KR19990028873A - 안정성이 개선된 비투먼/중합체 조성물 및 외장작업에의 응용 - Google Patents

안정성이 개선된 비투먼/중합체 조성물 및 외장작업에의 응용 Download PDF

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장 파스칼 플랑쉬
파트릭 투렐로
클라우드 라쿠르
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야코노 아니크
엘프 앙타르 프랑스
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Abstract

본 발명은 비투먼 또는 비투먼의 혼합물과, 0.3∼20중량%(비투먼의 중량을 기준으로)의 특정 엘라스토머 및 플라스토머 중에서 선택되는 1종이상의 기본 중합체와 0.01∼12중량%의 에폭시 또는 COOH 작용기를 가지는 1종 이상의 올레핀 중합체를 함유하는 비투먼/중합체 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 비투먼/중합체 조성물은 코팅물질 또는 방수 코팅재가 사용되는 외장작업에 필요한 비투먼/중합체 결합제를 제조하는데에 유용하며, 이는 그 자체로서 직접 사용될 수도 있고 희석시켜 사용될 수도 있다.

Description

안정성이 개선된 비투먼/중합체 조성물 및 외장 작업에의 응용
비투먼 조성물은 기본적인 기계적인 성질을 가지고 있다는 전제하에 여러 가지 표면 코팅재로서, 특히 도로포장 코팅재로서 사용된다는 것은 공지된 사실이다.
이러한 기계적 성질은 실제로는 표준화 테스트에 의한 측정으로 평가되며, 가장 널리 사용되는 기계적 성질은 실제로는 표준화 테스트에 의한 측정으로 평가되며, 가장 널리 사용되는 기계적 특성은 다음과 같다.
- SF 스탠더드 T66008에 의해 규정되는 링-앤드-볼 테스트에 의해 측정되고 ℃로 표현되는 연화점
- IP 스탠더드 80/53에 따라서 측정되고 ℃로 표현되는 브리틀(brittle)점 또는 프라스(Fraass)점
- NF 스탠더드 T66004에 따라서 측정되며 mm의 1/10로 표현되는 침투성
- NF 스탠더드 T46002에 따라서 측정되며 다음과 같은 성질을 포함하는 인장 유동학적 특성
·항복응력σy(바)
·항복응력에서의 신장률 εy(％)
·파괴응력σb(바)
·파괴응력에서의 신장률 εb(％)
일반적으로 종래의 비투먼은 모든 필요한 성질을 동시에 나타내지 못하므로 이러한 종래의 비투먼에 다양한 중합체를 가함으로써 비투먼의 기계적 특성을 바람직하게 개선시키고 비투먼 단독의 경우보다 향상된 기계적 성질을 가지는 비투먼/중합체 조성물을 형성시킬 수 있다는 사실이 오랫동안 알려져 왔다.
비투먼에 혼입될 수 있는 중합체로는 폴리이소부틸렌, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리클로로프렌, 부틸 러버, 랜덤 에틸렌/프로필렌(EP) 공중합체, 랜덤 에틸렌/프로필렌/디엔(EPDM) 삼중합체 또는 폴리노르보르넨과 같은 엘라스토머, 또는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 에틸렌/초산 비닐 공중합체, 에틸렌/메틸 아크릴레이트 공중합체 또는 에틸렌/부틸 아크릴레이트 공중합체와 같은 플라스토머가 있다.
비투먼 또는 비투먼의 혼합물과 앞서 기재한 1종이상의 중합체를 기본으로 하는 비투먼/중합체 조성물은 저장시 제한된 안정성을 가진다. 비투먼 상과 중합체 상 사이에 매우 빠르게 상분리가 발생하여 결과적으로 비교적 단기간의 저장후에 상기 조성물의 물리기계적 특성이 파괴된다.
본 발명은 특히 고온에서 저장시 매우 우수한 안정성을 가지며 탁월한 기계적 특성을 가지는, 안정성이 개선된 비투먼(bitumen)/중합체 조성물에 관한 것이다.
이제 본 발명자는 비투먼 또는 비투먼의 혼합물과 앞서 기재한 1종이상의 중합체로 구성되는 비투먼/중합체 조성물에 에폭시 또는 COOH 작용기를 함유하는 올레핀 중합체를 혼입시킴으로써, 상기 조성물의 저장 안정성이 현저히 개선되며 이와 동시에 그 물리기계적 특성이 그대로 유지되거나 개선된다는 것을 알게 되었다.
본 발명의 목적은 비투먼 또는 비투먼의 혼합물과, 0.3 ~ 20중량% (비투먼 또는 비투먼의 혼합물의 중량 기준), 특히 0.5 ~ 10 중량%의 공역 디엔의 동종 중합체, 공역 디엔과 또 다른 공역 디엔의 공중합체, 폴리이소부틸렌, 부틸 러버, C2~ C4올레핀의 동종중합체, 에틸렌과 프로필렌의 공중합체, 에틸과 프로필렌과 C2~ C12디엔 또는 α-올레핀의 삼중합체, 및 에틸렌과 1종이상의 다음과 같은 식
(이 식에서 R1은 H, CH3, 또는 C2H5를 나타내고, R2는 -COOR5, -OR5또는 -OOCR6또는 페닐기를 나타내며, 여기서 R5는 C1∼C10알킬기, 바람직하게는 C1∼C6알킬기를 나타내고 R6는 H 또는 C1∼C3알킬기를 나타냄)을 가지는 단량체 A의 공중합체 중에서 선택되는 기본 중합체를 함유하는 안정성이 개선된 비투먼/중합체 조성물로서,
상기 조성물은 (i) 에폭시기를 가지는 올레핀 공중합체 0.1 ~ 10중량%(비투먼 또는 비투먼의 혼합물의 중량기준), 이와 함께 사용되는 기본 중합체로서 다음과 같은 식
(이 식에서 R1및 R5는 후술하는 바와 같음)
을 가지는 단량체의 공중합체 0.1∼10중량%, 열가소성 엘라스토머 D 0∼10중량% 및 EVA 공중합체 0.1∼10중량%를 함유하거나 또는 (ii)에폭시기를 가지는 올레핀 공중합체 0.5∼4중량%(비투먼 또는 비투먼의 혼합물의 중량기준), 이와 함께 사용되는 기본 중합체로서 열가소성 엘라스토머 D 2∼6중량% 및 EVA 공중합체 0.5∼5중량%(상기 엘라스토머 D는 폴리부텐, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 에틸렌/부텐 공중합체 및 에틸렌/디엔 공중합체 중에서 선택됨)를 함유하는 경우는 제외하고는, x%의 에틸렌 또는 프로필렌으로부터 유도되는 단위, y%의 1종 이상의 상기 단량체 A로부터 유도되는 단위, z중량％의 다음과 같은 식
을 가지는 1종 이상의 단량체 B로부터 유도되는 단위, v중량%의 상기 단량체 A 및 B와는 다른 1종 이상의 단량체 C로부터 유도되는 단위(상기 식에서 R1은 H, CH3, 또는 C2H5를 나타내고 R3는 H, COOH 또는 COOR5을 나타내며, R4는 -COOH,
또는기를 나타내고 R5는 C1∼C10알킬기, 바람직하게는 C1∼C6알킬기임을 나타내며, 또한 x, y, z 및 v는 40≤x≤99.9, 0≤y≤50, 0.1≤z≤20 및 0≤v≤15 이며 x+y+z+v=100을 만족시키는 숫자임)로 구성되는 공중합체로부터 선택되는 에폭시 또는 COOH 작용기를 가지는 올레핀 중합체를 0.01∼12중량%(비투먼 또는 비투먼의 혼합물의 중량기준), 바람직하게는 0.1∼5중량% 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물을 제공하는 것이다.
바람직한 상기 공중합체의 경우 x, y, z 및 v는 50≤x≤99.9, 0≤y≤40, 0.5≤z≤15 및 0≤v≤10 이며 x+y+z+v=100을 만족시키는 숫자이다.
다음과 같은 식
을 가지는 단량체 A는 공중합체에 있어서 다음과 같은 단위
를 제공하며, 특히 포름산 비닐, 초산비닐, 프로피온산 비닐, 부틸산 비닐, 비닐 에테르 CH=CH-O-R5(이 식에서 R5는 C1∼C10, 바람직하게는 C1∼C6알킬기, 예를들면 메틸, 에틸, 프로필, 펜틸 또는 부틸헥실기임), 각각 식 CH2=CH-COOR5및
(이 식들에서 R5는 앞서 기술한 바와 같음)을 가지는 알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 및 메타크릴레이트로부터 선택된다.
다음과 같은 식
을 가지는 단량체 B는 작용화된 올레핀 공중합체에 있어서 다음과 같은 단위
를 제공하며, 특히 말레산 및 그 무수물, 아크릴산, 메타크릴산, 알킬 수소 말레에이트 HOOC-CH=CH-COOR7(이 식에서 R7은 C1∼C6알킬기, 예를들면, 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸기임), 각각 식및을 가지는 글리시딜 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 비닐알콜 및 다음과 같은 식을 가지는 글리시딜 비닐 에테르 중에서 선택된다.
올레핀 공중합체에 있어서 필요한 경우 임의 선택적으로 혼입되는 단량체 C는 예를들면 CO, SO2및 아크릴로니트릴과 같이 단량체 A 및 B와 다른 것으로서 라디칼 루트에 의해 중합될 수 있는 단량체이다.
특히 에폭시 또는 COOH 작용기를 함유하는 올레핀 공중합체는 다음과 같은 물질로부터 선택된다.
(a) 80∼99.7중량％, 바람직하게는 85∼99.5중량％의 에틸렌을 함유하는 것으로서, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는 그 무수물, 글리시딜 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트 중에서 선택되는 단량체 B와 에틸렌의 랜덤 공중합체
(b) 0.5∼40중량％의 단량체 A로부터 유도되는 단위, 0.5∼15중량％의 단량체 B로부터 유도되는 단위 및 나머지 중량％의 에틸렌으로부터 유도되는 단위를 함유하는 것으로서, 초산비닐 및 C1∼C6알킬기(예를들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 헥실기)를 가지는 메타크릴레이트 중에서 선택되는 단량체 A와, 아크릴산, 메타클릴산, 말레산 또는 그 무수물, 글리시딜 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트 중에서 선택되는 단량체 B와 에틸렌의 랜덤 삼중합체
(c) 40∼99.7중량％, 바람직하게는 50∼99중량％의 에틸렌 및 0.5∼15중량％단량체 B로부터 유도되는 그라프트 단위를 함유하는 것으로서, 폴리에틸렌, 특히 저밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 및 에틸렌과 초산비닐 또는 에틸렌과 C1∼C6알킬기(예를들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 헥실기)를 가지는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 공중합체 중에서 선택되는 중합체로 구성되는 기질에, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는 그 무수물, 글리시딜 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트 중에서 선택되는 단량체 B를 그라프트시킴으로써 형성되는 공중합체
올레핀 공중합체는 다음과 같은 물질로부터 선택된다.
(i) 0.5∼40중량％의 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로부터 유도되는 단위, 0.5∼15중량％의 무수 말레산으로부터 유도되는 단위 및 나머지 중량％의 에틸렌으로부터 유도되는 단위를 함유하는 것으로서, C1∼C6알킬기(예를들면, 메틸, 에틸 또는 부틸기)를 함유하는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와 무수 말레산과 에틸렌의 랜덤 삼중합체
(ⅱ) 0.5∼40중량％의 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로부터 유도되는 단위, 0.5∼15중량％의 글리시딜 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로부터 유도되는 단위 및 나머지 중량％의 에틸렌으로부터 유도되는 단위를 함유하는 것으로서, C1∼C6알킬기(예를들면, 메틸, 에틸 또는 부틸기)를 함유하는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와 글리시딜 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와 에틸렌의 랜덤 삼중합체
(ⅲ) 0.5∼15중량％의 무수 말레산으로부터 유도되는 그라프트 단위를 함유하는 것으로서, 무수 말레산으로 그라프트된 저밀도 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌
(ⅳ) 0.5∼15중량％의 글리시딜 유도체로부터 유도되는 그라프트 단위를 함유하는 것으로서, 글리시딜 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 그라프트된 저밀도 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌
비투먼/중합체 성분을 제조하는데 사용되는 에폭시 또는 COOH 작용기를 함유하는 올레핀 공중합체는 상기 공중합체의 멜트 플로우 지수가 ASTM 스탠더드 D 1238(2.16kg의 하중하에 190℃에서 수행되는 테스트)에 따라 측정되었을 때 0.3∼3000(10분당 g수로 표현), 바람직하게는 0.5∼900의 값을 가지도록 분자량을 가지는 것이 유리하다.
본 발명에 따르는 제조방법을 수행하는데 사용되는 비투먼 또는 비투먼의 혼합물은 100℃에서의 운동 점성도가 0.5×10-4m2/s∼3×10-2m2/s, 바람직하게는 1×10-4m2/s∼2×10-2m2/s인 다양한 비투먼으로부터 선택되는 것이 유리하다. 이러한 비투먼은 직접증류 또는 진공증류 비투먼일수도 있고 블론 또는 세미블론 비투먼, 프로판 또는 펜탄 디아스팔팅 잔기, 점성도 파괴 잔기, 더 나아가 일부 석유 커트 또는 비투먼과 진공 증류물의 혼합물이나 앞서 열거한 생성물 중 2종 이상의 혼합물일수도 있다. 본 발명에 따르는 제조방법에 사용되는 비투먼 또는 비투먼의 혼합물은 운동 점성도가 앞서 기재한 범위내에 있는 것 이외에도 NF 스탠더드 T66004에 따라 측정하였을 때 25℃에서의 침투성이 5∼800, 바람직하게는 10∼400인 것이 바람직하다.
기본 중합체로는 특히 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌, 부타디엔/이소프렌 공중합체, 폴로노르보르넨, 폴리이소부틸렌, 부틸 러버, 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 폴로프로필렌, 폴리부텐, 랜덤 에틸렌/프로필렌(EP) 공중합체, 랜덤 에틸렌/프로필렌/디엔(EPDM) 삼중합체, 에틸렌/초산비닐(EVA) 공중합체, 에틸렌/C1∼C6알킬 아크릴레이트 공중합체, 특히 에틸렌/메틸 아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌/부틸 아크릴레이트 공중합체, 및 에틸렌 C1∼C6알킬 메타크릴레이트 공중합체, 특히 에틸렌/에틸 메타크릴레이트 공중합체 및 에틸렌/부틸 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/스티렌 공중합체 또는 에틸렌/부텐/스티렌 공중합체 등이 있다.
필요하다면 기본 중합체의 적어도 일부가 상기 중합체로부터의 밀링 폐기물로 구성될 수 있다.
비투먼/중합체 조성물은 기본 중합체 또는 중합체들과 에폭시 또는 COOH기를 함유하는 작용화된 올레핀 중합체 또는 중합체들을 100∼230℃, 특히 120∼190℃의 온도에서 교반하에 최소한 10분간, 일반적으로 수십분에서 수시간 동안, 예를들면 10분∼8시간 동안, 특히 10분∼5시간 동안 비투먼 또는 비투먼의 혼합물과 앞서 제시한 범위내에서 선택된 비율로 접촉시킴으로써 비투먼/중합체 조성물을 구성하는 균질의 덩어리를 형성시킴으로써 제조된다. 기본 중합체는 비투먼 또는 비투먼의 혼합물에 에폭시 또는 COOH기를 함유하는 올레핀 중합체를 가하기 전에 또는 후에 혼입시킬 수도 있다.
제조과정중에, 비투먼/중합체 조성물에 또한 비투먼의 1∼40중량％, 특히 2∼30중량％의 용제, 특히 ASTM 스탠더드 D 86-67에 따라 측정되었을 때 대기압 증류범위가 100∼600℃, 특히 150∼400℃인 탄화수소 오일로 구성되는 용제를 가할 수 있다. 특히 방향족 성질을 가진 페트롤륨 커트, 나프테노-방향족 성질을 가진 페트롤륨 커트, 나프테노-파라핀 성질을 가진 페트롤륨 커트, 파라핀 성질을 가진 페트롤륨 커트, 등유 또는 식물성 기름 중에서 선택될 수 있는 이러한 탄화수소 오일은 비투먼에 첨가될 때 증발을 억제할 정도로 충분히 "무거우며", 이와 동시에 이를 함유하는 비투먼/중합체 조성물이 살포된 후에는 가능한 한 많이 제거될 수 있도록 충분히 "가벼워서" 어떠한 용제도 사용하지 않고 제조된 비투먼/중합체 조성물이 핫 스프레딩 후에 가지는 것과 같은 기계적 성질을 얻은 것이 가능하다. 용제는 비투먼과 황과 교차결합 가능한 엘라스토머와 황-공여체 커플링제로부터 구성되는 반응혼합물에 가해질 수 있다. 이때 용제는 상기 반응 혼합물의 형성과정 중 어느 때든지 가해질 수 있으며, 그 양은 원하는 최종 용도에 적합하도록 앞서 기재한 범위내에서 선택된다.
비투먼/중합체 조성물을 형성시키는 것으로서, 비투먼 또는 비투먼의 혼합물과 기본 중합체 또는 중합체 또는 중합체들과 에폭시 또는 COOH 작용기를 함유하는 올레핀 중합체와 임의 선택적인 용제를 기본으로 하는 반응혼합물은 또한 작용화된 올레핀 중합체의 에폭시 또는 COOH기와 반응할 수 있는 첨가제를 1종 이상 함유할 수 있다. 이러한 첨가제로는 특히 제 1 또는 제 2 아민(특히 폴리아민), 알콜(특히 폴리올), 산(특히 폴리산) 또는 금속염 등이 있다.
아민 형태의 반응 첨가제의 예를들면 1,4-디아미노벤젠, 2,4-디아미노톨루엔, 디아미노나프탈렌, 비스(4-아미노페닐)술폰, 비스(4-아미노페닐)에테르 또는 비스(4-아미노페닐)메탄과 같은 방향족 디아민; 식 H2N-R13-NH2(이 식에서 R13은 C2∼C12알켄 또는 C6∼C12시클로알켄기를 나타냄)을 가지는 지방족 또는 시클로지방족 디아민, 예를들면 에틸렌디아민, 디아미노프로판, 디아미노부탄, 디아미노헥산, 디아미노옥탄, 디아미노데칸, 디아미노도데칸, 디아미노시클로헥산, 디아미노시클로옥탄 또는 디아미노시클로데칸; 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민 또는 디프로필렌트리아민과 같은 폴리에틸렌폴리아민 또는 폴리프로필렌폴리아민; 또는 지방산 아민 또는 폴리아민, 즉 아민기의 질소원자에 C12∼C18알킬 또는 알케닐기가 결합되어 있는 아민 또는 폴리아민 등이 있다.
알콜 형태의 반응 첨가제로는 디올 또는 트리올과 같은 폴리올, 특히 식 HO-R14-OH(이 식에서 R14는 탄화수소기, 특히 C2∼C18알킬렌, C6∼C8아릴렌 및 C6∼C8시클로알켄기를 나타냄)을 가지는 디올 및 식 HO -［CqH2qO］r- H(이 식에서 q는 2와 6사이의 수, 특히 2 또는 3이며, r은 2 이상인 수, 예를들면 2와 20 사이의 수임)을 가지는 폴리에테르디올이 있다. 이러한 폴리올의 예를들면 에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 헥산디올, 옥탄디올 또는 폴리히드록실화 폴리부타디올 등이 있다.
산 형태의 반응 첨가제로는 특히 식 HOOC-R14-COOH(이 식에서 R14는 앞서 기술한 바와 같음)을 가지는 폴리산이 있다. 이러한 폴리산의 예를들면 프탈산, 테레프탈산, 말론산, 숙신산, 아디핀산, 글루타르산 또는 폴리카르복실화 폴리부타디엔 등이 있다.
금속염 형태의 반응 첨가제로는 특히 원소 주기율표의 Ⅰ, Ⅱ, Ⅲ 및 Ⅷ 족 금속(특히, Na, K, Li, Mg, Ca, Cd, Zn, Ba, Al 또는 Fe)의 화합물, 예를들면 수산화물, 산화물, 알콕사이드, 카르복실산염(예를들면, 포름산염 및 초산염), 메톡사이드, 에톡사이드, 아질산염, 탄산염, 중탄산염 등이 있다.
비투먼/중합체 조성물을 형성시키는 반응혼합물에 혼입되는 반응 첨가제(들)의 양은 상기 반응 혼합물에 존재하는 비투먼의 0.01∼10중량％, 특히 0.05∼5중량％를 차지한다.
또한 비투먼/중합체 조성물에 반응 첨가제 및 용제 이외에도 상기 조성물의 형성과정중 어느 때든지 비투먼/중합체 조성물에 통상적으로 사용되는 첨가제를 가할 수 있다. 이러한 첨가제로는 광물성 표면에 비투먼/중합체 조성물의 점착을 촉진시키는 촉진제 또는 충진재, 예를들면 활석, 카본블랙 또는 분말이 미세화되는 것을 감소시키는 닳은 타이어 등이 있다.
비투먼/중합체 조성물이 앞서 기술한 바와 같은 탄화수소 오일로 구성되는 용제를 함유하는 경우, 에폭시 또는 COOH 작용기를 함유하는 올레핀 중합체와 기본 중합체가 용제를 구성하는 탄화수소 오일중의 이들 중합체의 모액형태로 비투먼 또는 비투먼의 혼합물에 혼입됨으로써 상기 비투먼/중합체 조성물을 제조할 수 있다.
모액은 이를 구성하는 성분들, 즉 용매로서 작용하는 탄화수소 오일과 에폭시 또는 COOH기를 함유하는 올레핀 중합체 및/또는 기본 중합체와 (필요한 경우)반응 첨가제를 교반하에 10∼170℃, 특히 40∼120℃의 온도에서 충분한 시간동안, 예를들면 10분에서 2시간 사이의 시간동안 서로 접촉시킴으로써 탄화수소 오일중에 상기 성분들의 완전한 용해를 이룩함으로써 제조된다.
모액중 여러 가지 성분, 특히 에폭시 또는 COOH기를 함유하는 올레핀 중합체와 기본 중합체와 (필요한 경우) 반응 첨가제의 적절한 농도는 매우 다양하게 변화될 수 있으며, 특히 상기 성분을 용해시키는데 사용되는 탄화수소오일의 성질에 따라 좌우된다. 따라서, 작용화 올레핀 중합체와 기본 중합체의 적절한 양은 각각 탄화수소오일의 1∼20중량％, 5∼30중량％를 차지하는 것이 유리하다.
모액 방법에 따라서 비투먼/중합체 조성물을 제조하기 위해서, 작용화 올레핀 중합체와 기본 중합체와 (필요한 경우) 반응 첨가제를 함유하는 모액을 비투먼 또는 비투먼 혼합물에 혼합한다. 이 공정은 100∼230℃, 특히 120∼190℃의 온도에서 교반하에 이루어지며, 이는 예를들면 이는 100∼230℃, 특히 120∼190℃의 온도에서 교반을 유지하면서 비투먼에 모액을 혼입시킴으로써 이루어진다. 이렇게 하여 형성된 혼합물을 100∼230℃, 특히 120∼190℃, 예를들면 비투먼과 모액을 혼합하는데 사용된 온도에서 최소한 10분간, 일반적으로 10분∼2시간 동안 교반시킴으로써 비투먼/중합체 조성물을 구성하는 반응산물이 형성된다.
비투먼 또는 비투먼의 혼합물과 혼합되는 모액의 양은 원하는 만큼의 에폭시 또는 COOH기를 함유하는 올레핀 중합체와 기본 중합체를 생성할 수 있도록 선택되며, 그 양은 앞서 제시한 범위내에 있다.
본 발명의 제조방법에 따라 제조되는 안정성이 개선된 비투먼/중합체 조성물은 그 자체로서 사용할 수도 있고 서로 다른 특성을 가지는 본 발명의 조성물이나 비투먼 또는 비투먼 혼합물로 여러 가지 비율로 희석시켜 사용할 수도 있으며, 이로써 초기의 해당 비투먼/중합체 조성물중의 교차결합된 엘라스토머의 농도와 같거나(비희석 조성물) 그보다 낮은(희석 조성물), 선택된 함량의 교차결합된 엘라스토머를 가지는 비투먼/중합체 결합제를 형성시킬 수 있다. 본 발명에 따르는 비투먼/중합체 조성물을 서로 다른 특성을 가지는 본 발명의 조성물이나 비투먼 또는 비투먼의 혼합물로 희석시키는 공정은, 결과적으로 형성되는 비투먼/중합체 결합제가 바로 필요한 경우는 상기 조성물의 제조후 곧바로 수행되며, 결과적으로 형성되는 비투먼/중합체 결합제가 나중에 필요한 경우는 비투먼/중합체 조성물을 다소 장기간 저장한 후에 수행된다. 본 발명에 따르는 비투먼/중합체 조성물의 희석에 사용되는 비투먼 또는 비투먼의 혼합물은 비투먼/중합체 조성물의 제조에 적합한 것으로 앞서 기재한 비투먼으로부터 선택될 수 있다.
희석하려는 비투먼/중합체 조성물의 경우보다 낮은 함량의 중합체를 함유하는 비투먼/중합체 결합제를 형성시키기 위해서는, 일반적으로 낮은 함량의 중합체(직용화된 올레핀 중합체와 임의 선택적인 추가적 중합체)를 함유하는 본 발명의 제 2 조성물이나 비투먼 또는 비투먼의 혼합물로 비투먼/중합체 조성물을 희석시킨다. 이 공정은 100℃ ∼ 230℃, 특히 120℃ ∼ 190℃의 온도에서 교반하에 희석하려는 비투먼/중합체 조성물과 비투먼 또는 비투먼의 혼합물이나 본 발명에 따르는 제 2 비투먼/중합체 조성물을 적절한 비율로 접촉시킴으로써 수행된다.
본 발명에 따르는 비투먼/중합체 조성물로 구성되는 비투먼/중합체 결합제, 또는 상기 조성물을 본 발명에 따르는 또 다른 비투먼/중합체 조성물이나 비투먼 또는 비투먼의 혼합물로 상기 결합제중의 중합체의 양을 원하는 함량까지 희석시킴으로써 형성되는 비투먼/중합체 결합제는 표면 코팅형의 도로 포장재의 제조, 가열 또는 냉각시에 적절하게 삽입되는 비투먼 혼합물의 제조, 또는 방수 외장재의 제조에 직접 또는 수성 에멀젼으로 변화시켜서 사용할 수 있다.
본 발명은 다음의 비한 정적인 실시예에 의해 보다 상세히 설명될 것이다.
본 실시예에서 모든 양 및 퍼센트는 별도의 설명이 없는 한 중량을 기준으로 한 것이다.
또한 실시예에 기재된 비투먼 또는 비투먼/중합체 조성물의 유동학적 특성 및 기계적 특성, 즉 침투성, 링-앤드-볼 연화점 및 프페이퍼 넘버(PN)은 앞서 설명한 바와 같다.
물리기계적 특성을 평가 및 비교하기 위해서 대조용 비투먼/중합체 조성물(실시예 1, 2 및 3)과 본 발명에 따르는 비투먼/중합체 조성물(실시예 4, 5 및 6)을 제조하였다.
그 제조 공정은 다음과 같은 조건하에 수행되었다.
실시예 1(대조용)
NF 스탠더드 T 66004의 절차에 따라 측정하였을 때 투과성이 50/70 범위인 비투먼 965부와 ASTM 스탠더드 D 1238에 따라 측정하였을 때 멜트 플로우 지수가 150g/10분인 18%의 초산비닐을 함유하는 랜덤 에틸렌/초산비닐 공중합체 35부를 교반하에 175℃에서 유지시킨 반응기내에 넣었다. 그 다음 반응기의 내용물을 교반하에 175℃에서 2.5시간 동안 유지시킴으로써 비투먼/중합체 조성물을 제조하였다.
실시예 2(대조용)
실시예 1에서 설명한 바와 같이 제조하였으나, 단 에틸렌/초산 비닐 공중합체 대신 분자량이 2×106보다 큰 폴리노르보르넨(Elf Atochen 사로부터 생산되는 노르소렉스(Norsorex) 폴리노르보르넨 20부를 사용하였고 비투먼 980부를 사용하였다.
실시예 3 (대조용)
실시예 1에서 설명한 바와 같이 제조하였으나, 단 에틸렌/초산 비닐 공중합체 대신 실시예 1에서 설명한 바와 같은 멜트 플로우 지수가 1.2g/10분인 값을 가지는 저밀도 폴리에틸렌을 사용하였다.
실시예 4(본 발명에 따르는 조성물)
실시예 1에서 사용된 것과 같은 비투먼 950부와 실시예 1에서 사용된 것과 같은 에틸렌/초산 비닐 공중합체 35부와 멜트 플로우 지수(ASTM 스탠더드 D1238)가 6g/10분이며 24%의 메틸 아크릴레이트 및 8％의 글리시딜 메타크릴레이트를 함유하는 에틸렌/메틸 아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트로 15부를 교반하에 175℃에서 유지시킨 반응기내에 넣었다. 그 다음 이 반응기의 내용물을 교반하에 175℃에서 유지시킴으로써 본 발명에 따르는 비투먼/중합체 조성물을 제조하였다.
실시예 5(본 발명에 따르는 조성물)
실시예 4에서 설명한 바와 같이 제조하였으나, 단 에틸렌/초산비닐 공중합체 대신 실시예 2에서 사용한 폴리노르보르넨 20부와 비투먼 972.5부 메틸렌/메틸 아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 삼중합체 7.5부를 사용하였다.
실시예 6(본 발명에 따르는 조성물)
실시예 4에서 설명한 바와 같이 제조하였으나, 단 에틸렌/초산비닐 공중합체 대신 실시예 3에서 사용한 폴리에틸렌을 사용하였다.
실시예 1 내지 6에서 설명한 방법으로 제조된 조성물 각각에 대해 25℃에서의 침투성(pen) 및 링-앤드-볼 연화온도(RBT)를 측정하였다.
또한, 제조된 비투먼/중합체 조성물 각각에 대해 180℃에서 3일간 저장시의 안정성을 테스트하였다. 이 테스트는 알루미늄 튜브("치약튜브"형)에 테스트하고자 하는 조성물을 채우고 180℃에서 소정의 시간, 즉 3일간 저장함으로써 수행되었다. 이 저장기간 종료시에 튜브를 냉각시키고 같은 길이로 3등분 하였다. 튜브의 윗부분(3등분 한 것의 위쪽 1/3) 및 아래부분(아래쪽 1/3) 각각에 대하여 25℃에서의 침투성 및 연화온도를 측정하였다. 튜브의 윗부분과 아래부분의 특성치(X) 사이의 차(△X) 비투먼/중합체 조성물의 안정성의 지표가 된다. 수치의 차 "△X"가 작을수록 조성물은 보다 안정한 것이다.
얻어진 결과는 다음의 표 1에 나타내었다
이 표에서 약어 BT, EVA, PNB, LDPE 및 TPO는 다음과 같은 의미를 갖는다.
- BT: 여러 실시예에서 사용된 투과성이 50/70 범위인 변화되지 않은 비투먼
- EVA: 실시예 1 및 4에서 사용된 에틸렌/초산 비닐 공중합체
- PNB: 실시예 2 및 5에서 사용된 폴리노르보르넨
- LDPE: 실시예 3 및 6에서 사용된 저밀도 폴리에틸렌
- TPO: 실시예 4, 5 및 6에서 사용된 에틸렌/메틸 아크릴레이트/글리시딜 메타크릴레이트 삼중합체
조성물중 EVA, PNB, LDPE 및 TPO의 함량은 비투먼과 중합체(들)의 총중량에 대한 ％로서 표시된다.
실 시 예 BT 1 2 3 4 5 6
EVA(％) 3.5 3.5
PNB(％) 2 2
LDPE(％) 3.5 3.5
TPO(％) 1.5 0.75 1.5
pen(1/10 mm) 68 48 45 50 54 50 1.5
RBT(％) 49 56 62 59 59 70 53
180 ℃ 에서 3일간 저장
pen, Top(1/10 mm) 68 83 70 100 54 52 52
pen, 아래부분(1/10 mm) 68 42 30 30 53 50 50
△pen(1/10 mm) 0 41 40 70 1 2 2
RBT, 윗부분(℃) 49 59 65 62 57 71 63
RBT, 아래부분(℃) 49 55 56 50 58 69 61
△RBT(℃) 0 4 9 12 -1 2 2
표에 나타낸 결과에 비추어 볼 때 다음과 같은 점을 확실히 알 수 있다.
- 비투먼 기본물은 안정하다.
- 비투먼과 기본 중합체로 구성되는 비투먼/중합체 조성물은 저장시 모두 불안정하며(실시예 1∼3), 특히 폴리에틸렌을 함유하는 비투먼/중합체 조성물(실시예 3)은 가장 불안정하다.
- 비투먼과 기본 중합체와 작용화된 올레핀 중합체(예를들면, 에폭시기를 가진 올레핀 중합체)로 구성되는 본 발명에 따르는 비투먼/중합체 조성물(실시예 4∼6)은 대조용 비투먼/중합체 조성물(실시예 1∼3) 보다 현저히 안정하다.

Claims (23)

  1. 비투먼 또는 비투먼의 혼합물과, 0.3 ~ 20중량% (비투먼 또는 비투먼의 혼합물의 중량 기준), 특히 0.5 ~ 10 중량%의 공역 디엔의 동종 중합체, 공역 디엔과 또 다른 공역 디엔의 공중합체, 폴리이소부틸렌, 부틸 러버, C2~ C4올레핀의 동종중합체, 에틸렌과 프로필렌의 공중합체, 에틸과 프로필렌과 C2~ C12디엔 또는 α-올레핀의 삼중합체, 및 에틸렌과 1종이상의 다음과 같은 식
    (이 식에서 R1은 H, CH3, 또는 C2H5를 나타내고, R2는 -COOR5, -OR5또는 -OOCR6또는 페닐기를 나타내며, 여기서 R5는 C1∼C10알킬기, 바람직하게는 C1∼C6알킬기를 나타내고 R6는 H 또는 C1∼C3알킬기를 나타냄)을 가지는 단량체 A의 공중합체 중에서 선택되는 기본 중합체를 함유하는 안정성이 개선된 비투먼/중합체 조성물에 있어서,
    상기 조성물은 (i) 에폭시기를 가지는 올레핀 공중합체 0.1 ~ 10중량%(비투먼 또는 비투먼의 혼합물의 중량기준), 이와 함께 사용되는 기본 중합체로서 다음과 같은 식
    을 가지는 단량체의 공중합체 0.1∼10중량%, 열가소성 엘라스토머 D 0∼10중량% 및 EVA 공중합체 0.1∼10중량%를 함유하거나 또는 (ii)에폭시기를 가지는 올레핀 공중합체 0.5∼4중량%(비투먼 또는 비투먼의 혼합물의 중량기준), 이와 함께 사용되는 기본 중합체로서 열가소성 엘라스토머 D 2∼6중량% 및 EVA 공중합체 0.5∼5중량%(상기 엘라스토머 D는 폴리부텐, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 에틸렌/부텐 공중합체 및 에틸렌/디엔 공중합체 중에서 선택됨)를 함유하는 경우는 제외하고는,
    x%의 에틸렌 또는 프로필렌으로부터 유도되는 단위, y%의 1종 이상의 상기 단량체 A로부터 유도되는 단위, z중량％의 다음과 같은 식
    을 가지는 1종 이상의 단량체 B로부터 유도되는 단위, v중량%의 상기 단량체 A 및 B와는 다른 1종 이상의 단량체 C로부터 유도되는 단위(상기 식에서 R1은 H, CH3, 또는 C2H5를 나타내고, R3는 -H, -COOH 또는 -COOR5를 나타내며, R4는 -COOH,
    또는
    기를 나타내고, R5는 C1∼C10알킬기를 나타내며, 또한 x, y, z 및 v는 40≤x≤99.9, 0≤y≤50, 0.1≤z≤20 및 0≤v≤15 이며 x+y+z+v=100을 만족시키는 숫자임)로 구성되는 공중합체로부터 선택되는 에폭시 또는 COOH 작용기를 가지는 올레핀 중합체를 0.01∼12중량%(비투먼 또는 비투먼의 혼합물의 중량기준), 바람직하게는 0.1∼5중량% 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 기본 중합체의 양은 비투먼 또는 비투먼의 혼합물의 0.5∼10중량％인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 에폭시 또는 COOH 작용기를 함유하는 올레핀의 양은 비투먼 또는 비투먼의 혼합물의 0.1∼5중량％인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 에폭시 또는 COOH 작용기를 함유하는 올레핀 중합체에 있어서, x, y, z 및 v는 50≤x≤99.9, 0≤y≤40, 0.5≤z≤15 및 0≤v≤10 이며 x+y+z+v=100을 만족하는 숫자인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    단량체 A는 포름산 비닐, 초산비닐, 프로피온산 비닐, 부틸산 비닐, 비닐
    에테르 CH=CH-O-R5,식 CH2=CH-COOR5을 가지는 알킬 아크릴레이트 및 다음과 같은 식
    (이 식에서 R5은 C1∼C10알킬기, 바람직하게는 C1∼C6알킬기, 특히 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸기임),
    을 가지는 알킬 메타크릴레이트 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 단량체 B는 말레산 및 그 무수물, 아크릴산, 메타크릴산, 알킬 수소 말레에이트 HOOC-CH=CH-COOR7(이 식에서 R7은 C1∼C6알킬기임), 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 및 글리시딜 비닐 에테르 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 단량체 C는 CO, SO2및 아크릴로니트릴 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 에폭시 또는 COOH 작용기를 함유하는 올레핀 공중합체는 다음과 같은 물질로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
    (a) 80∼99.7중량％, 바람직하게는 85 ∼99.5중량％의 에틸렌을 함유하는 것으로서, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는 그 무수물, 글리시딜 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트 중에서 선택되는 단량체 B와 에틸렌의 랜덤 공중합체
    (b) 0.5∼40중량％의 단량체 A로부터 유도되는 단위, 0.5∼15중량％의 단량체 B로부터 유도되는 단위 및 나머지 중량％의 에틸렌으로부터 유도되는 단위를 함유하는 것으로서, 초산비닐 및 C1∼C6알킬기(예를들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 헥실기)를 가지는 메타크릴레이트 중에서 선택되는 단량체 A와, 아크릴산, 메타클릴산, 말레산 또는 그 무수물, 글리시딜 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트 중에서 선택되는 단량체 B와 에틸렌의 랜덤 삼중합체
    (c) 40∼99.7중량％, 바람직하게는 50∼99중량％의 에틸렌 및 0.5∼15중량％단량체 B로부터 유도되는 그라프트 단위를 함유하는 것으로서, 폴리에틸렌, 특히 저밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 및 에틸렌과 초산비닐 또는 에틸렌과 C1∼C6알킬기(예를들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 또는 헥실기)를 가지는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 공중합체 중에서 선택되는 중합체로 구성되는 기질에, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 또는 그 무수물, 글리시딜 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트 중에서 선택되는 단량체 B를 그라프트시킴으로써 형성되는 공중합체
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 에폭시 또는 COOH 작용기를 함유하는 올레핀 공중합체는 다음과 같은 물질로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
    (i) 0.5∼40중량％의 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로부터 유도되는 단위, 0.5∼15중량％의 무수 말레산으로부터 유도되는 단위 및 나머지 중량％의 에틸렌으로부터 유도되는 단위를 함유하는 것으로서, C1∼C6알킬기(예를들면, 메틸, 에틸 또는 부틸기)를 함유하는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와 무수 말레산과 에틸렌의 랜덤 삼중합체
    (ⅱ) 0.5∼40중량％의 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로부터 유도되는 단위, 0.5∼15중량％의 글리시딜 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로부터 유도되는 단위 및 나머지 중량％의 에틸렌으로부터 유도되는 단위를 함유하는 것으로서, C1∼C6알킬기(예를들면, 메틸, 에틸 또는 부틸기)를 함유하는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와 글리시딜 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와 에틸렌의 랜덤 삼중합체
    (ⅲ) 0.5∼15중량％의 무수 말레산으로부터 유도되는 그라프트 단위를 함유하는 것으로서, 무수 말레산으로 그라프트된 저밀도 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌
    (ⅳ) 0.5∼15중량％의 글리시딜 유도체로부터 유도되는 그라프트 단위를 함유하는 것으로서, 글리시딜 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 그라프트된 저밀도 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 에폭시 또는 COOH 작용기를 함유하는 올레핀 중합체는 멜트 플로우 지수가 ASTM 스탠더드 D 1238에 따라 측정되었을 때 0.3∼3000(10분당 g수로 표현), 바람직하게는 0.5∼900의 값을 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 비투먼 또는 비투먼의 혼합물은 100℃에서의 운동 점성도가 0.5×10-4m2/s∼3×10-2m2/s, 바람직하게는 1×10-4m2/s∼2×10-2m2/s인 비투먼으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 비투먼 또는 비투먼의 혼합물은 25℃에서의 침투성이 NF 스탠더드 T66004에 따라 측정하였을 때 5∼800, 바람직하게는 10∼400인 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기본 중합체는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리클로로프렌, 부타디엔/이소프렌 공중합체, 폴로노르보르넨, 폴리이소부틸렌, 부틸 러버, 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 폴로프로필렌, 폴리부텐, 랜덤 에틸렌/프로필렌(EP) 공중합체, 랜덤 에틸렌/프로필렌/디엔(EPDM) 삼중합체, 에틸렌/초산비닐(EVA) 공중합체, 에틸렌/C1∼C6알킬 아크릴레이트 공중합체, 특히 에틸렌/메틸 아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌/부틸 아크릴레이트 공중합체, 및 에틸렌 C1∼C6알킬 메타크릴레이트 공중합체, 특히 에틸렌/에틸 메타크릴레이트 공중합체 및 에틸렌/부틸 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/스티렌 공중합체 또는 에틸렌/부텐/스티렌 공중합체 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 기본 중합체 또는 중합체들과 에폭시 또는 COOH기를 함유하는 작용화된 올레핀 중합체 또는 중합체들을, 100∼230℃, 특히 120∼190℃의 온도에서 교반하에 최소한 10분간, 예를들면 10분∼8시간 동안, 특히 10분∼5시간 동안 비투먼 또는 비투먼의 혼합물과 선택된 비율로 접촉시킴으로써 비투먼/중합체 조성물을 구성하는 균질의 덩어리를 형성시킴으로써 제조되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 또한 비투먼 또는 비투먼의 혼합물의 1∼40중량％, 특히 2∼30중량％의 용제를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 용제는 ASTM 스탠더드 D 86-67에 따라 측정되었을 때, 대기압 증류범위가 100∼600℃, 특히 150∼400℃인 탄화수소 오일로 구성되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 용제는 방향족 성질을 가진 페트롤륨 커트, 나프테노-방향족 성질을 가진 페트롤륨 커트, 나프테노-파라핀 성질을 가진 페트롤륨 커트, 파라핀 성질을 가진 페트롤륨 커트, 등유 또는 식물성 기름 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 17 항 또는 제 18 항에 있어서,
    상기 조성물은 에폭시 또는 COOH 작용기를 함유하는 올레핀 중합체와 기본 중합체를, 용제를 구성하는 탄화수소 오일중의 이들 중합체의 모액형태로 비투먼 또는 비투먼의 혼합물에 혼입시킴으로써 제조되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 18 항에 있어서,
    모액은 탄화수소 오일의 1 ~ 20중량%의 에폭시 또는 COOH기를 함유하는 올레핀 중합체와 5 ~ 30중량%의 기본 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 18 항 또는 제 19 항에 있어서,
    상기 조성물은 교반하에 100∼230℃, 특히 120∼190℃의 온도에서 모액을 비투먼 또는 비투먼의 혼합물에 혼합한 다음, 이렇게 하여 형성된 혼합물을 100∼230℃, 특히 120∼190℃의 온도에서 최소한 10분간, 특히 10분∼2시간 동안 교반시킴으로써 비투먼/중합체 조성물을 구성하는 반응산물을 형성시킴으로써 제조되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 에폭시 또는 COOH 작용기를 함유하는 올레핀 중합체의 작용기와 반응할 수 있는 비중합체 첨가제를 1종 이상 함유하며, 이 반응 첨가제는 특히 제 1 또는 제 2 아민, 특히 폴리아민, 알콜, 특히 폴리올, 산, 특히 폴리산, 또는 금속 염, 특히 원소 주기율표의 I, Ⅱ, Ⅲ 및 Ⅷ족 금속의 화합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 21 항에 있어서,
    상기 조성물에 가해지는 반응 첨가제 또는 반응 첨가제들의 양은 비투먼의 0.01∼10중량%, 바람직하게는 0.05∼5중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 비투먼/중합체 결합제의 제조에 사용되는 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 따르는 비투먼/중합체 조성물의 용도에 있어서, 상기 결합제는 상기 조성물 그 자체로 사용되거나, 상기 조성물을 낮은 함량의 중합체와 에폭시 또는 COOH기를 가지는 올레핀 중합체를 함유하는 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 따르는 비투먼/중합체 조성물이나 비투먼 또는 비투먼의 혼합물로 희석시켜서 사용되며, 특히 표면 코팅형의 도로 포장재의 제조, 가열 또는 냉각시에 적절하게 삽입되는 비투먼 혼합물의 제조, 또는 방수 외장재의 제조에 직접 또는 수성 에멀젼으로 변화시켜서 사용될 수 있는 것을 특징으로 하는 용도.
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