JP2001254041A - 印刷インキ用バインダーおよび印刷インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 環境問題や労働安全衛生上の問題に鑑み、芳
香族炭化水素を含まず、しかも紙への転移性、印刷後の
乾燥性、印刷物の光沢、印刷物中の溶剤残留率、高速印
刷適性などの諸性能に優れた、印刷インキ用バインダー
や印刷インキ組成物を提供する。 【解決手段】 ロジンとα，β−エチレン性不飽和カル
ボン酸からなる反応生成物（１）、α，β−エチレン性
不飽和カルボン酸を付加反応させてなる変性石油樹脂
（２）および２種以上の金属化合物を脂環族有機溶剤中
で反応させて得られる樹脂酸金属塩（３）を、主成分と
して含有することを特徴とする印刷インキ用バインダ
ー；および当該バインダーを含有してなる印刷インキ組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は印刷インキ用バインダ
ー、および当該印刷インキ用バインダーを含有してなる
印刷インキ組成物に関する。更に詳しくは、出版グラビ
アインキなどのインキ組成物用バインダーとして好適で
あり、しかもトルエンなどの芳香族炭化水素溶剤を含ま
ない印刷インキ用バインダー、および当該印刷インキ用
バインダーを含有してなる印刷インキ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】雑誌、週刊誌、その他の素材に適用され
るグラビア印刷インキにおいては、そのバインダーとし
て、従来、ロジン系化合物と金属化合物との反応生成物
（樹脂酸金属塩）のトルエンワニスが汎用されてきた。
該バインダーを含有してなる出版グラビア印刷インキ
は、樹脂組成面からもさまざま改良が加えられ、高速化
への対応、印刷時の紙への転移性、印刷後の乾燥性、印
刷物の光沢の点で満足できるレベルに達している。しか
し、環境問題や労働安全衛生上の見地からトルエンの使
用が問題視されている。

【０００３】このような問題点を解消する方法として
は、単純には、溶融法により得られる樹脂酸金属塩を非
芳香族有機溶剤に溶解させて印刷インキ用バインダーを
調製することができるが、溶融法による場合には均一で
金属含有量が高い高融点の樹脂酸金属塩を得ることが困
難である。該製造法で得られる樹脂酸金属塩は、顔料の
分散性、溶剤離脱性、耐熱性等が十分でないため、当該
樹脂酸金属塩を用いて調製される印刷インキ用バインダ
ーを使用した場合には、印刷物の光沢、乾燥性が劣る結
果となる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、環境問題や
労働安全衛生上の問題に鑑みてトルエン等の芳香族炭化
水素を含まず、しかも紙への転移性、印刷後の乾燥性、
印刷物の光沢、印刷物中の溶剤残留率（溶剤離脱性）、
高速印刷適性などの諸性能に優れた、新規な印刷インキ
用バインダー、および当該バインダーを用いた印刷イン
キ組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意検討を行った結果、非芳香族有機溶媒の
うち特に脂環族有機溶剤の存在下にロジン系化合物、特
定の石油樹脂および金属化合物を反応させることによ
り、更にはより限定された条件下にロジン系化合物、特
定の石油樹脂および金属化合物を反応させることによ
り、トルエン溶剤系で反応して得られる従来の樹脂金属
塩と同様の均一で金属含有量が高い高融点の樹脂酸金属
塩が得られることを見出した。また、かかる特定方法で
得られる樹脂酸金属塩から調製される印刷インキ用バイ
ンダーや印刷インキ組成物は、紙への転移性、乾燥性、
印刷物の光沢、印刷物中の溶剤残留率、高速印刷適性な
どの諸性能に優れる事を見出した。本発明は、斯かる事
実に基づき完成されたものである。

【０００６】本発明は、ロジンとα，β−エチレン性不
飽和カルボン酸および必要により多価アルコールからな
る反応生成物（１）、α，β−エチレン性不飽和カルボ
ン酸を付加反応させてなる変性石油樹脂（２）および２
種以上の金属化合物を脂環族有機溶剤中で反応させて得
られる樹脂酸金属塩（３）を、主成分として含有するこ
とを特徴とする印刷インキ用バインダーに関する。更に
本発明は、当該印刷インキ用バインダーを含有してなる
印刷インキ組成物に関する。

【０００７】本発明では、ロジン、α，β−エチレン性
不飽和カルボン酸、および必要により多価アルコールか
らなる反応生成物（１）、α，β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸を付加反応させてなる変性石油樹脂（２）、な
らびに２種以上の金属化合物を、脂環族有機溶剤中で反
応させることにより、反応生成物（１）および変性石油
樹脂（２）の分子中に当該金属化合物を多量にしかも均
一に導入することができる。そのため、こうして得られ
る樹脂酸金属塩（３）を使用することにより、トルエン
などの芳香族有機溶剤を含まず、紙への転移性、印刷後
の乾燥性、印刷物の光沢、印刷物中の溶剤残留率、高速
印刷適性などの諸性能に優れた印刷インキ用バインダー
を提供できる。

【０００８】反応生成物（１）の構成成分は、上記のよ
うにロジン、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸であ
り、必要により多価アルコールを構成成分とすることが
できる。該ロジンとしては、ガムロジン、トール油ロジ
ン、ウッドロジン、重合ロジンなどが使用でき、また
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸としては、代表的
にはマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸などの各種を例示できる。更には、多価アルコ
ールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，
２，４−ブタントリオール、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール、３級のアルカノールアミンなどが挙げられ
る。尚、本発明の目的を逸脱しない範囲で、その他の飽
和酸や脂肪酸類、極性基を有する長鎖アルキル化合物、
界面活性剤を樹脂中に組み込んだり混合することが可能
である。

【０００９】反応生成物（１）は、ロジン、α，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸、および必要により多価アル
コールを用いてエステル化することにより得られる。該
反応では、反応温度は通常１５０〜３００℃程度であ
り、また溶融下で実施されるのが一般的である。該反応
に際しての各原料の使用量は、得られるインキ用バイン
ダーの諸性能を考慮して適宜決定されるが、通常は次の
範囲内とするのがよい。α，β−エチレン性不飽和カル
ボン酸の使用量はロジンに対して通常は１．５〜１０重
量％程度である。１．５重量％未満では導入できる金属
量が十分ではなく、また１０重量％を越える場合には得
られるバインダーの粘度が高くなりすぎ、インキ組成物
とした場合には粘度調整面からバインダーの含有量が低
下し、結果的にインキの光沢が低下するという不利が生
じる。また多価アルコールによるエステル化は、転移性
や光沢の向上につながるため、多価アルコールの使用量
は、通常は反応生成物（１）のカルボキシル基に対して
３〜３０当量％程度とされる。３当量％未満では転移性
の向上効果が少なく、また３０当量％を越える場合は、
乾燥性が低下する傾向がある。

【００１０】なお、上記樹脂酸生成物（１）として、各
種の市販品をそのまま使用してもよい。該市販品として
は、マレイン酸樹脂（荒川化学工業（株）製、マルキー
ドＮｏ．２、マルキードＮｏ．６等）やフマル酸樹脂
（荒川化学工業（株）製、マルキードＮｏ．３１、マル
キードＮｏ．３２、マルキードＮｏ．３４）が例示でき
る。

【００１１】変性石油樹脂（２）の構成成分は、前記の
ように石油樹脂およびα，β−エチレン性不飽和カルボ
ン酸である。該構成成分である石油樹脂は、石油の分解
や改質に際して生成する各種の留分を重合して得られる
樹脂であり、代表的なものとしては、Ｃ９系石油樹脂
や、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ５−Ｃ９共重合系石油樹脂、ジ
シクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）系石油樹脂等があげら
れる。α，β−エチレン性不飽和カルボン酸としては上
記のものが使用できる。また、変性石油樹脂（２）とし
ては、上記の多価アルコールにより一部エステル化され
たものを使用してもよい。

【００１２】変性石油樹脂（２）は、石油樹脂とα，β
−エチレン性不飽和カルボン酸とを１００〜３００℃に
て常圧下もしくは加圧下、反応させることにより得られ
る。この際、ベンゾイルパーオキサイド、ジターシャリ
ーブチルパーオキサイドなどの過酸化物を使用すること
により、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の石油樹
脂への付加を容易化できる。各原料の使用量は、得られ
るインキ用バインダーの諸性能を考慮して適宜決定され
るが、通常α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の使用
量は石油樹脂に対して３〜１０重量％程度である。３重
量％未満では導入できる金属量が十分ではなく、１０重
量％を越える場合には得られるバインダーの粘度が高く
なりすぎ、インキ組成物とした場合には粘度調整面から
バインダーの含有量が低下し、結果的にインキの光沢が
低下するという不利が生じる。また、必要に応じて多価
アルコールによるエステル化を行う場合には、変性石油
樹脂（２）のカルボキシル基に対して３０当量％以下と
するのがよい。

【００１３】反応生成物（１）および変性石油樹脂
（２）を、樹脂酸金属塩（３）に誘導するために使用す
る金属化合物としては、カルシウム、マグネシウム、亜
鉛などの各種金属の酸化物、水酸化物、有機酸塩類など
が挙げられる。これらのうち、好ましいものとしては水
酸化カルシウム、酢酸カルシウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酢酸亜鉛などを例示でき
る。該金属化合物の使用量は、樹脂酸生成物（１）およ
び変性石油樹脂（２）中のカルボキシル基と酸無水物基
（以下、併せてカルボキシル基と称す）の合計に対して
通常７０当量％以上、好ましくは８０当量％以上が反応
するに相当する量とされる。該範囲に満たない場合は、
乾燥性、光沢、溶剤残留率およびインキの経時安定性が
低下する傾向がある。

【００１４】本発明では、得られるバインダーの顔料分
散性やインキ組成物の光沢を向上させたり、更にはバイ
ンダー中の金属分の導入量を高めて乾燥性を改良し溶剤
残留率を低下させる観点から、金属化合物を２種類使用
することが必須とされる。通常、出版グラビヤ印刷で
は、黄、紅、藍、墨の４色のインキが使用されるが、金
属化合物の種類により顔料分散性や光沢が大きく影響さ
れるからであり、特にカルシウム−亜鉛、マグネシウム
−亜鉛、カルシウム−マグネシウム−亜鉛などの組合せ
が好ましい。また、２種以上の金属化合物を使用する意
義は、１種類の金属化合物を反応させた場合には、通常
カルボキシル基に対する金属導入量が７０当量％をこえ
ると反応物が結晶化しゲル化してしまう不利を解消する
ためであり、２種以上の金属化合物を使用し金属導入量
を高め、得られるバインダーの乾燥性を向上させ、印刷
物中の溶剤残留率を低下させることにある。ここに、カ
ルシウムおよび／またはマグネシウムは導入金属の合計
量に対して３０〜７０当量％程度、亜鉛は３０〜７０当
量％程度の範囲で使用される。

【００１５】前記の通り、溶融法による場合は、樹脂酸
生成物（１）および変性石油樹脂（２）と金属化合物と
の反応が十分進行せず、得られる樹脂酸金属塩（３）の
中に未反応金属化合物が残ってしまうため、外観の濁り
を生じてしまう。また濾過によりこの未反応金属化合物
を除くことは極めて困難であり、また経済的でない。溶
融法による場合ほどではないが、脂環族炭化水素溶剤中
で反応させた場合にも、トルエン溶剤系で得られる場合
に比べ、反応生成物（１）および変性石油樹脂（２）と
金属化合物との反応の進行が不完全であり、得られるバ
インダーの外観に多少ながら濁りがある。そのため、当
該バインダーから調製されるインキ組成物は、トルエン
溶剤系で得られる従来の樹脂酸金属塩を用いたインキ組
成物に比べて、光沢、安定性にやや劣る傾向がある。

【００１６】本発明における樹脂酸金属塩（３）は、以
下の特定条件下にて製造される。すなわち、前記反応生
成物（１）と変性石油樹脂（２）を脂環族有機溶剤に溶
解させ、溶液状態にて前記金属化合物と反応させること
により目的物である樹脂酸金属塩（３）を得ることがで
きる。脂環族炭化水素溶剤中で、反応生成物（１）およ
び変性石油樹脂（２）と金属化合物との反応を一層促進
させるために、当該反応系に水と触媒を共存させるのが
得策である。当該反応系における水の使用量は、反応生
成物（１）および変性石油樹脂（２）の合計に対し０．
２５〜１０重量％以上、好ましくは０．５〜５重量％で
ある。水の使用量が０．２５重量％未満では、反応促進
効果が不十分であり、また１０％以上では反応上の問題
はないものの、反応終結後の脱水還流工程に時間を要す
ことから経済的でない。触媒使用量は反応生成物（１）
および変性石油樹脂（２）の合計に対し０．０２５〜３
重量％以上、好ましくは０．０５〜１重量％である。触
媒使用量が０．0２５重量％未満では、反応促進効果が
不十分であり、また３重量％を超える場合は反応上の問
題はないものの、反応終結後に濾過除去すべき触媒量が
増えるため好ましくない。当該触媒としては、特に限定
されないが、特に、炭素数１〜７の有機酸又はその金属
塩が有効である。例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等、
又はそれらの酸とＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、
Ａｌ等との塩があげられる。

【００１７】上記反応系で使用する脂環族有機溶剤とし
ては、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチル
シクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、メチルエチ
ルシクロヘキサンなどが挙げられる。これら有機溶剤中
での反応温度は特に制限はされないが、通常は４０〜１
５０℃程度、好ましくは５０〜９０℃の範囲で金属化合
物と反応させ、その後徐々に昇温し、反応生成水と脂環
族有機溶剤の共沸脱水により反応を完結させる。

【００１８】上記のようにして得られる樹脂酸金属塩
（３）は、金属分の含有量が比較的高いため、融点も高
い。当該融点は通常１５０〜２６０℃程度であり、好ま
しくは２００〜２６０℃とされる。当該融点が１５０℃
未満の場合は、これを用いてなる印刷インキ組成物が印
刷時に汚れを生じたり、印刷直後の印刷物のブロッキン
グなどが発生するおそれがある。なお、樹脂酸金属塩
（３）の諸特性のうち、印刷物中の溶剤残留率とは、当
該印刷物の製造初期の残存溶剤量に対する所定時間放置
後の残存溶剤量の比率をいう。脂環族有機溶剤下に反応
させて得られる本発明の樹脂酸金属塩（３）を用いた場
合は、従来の芳香族溶媒下に製造される樹脂酸金属塩に
比べて、意外にも溶剤離脱性がよく、印刷物中の溶剤残
留率が小さくなるという特徴がある。樹脂酸金属塩
（３）は、そのまま印刷インキ用バインダーとして使用
することが可能であるが、場合によっては顔料分散剤、
界面活性剤、帯電防止剤などの添加剤を加えて所望の印
刷インキ用バインダーを調製することもできる。印刷イ
ンキ用バインダーや印刷インキ組成物を調製やそれらの
性能の観点から判断して、当該バインダーの不揮発分お
よび粘度が適宜に決定されるが、それぞれ３０〜６５重
量％、０．０３５〜１Ｐａ・ｓ／２５℃の範囲が一般的
である。当該バインダーの不揮発分が３０％未満である
場合は、インキ組成物中の樹脂酸金属塩（３）の量が少
なくなり、インキ光沢が低下する傾向がある。また、６
５％を超える場合は、インキからの溶剤離脱性が低下
し、十分な乾燥性が得られにくくなる。当該粘度が０．
０３５Ｐａ・ｓ未満の場合は、実用的な粘度のインキ組
成物を調製することができず、また１Ｐａ・ｓを超える
場合には製品であるバインダーのハンドリング上の支障
をきたしやすくなる。本発明の印刷インキ用バインダー
を用いて印刷インキ組成物を調製するにあたっては、該
バインダーを必要に応じて脂環族有機溶剤に溶解して粘
度調整したのち、各種公知の顔料、ワックス、添加剤等
を混練すればよい。なお、本発明の目的を逸脱しない範
囲で、公知の樹脂酸金属塩を併用してもよい。

【００１９】

【発明の効果】本発明により、トルエンなどの芳香族炭
化水素を含まず、紙への転移性、乾燥性、印刷物の光
沢、印刷物中の溶剤残留率、高速印刷適性などの諸性能
に優れた印刷インキ用バインダー、および印刷インキ組
成物、特に出版グラビア印刷インキ組成物を提供するこ
とができる。

【００２０】

【実施例】以下に、製造例、実施例および比較例をあげ
て本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に
限定されるものではない。尚、部および％は重量基準で
ある。

【００２１】製造例１ 撹拌機、温度計、冷却管、分水器および窒素ガス導入管
を備えたフラスコに、ガムロジン１０００部を仕込み加
熱溶融した後、フマル酸５０部を添加し、２００℃で１
時間反応した。ついで、ペンタエリスリトール２０部を
加え２５０℃にて５時間エステル化を行い、酸価１７８
の反応生成物（１）−Ａを得た。

【００２２】製造例２ 製造例１と同様のフラスコに、トール油ロジン１０００
部を仕込み加熱溶融した後、無水マレイン酸６０部を添
加し、２００℃で１時間反応した。ついで、グリセリン
３０部を加え２５０℃にて５時間エステル化を行い、酸
価１７７の反応生成物（１）−Ｂを得た。

【００２３】製造例３ 製造例１と同様のフラスコに、ガムロジン１０００部を
仕込み加熱溶融した後、フマル酸５５部を添加し、２０
０℃で１時間反応し、酸価２１３の反応生成物（１）−
Ｃを得た。

【００２４】製造例４ 製造例１と同様のフラスコに、軟化点６０℃、臭素価５
０、数平均分子量９００のＣ_５−Ｃ_９系石油樹脂１００
０部を仕込み加熱溶融した後、無水マレイン酸４０部お
よびジターシャリーブチルパーオキサイド１部を添加
し、１５０℃にて２時間保温した。その後、２００℃に
昇温し、減圧により揮発分を除去することにより、酸価
４４、数平均分子量９５０の変性石油樹脂（２）−Ａを
得た。

【００２５】製造例５ 製造例１と同様のフラスコに、軟化点９０℃、臭素価４
０、数平均分子量９００のＣ_５−Ｃ_９系石油樹脂１００
０部を仕込み加熱溶融した後、無水マレイン酸３０部お
よびジターシャリーブチルパーオキサイド１部を添加
し、１５０℃にて２時間保温した。その後、２００℃に
昇温し、減圧により揮発分を除去することにより、酸価
３３、数平均分子量９４０の変性石油樹脂（２）−Ｂを
得た。

【００２６】製造例６ 製造例１と同様のフラスコに、軟化点１４０℃、臭素価
５５、数平均分子量５００のＤＣＰＤ系石油樹脂１００
０部を仕込み加熱溶融した後、無水マレイン酸１００部
を添加し、１７０℃にて２時間保温した。その後、２６
０℃に昇温し、減圧により揮発分を除去することによ
り、酸価１０４、数平均分子量７８０の変性石油樹脂
（２）−Ｃを得た。

【００２７】製造例７ 製造例１と同様のフラスコに、製造例１で得た反応生成
物（１）−Ａを１０００部と製造例４で得た変性石油樹
脂（２）−Ａを３００部仕込み、さらにメチルシクロヘ
キサン１６００部を加え溶解させた。次に、酸化亜鉛４
１．０部と酢酸カルシウム２部及び水１５部を添加し７
５℃にて１時間保温した後、水酸化カルシウム８２．１
部を加え徐々に昇温後、１０１℃にて２時間保温し、メ
チルシクロヘキサン還流下に脱水反応を行い、不揮発分
４６％、融点２５０℃、粘度０．２０Ｐａ・ｓの樹脂組
成物Ａを得た。

【００２８】製造例８ 製造例１と同様のフラスコに、製造例２で得た反応生成
物（１）−Ｂを１０００部と製造例５で得た変性石油樹
脂（２）−Ｂを２００部仕込み、さらにメチルシクロヘ
キサン１４６０部を加え溶解させた。次に、酸化亜鉛３
３．３部と酢酸カルシウム２部及び水１５部を添加し７
５℃にて１時間保温した後、水酸化マグネシウム６６．
７部を加え徐々に昇温後、１０１℃にて２時間保温し、
メチルシクロヘキサン還流下に脱水反応を行い、不揮発
分４５％、融点２２５℃、粘度０．２０Ｐａ・ｓの樹脂
組成物Ｂを得た。

【００２９】製造例９ 製造例１と同様のフラスコに、製造例３で得た反応生成
物（１）−Ｃを１０００部と製造例４で得た変性石油樹
脂（２）−Ａを４００部仕込み、さらにメチルシクロヘ
キサン１８００部を加え溶解させた。次に、酸化亜鉛３
８．３部と酢酸カルシウム２部を及び水１５部を添加し
７５℃にて１時間保温した後、水酸化マグネシウム７
６．６部を加え徐々に昇温後、１０１℃にて２時間保温
し、メチルシクロヘキサン還流下に脱水反応を行い、不
揮発分４４％、融点２４５℃、粘度０．２０Ｐａ・ｓの
樹脂組成物Ｃを得た。

【００３０】製造例１０ 製造例１と同様のフラスコに、製造例３で得た反応生成
物（１）−Ｃを１０００部と製造例６で得た変性石油樹
脂（２）−Ｃを８０部仕み、さらにメチルシクロへキサ
ン１２００部を加え溶解させた。酸化亜鉛３６．０部と
酢酸カルシウム２部および水１５部を添加し７５℃にて
１時間保温した後、水酸化マグネシウム７２．０部を加
え徐々に昇温後１０１℃にて２時間保温し、メチルシク
ロヘキサン還流下に脱水反応を行い、不揮発分４８％、
融点２５０℃、粘度０．２０Ｐａ・ｓの樹脂組成物Ｄを
得た。

【００３１】製造例１１（触媒として水のみを使用した
場合） 製造例１と同様のフラスコに、製造例１で得た反応生成
物（１）−Ａを１０００部と製造例４で得た変性石油樹
脂（２）−Ａを３００部仕込み、さらにメチルシクロヘ
キサン１６００部を加え溶解させた。次に、酸化亜鉛４
１．０部と水１５部を添加し７５℃にて１時間保温した
後、水酸化カルシウム８２．１部を加え徐々に昇温後、
１０１℃にて２時間保温し、メチルシクロヘキサン還流
下に脱水反応を行い、不揮発分４７％、融点２４７℃、
粘度０．２０Ｐａ・ｓの樹脂組成物Ｅを得た。樹脂組成
物Ｅには顕著な濁りが認められた。

【００３２】製造例１２（触媒として有機酸のみ使用し
た場合） 製造例１と同様のフラスコに、製造例１で得た反応生成
物（１）−Ａを１０００部と製造例４で得た変性石油樹
脂（２）−Ａを３００部仕込み、さらにメチルシクロヘ
キサン１６００部を加え溶解させた。次に、酸化亜鉛４
１．０部と酢酸カルシウム２部を添加し７５℃にて１時
間保温した後、水酸化カルシウム８２．１部を加え徐々
に昇温後、１０１℃にて２時間保温し、メチルシクロヘ
キサン還流下に脱水反応を行い、不揮発分４８％、融点
２４４℃、粘度０．２０Ｐａ・ｓの樹脂組成物Ｆを得
た。樹脂組成物Ｆには顕著な濁りが認められた。

【００３３】製造例１３（トルエン溶剤系反応） 製造例１と同様のフラスコに、製造例１で得た反応生成
物（１）−Ａを１０００部と製造例４で得た変性石油樹
脂（２）−Ａを３００部仕込み、さらにトルエン３００
部を加え溶解させた。次に、酸化亜鉛６８．５部と酢酸
カルシウム２部を添加し７５℃にて１時間保温した後、
水酸化カルシウム６０．５部を加え徐々に昇温後、１１
０℃にて２時間保温し、トルエン還流下に脱水反応を行
い、不揮発分５０％、融点２５５℃、粘度０．２０Ｐａ
・ｓの樹脂組成物Ｇを得た。

【００３４】製造例１４（溶融法反応） 製造例１と同様のフラスコに、製造例１で得た反応生成
物（１）−Ａを１０００部と製造例４で得た変性石油樹
脂（２）−Ａを３００部仕込み加熱溶融した後、水酸化
カルシウム５０．５部及び酢酸亜鉛５部を添加し２２０
℃にて１時間保反応させ、酸価６０、融点１６５℃の樹
脂を得た。この樹脂をメチルシクロヘキサンに溶解し不
揮発分５４％、粘度０．２０Ｐａ・ｓの樹脂組成物Ｈを
得た。

【００３５】実施例１〜４および比較例１〜４ 製造例７〜１０、製造例１１〜１４で得られた樹脂組成
物（Ａ〜Ｄ、Ｅ〜Ｈ）を夫々の反応溶剤で溶液の粘度を
０．０３５Ｐａ・ｓ／２０℃に調整後、それぞれの樹脂
溶液８８部に紅顔料（カーミン６Ｂ）を１２部混合し、
サンドミルを用いて１時間混練りし、更に夫々の反応溶
剤を追加し粘度０．０８５Ｐａ・ｓ／２５℃の紅グラビ
アインキを得た。上記において、カーミン６Ｂに代え
て、黄顔料（ベンジジンイエロー）を使用した他は同様
にして、黄グラビアインキを得た。得られた紅インキお
よび黄インキ８点につき、それぞれ簡易グラビア印刷機
を用いてコート紙に印刷し、転移性および光沢を目視に
より下記基準で５段階評価した。耐摩擦性は印刷物の印
刷面同士を重ね合わせ、指で挟んで擦ったときの印刷面
の状態を、下記基準で５段階評価した。また、乾燥性は
インキをバーコター＃１０を用いてコート紙に展色後、
指触により下記基準で５段階評価した。 ◎：非常に良好 ○：良好 △：普通 ×：劣る ×
×：非常に劣る 評価結果は表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】表１から明らかなように、本発明の印刷イ
ンキ用バインダーおよび印刷インキ組成物（実施例１〜
４）は、芳香族有機溶剤を含有せずしかも各種のインキ
特性に優れる。すなわち、本発明の印刷インキ用バイン
ダーおよび印刷インキ組成物従来のトルエン溶剤系で得
られる樹脂酸金属塩から調製される印刷インキ用バイン
ダーおよび印刷インキ組成物（比較例３）と遜色が無い
インキ特性を有することが分かる。また本発明の印刷イ
ンキ用バインダーおよび印刷インキ組成物は、溶融法反
応で得られた樹脂酸金属塩から調製されるバインダー等
（比較例４）に比し、各種インキ特性が格段に優れるこ
とが分かる。更には、本発明の印刷インキ用バインダー
および印刷インキ組成物は、反応触媒として水と有機酸
又は有機酸金属化合物のどちらか一方のみを使用し、非
芳香族有機溶剤反応系で得られた樹脂酸金属塩から調製
されるバインダー等（比較例１、２）に比しても、各種
インキ特性に優れることが分かる。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ロジンとα，β−エチレン性不飽和カル
   ボン酸からなる反応生成物（１）、α，β−エチレン性
   不飽和カルボン酸を付加反応させてなる変性石油樹脂
   （２）および２種以上の金属化合物を脂環族有機溶剤中
   で反応させて得られる樹脂酸金属塩（３）を、主成分と
   して含有することを特徴とする印刷インキ用バインダ
   ー。
2. 【請求項２】 前記反応生成物（１）が、追加構成成分
   として多価アルコールを用いてなるものである請求項１
   記載の印刷インキ用バインダー。
3. 【請求項３】 脂環族有機溶剤がシクロヘキサン、メチ
   ルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシ
   クロヘキサンおよびメチルエチルシクロヘキサンのうち
   のいずれか少なくとも１種である請求項１または２記載
   の印刷インキ用バインダー。
4. 【請求項４】 ２種以上の金属化合物における金属の種
   類が、亜鉛ならびにカルシウムおよび／またはマグネシ
   ウムである請求項１〜３のいずれかに記載の印刷インキ
   用バインダー。
5. 【請求項５】 脂環族有機溶剤中での反応温度が４０〜
   １５０℃である請求項１〜４のいずれかに記載の印刷イ
   ンキ用バインダー。
6. 【請求項６】 脂環族有機溶剤中での反応が、水および
   触媒存在下で行われる請求項１〜５のいずれかに記載の
   印刷インキ用バインダー。
7. 【請求項７】 前記触媒が炭素数１〜７の有機酸又はそ
   の金属塩である請求項６記載の印刷インキ用バインダ
   ー。
8. 【請求項８】 水の使用量が前記反応生成物（１）およ
   び変性石油樹脂（２）の合計に対し０．２５〜１０重量
   ％であり、かつ前記触媒の使用量が前記反応生成物
   （１）および変性石油樹脂（２）の合計に対し０．０２
   ５〜３重量％である請求項６または７記載の印刷インキ
   用バインダー。
9. 【請求項９】 樹脂酸金属塩（２）が、前記反応生成物
   （１）および前記変性石油樹脂（２）中のカルボキシル
   基と酸無水物基の合計に対して７０当量％以上が金属化
   合物と反応してなるものである請求項１〜８のいずれか
   に記載の印刷インキ用バインダー。
10. 【請求項１０】 樹脂酸金属塩（３）の融点が１５０〜
    ２６０℃である請求項１〜９のいずれかに記載の印刷イ
    ンキ用バインダー。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれかに記載の印
    刷インキ用バインダーを含有してなる印刷インキ組成
    物。
12. 【請求項１２】 出版グラビア印刷インキ組成物である
    請求項１１記載の印刷インキ組成物。