒドロキシステアルアミドワックスである。
ＳＡＮＴＯＶＲＲＡはＭｏｎｓａｎｔｏ社からの２，５−ジ（ｔ−アミル）ヒドロキノン酸化防止剤である。
ＴＮＰＰはＧＥＩｎｃ．からのトリスノニルフェニルホスファイト酸化防止剤である。
【００５８】
ＵＲＡＴＡＫ６８５２８はＤＳＭＲｅｓｉｎｓ社から得られる、ヒドロキシル価０mg KOH／ｇのα−メチルスチレン−スチレン粘着付与剤である。
ＵＲＡＴＡＫ６８５２０はＤＳＭＲｅｓｉｎｓ社から得られる、ヒドロキシル価３９mg KOH／ｇのα−メチルスチレンフェノール樹脂粘着剤である。
ＮＩＲＥＺＶ−２０４０はＡｒｉｚｏｎａＣｈｅｍｉｃａｌ社からのヒドロキシル価７２mg KOH／ｇのテルペンフェノール樹脂である。
ＳＴＥＰＡＮＯＬＰＮ−１１０はＳｔｅｐａｎ社から得られるオルソフタレートネオペンチルグリコールポリエステルポリオールである。
ＳＡＡ−１００はＡＲＣＯＣｈｅｍｉｃａｌ社から得られるスチレンアリルアルコールコポリマーである。
ＣＹＣＬＯＦＬＥＸ７０−３５６６はＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから得られる、酢酸ビニル７０％及びポリエチレングリコール３０％を含有するポリエチレングリコールグラフト化ポリ酢酸ビニルポリマーである。
【００５９】
例１
ホットメルト接着剤を、ＥｅａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌ社から得られる分枝スルホン化ポリエステルであるＥＡＳＴＭＡＮＡＱ１３５０を用いて配合した。各試料は５０質量％のＥＡＳＴＭＡＮＡＱ１３５０、５０質量％の下記表１に示すような粘着付与剤または高ヒドロキシル化合物から製造した。
【００６０】
【表１】

【００６１】
次いで、上記各ブレンド物の湿分取り込みを３０ｇの各ブレンド物を約１３５℃（２７５°Ｆ）のオーブンに２４時間入れることにより評価した。試料１−１については不相溶性が認められたので、この試料は捨てた。残りの試料の、各１ｇを秤量缶に入れて、そこに１週間置いた。１週間後、試料を秤量し、湿分取り込みを判定した。

【００６２】
例２
ＥａｓｔｍａｎＡＱ１３５０の代りに、５０質量％のＣＹＣＬＯＦＬＥＸ７０−３５６６を用いて例１を繰り返した。同じ量の同じ粘着付与剤または高ヒドロキシル化合物を用いた。配合物２−１及び２−５は、約１３５℃（２７５°Ｆ）で２４時間後の相分離により判定されたように不相溶性であった。湿分取り込みが測定され、次の結果が得られた。

【００６３】
上記例１及び２に示した結果は、ＳＴＥＰＡＮＯＬＰＮ−１００及びＳＡＡ−１００を有する接着剤はＮＩＲＥＺＶ−２０４０またはＵＲＡＴＡＫ６８５２８を用いて製造したものより湿分取り込みが高いことを示す。ＵＲＡＴＡＫ６８５２０はこのレベルでは親水性ベースポリマーのいずれとも相溶しなかった。このデータは高ヒドロキシル化合物は最終接着剤配合物に感水性において増加を与えることを示している。
【００６４】
例３
ＥＡＳＴＭＡＮＡＱ１３５０を用いてホットメルト接着剤を配合した。各試料を５０質量％のＥＡＳＴＭＡＮＡＱ１３５０、２０質量％のＰＡＲＩＣＩＮ２２０、０．５質量％のＳＡＮＴＯＶＡＲＡ及び０．５質量％のＴＮＰＰから製造した。各配合物を３０質量％の下記に示す粘着付与剤または高ヒドロキシル化合物を用いて製造した。
【００６５】
【表２】

【００６６】
結果を下記表３に示す。
【００６７】
【表３】

【００６８】
上記表３におけるデータは、両方共１００mg KOH／ｇよりも大きいヒドロキシル価の化合物を含む試料３−１及び３−２は、慣用の粘着剤を用いて配合した接着剤である、試料３−３及び３−４（それぞれ、テルペンフェノール樹脂及びα−メチルスチレン−スチレンを用いて製造された）よりも分散性が優れていることを示す。
【００６９】
例４
ＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから得られる、ポリエチレングリコールグラフト化ポリ酢酸ビニルポリマーである、ＣＹＣＬＯＦＬＥＸ７０−３５６６を用いてホットメルト接着剤を配合した。各試料を５０質量％のＣＹＣＬＯＦＬＥＸ７０−３５６６、２０質量％のＰＡＲＩＣＩＮ２２０、０．５質量％のＳＡＮＴＯＶＡＲＡ及び０．５重量％のＴＮＰＰを用いて製造した。各配合物を３０質量％の下記表４に示す粘着付与剤または高ヒドロキシル化合物を用いて製造した。
【００７０】
【表４】

【００７１】
結果を表５に示す。
【表５】

【００７２】
上記表５は、両方共１００mg KOH／ｇよりも大きいヒドロキシル価を有する化合物を含む試料４−１及び４−２は、慣用の粘着付与剤を用いて配合した接着剤である、試料４−３及び４−４（それぞれ、テルペンフェノール樹脂及びα−メチルスチレン−スチレン）よりも分散性が優れていることを示す。さらに、α−メチルスチレン−スチレンを用いて製造された試料４−４は不安定である。それは約１３５℃（２７５°Ｆ）で相分離を示した。

Claims

（ｉ）スルホン化ポリエステル、及びビニルモノマーとポリアルキレンオキシドポリマーのグラフトコポリマーからなる群から選択される、４０質量％より多いベースポリマー成分、及び（ii）スチレンアリルアルコールコポリマー及びオルトフタル酸ネオペンチルグリコールポリエステルポリオールからなる群から選択される、５〜４０質量％の１００mg KOH／ｇより大きいヒドロキシル価を有するヒドロキシル化合物を含む、ホットメルト接着剤組成物。
請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物であって、前記ベースポリマー成分が、
（ａ）少なくとも１種の、スルホモノマーでない、２官能性ジカルボン酸または対応するメチルエステル、
（ｂ）２〜２５モル％の、芳香族核または脂環式核に結合した少なくとも１個のスルホン酸金属塩の基または窒素含有スルホン酸非金属塩の基並びにヒドロキシル、カルボキシル及びアミノからなる群から選択された少なくとも１個の官能基を含有する少なくとも１種のスルホモノマー、
（ｃ）グリコールまたはグリコール及び２個の−ＮＲＨ基を有するジアミンの混合物から選択された少なくとも１種の２官能性反応体であって、前記グリコールは、２個の−Ｃ（Ｒ¹ ）₂ −ＯＨ基を含有し、前記反応体におけるＲは水素または１〜６個の炭素原子のアルキル基であり、前記反応体におけるＲ¹ は水素原子、１〜５個の炭素原子のアルキルまたは６〜１０個の炭素原子のアリール基である、前記反応体、
（ｄ）０〜４０モル％の、１個の−Ｃ（Ｒ）₂ −ＯＨを有するヒドロキシカルボン酸、１個の−ＮＲＨ基を有するアミノカルボン酸、１個の−Ｃ（Ｒ）₂ −ＯＨ基及び１個の−ＮＲＨ基を有するアミノアルコールから選択された２官能性反応体または前記２官能性反応体の混合物であり、前記反応体におけるＲは水素または１〜６個の炭素原子のアルキル基である、前記２官能性反応体またはそれらの混合物及び
（ｅ）０〜４０モル％の、ヒドロキシル、カルボキシル及びそれらの混合物から選択された少なくとも３個の官能性基を含有する多官能性反応体であって、前記多官能性反応体の少なくとも一部分が少なくとも３個のヒドロキシル基を含有する、前記多官能性反応体、
の反応生成物を含むスルホン化ポリエステル縮合ポリマーであって、すべての前記モル％は、２００モル％に等しい、すべての酸、ヒドロキシル及びアミノ基含有反応体の合計に基づき、前記ポリマーは、酸の当量で割った塩基の当量の値が０．５〜２であるような割合のヒドロキシ及びアミノ基含有反応体（１００モル％塩基）に対する酸基含有反応体（１００モル％酸）を含有する、前記ホットメルト接着剤組成物。