JPH0653152B2 - 医科用または歯科用セメント組成物 - Google Patents
医科用または歯科用セメント組成物Info
- Publication number
- JPH0653152B2 JPH0653152B2 JP60211765A JP21176585A JPH0653152B2 JP H0653152 B2 JPH0653152 B2 JP H0653152B2 JP 60211765 A JP60211765 A JP 60211765A JP 21176585 A JP21176585 A JP 21176585A JP H0653152 B2 JPH0653152 B2 JP H0653152B2
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- Japan
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- acid
- composition
- aqueous solution
- copolymer
- powder
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- Dental Preparations (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、医科用または歯科用セメント組成物に関す
る。より詳しくは、病的あるいは外的原因等により生じ
た骨や歯牙の欠損部や空隙部に適用し、当該個所に新生
骨や歯牙を発生させ易くし、後には生体の骨組織や歯牙
組織と一体化する、無機質材料と有機質材料との複合体
を形成し得るセメント組成物に係る。
る。より詳しくは、病的あるいは外的原因等により生じ
た骨や歯牙の欠損部や空隙部に適用し、当該個所に新生
骨や歯牙を発生させ易くし、後には生体の骨組織や歯牙
組織と一体化する、無機質材料と有機質材料との複合体
を形成し得るセメント組成物に係る。
従来の技術 従来から歯科用セメント組成物として、リン酸亜鉛セメ
ント、酸化亜鉛−ポリカルボキシレートセメント、グラ
スアイオノマーセメント等が開発されており、さらに生
体充填材料としてメタアクリレート系重合体等を用いた
レジンセメント材料が使用されてきた。しかしこれ等の
セメント組成物はいずれも化学的に歯や骨の成分と異な
るため、生体適合性の点で十分とは云えなかった。
ント、酸化亜鉛−ポリカルボキシレートセメント、グラ
スアイオノマーセメント等が開発されており、さらに生
体充填材料としてメタアクリレート系重合体等を用いた
レジンセメント材料が使用されてきた。しかしこれ等の
セメント組成物はいずれも化学的に歯や骨の成分と異な
るため、生体適合性の点で十分とは云えなかった。
また、これらの問題点を解決するため、生体との親和性
が比較的良好であるセラミックス系の材料が提案されて
いる。例えば、Al2Ｏ3の単結晶もしくは焼結体からなる
人工骨、人工関節や人工歯根、あるいはヒドロキシアパ
タイトの焼結体からなる人工骨、人工歯根等が提案され
ている。しかしながら、これ等の焼結体はインプラント
材として使用するには適しているが、骨、歯牙欠損部お
よび空隙部への充填材や合着材として使用することは出
来ないという欠点があった。
が比較的良好であるセラミックス系の材料が提案されて
いる。例えば、Al2Ｏ3の単結晶もしくは焼結体からなる
人工骨、人工関節や人工歯根、あるいはヒドロキシアパ
タイトの焼結体からなる人工骨、人工歯根等が提案され
ている。しかしながら、これ等の焼結体はインプラント
材として使用するには適しているが、骨、歯牙欠損部お
よび空隙部への充填材や合着材として使用することは出
来ないという欠点があった。
更に最近では、骨や歯の主成分と近似した組成を有する
α−リン酸三カルシウム粉末を利用したセメント組成物
が提案されている。例えば、α−リン酸三カルシウム粉
末と水との練和物に、極く少量の無機または有機酸を添
加して硬化物を得る方法が知られている（例えば、特開
昭59−182263号公報参照）。
α−リン酸三カルシウム粉末を利用したセメント組成物
が提案されている。例えば、α−リン酸三カルシウム粉
末と水との練和物に、極く少量の無機または有機酸を添
加して硬化物を得る方法が知られている（例えば、特開
昭59−182263号公報参照）。
しかしながら、前記公知技術においては、硬化時間に10
分以上を要するとともに、得られた硬化物の圧縮強度は
50kg／cm2以下であるため、医科用あるいは歯科用セメ
ントとしての要求性能を満足しないという問題があっ
た。
分以上を要するとともに、得られた硬化物の圧縮強度は
50kg／cm2以下であるため、医科用あるいは歯科用セメ
ントとしての要求性能を満足しないという問題があっ
た。
発明が解決しようとする問題点 以上述べたように、医科用または歯科用セメント組成物
に対する要件は生体適合性を有することであり、更に、
所定の硬化速度と硬化後の強度、特に圧縮強度を有する
ことも重要な要件である。
に対する要件は生体適合性を有することであり、更に、
所定の硬化速度と硬化後の強度、特に圧縮強度を有する
ことも重要な要件である。
しかしながら、上記の如く、従来提案された組成物は、
生体適応性の点で不十分であったり、生体適応性に優れ
ているものは硬化速度、圧縮強度などにおいて不十分で
あった。従って、当分野においては人工骨や人工歯根材
料として使用することのできる、上記各種特性に優れた
セメント組成物の開発が待望されている。
生体適応性の点で不十分であったり、生体適応性に優れ
ているものは硬化速度、圧縮強度などにおいて不十分で
あった。従って、当分野においては人工骨や人工歯根材
料として使用することのできる、上記各種特性に優れた
セメント組成物の開発が待望されている。
そこで、本発明の目的はこのような従来技術の問題点を
解決し、生体適合性に優れ、硬化時間が短いとともに、
圧縮強度の高い硬化物が得られる医科用または歯科用セ
メント組成物を提供しようとすることにある。
解決し、生体適合性に優れ、硬化時間が短いとともに、
圧縮強度の高い硬化物が得られる医科用または歯科用セ
メント組成物を提供しようとすることにある。
問題点を解決するための手段 本発明者等は生体適合性に優れ、填入直後の強度にも優
れた骨、歯牙等の充填材の上記の如き現状に鑑みて、新
たな充填材を開発すべく種々検討、研究した結果、リン
酸四カルシウムを主成分とする組成物が上記条件を満足
する充填材を与えることを見出し、本発明を完成した。
れた骨、歯牙等の充填材の上記の如き現状に鑑みて、新
たな充填材を開発すべく種々検討、研究した結果、リン
酸四カルシウムを主成分とする組成物が上記条件を満足
する充填材を与えることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明の医科用または歯科用組成物は、リン酸四
カルシウム粉末（Ｐ）と練和液（Ｌ）とからなり、練和
液（Ｌ）は濃度30〜60重量％の有機酸水溶液（Ｌ−１）
であるか、濃度10〜60重量％の不飽和カルボン酸の単独
重合体または共重合体の水溶液（Ｌ−２）であり、Ｐ／
（Ｌ−１）の重量比は 1.3〜3.0 の範囲にあり、Ｐ／
（Ｌ−２）の重量比は 1.0〜3.0 の範囲にある組成物で
あり、粉末（Ｐ）と練和液（Ｌ）と混和して、流動状態
又は可塑状態とすることにより調製される。
カルシウム粉末（Ｐ）と練和液（Ｌ）とからなり、練和
液（Ｌ）は濃度30〜60重量％の有機酸水溶液（Ｌ−１）
であるか、濃度10〜60重量％の不飽和カルボン酸の単独
重合体または共重合体の水溶液（Ｌ−２）であり、Ｐ／
（Ｌ−１）の重量比は 1.3〜3.0 の範囲にあり、Ｐ／
（Ｌ−２）の重量比は 1.0〜3.0 の範囲にある組成物で
あり、粉末（Ｐ）と練和液（Ｌ）と混和して、流動状態
又は可塑状態とすることにより調製される。
本発明の組成物において使用するリン酸四カルシウ粉末
は次のようにして得られる。
は次のようにして得られる。
即ち、γ−ピロリン酸カルシウム１モルと炭酸カルシウ
ム２モルの割合で均一に混合し、十分に乾燥させた後10
00〜1500℃、好ましくは1400℃前後で約１時間焼成し、
得られる生成物を微粉砕して粒径 100μｍ以下の微粉末
とすることによって得ることができる。
ム２モルの割合で均一に混合し、十分に乾燥させた後10
00〜1500℃、好ましくは1400℃前後で約１時間焼成し、
得られる生成物を微粉砕して粒径 100μｍ以下の微粉末
とすることによって得ることができる。
さらに他の方法としては、リン酸水素カルシウム二水和
物と炭酸カルシウムを１対１のモル比で均一に混合した
後、前記と同一条件で焼成することによっても目的とす
るリン酸四カルシウム粉末を得ることができる。
物と炭酸カルシウムを１対１のモル比で均一に混合した
後、前記と同一条件で焼成することによっても目的とす
るリン酸四カルシウム粉末を得ることができる。
また、上記の如くして得たリン酸四カルシウムをラバー
プレス法等により加圧圧縮した後、再度1200〜1500℃、
好ましくは1300〜1400℃の温度下で２時間以上焼成し、
同様に微粉化処理して粒径0.5〜20μｍ程度の粉末とす
ることもできる。上記加圧圧縮処理において、圧力は 5
00kg／cm2〜1200kg／cm2であることが好ましい。
プレス法等により加圧圧縮した後、再度1200〜1500℃、
好ましくは1300〜1400℃の温度下で２時間以上焼成し、
同様に微粉化処理して粒径0.5〜20μｍ程度の粉末とす
ることもできる。上記加圧圧縮処理において、圧力は 5
00kg／cm2〜1200kg／cm2であることが好ましい。
このように２度に亘り焼成、微粉化処理を施すことは、
まず第１回目の処理でリン酸四カルシウムを形成し、次
の第２の操作により密度の向上を図り、それによって耐
圧強度を高めることを意図するものである。ただし、第
１回目の焼成、微粉化により得られる生成物でも充填組
成物の成分として十分に機能することはいうまでもな
い。
まず第１回目の処理でリン酸四カルシウムを形成し、次
の第２の操作により密度の向上を図り、それによって耐
圧強度を高めることを意図するものである。ただし、第
１回目の焼成、微粉化により得られる生成物でも充填組
成物の成分として十分に機能することはいうまでもな
い。
リン酸四カルシウム粉末（Ｐ）に流動性、可塑性を与え
るために用いる練和液（Ｌ）としては、 （ｉ）グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石
酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸等の一価又は
多価カルボン酸等の有機酸水溶液（Ｌ−１）、 （ii）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
等の不飽和有機酸の単独重合体又は２種以上を組み合わ
せた共重合体あるいは他のモノマーとの共重合体の水溶
液（Ｌ−２）、 等が挙げられる。
るために用いる練和液（Ｌ）としては、 （ｉ）グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石
酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸等の一価又は
多価カルボン酸等の有機酸水溶液（Ｌ−１）、 （ii）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
等の不飽和有機酸の単独重合体又は２種以上を組み合わ
せた共重合体あるいは他のモノマーとの共重合体の水溶
液（Ｌ−２）、 等が挙げられる。
特に好ましくは、多価カルボン酸の水溶液、ポリアクリ
ル酸またはアクリル酸の共重合体の水溶液である。
ル酸またはアクリル酸の共重合体の水溶液である。
前記アクリル酸の共重合体としてはアクリル酸と少量の
イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等との共重合体ある
いは場合により歯科用セメント組成物等において知られ
ているメタクリル酸、アコニット酸、シトラコン酸、グ
ルタコン酸、メサコン酸、チグリン酸等の不飽和酸もし
くはその低級アルキルエステル又はアクリル酸の低級ア
ルキルエステルとの共重合体も使用可能である。
イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等との共重合体ある
いは場合により歯科用セメント組成物等において知られ
ているメタクリル酸、アコニット酸、シトラコン酸、グ
ルタコン酸、メサコン酸、チグリン酸等の不飽和酸もし
くはその低級アルキルエステル又はアクリル酸の低級ア
ルキルエステルとの共重合体も使用可能である。
これらは単独でもしくは２種以上の混合物として使用で
きる。
きる。
練和液として用いる有機酸水溶液（Ｌ−１）は、一般に
30〜60重量％の溶液として使用される。例えば、クエン
酸水溶液の場合は、特に35〜55重量％の濃度範囲の水溶
液であることが好ましい。即ち、クエン酸水溶液の濃度
が30重量％に満たない場合には、硬化物の圧縮強度が低
く(200kg／cm2以下)なるため、セメント材料としては好
ましくなく、逆にクエン酸水溶液の濃度が60重量％をこ
えると、クエン酸が析出するようになるため、実質上使
用出来ない。
30〜60重量％の溶液として使用される。例えば、クエン
酸水溶液の場合は、特に35〜55重量％の濃度範囲の水溶
液であることが好ましい。即ち、クエン酸水溶液の濃度
が30重量％に満たない場合には、硬化物の圧縮強度が低
く(200kg／cm2以下)なるため、セメント材料としては好
ましくなく、逆にクエン酸水溶液の濃度が60重量％をこ
えると、クエン酸が析出するようになるため、実質上使
用出来ない。
また、上記クエン酸水溶液のクエン酸の約10重量％以下
を、酒石酸、タンニン酸、フィチン酸、乳酸またはリン
酸等の水溶性の酸で置き換えることも可能である。
を、酒石酸、タンニン酸、フィチン酸、乳酸またはリン
酸等の水溶性の酸で置き換えることも可能である。
本発明の組成物においては、リン酸四カルシウム粉末
（Ｐ）と有機酸水溶液（Ｌ−１）との重量混合割合（粉
液比）、即ちＰ／（Ｌ−１）は1.3〜３の範囲にあるこ
とが必要であり、特に好ましくはＰ／（Ｌ−１）＝２〜
2.5の範囲である。
（Ｐ）と有機酸水溶液（Ｌ−１）との重量混合割合（粉
液比）、即ちＰ／（Ｌ−１）は1.3〜３の範囲にあるこ
とが必要であり、特に好ましくはＰ／（Ｌ−１）＝２〜
2.5の範囲である。
前記割合においてＰ／（Ｌ−１）が1.3より少ない場合
には、粉末量が少なく、水分量が過剰となるため硬化物
の強度が低くなり、逆にＰ／（Ｌ−１）が３より大きく
なると水分が過少となり、練和が著しい困難となるため
いずれも好ましくない。
には、粉末量が少なく、水分量が過剰となるため硬化物
の強度が低くなり、逆にＰ／（Ｌ−１）が３より大きく
なると水分が過少となり、練和が著しい困難となるため
いずれも好ましくない。
また、不飽和カルボン酸の単独重合体または共重合体は
公知の任意の方法で製造でき、これは10〜60重量％濃度
の水溶液等として使用され、リン酸四カルシウム粉末
（Ｐ）と単独重合体または共重合体水溶液（Ｌ−２）と
の重合割合Ｐ／（Ｌ−２）は前記と同様な理由で 1.0〜
3.0の範囲内であることが必要である。
公知の任意の方法で製造でき、これは10〜60重量％濃度
の水溶液等として使用され、リン酸四カルシウム粉末
（Ｐ）と単独重合体または共重合体水溶液（Ｌ−２）と
の重合割合Ｐ／（Ｌ−２）は前記と同様な理由で 1.0〜
3.0の範囲内であることが必要である。
練和操作法は特に限定する必要はなく、従来から歯科用
セメントの分野で使用されている方法のいずれでも良
く、例えば、ＪＩＳ−6602に規定されているものを使用
できる。
セメントの分野で使用されている方法のいずれでも良
く、例えば、ＪＩＳ−6602に規定されているものを使用
できる。
作用 既に繰返し述べたように、医科用、歯科用セメント組成
物にとって重要なことは生体適合性であり、この点につ
いて本発明の組成物では化学的に骨、歯の成分に近いリ
ン酸四カルシウムを使用していることで解決される。
物にとって重要なことは生体適合性であり、この点につ
いて本発明の組成物では化学的に骨、歯の成分に近いリ
ン酸四カルシウムを使用していることで解決される。
また、硬化時間短縮および圧縮強度の改善も重要であ
り、これは前記特定濃度の有機酸水溶液や不飽和カルボ
ン酸の単独重合体または共重合体水溶液などを練和液と
して選択し、上記のリン酸四カルシウムと組合せて使用
したことにより解決された。このような本発明における
組合せにより極めて優れたセメント組成物が得られ、そ
の硬化時間、圧縮強度等の各物性は、従来のこの種の製
品と比較して著しく改善された（以下の実施例参照）。
り、これは前記特定濃度の有機酸水溶液や不飽和カルボ
ン酸の単独重合体または共重合体水溶液などを練和液と
して選択し、上記のリン酸四カルシウムと組合せて使用
したことにより解決された。このような本発明における
組合せにより極めて優れたセメント組成物が得られ、そ
の硬化時間、圧縮強度等の各物性は、従来のこの種の製
品と比較して著しく改善された（以下の実施例参照）。
従って、本発明のセメント組成物は病的あるいは外的原
因等により生じた骨や歯牙の欠損部並びに空隙部に適用
するのに有利であり、また適用後には生体の骨組成や歯
牙組成と一体化することが期待できる複合材料であると
いえる。
因等により生じた骨や歯牙の欠損部並びに空隙部に適用
するのに有利であり、また適用後には生体の骨組成や歯
牙組成と一体化することが期待できる複合材料であると
いえる。
実施例 以下に本発明のセメント組成物を実施例によって更に詳
しく説明すると共に該組成物の有する効果を実証する
が、本発明の範囲はこれによって何等制限されるもので
はない。
しく説明すると共に該組成物の有する効果を実証する
が、本発明の範囲はこれによって何等制限されるもので
はない。
製造例１ リン酸水素カルシウム・二水和物CaＨＰＯ４・２Ｈ2Ｏ
（２モル）を磁性るつぼに入れ、500℃で２時間焼成
し、得られた生成物をＸ−線回折により、γ−ピロリン
酸カルシウム（γ−Ca2Ｐ2Ｏ7）に転化したことを確認
した。次に炭酸カルシウムCaＣＯ3(１モル)を100℃で１
時間乾燥した。上記のγ−ピロリン酸カルシウム１モ
ル、乾燥炭酸カルシウム２モルの割合で混合したものを
均質になるよう十分撹拌した後に、1400℃で２時間焼成
し、外気中に取り出し急冷した。 0.5〜50μｍの粉粒体
となし、Ｘ−線回折によりリン酸四カルシウムであるこ
とを確認した。この試料を粉末Ｉとする。
（２モル）を磁性るつぼに入れ、500℃で２時間焼成
し、得られた生成物をＸ−線回折により、γ−ピロリン
酸カルシウム（γ−Ca2Ｐ2Ｏ7）に転化したことを確認
した。次に炭酸カルシウムCaＣＯ3(１モル)を100℃で１
時間乾燥した。上記のγ−ピロリン酸カルシウム１モ
ル、乾燥炭酸カルシウム２モルの割合で混合したものを
均質になるよう十分撹拌した後に、1400℃で２時間焼成
し、外気中に取り出し急冷した。 0.5〜50μｍの粉粒体
となし、Ｘ−線回折によりリン酸四カルシウムであるこ
とを確認した。この試料を粉末Ｉとする。
製造例２ 製造例１で得たリン酸四カルシウムを次以下の第１表に
示す条件でラバープレス法により圧縮加圧し、２時間焼
成し、ついで50Å〜50μｍの粉粒体とした。この試料を
粉末IIとする。
示す条件でラバープレス法により圧縮加圧し、２時間焼
成し、ついで50Å〜50μｍの粉粒体とした。この試料を
粉末IIとする。
実施例１〜８ 製造例１および２で得たリン酸四カルシウムの粉粒体を
次の練和液のいづれかで練和した。
次の練和液のいづれかで練和した。
１．クエン酸50重量％水溶液； ２．テトラヒドロフランテトラカルボン酸50重量％水溶
液； ３．ポリアクリル酸水溶液（濃度＝45重量％）； ４．アクリル酸／イタコン酸共重合体水溶液（濃度45重
量％）（イタコン酸30％）。
液； ３．ポリアクリル酸水溶液（濃度＝45重量％）； ４．アクリル酸／イタコン酸共重合体水溶液（濃度45重
量％）（イタコン酸30％）。
こうして調製したリン酸四カルシウム含有組成物の圧縮
耐圧強度を測定した。
耐圧強度を測定した。
結果は第２表の通りである。なお、練和操作法、試験法
は歯科用セメントＪＩＳ−Ｔ−6602に記載の方法に準拠
した。
は歯科用セメントＪＩＳ−Ｔ−6602に記載の方法に準拠
した。
比較例１〜５ 前記実施例と同様にして粉末ＩおよびIIを第２表記載の
練和液で各種粉液比となるように練和し、測定を行っ
た。その結果は同様に第２表に示した。
練和液で各種粉液比となるように練和し、測定を行っ
た。その結果は同様に第２表に示した。
発明の効果 本発明によるリン酸四カルシウム含有組成物は、従来の
ハイドロキシアパタイト型リン酸カルシウム組成物とは
異なり、填入直後の初期強度に優れ、圧縮耐圧強度が高
く、生体に対する組織適合性が極めて良好であり、容易
に多量に供給可能で、しかも使用法が簡便である上、自
家骨の不足を補い、しかも骨組織の修復治癒を著しく促
進できるという相乗効果を発揮する等、理想的な骨及び
歯牙の欠損部及び空隙部の充填材として機能するもので
ある。
ハイドロキシアパタイト型リン酸カルシウム組成物とは
異なり、填入直後の初期強度に優れ、圧縮耐圧強度が高
く、生体に対する組織適合性が極めて良好であり、容易
に多量に供給可能で、しかも使用法が簡便である上、自
家骨の不足を補い、しかも骨組織の修復治癒を著しく促
進できるという相乗効果を発揮する等、理想的な骨及び
歯牙の欠損部及び空隙部の充填材として機能するもので
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 靖人 神奈川県秦野市渋沢1352―80 (72)発明者 小山 和男 神奈川県秦野市渋沢706―１
Claims (3)
- 【請求項１】リン酸四カルシウム（Ca4Ｐ2Ｏ9）の粉末
（Ｐ）と練和液（Ｌ）とからなる医科用または歯科用セ
メント組成物であって、 練和液（Ｌ）は濃度30〜60重量％の有機酸水溶液（Ｌ−
１）であるか、濃度10〜60重量％の不飽和カルボン酸の
単独重合体または共重合体の水溶液（Ｌ−２）であり、 Ｐ／（Ｌ−１）の重量比は 1.3〜3.0 の範囲にあり、Ｐ
／（Ｌ−２）の重量比は 1.0〜3.0 の範囲にあることを
特徴とする組成物。 - 【請求項２】有機酸がくえん酸である特許請求の範囲第
１項記載の組成物。 - 【請求項３】不飽和カルボン酸の単独重合体がポリアク
リル酸であり、その共重合体がアクリル酸と、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸からなる
群の中から選択される少なくとも１種の不飽和カルボン
酸との共重合体である特許請求の範囲第１項記載の組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60211765A JPH0653152B2 (ja) | 1985-09-25 | 1985-09-25 | 医科用または歯科用セメント組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60211765A JPH0653152B2 (ja) | 1985-09-25 | 1985-09-25 | 医科用または歯科用セメント組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6272363A JPS6272363A (ja) | 1987-04-02 |
| JPH0653152B2 true JPH0653152B2 (ja) | 1994-07-20 |
Family
ID=16611209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60211765A Expired - Lifetime JPH0653152B2 (ja) | 1985-09-25 | 1985-09-25 | 医科用または歯科用セメント組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0653152B2 (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6368173A (ja) * | 1986-09-10 | 1988-03-28 | 昭和電工株式会社 | 骨、歯牙等の充填用組成物 |
| JPH0763502B2 (ja) * | 1986-11-01 | 1995-07-12 | 昭和電工株式会社 | 人体硬組織代替組成物 |
| JPH062152B2 (ja) * | 1987-05-28 | 1994-01-12 | 三菱マテリアル株式会社 | 骨欠損部及び骨空隙部充填材 |
| JP2501213B2 (ja) * | 1987-07-27 | 1996-05-29 | 住友大阪セメント株式会社 | 骨接着剤 |
| JP2670676B2 (ja) * | 1987-08-31 | 1997-10-29 | 株式会社はいる | 生体親和性セメント組成物 |
| JPS6461407A (en) * | 1987-08-31 | 1989-03-08 | Hairu Kk | Dental composition |
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| JPH01166762A (ja) * | 1987-12-22 | 1989-06-30 | Nitta Gelatin Inc | 医科用および歯科用硬化性材料 |
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-
1985
- 1985-09-25 JP JP60211765A patent/JPH0653152B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6272363A (ja) | 1987-04-02 |
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