JPS6323671A - 医療用硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は医科用としては骨欠損部充填剤、骨接合剤、人
工骨及び人工関節と生体との合着充填剤等、歯科用とし
ての合着セメント、充填剤セメント、仮封セメント、根
管充填剤、裏装材等に用いられる医療用硬化性組成物に
関する。

従来使用されている医療用硬化性組成物としてはＺｎＯ
−正リン酸水溶液系のリン酸亜鉛セメン）、ＺｎＯ−ポ
リカルボン酸水溶液系のカルボキシレートセメント、Ｓ
　ｉ　Ｏ２、Ａ（ｉ２０３−ポリカルボン酸水溶液系の
グラスフオフマーセメン）、ＺｎＯ−ニージアール系統
のユーノノールセメント、ＳｉＳｉｎ２−Ｂ１５Ｇ樹脂
系のレジンセメント、ポリメタアクリル酸メチル粉末−
メチルメタアクリル酸系のボーンセメント等がある。

これら粉液タイプの硬化性組成物の粉末側の主成分であ
る７口０、Ａｈ○１．５ｉｎ７等の金属系酸化物、ポル
メタアクリル酸メチル粉末等は生体に対して為害作用が
比較的少ないという理由で医科用、歯科用セメントとし
て多用されているが、これらは骨や歯を構成する成分と
異なり、生体適合性は期待できず長期生体内にあっても
生体骨との一体化は期待できない。

そこで骨や歯と同一もしくは類似の無機質成分であるヒ
ドロキシアパタイト、又はその他のリン酸カルシウム等
が優れた生体親和性を有することから医療用材料として
近々普及するものとなっている。

しかしながら、これらの硬化性組成物はＯ（脂類の重合
に用いている添加剤や残留モノマーの骨や歯髄への刺激
性及び重合熱の問題等があり、ヒドロキシアパタイト単
独ではポリカルボン酸類と硬化しにくいため、ＺｎＯ等
の化学活性のある物質と添加しなければならず従来のＺ
ｎＯ系セメントとの差がない点、水利凝結反応のみでは
接着力、耐圧強度等の物性が充分でなかった。

上記に鑑み、本発明者等は鋭意研究の結果、α−Ｃａ３
（Ｐ○、）２（以下α−ＴＣＰと略す）、その焼成物、
特に高温溶融α−ＴＣＰ及び／又はＣａ４、Ｐ２Ｏ９（
以下４ＣＰと略す）粉末と生体成分である特定有機酸水
溶液により構成される組成物が生体適合性に優れ、練和
成型して硬化後の物性がよく接着力、耐圧強度が向」ニ
することを知見し本発明に到達したものである。

以下、本発明の構成等につぎ詳細に説明する。

本発明におけるリン酸三カルシウム（α−ＴＣＰはカル
シ・クム源として、ＣａＣＯ２・ＣａＯ・Ｃａ（○Ｈ）
２、リン酸源としてＰ２Ｏ５、Ｈ３Ｐ０．。

Ｎ　Ｈ、Ｈ２Ｐ　Ｏ（ｙ　（Ｎ　Ｈ、ＬＨＰ○、及ヒカ
ルシウムとリン酸の両者を含有するＣａＨＰＯ４、Ｃａ
（Ｈ２ｐｏ、）２等は使用し常法により調整され、その
製法は特に限定されるものではないが、乾熱法等で合成
のα−ＴＣＰを粉砕した好ましくは７０μ珀以下の粉体
を出発原料とし、これを通常ｐｉ−ｆ７〜８の水で湿潤
させ１〜１０気圧程度の加圧下、圧縮成型し、８００〜
１３００　℃で１〜１０時間焼成処理し、好ましくは粒
径を３０μＩＩＩ程度以下に調製して成る微粉末等が好
適に使用され得る。

更に又、ＣａＣＯ２とＣａＨＰＯ４統混和焼／ｊｉ　１
−る下記式で示す。乾式製造法も好適に利用され得る。

ＣａＣＬ　＋２ＣａＨＰＬ→Ｃａ３（ＰＬ）２＋１１２
０　十ＣＯ２↑ここにおいて特に好ましくは１７２０°
Ｃ以」二より好ましくは１７５０°Ｃ以」二で溶融後約
１０°（：／ｍｉｎ以上の降温速度で放冷することによ
りβ−ＴＣＰに転位することなく溶融α−ＴＣＰとする
条件によれば極めて良好な物性の発現が得られる。リン
酸四カルシウム（以下４　ＣＰ）は」二記におけるリン
酸三カルシウムと原料を同じくするものであり、その製
法は常法により特に限定されるものではないが、ＣａＣ
０，とＣａ１−ＩＰＯ，を混和焼成、する方法が優れで
いる。

例えぼＣａ４Ｐ２Ｌを５００℃前後で約２時間程度加熱
して得られた〃ンマピロリン酸カルシウム〔γ−Ｃａ２
Ｐ２０７〕にＣａＣ０１を２倍モル配合し、これを自動
乳鉢で１時間粉砕混合してから１４５０℃〜］、　５０
０℃で１時間程度焼成することにより、下記式の反応が
達成される。

Ｃａ２Ｐ２Ｏ７＋２ＣａＣＯ３−＋　Ｃａ４Ｐ２Ｌ　＋
２ＣＯ７↑本発明における゛°硬化剤°゛はピルビン酸
、乳酸、マロン酸のいずれかの水溶液又は必要に応じて
それら三者以上の混合物の水溶液でもよく、その濃度は
使用目的により適宜選択され得るが、ピルビン酸では９
０〜１００、乳酸では６０〜９０、又マロン酸では３０
〜６０重量％程度である。

使用時、この硬化剤とα−リン酸三カルシウム及び／又
はリン酸四カルシウムを混練してパ＝４− テ状物を形成し、患者所要部位に適用される。

尚、硬化剤の濃度は練和硬化物の硬化時間、耐圧強度、
又練和操作性と関連がある粉液比（通常０．２〜３程度
）に応じて適宜調整され得る。

以」二の説明から明らかなように本発明医療用硬化性組
成物によれば生体適合性に優れ、しがも金属酸化物を含
有せず、接着力向上及び骨の代替物を生成できる程耐圧
強度が上がる等、絶大なる効果を奏功するものである。

次に、本発明医療用硬化性組成物を実験例により詳細に
説明する。

実験例 α−ＴＣＰ３ｇに対して上記の実施例に示したピルビン
酸、乳酸、マロン酸の水溶液（重量％）２ｇを加えて混
練し、パテ状物を得、硬化時間、圧縮強度（試験法：　
ＪＩＳ　Ｔ−６６０２）を測定した結果を第１表に示す
。

第１表 以上の表で明らかなように本発明組成物によれば使用時
にパテ状物で生体施術後数分で硬化し、しかも充分な圧
縮強度を有する材料が得られる。従って従来のように施
術前に成型加工する必要もなく複雑な形状の患部や陥没
部等にも流動して充填することがで外る。

又、生体成分である有機酸に加え、リン酸三カルシウム
は水利反応により非化学量論溝にハイドロキシアパタイ
トに転化されるため生体為害性も無く骨との親和性も極
めて良好なものとなる。さらに充分な圧縮強度を有する
生体硬組織修復物等となり得る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）α−リン酸三カルシウム及び／又はリン酸四カル
   シウムを主成分とする粉末とピルビン酸、乳酸、マロン
   酸の少なくとも１種類以上の水溶液とから成ることを特
   徴とする医療用硬化性組成物。