JP2001170161A - リン酸カルシウム系医療用硬化性組成物 - Google Patents
リン酸カルシウム系医療用硬化性組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 生体適合性を有し、しかも高強度の硬化物を
形成可能なリン酸カルシウム系医療用硬化性組成物を実
現する。 【解決手段】 リン酸カルシウム系医療用硬化性組成物
は、ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ、ＣａＨＰＯ4、Ｃａ2Ｐ2Ｏ7
およびＣａ（Ｈ2ＰＯ4）2からなる群から選ばれた少な
くとも１種のリン化合物、ＣａＣＯ3、ＣａＯおよびＣ
ａ（ＯＨ）2からなる群から選ばれた少なくとも１種の
カルシウム化合物、並びに二酸化ケイ素の混合物を焼成
し、得られた焼成物を粉砕して得られるリン酸カルシウ
ム系化合物粉体と、ＴＣＡサイクルの有機酸とを含んで
いる。
形成可能なリン酸カルシウム系医療用硬化性組成物を実
現する。 【解決手段】 リン酸カルシウム系医療用硬化性組成物
は、ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ、ＣａＨＰＯ4、Ｃａ2Ｐ2Ｏ7
およびＣａ（Ｈ2ＰＯ4）2からなる群から選ばれた少な
くとも１種のリン化合物、ＣａＣＯ3、ＣａＯおよびＣ
ａ（ＯＨ）2からなる群から選ばれた少なくとも１種の
カルシウム化合物、並びに二酸化ケイ素の混合物を焼成
し、得られた焼成物を粉砕して得られるリン酸カルシウ
ム系化合物粉体と、ＴＣＡサイクルの有機酸とを含んで
いる。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、硬化性組成物、特
に、リン酸カルシウム系医療用硬化性組成物に関する。
に、リン酸カルシウム系医療用硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】欠損したり侵蝕された骨や歯
などの生体硬組織の修復治療用および白内障治療のため
の眼内レンズ製造用の医療用硬化性組成物として、リン
酸三カルシウム系化合物粉体と、不飽和カルボン酸系重
合体の粉末または水溶液とを混合したものが各種知られ
ている（例えば、特開昭６１−１６１２０６号公報、特
開昭６１−２７２０５６号公報参照）。このような医療
用硬化性組成物は常温で硬化し得、これを用いて例えば
欠損した骨を修復する場合は、通常、当該組成物を骨の
修復部位に装着しまたは填入して硬化させている。
などの生体硬組織の修復治療用および白内障治療のため
の眼内レンズ製造用の医療用硬化性組成物として、リン
酸三カルシウム系化合物粉体と、不飽和カルボン酸系重
合体の粉末または水溶液とを混合したものが各種知られ
ている（例えば、特開昭６１−１６１２０６号公報、特
開昭６１−２７２０５６号公報参照）。このような医療
用硬化性組成物は常温で硬化し得、これを用いて例えば
欠損した骨を修復する場合は、通常、当該組成物を骨の
修復部位に装着しまたは填入して硬化させている。
【０００３】このような医療用硬化性組成物により形成
される硬化物は、生体の硬組織に対する適合性が高いリ
ン酸三カルシウム系化合物粉体を成分として含んでいる
ため、生体適合性は良好であるが、強度、特に破砕抗力
が通常１，６００ｋｇｆ／ｃｍ2未満であって骨や歯等
の修復治療に用いられるものとしては必ずしも適したも
のとは言い難い。
される硬化物は、生体の硬組織に対する適合性が高いリ
ン酸三カルシウム系化合物粉体を成分として含んでいる
ため、生体適合性は良好であるが、強度、特に破砕抗力
が通常１，６００ｋｇｆ／ｃｍ2未満であって骨や歯等
の修復治療に用いられるものとしては必ずしも適したも
のとは言い難い。
【０００４】本発明の目的は、生体適合性を有し、しか
も高強度の硬化物を形成可能なリン酸カルシウム系医療
用硬化性組成物を実現することにある。
も高強度の硬化物を形成可能なリン酸カルシウム系医療
用硬化性組成物を実現することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のリン酸カルシウ
ム系医療用硬化性組成物は、リン酸四カルシウム焼結体
の粉体と、ＴＣＡサイクルの有機酸とを含んでいる。
ム系医療用硬化性組成物は、リン酸四カルシウム焼結体
の粉体と、ＴＣＡサイクルの有機酸とを含んでいる。
【０００６】また、本発明の他の見地に係るリン酸カル
シウム系医療用硬化性組成物は、ＣａＨＰＯ4・２Ｈ
2Ｏ、ＣａＨＰＯ4、Ｃａ2Ｐ2Ｏ7およびＣａ（Ｈ2Ｐ
Ｏ4）2からなる群から選ばれた少なくとも１種のリン化
合物、ＣａＣＯ3、ＣａＯおよびＣａ（ＯＨ）2からなる
群から選ばれた少なくとも１種のカルシウム化合物、並
びに二酸化ケイ素の混合物を焼成し、得られた焼成物を
粉砕して得られるリン酸カルシウム系化合物粉体と、Ｔ
ＣＡサイクルの有機酸とを含んでいる。
シウム系医療用硬化性組成物は、ＣａＨＰＯ4・２Ｈ
2Ｏ、ＣａＨＰＯ4、Ｃａ2Ｐ2Ｏ7およびＣａ（Ｈ2Ｐ
Ｏ4）2からなる群から選ばれた少なくとも１種のリン化
合物、ＣａＣＯ3、ＣａＯおよびＣａ（ＯＨ）2からなる
群から選ばれた少なくとも１種のカルシウム化合物、並
びに二酸化ケイ素の混合物を焼成し、得られた焼成物を
粉砕して得られるリン酸カルシウム系化合物粉体と、Ｔ
ＣＡサイクルの有機酸とを含んでいる。
【０００７】ここで、リン化合物は例えばＣａＨＰＯ4
・２Ｈ2Ｏであり、かつカルシウム化合物は例えばＣａ
ＣＯ3である。この場合、通常、ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ
とＣａＣＯ3とを等モル混合し、それに対して二酸化ケ
イ素を０．８〜１０重量％混合している。
・２Ｈ2Ｏであり、かつカルシウム化合物は例えばＣａ
ＣＯ3である。この場合、通常、ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ
とＣａＣＯ3とを等モル混合し、それに対して二酸化ケ
イ素を０．８〜１０重量％混合している。
【０００８】また、上述の焼成物は、例えば、上述の混
合物を予め３００〜３，０００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で加
圧成形した後に焼成したものである。
合物を予め３００〜３，０００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で加
圧成形した後に焼成したものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明のリン酸カルシウム系医療
用硬化性組成物に含まれるリン酸四カルシウム焼結体の
粉体は、通常、次の工程を経て製造されるリン酸カルシ
ウム系化合物粉体である。先ず、目的とするリン酸カル
シウム系化合物を形成するためのリン原子源となり得る
化合物、カルシウム原子源となり得る化合物および二酸
化ケイ素（ＳｉＯ2）の混合物を調製する。
用硬化性組成物に含まれるリン酸四カルシウム焼結体の
粉体は、通常、次の工程を経て製造されるリン酸カルシ
ウム系化合物粉体である。先ず、目的とするリン酸カル
シウム系化合物を形成するためのリン原子源となり得る
化合物、カルシウム原子源となり得る化合物および二酸
化ケイ素（ＳｉＯ2）の混合物を調製する。
【００１０】ここで用いられるリン原子源となり得る化
合物は、ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ、ＣａＨＰＯ4、Ｃａ2Ｐ
2Ｏ7およびＣａ（Ｈ2ＰＯ4）2からなる群から選ばれた
少なくとも１種のリン化合物である。一方、カルシウム
原子源となり得る化合物は、ＣａＣＯ3、ＣａＯおよび
Ｃａ（ＯＨ）2からなる群から選ばれた少なくとも１種
のカルシウム化合物である。これらのリン化合物および
カルシウム化合物は、均一な混合物を調製する観点か
ら、いずれも粒子状または粉末状のものを用いるのが好
ましい。
合物は、ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ、ＣａＨＰＯ4、Ｃａ2Ｐ
2Ｏ7およびＣａ（Ｈ2ＰＯ4）2からなる群から選ばれた
少なくとも１種のリン化合物である。一方、カルシウム
原子源となり得る化合物は、ＣａＣＯ3、ＣａＯおよび
Ｃａ（ＯＨ）2からなる群から選ばれた少なくとも１種
のカルシウム化合物である。これらのリン化合物および
カルシウム化合物は、均一な混合物を調製する観点か
ら、いずれも粒子状または粉末状のものを用いるのが好
ましい。
【００１１】なお、本発明では、嵩密度の高いリン酸カ
ルシウム系化合物粉体が得られ易いことから、リン化合
物としてＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ（リン酸水素カルシウム
２水塩）を用い、また、カルシウム化合物としてＣａＣ
Ｏ3（炭酸カルシウム）を用いるのが好ましい。
ルシウム系化合物粉体が得られ易いことから、リン化合
物としてＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ（リン酸水素カルシウム
２水塩）を用い、また、カルシウム化合物としてＣａＣ
Ｏ3（炭酸カルシウム）を用いるのが好ましい。
【００１２】また、本発明で用いられる二酸化ケイ素
は、同様に均一な混合物を調製する観点から、粒子状ま
たは粉末状のものが好ましい。
は、同様に均一な混合物を調製する観点から、粒子状ま
たは粉末状のものが好ましい。
【００１３】上述のリン化合物、カルシウム化合物およ
び二酸化ケイ素を含む混合物を調製する際は、通常、リ
ン化合物とカルシウム化合物とを実質的に等モルずつ混
合し、さらにこれに対して二酸化ケイ素を０．８〜１０
重量％（好ましくは１．０〜９．０重量％）混合するの
が好ましい。ここで、リン化合物とカルシウム化合物と
の混合割合が等モルでは無い場合は、目的とするリン酸
カルシウム系化合物、すなわちリン酸四カルシウムが得
られない場合がある。また、二酸化ケイ素の混合割合が
リン化合物とカルシウム化合物との合計量に対して上述
の範囲外の場合は、生体硬組織の代替材等に適した強
度、特に破砕抗力を有する硬化物が得られ難くなるおそ
れがある。
び二酸化ケイ素を含む混合物を調製する際は、通常、リ
ン化合物とカルシウム化合物とを実質的に等モルずつ混
合し、さらにこれに対して二酸化ケイ素を０．８〜１０
重量％（好ましくは１．０〜９．０重量％）混合するの
が好ましい。ここで、リン化合物とカルシウム化合物と
の混合割合が等モルでは無い場合は、目的とするリン酸
カルシウム系化合物、すなわちリン酸四カルシウムが得
られない場合がある。また、二酸化ケイ素の混合割合が
リン化合物とカルシウム化合物との合計量に対して上述
の範囲外の場合は、生体硬組織の代替材等に適した強
度、特に破砕抗力を有する硬化物が得られ難くなるおそ
れがある。
【００１４】また、上述の混合物を調製する際には、通
常、先ず、リン化合物とカルシウム化合物とを均一に混
合し、これに対してさらに二酸化ケイ素を加えて均一に
混合するのが好ましい。
常、先ず、リン化合物とカルシウム化合物とを均一に混
合し、これに対してさらに二酸化ケイ素を加えて均一に
混合するのが好ましい。
【００１５】次に、上述の混合物を焼成し、焼成物を得
る。この際、混合物の焼成温度は、通常、１，５００〜
１，７００℃に設定するのが好ましく、１，６００〜
１，６５０℃に設定するのがより好ましい。焼成温度が
１，５００℃未満の場合は、目的とするリン酸カルシウ
ム系化合物、すなわちリン酸四カルシウムが得られなく
なるおそれがある。逆に、１，７００℃を超える場合
は、混合物の一部が溶融し、目的とするリン酸カルシウ
ム系化合物が得られなくなるおそれがある。
る。この際、混合物の焼成温度は、通常、１，５００〜
１，７００℃に設定するのが好ましく、１，６００〜
１，６５０℃に設定するのがより好ましい。焼成温度が
１，５００℃未満の場合は、目的とするリン酸カルシウ
ム系化合物、すなわちリン酸四カルシウムが得られなく
なるおそれがある。逆に、１，７００℃を超える場合
は、混合物の一部が溶融し、目的とするリン酸カルシウ
ム系化合物が得られなくなるおそれがある。
【００１６】なお、上述の焼成工程に先立って、上述の
混合物は予め加圧成形されているのが好ましい。混合物
を予め加圧成形しておくと、目的とするリン酸カルシウ
ム系化合物粉体の嵩密度が高まる。この結果、当該リン
酸カルシウム系化合物粉体と後述する有機酸との練和性
が高まるので、両者を混合する際に粉液比（リン酸カル
シウム系化合物粉体重量／有機酸液重量）を高めること
ができ、生体硬組織の代替材により適した高強度な硬化
物を得ることができる。
混合物は予め加圧成形されているのが好ましい。混合物
を予め加圧成形しておくと、目的とするリン酸カルシウ
ム系化合物粉体の嵩密度が高まる。この結果、当該リン
酸カルシウム系化合物粉体と後述する有機酸との練和性
が高まるので、両者を混合する際に粉液比（リン酸カル
シウム系化合物粉体重量／有機酸液重量）を高めること
ができ、生体硬組織の代替材により適した高強度な硬化
物を得ることができる。
【００１７】なお、混合物を加圧成形する際の圧力は、
通常、３００〜３，０００ｋｇ／ｃｍ2に設定するのが
好ましく、１，０００〜２，０００ｋｇ／ｃｍ2に設定
するのがより好ましい。成形圧力が３００ｋｇ／ｃｍ2
未満の場合は、上述の粉液比を十分に高めることができ
る程度にリン酸カルシウム系化合物粉体の嵩密度を高め
るのが困難になる場合がある。逆に、３，０００ｋｇ／
ｃｍ2を超える場合は、後述する粉砕工程が困難にな
り、目的とするリン酸カルシウム系化合物粉体の生産性
が低下するおそれがある。なお、混合物を加圧成形する
に際しては、例えば、ラバープレス機を用いることがで
き、また、成形形状は例えば円柱形状等の任意に設定す
ることができる。
通常、３００〜３，０００ｋｇ／ｃｍ2に設定するのが
好ましく、１，０００〜２，０００ｋｇ／ｃｍ2に設定
するのがより好ましい。成形圧力が３００ｋｇ／ｃｍ2
未満の場合は、上述の粉液比を十分に高めることができ
る程度にリン酸カルシウム系化合物粉体の嵩密度を高め
るのが困難になる場合がある。逆に、３，０００ｋｇ／
ｃｍ2を超える場合は、後述する粉砕工程が困難にな
り、目的とするリン酸カルシウム系化合物粉体の生産性
が低下するおそれがある。なお、混合物を加圧成形する
に際しては、例えば、ラバープレス機を用いることがで
き、また、成形形状は例えば円柱形状等の任意に設定す
ることができる。
【００１８】次に、上述のような焼成工程により得られ
た焼成物を粉砕する。これにより、目的とするリン酸カ
ルシウム系化合物粉体が得られる。焼成物は、例えばボ
ールミルを用いて粉砕することができる。この際、リン
酸カルシウム系化合物粉体の粒径は、３０μｍ以下にな
るよう設定するのが好ましく、２０μｍ以下になるよう
設定するのがより好ましい。この粒径が３０μｍを超え
る場合は、本発明の組成物の練和性が損なわれるおそれ
がある。なお、このような粉砕工程により得られるリン
酸カルシウム系化合物粉体は、通常、乾燥条件下におい
て、２０〜３０℃／分以下の速度で常温まで冷却するの
が好ましい。
た焼成物を粉砕する。これにより、目的とするリン酸カ
ルシウム系化合物粉体が得られる。焼成物は、例えばボ
ールミルを用いて粉砕することができる。この際、リン
酸カルシウム系化合物粉体の粒径は、３０μｍ以下にな
るよう設定するのが好ましく、２０μｍ以下になるよう
設定するのがより好ましい。この粒径が３０μｍを超え
る場合は、本発明の組成物の練和性が損なわれるおそれ
がある。なお、このような粉砕工程により得られるリン
酸カルシウム系化合物粉体は、通常、乾燥条件下におい
て、２０〜３０℃／分以下の速度で常温まで冷却するの
が好ましい。
【００１９】本発明の組成物において用いられる有機酸
は、呼吸すなわち生体における有機物の完全酸化に大き
な役割を持つ代謝回路であるＴＣＡサイクルに関与する
ものであって生体に対して無害なものであり、具体的に
はクエン酸、イソクエン酸、リンゴ酸、マロン酸、フマ
ル酸、コハク酸等を例示することができる。これらの有
機酸は、２種以上が併用されてもよい。また、この有機
酸は、通常、濃度が３０〜５０重量％、好ましくは３８
〜４５重量％に設定された水溶液として用いられる。な
お、本発明で用いられる有機酸として特に好ましいもの
は、クエン酸、リンゴ酸、マロン酸若しくはこれらの混
合物である。
は、呼吸すなわち生体における有機物の完全酸化に大き
な役割を持つ代謝回路であるＴＣＡサイクルに関与する
ものであって生体に対して無害なものであり、具体的に
はクエン酸、イソクエン酸、リンゴ酸、マロン酸、フマ
ル酸、コハク酸等を例示することができる。これらの有
機酸は、２種以上が併用されてもよい。また、この有機
酸は、通常、濃度が３０〜５０重量％、好ましくは３８
〜４５重量％に設定された水溶液として用いられる。な
お、本発明で用いられる有機酸として特に好ましいもの
は、クエン酸、リンゴ酸、マロン酸若しくはこれらの混
合物である。
【００２０】本発明のリン酸カルシウム系医療用硬化性
組成物は、上述の成分の他、必要に応じ、本発明の目的
を損なわない範囲でフィラーなどの他の成分を少量含ん
でいてもよい。ここで、フィラーは、増量材または改質
材として適宜添加されるものであり、例えば、シリカ粉
末、ガラスビーズ、酸化アルミニウム、α−石英末、ハ
イドロキシアパタイト、本発明で用いられるリン酸カル
シウム系化合物とは異なる他のリン酸カルシウム化合物
などの無機物質の粉末である。これらのフィラーは、２
種以上のものが併用されてもよい。
組成物は、上述の成分の他、必要に応じ、本発明の目的
を損なわない範囲でフィラーなどの他の成分を少量含ん
でいてもよい。ここで、フィラーは、増量材または改質
材として適宜添加されるものであり、例えば、シリカ粉
末、ガラスビーズ、酸化アルミニウム、α−石英末、ハ
イドロキシアパタイト、本発明で用いられるリン酸カル
シウム系化合物とは異なる他のリン酸カルシウム化合物
などの無機物質の粉末である。これらのフィラーは、２
種以上のものが併用されてもよい。
【００２１】また、本発明の組成物には、例えばヒトの
骨や歯牙等の硬組織と同じ色調を再現するための色素な
どがさらに混入されていてもよい。
骨や歯牙等の硬組織と同じ色調を再現するための色素な
どがさらに混入されていてもよい。
【００２２】本発明のリン酸カルシウム系医療用硬化性
組成物は、上述のリン酸カルシウム系化合物粉体、有機
酸および必要に応じて他の成分を混合すると得ることが
でき、通常は成分を混合してから数分以内で硬化し得
る。リン酸カルシウム系化合物粉体と有機酸との混合割
合（上述の粉液比）は、本発明の組成物により得られる
硬化物において実現すべき強度に応じて適宜設定するこ
とができ、特に限定されるものではない。因みに、リン
酸カルシウム系化合物粉体の混合量が多く設定される程
（すなわち、上述の粉液比が高い程）、通常は硬化物の
強度が高まることになる。
組成物は、上述のリン酸カルシウム系化合物粉体、有機
酸および必要に応じて他の成分を混合すると得ることが
でき、通常は成分を混合してから数分以内で硬化し得
る。リン酸カルシウム系化合物粉体と有機酸との混合割
合（上述の粉液比）は、本発明の組成物により得られる
硬化物において実現すべき強度に応じて適宜設定するこ
とができ、特に限定されるものではない。因みに、リン
酸カルシウム系化合物粉体の混合量が多く設定される程
（すなわち、上述の粉液比が高い程）、通常は硬化物の
強度が高まることになる。
【００２３】なお、リン酸カルシウム系化合物粉体とし
て上述のような焼成前の加圧成形工程を経て製造された
ものを用いる場合、その粉体は嵩密度が高いので、加圧
成形工程を経ずに製造されたものに比べて有機酸に対し
てより多く混合することができ（すなわち、上述の粉液
比を高めることができ）、結果的により高強度の硬化物
を得ることができる。
て上述のような焼成前の加圧成形工程を経て製造された
ものを用いる場合、その粉体は嵩密度が高いので、加圧
成形工程を経ずに製造されたものに比べて有機酸に対し
てより多く混合することができ（すなわち、上述の粉液
比を高めることができ）、結果的により高強度の硬化物
を得ることができる。
【００２４】本発明のリン酸カルシウム系医療用硬化性
組成物は、各種の医療分野、例えば、骨折などにより損
傷した骨の修復や虫歯などの侵蝕された歯の治療などの
生体の硬組織の治療分野において、例えば硬組織の代替
材や充填材として利用される。
組成物は、各種の医療分野、例えば、骨折などにより損
傷した骨の修復や虫歯などの侵蝕された歯の治療などの
生体の硬組織の治療分野において、例えば硬組織の代替
材や充填材として利用される。
【００２５】本発明の組成物を硬化させて得られる硬化
物は、生体の硬組織の修復治療材としての十分な強度
（通常は、１，６００ｋｇｆ／ｃｍ2以上の破砕抗力）
を示すため、例えば、骨代替材や歯科用充填材として有
効に使用することができる。また、この硬化物に含まれ
るリン酸カルシウム系化合物は、生体内で組織液と接触
すると、骨や歯等の硬組織に含まれる無機成分であるハ
イドロキシアパタイトに転化し得るため、生体内の既存
の硬組織に馴染み易く、生体適合性も良好である。さら
に、この硬化物は、このような生体適合性に優れたリン
酸カルシウム系化合物とトリカルボン酸サイクルに関与
する有機酸とを用いて形成されたものであるため、生体
に対する安全性が高い。
物は、生体の硬組織の修復治療材としての十分な強度
（通常は、１，６００ｋｇｆ／ｃｍ2以上の破砕抗力）
を示すため、例えば、骨代替材や歯科用充填材として有
効に使用することができる。また、この硬化物に含まれ
るリン酸カルシウム系化合物は、生体内で組織液と接触
すると、骨や歯等の硬組織に含まれる無機成分であるハ
イドロキシアパタイトに転化し得るため、生体内の既存
の硬組織に馴染み易く、生体適合性も良好である。さら
に、この硬化物は、このような生体適合性に優れたリン
酸カルシウム系化合物とトリカルボン酸サイクルに関与
する有機酸とを用いて形成されたものであるため、生体
に対する安全性が高い。
【００２６】
【実施例】製造例１〜６ リン酸水素カルシウム２水塩（ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ）
粉体と炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）粉体とを等モルず
つ均一に混合し、これに対して二酸化ケイ素（Ｓｉ
Ｏ2）粒子を５．０重量％の割合でさらに均一に混合し
て混合物を得た。得られた混合物を、ラバープレス機を
用いて表１に示す圧力で円柱形状に加圧成形し、成形体
を得た。次に、得られた成形体を、１，６５０℃で３時
間焼成し、その後２５℃／分の割合で常温まで冷却し
た。このようにして得られた焼成物をボールミルを用い
て粉砕し、粒径が２０μｍ以下のリン酸カルシウム系化
合物粉体を得た。
粉体と炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）粉体とを等モルず
つ均一に混合し、これに対して二酸化ケイ素（Ｓｉ
Ｏ2）粒子を５．０重量％の割合でさらに均一に混合し
て混合物を得た。得られた混合物を、ラバープレス機を
用いて表１に示す圧力で円柱形状に加圧成形し、成形体
を得た。次に、得られた成形体を、１，６５０℃で３時
間焼成し、その後２５℃／分の割合で常温まで冷却し
た。このようにして得られた焼成物をボールミルを用い
て粉砕し、粒径が２０μｍ以下のリン酸カルシウム系化
合物粉体を得た。
【００２７】得られたリン酸カルシウム系化合物粉体に
ついて、嵩密度を測定した。結果を表１に示す。表１よ
り、混合物の加圧成形時の圧力を高めるに従って、リン
酸カルシウム系粉体の嵩密度が高まることが分かる。
ついて、嵩密度を測定した。結果を表１に示す。表１よ
り、混合物の加圧成形時の圧力を高めるに従って、リン
酸カルシウム系粉体の嵩密度が高まることが分かる。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例１〜４、比較例１〜４ リン酸水素カルシウム２水塩（ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ）
粉体と炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）粉体とを等モルず
つ均一に混合し、これに対して二酸化ケイ素（Ｓｉ
Ｏ2）粒子を表２に示す割合でさらに均一に混合して混
合物を得た。得られた混合物を、ラバープレス機を用い
て１，２００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で円柱形状に加圧成形
し、成形体を得た。次に、得られた成形体を、１，６５
０℃で３時間焼成し、その後３０℃／分の割合で常温ま
で冷却した。このようにして得られた焼成物をボールミ
ルを用いて粉砕し、粒径が２０μｍ以下のリン酸カルシ
ウム系化合物粉体を得た。
粉体と炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3）粉体とを等モルず
つ均一に混合し、これに対して二酸化ケイ素（Ｓｉ
Ｏ2）粒子を表２に示す割合でさらに均一に混合して混
合物を得た。得られた混合物を、ラバープレス機を用い
て１，２００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で円柱形状に加圧成形
し、成形体を得た。次に、得られた成形体を、１，６５
０℃で３時間焼成し、その後３０℃／分の割合で常温ま
で冷却した。このようにして得られた焼成物をボールミ
ルを用いて粉砕し、粒径が２０μｍ以下のリン酸カルシ
ウム系化合物粉体を得た。
【００３０】次に、クエン酸を４０重量％含みかつマロ
ン酸を５重量％含む有機酸水溶液を調製した。そして、
得られたリン酸カルシウム系化合物粉体とこの有機酸水
溶液とを粉液比（リン酸カルシウム系化合物粉体重量／
有機酸水溶液重量）が１．５になるよう混合して練和
し、硬化物を得た。得られた硬化物の破砕抗力をＪＩＳ
Ｔ ６６０２に規定された方法で測定した結果を表２に
示す。表２から、二酸化ケイ素粒子を所要の割合で含む
混合物を用いた実施例１〜４に係る硬化物は、そのよう
な割合で二酸化ケイ素粒子を含まない混合物を用いた比
較例１〜４に係る硬化物に比べて医療用に適した高い破
砕抗力を示すことが分かる。
ン酸を５重量％含む有機酸水溶液を調製した。そして、
得られたリン酸カルシウム系化合物粉体とこの有機酸水
溶液とを粉液比（リン酸カルシウム系化合物粉体重量／
有機酸水溶液重量）が１．５になるよう混合して練和
し、硬化物を得た。得られた硬化物の破砕抗力をＪＩＳ
Ｔ ６６０２に規定された方法で測定した結果を表２に
示す。表２から、二酸化ケイ素粒子を所要の割合で含む
混合物を用いた実施例１〜４に係る硬化物は、そのよう
な割合で二酸化ケイ素粒子を含まない混合物を用いた比
較例１〜４に係る硬化物に比べて医療用に適した高い破
砕抗力を示すことが分かる。
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明のリン酸カルシウム系医療用硬化
性組成物は、上述のようなリン酸カルシウム系化合物粉
体と有機酸とを含んでいるため、生体適合性を有し、し
かも強度の高い硬化物を形成することができる。
性組成物は、上述のようなリン酸カルシウム系化合物粉
体と有機酸とを含んでいるため、生体適合性を有し、し
かも強度の高い硬化物を形成することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０４Ｂ 24:06） Ｃ０４Ｂ 24:06） Ｚ (72)発明者 須田 康裕 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪瓦斯株式会社内 Ｆターム(参考） 4C081 AB02 AB06 BA16 BB08 CE08 CF011 CF051 CF22 4C089 AA01 BA13 BA16 BC05 4G012 PB17 PC12 PD01
Claims (5)
- 【請求項１】リン酸四カルシウム焼結体の粉体と、 ＴＣＡサイクルの有機酸と、を含むリン酸カルシウム系
医療用硬化性組成物。 - 【請求項２】ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏ、ＣａＨＰＯ4、Ｃ
ａ2Ｐ2Ｏ7およびＣａ（Ｈ2ＰＯ4）2からなる群から選ば
れた少なくとも１種のリン化合物と、ＣａＣＯ3、Ｃａ
ＯおよびＣａ（ＯＨ）2からなる群から選ばれた少なく
とも１種のカルシウム化合物と、二酸化ケイ素との混合
物を焼成し、得られた焼成物を粉砕して得られるリン酸
カルシウム系化合物粉体と、 ＴＣＡサイクルの有機酸と、を含むリン酸カルシウム系
医療用硬化性組成物。 - 【請求項３】前記リン化合物がＣａＨＰＯ4・２Ｈ2Ｏで
ありかつ前記カルシウム化合物がＣａＣＯ3である、請
求項２に記載のリン酸カルシウム系医療用硬化性組成
物。 - 【請求項４】ＣａＨＰＯ4・２Ｈ2ＯとＣａＣＯ3とを等
モル混合し、それに対して前記二酸化ケイ素を０．８〜
１０重量％混合している、請求項３に記載のリン酸カル
シウム系医療用硬化性組成物。 - 【請求項５】前記焼成物は、前記混合物を予め３００〜
３，０００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で加圧成形した後に焼成
したものである、請求項２、３または４に記載のリン酸
カルシウム系医療用硬化性組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35577499A JP2001170161A (ja) | 1999-12-15 | 1999-12-15 | リン酸カルシウム系医療用硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35577499A JP2001170161A (ja) | 1999-12-15 | 1999-12-15 | リン酸カルシウム系医療用硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001170161A true JP2001170161A (ja) | 2001-06-26 |
Family
ID=18445694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35577499A Pending JP2001170161A (ja) | 1999-12-15 | 1999-12-15 | リン酸カルシウム系医療用硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001170161A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1622843A2 (en) * | 2003-04-08 | 2006-02-08 | Ada Foundation | Premixed self-hardening bone graft pastes |
| US7709029B2 (en) | 2001-01-24 | 2010-05-04 | Ada Foundation | Calcium-containing restoration materials |
| JP2013067615A (ja) * | 2011-09-23 | 2013-04-18 | Sancastle Worldwide Corp | 象牙質に関連する症状または疾患を予防または治療する組成物及び方法 |
| CN109939261A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-06-28 | 东南大学 | 一种可调控磷酸钙骨水泥注射性的固化液及其制备方法和应用 |
-
1999
- 1999-12-15 JP JP35577499A patent/JP2001170161A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US8282396B2 (en) | 2001-01-24 | 2012-10-09 | Ada Foundation | Calcium-containing restoration materials |
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| US9901755B2 (en) | 2011-09-23 | 2018-02-27 | Sancastle Worldwide Corporation | Composition for preventing or treating dentin-associated symptoms or diseases, and method using the same |
| US10279203B2 (en) | 2011-09-23 | 2019-05-07 | Sancastle Worldwide Corporation | Composition for preventing or treating dentin-associated symptoms or diseases, and method using the same |
| CN109939261A (zh) * | 2019-04-24 | 2019-06-28 | 东南大学 | 一种可调控磷酸钙骨水泥注射性的固化液及其制备方法和应用 |
| CN109939261B (zh) * | 2019-04-24 | 2021-06-11 | 东南大学 | 一种可调控磷酸钙骨水泥注射性的固化液及其制备方法和应用 |
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