JP2644082B2 - 医科用および歯科用硬化性材料 - Google Patents
医科用および歯科用硬化性材料Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は、骨セメント、歯科用セメント、根管充填
剤などに用いられる医科用および歯科用硬化性材料に関
する。
剤などに用いられる医科用および歯科用硬化性材料に関
する。
歯科用セメントでは、近年、粉末としてハイドロキシ
アパタイト（以下、「HAp」と記す）やα−リン酸三カ
ルシウム〔α−Ca3（PO4）２。以下、「α−TCP」と記
す〕が用いられ、硬化溶液としてポリアクリル酸水溶液
が用いられている。粉末と硬化溶液とを混和し、練和し
て硬化物を形成する。ところが、硬化未反応のポリアク
リル酸が残存することがあり、これの溶出による生体為
害性が問題として残されている。
アパタイト（以下、「HAp」と記す）やα−リン酸三カ
ルシウム〔α−Ca3（PO4）２。以下、「α−TCP」と記
す〕が用いられ、硬化溶液としてポリアクリル酸水溶液
が用いられている。粉末と硬化溶液とを混和し、練和し
て硬化物を形成する。ところが、硬化未反応のポリアク
リル酸が残存することがあり、これの溶出による生体為
害性が問題として残されている。
骨セメントは、従来、ポリメチルメタクリレート（PM
MA）やメチルメタクリレート（MMA）などの高分子材料
を用いたものが市販されている。しかし、高分子材料を
用いた骨セメントは、次の３つの問題点がある。まず第
１に、埋入する宿主側の骨組織と骨セメントとが直接結
合せず、繊維性組織の介在により、長期間生体内に埋入
した場合、ルーズニング等の問題がある。第２に、硬化
時の発熱により90〜100℃程度の温度になるため、周囲
の細胞の壊死をもたらすという問題点がある。第３に、
未反応のモノマーやオリゴマーが溶出し、骨に悪影響を
及ぼすという問題点がある。
MA）やメチルメタクリレート（MMA）などの高分子材料
を用いたものが市販されている。しかし、高分子材料を
用いた骨セメントは、次の３つの問題点がある。まず第
１に、埋入する宿主側の骨組織と骨セメントとが直接結
合せず、繊維性組織の介在により、長期間生体内に埋入
した場合、ルーズニング等の問題がある。第２に、硬化
時の発熱により90〜100℃程度の温度になるため、周囲
の細胞の壊死をもたらすという問題点がある。第３に、
未反応のモノマーやオリゴマーが溶出し、骨に悪影響を
及ぼすという問題点がある。
他方、生体硬組織の無機主要成分であるHApの類似物
質である、α−TCPやリン酸四カルシウム〔Ca4（PO4）2
O。以下、「4CP」と記す〕を用いた生体材料が提案され
ている。α−TCPや4CPは、化学的活性が高く、生体内ま
たは口腔内と同等の条件下でHApに変化しうるものであ
る。4CP粉末とクエン酸およびリンゴ酸の水溶液とを組
み合わせた材料が、歯科用セメントおよび骨セメントに
有用であると報告されている。この材料およびその硬化
物は、生成為害性はないが、強度を高めるため、リン酸
カルシウム粉末／硬化溶液比（以下、単に「粉／液比」
と称する）を大きくすると、硬化時間が極端に短くな
り、実用できないという問題点がある。
質である、α−TCPやリン酸四カルシウム〔Ca4（PO4）2
O。以下、「4CP」と記す〕を用いた生体材料が提案され
ている。α−TCPや4CPは、化学的活性が高く、生体内ま
たは口腔内と同等の条件下でHApに変化しうるものであ
る。4CP粉末とクエン酸およびリンゴ酸の水溶液とを組
み合わせた材料が、歯科用セメントおよび骨セメントに
有用であると報告されている。この材料およびその硬化
物は、生成為害性はないが、強度を高めるため、リン酸
カルシウム粉末／硬化溶液比（以下、単に「粉／液比」
と称する）を大きくすると、硬化時間が極端に短くな
り、実用できないという問題点がある。
この発明は、以上のことに鑑みて、室温または生体の
体温付近の温度で硬化し、硬化時間を長くすることがで
き、しかも、生体為害性のない医科用および歯科用硬化
性材料を提供することを目的とする。
体温付近の温度で硬化し、硬化時間を長くすることがで
き、しかも、生体為害性のない医科用および歯科用硬化
性材料を提供することを目的とする。
この発明は、上記目的を達成するために、4CPおよび
α−TCPのうち少なくとも4CPを必須成分とするリン酸カ
ルシウム粉末と、有機酸を含む硬化溶液との組み合わせ
からなる医科用および歯科用硬化性材料であって、有機
酸として、リンゴ酸、ならびに、クエン酸および／また
はマロン酸が用いられ、硬化遅延剤として、タンニンお
よびタンニン誘導体からなる群の中から選ばれた少なく
とも１種が用いられるようになっていることを特徴とす
る医科用および歯科用硬化性材料を要旨とする。
α−TCPのうち少なくとも4CPを必須成分とするリン酸カ
ルシウム粉末と、有機酸を含む硬化溶液との組み合わせ
からなる医科用および歯科用硬化性材料であって、有機
酸として、リンゴ酸、ならびに、クエン酸および／また
はマロン酸が用いられ、硬化遅延剤として、タンニンお
よびタンニン誘導体からなる群の中から選ばれた少なく
とも１種が用いられるようになっていることを特徴とす
る医科用および歯科用硬化性材料を要旨とする。
以下に、この発明を詳しく説明する。
この発明にかかる医科用および歯科用硬化性材料は、
少なくともリン酸カルシウム粉末と硬化溶液との組み合
わせからなる。
少なくともリン酸カルシウム粉末と硬化溶液との組み合
わせからなる。
リン酸カルシウム粉末の一部または全部を4CPが占め
る。粉末の残部はα−TCP、HAp、炭酸アパタイト、β−
リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム二水和物など
が占める。リン酸カルシウム粉末は、その10〜100重量
％が4CPであり、０〜90重量％がα−TCPであり、０〜30
重量％がHApであることが好ましい。4CPがリン酸カルシ
ウム粉末の10重量％未満だと、練和後の硬化物の物理的
強度が極端に低下するという問題を生じることがある。
HApがリン酸カルシウム粉末の30重量％を上回ると、硬
化時間が短くなり、充分練和できないという問題を生じ
ることがある。4CPはα−TCPよりも反応性が高く、ポッ
トライフが短くなって使用しにくくなることがあるの
で、α−TCPを加えることにより、その反応性を抑える
のである。なお、4CP、α−TCPおよびHAp以外のもの
は、リン酸カルシウム粉末の40重量％以下であることが
好ましい。これらのものがこの割合を越えると、練和硬
化物の物理的強度が極端に低下することがある。
る。粉末の残部はα−TCP、HAp、炭酸アパタイト、β−
リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム二水和物など
が占める。リン酸カルシウム粉末は、その10〜100重量
％が4CPであり、０〜90重量％がα−TCPであり、０〜30
重量％がHApであることが好ましい。4CPがリン酸カルシ
ウム粉末の10重量％未満だと、練和後の硬化物の物理的
強度が極端に低下するという問題を生じることがある。
HApがリン酸カルシウム粉末の30重量％を上回ると、硬
化時間が短くなり、充分練和できないという問題を生じ
ることがある。4CPはα−TCPよりも反応性が高く、ポッ
トライフが短くなって使用しにくくなることがあるの
で、α−TCPを加えることにより、その反応性を抑える
のである。なお、4CP、α−TCPおよびHAp以外のもの
は、リン酸カルシウム粉末の40重量％以下であることが
好ましい。これらのものがこの割合を越えると、練和硬
化物の物理的強度が極端に低下することがある。
粉末は、平均粒子径が１〜25μｍであることが好まし
い。粉末の平均粒子径が１μｍ未満だと、硬化物の物理
的強度は向上するものの、硬化時間が短くなるという問
題を生じることがあり、25μｍを上回ると、特に歯科用
セメントに用いる場合、その硬化物の被膜厚みが30μｍ
以下にならないという問題を生じることがある。
い。粉末の平均粒子径が１μｍ未満だと、硬化物の物理
的強度は向上するものの、硬化時間が短くなるという問
題を生じることがあり、25μｍを上回ると、特に歯科用
セメントに用いる場合、その硬化物の被膜厚みが30μｍ
以下にならないという問題を生じることがある。
4CPは、たとえば、γ−Ca2P2O7とCaCO3との1:2モル比
混合物を1300℃以上で焼成した後、粉砕して得られる
が、その他の方法で得られたものでも使用できる。α−
TCPは、たとえば、γ−Ca2P2O7とCaCO3との等モル混合
物を1200℃以上で焼成した後、粉砕して得られるが、そ
の他の方法で得られたものでも使用できる。HAp等は、
骨粉をはじめとする生体由来のリン酸カルシウム、もし
くは、周知または公知の方法で得られる合成HAp,炭酸ア
パタイト，β−リン酸三カルシウム等であってもよい。
これらのリン酸カルシウムは、いずれも生体為害性を持
たない。
混合物を1300℃以上で焼成した後、粉砕して得られる
が、その他の方法で得られたものでも使用できる。α−
TCPは、たとえば、γ−Ca2P2O7とCaCO3との等モル混合
物を1200℃以上で焼成した後、粉砕して得られるが、そ
の他の方法で得られたものでも使用できる。HAp等は、
骨粉をはじめとする生体由来のリン酸カルシウム、もし
くは、周知または公知の方法で得られる合成HAp,炭酸ア
パタイト，β−リン酸三カルシウム等であってもよい。
これらのリン酸カルシウムは、いずれも生体為害性を持
たない。
硬化溶液としては、生体関連物質の溶液が用いられ
る。生体関連物質としては、タンニン、タンニン誘導
体、および、生体関連有機酸（以下、「有機酸」と称す
る）からなる群の中から選ばれた少なくとも１種が用い
られる。タンニン、タンニン誘導体、および、前記有機
酸は、いずれも生体関連物質であり、生体為害性を持た
ない。
る。生体関連物質としては、タンニン、タンニン誘導
体、および、生体関連有機酸（以下、「有機酸」と称す
る）からなる群の中から選ばれた少なくとも１種が用い
られる。タンニン、タンニン誘導体、および、前記有機
酸は、いずれも生体関連物質であり、生体為害性を持た
ない。
タンニンおよびタンニン誘導体としては、どのような
ものを用いてもよいが、タンニン酸を用いるのが好まし
い。以下では、タンニン酸を例に挙げて説明するが、タ
ンニン酸以外のタンニンおよびタンニン誘導体も同様に
用いることが可能である。タンニン酸は、従来の硬化剤
に比べて硬化速度の遅い硬化剤、すなわち、硬化剤であ
ってかつ硬化遅延剤となる。また、歯科用硬化性材料に
タンニン酸を用いると、口腔・咽頭粘膜の炎症治癒効
果、歯質たんぱくの溶解阻止による虫歯予防効果が期待
できる。タンニン酸溶液のタンニン酸濃度は、特に限定
されないが、0.1〜70重量％の範囲が好ましく、有機酸
の共存下では0.1〜30重量％の範囲が好ましい。これら
の各範囲を下回ると、硬化遅延効果が発揮されないこと
があり、これらの各範囲を上回ると、硬化物が水溶液中
で崩壊してしまうことがある。
ものを用いてもよいが、タンニン酸を用いるのが好まし
い。以下では、タンニン酸を例に挙げて説明するが、タ
ンニン酸以外のタンニンおよびタンニン誘導体も同様に
用いることが可能である。タンニン酸は、従来の硬化剤
に比べて硬化速度の遅い硬化剤、すなわち、硬化剤であ
ってかつ硬化遅延剤となる。また、歯科用硬化性材料に
タンニン酸を用いると、口腔・咽頭粘膜の炎症治癒効
果、歯質たんぱくの溶解阻止による虫歯予防効果が期待
できる。タンニン酸溶液のタンニン酸濃度は、特に限定
されないが、0.1〜70重量％の範囲が好ましく、有機酸
の共存下では0.1〜30重量％の範囲が好ましい。これら
の各範囲を下回ると、硬化遅延効果が発揮されないこと
があり、これらの各範囲を上回ると、硬化物が水溶液中
で崩壊してしまうことがある。
有機酸は、クエン酸およびマロン酸のうちの少なくと
も一方とリンゴ酸とが使用される。これら有機酸は、リ
ン酸カルシウム粉末と混和して練和することにより、硬
質の硬化物を生成する。有機酸溶液の有機酸濃度は、特
に限定されないが、0.1〜90重量％の範囲が好ましく、
タンニン酸の共存下では0.1〜90重量％の範囲が好まし
い。これらの各範囲を下回ると、練和後、硬化物の物理
的強度が極端に低下し、水溶液中で崩壊してしまうこと
があり、これらの各範囲を上回ると、練和前に硬化溶液
中に結晶が析出することがある。
も一方とリンゴ酸とが使用される。これら有機酸は、リ
ン酸カルシウム粉末と混和して練和することにより、硬
質の硬化物を生成する。有機酸溶液の有機酸濃度は、特
に限定されないが、0.1〜90重量％の範囲が好ましく、
タンニン酸の共存下では0.1〜90重量％の範囲が好まし
い。これらの各範囲を下回ると、練和後、硬化物の物理
的強度が極端に低下し、水溶液中で崩壊してしまうこと
があり、これらの各範囲を上回ると、練和前に硬化溶液
中に結晶が析出することがある。
この発明では、タンニンおよびタンニン誘導体からな
る群の中から選ばれた少なくとも１種を用いることによ
り、リン酸カルシウム粉末の硬化反応の進行を遅くして
いる。これにより、練和時の操作性が良くなり、また、
粉／液比を高めることができ、より強度の高い硬化物を
得ることができる。また、充填に比較的長い時間を要す
る用途、例えば、歯根管の空洞を埋める根管充填材など
に用いることが可能である。
る群の中から選ばれた少なくとも１種を用いることによ
り、リン酸カルシウム粉末の硬化反応の進行を遅くして
いる。これにより、練和時の操作性が良くなり、また、
粉／液比を高めることができ、より強度の高い硬化物を
得ることができる。また、充填に比較的長い時間を要す
る用途、例えば、歯根管の空洞を埋める根管充填材など
に用いることが可能である。
この発明にかかる医科用および歯科用硬化性材料は、
室温または生体の体温付近の温度で、混和し練和するこ
とにより硬化させることができ、これにより、反応熱に
よる細胞の壊死などの問題がない。
室温または生体の体温付近の温度で、混和し練和するこ
とにより硬化させることができ、これにより、反応熱に
よる細胞の壊死などの問題がない。
この発明にかかる医科用および歯科用硬化性材料で
は、たとえば、タンニン酸は、有機酸溶液とは別の溶液
にして用いてもよいし、有機酸溶液に溶解させて用いて
もよい。
は、たとえば、タンニン酸は、有機酸溶液とは別の溶液
にして用いてもよいし、有機酸溶液に溶解させて用いて
もよい。
この発明の材料の使用割合は、特に限定されないが、
粉末30〜80重量部に対して、有機酸５〜60重量部および
タンニン酸0.01〜10重量部の各範囲が好ましい。有機酸
がその範囲を下回ると、硬化が不充分となることがあ
り、その範囲を上回ると、室温下で充分練和できなくな
ることがある。タンニン酸がその範囲を下回ると、硬化
遅延効果が発揮されなくなることがあり、その範囲を上
回ると、室温下で充分練和できなくなることがある。
粉末30〜80重量部に対して、有機酸５〜60重量部および
タンニン酸0.01〜10重量部の各範囲が好ましい。有機酸
がその範囲を下回ると、硬化が不充分となることがあ
り、その範囲を上回ると、室温下で充分練和できなくな
ることがある。タンニン酸がその範囲を下回ると、硬化
遅延効果が発揮されなくなることがあり、その範囲を上
回ると、室温下で充分練和できなくなることがある。
この発明の材料の反応機構は、Ｘ線粉末回折、赤外吸
収スペクトルおよび走査電子顕微鏡像等による解析結果
から、たとえば、つぎのようなものであると考えられ
る。リン酸カルシウム粉末、有機酸溶液およびタンニン
酸を室温または生体の体温付近の温度で混和し、練和す
ると、粉末中の4CPやCaや、α−TCPのCaと有機酸のカル
ボキシル基との間にキレート結合が生じ、中和反応が進
む。他方、タンニン酸が会合体（繊維状のものと考えら
れる）を形成し、そのキレート化物がその会合体に凝集
する。水の存在下、室温または生体の体温付近の温度で
そのキレート化物および未反応の4CPやα−TCPがそれぞ
れ水和反応をすることによりリン酸八カルシウム〔Ca8H
2（PO4）６・5H2O。以下、「OCP」と称する〕や非晶質
リン酸カルシウム〔Ca3（PO4）２・nH2O。以下、「AP
C」と称する〕を生成し、このOCPやACPがHApに転化し、
HApがタンニン酸会合体に結晶化して硬化が進む。
収スペクトルおよび走査電子顕微鏡像等による解析結果
から、たとえば、つぎのようなものであると考えられ
る。リン酸カルシウム粉末、有機酸溶液およびタンニン
酸を室温または生体の体温付近の温度で混和し、練和す
ると、粉末中の4CPやCaや、α−TCPのCaと有機酸のカル
ボキシル基との間にキレート結合が生じ、中和反応が進
む。他方、タンニン酸が会合体（繊維状のものと考えら
れる）を形成し、そのキレート化物がその会合体に凝集
する。水の存在下、室温または生体の体温付近の温度で
そのキレート化物および未反応の4CPやα−TCPがそれぞ
れ水和反応をすることによりリン酸八カルシウム〔Ca8H
2（PO4）６・5H2O。以下、「OCP」と称する〕や非晶質
リン酸カルシウム〔Ca3（PO4）２・nH2O。以下、「AP
C」と称する〕を生成し、このOCPやACPがHApに転化し、
HApがタンニン酸会合体に結晶化して硬化が進む。
この発明の材料をそれぞれ混和して練和すると、タン
ニン酸を用いない場合よりも硬化の進行が遅くなる。た
とえば、室温または生体の体温程度の温度で、練和開始
後５〜60分間で硬化し、硬質の硬化物が得られる。この
ため、リン酸カルシウム粉末／有機酸比を高めることが
でき、これにより、酸化物の強度を強くすることができ
る。
ニン酸を用いない場合よりも硬化の進行が遅くなる。た
とえば、室温または生体の体温程度の温度で、練和開始
後５〜60分間で硬化し、硬質の硬化物が得られる。この
ため、リン酸カルシウム粉末／有機酸比を高めることが
でき、これにより、酸化物の強度を強くすることができ
る。
この発明の材料は、たとえば、骨セメント、歯科用セ
メントなどの生体硬組織の充填、補綴用材料として利用
することができる。
メントなどの生体硬組織の充填、補綴用材料として利用
することができる。
この発明の材料を骨セメントとし、生体の骨に埋入す
ると、セメントが生体活性であり、それ自体が骨様構造
となり、骨との界面で物理・化学的に結合し骨組織と一
体化してしまう。すなわち、この発明にかかる硬化性材
料のうち、有機酸を硬化剤として使用し、硬化遅延剤と
してタンニン酸を用いるようにしたものを骨セメントと
して利用すると、埋入してから経時的に骨組織と置換
し、既存部分と一体化する。
ると、セメントが生体活性であり、それ自体が骨様構造
となり、骨との界面で物理・化学的に結合し骨組織と一
体化してしまう。すなわち、この発明にかかる硬化性材
料のうち、有機酸を硬化剤として使用し、硬化遅延剤と
してタンニン酸を用いるようにしたものを骨セメントと
して利用すると、埋入してから経時的に骨組織と置換
し、既存部分と一体化する。
なお、この発明の材料は、この発明の目的達成を妨げ
ないならば、上述したもの以外の材料を含むことが可能
である。
ないならば、上述したもの以外の材料を含むことが可能
である。
また、用途も上記の例に限らない。
以下に、この発明の実施例を比較例とともに示すが、
この発明は下記実施例に限定されない。
この発明は下記実施例に限定されない。
（実施例１〜５および比較例１〜４） タンニン酸および有機酸を第１表に示す濃度で含む溶
液を調製し、この溶液と第１表に示す配合のリン酸カル
シウム粉末とを第１表に示す粉／液比で混和し、手動で
約１分間練和した。この練和泥を用いて、下記の測定を
行って、結果を第１表に示した。なお、下記の測定で
は、すべて、温度23±２℃、相対湿度50±10％の条件下
で、ADAS No.61に準じて行った。
液を調製し、この溶液と第１表に示す配合のリン酸カル
シウム粉末とを第１表に示す粉／液比で混和し、手動で
約１分間練和した。この練和泥を用いて、下記の測定を
行って、結果を第１表に示した。なお、下記の測定で
は、すべて、温度23±２℃、相対湿度50±10％の条件下
で、ADAS No.61に準じて行った。
（ａ）初期硬化時間測定 各練和度泥を、縦横厚みが15mm×15mm×15mmであるガ
ラス板上に置いた内径10mm、高さ5mmの円筒形ステンレ
ス金型内に流し込んで表面を平らにし、練和を終了した
時から１分後に、温度37±１℃、相対湿度100％の恒温
器中に移し、試験片とした。質量2.94N（300g）のビッ
カー針（針の断面積1mm2）をその試験片の表面に静かに
落とし、針跡を残さなくなった時を、練和開始から起算
して初期硬化時間とした。初期硬化時間は、３回の測定
値の平均を15秒単位で丸めて表した。
ラス板上に置いた内径10mm、高さ5mmの円筒形ステンレ
ス金型内に流し込んで表面を平らにし、練和を終了した
時から１分後に、温度37±１℃、相対湿度100％の恒温
器中に移し、試験片とした。質量2.94N（300g）のビッ
カー針（針の断面積1mm2）をその試験片の表面に静かに
落とし、針跡を残さなくなった時を、練和開始から起算
して初期硬化時間とした。初期硬化時間は、３回の測定
値の平均を15秒単位で丸めて表した。
（ｂ）破砕抗力測定 内径6mm、高さ12mmの円筒状ステンレス金型に各練和
泥を充填し、両端を肉厚のガラス板で挟み、加圧した。
練和開始2.5分後、加圧したまま温度37℃±１℃、相対
湿度100％の恒温器中に移した。１時間後、硬化物を金
型から取り出し、37±１℃の蒸留水中に浸漬し、練和開
始24時間後に蒸留水から取り出し、試験片とした。この
試験片を島津オートグラフAG−2000Aを用いて破砕抗力
を測定した。クロスヘッドスピードは1mm/分、測定は６
個の試験片について行い、その総平均値の−15％以下の
数値を除いた残りの数値の平均値を測定値とした。ただ
し、総平均値の−15％以下の数値が２個以上の時は、再
試験を行った。
泥を充填し、両端を肉厚のガラス板で挟み、加圧した。
練和開始2.5分後、加圧したまま温度37℃±１℃、相対
湿度100％の恒温器中に移した。１時間後、硬化物を金
型から取り出し、37±１℃の蒸留水中に浸漬し、練和開
始24時間後に蒸留水から取り出し、試験片とした。この
試験片を島津オートグラフAG−2000Aを用いて破砕抗力
を測定した。クロスヘッドスピードは1mm/分、測定は６
個の試験片について行い、その総平均値の−15％以下の
数値を除いた残りの数値の平均値を測定値とした。ただ
し、総平均値の−15％以下の数値が２個以上の時は、再
試験を行った。
第１表にみるように、実施例１、２と比較例１とを、
実施例３と比較例３とを、実施例５と比較例２とを、そ
れぞれ、対比すると、実施例の方が初期硬化時間が長か
った。実施例５のように粉／液比を高めて硬化物の破砕
抗力を高めても、初期硬化時間が実用上問題ない程度の
長さであった。しかし、比較例２では、粉／液比を高め
たことにより初期硬化時間が極端に短くなって実用困難
であった。比較例４では、粉／液比を下げて硬化時間を
長くしているが、当然のことながら得られた硬化物は非
常に小さい破砕抗力を示した。
実施例３と比較例３とを、実施例５と比較例２とを、そ
れぞれ、対比すると、実施例の方が初期硬化時間が長か
った。実施例５のように粉／液比を高めて硬化物の破砕
抗力を高めても、初期硬化時間が実用上問題ない程度の
長さであった。しかし、比較例２では、粉／液比を高め
たことにより初期硬化時間が極端に短くなって実用困難
であった。比較例４では、粉／液比を下げて硬化時間を
長くしているが、当然のことながら得られた硬化物は非
常に小さい破砕抗力を示した。
また、実施例１〜５および比較例１〜４の各材料をそ
れぞれφ6mm×長さ12mmの円柱状ピースに初期硬化させ
て、犬の大腿骨欠損部に埋入し、２週間、４週間、６週
間それぞれ経過した後、取り出し、骨組織との接着面の
組織観察および骨との固着力を押し出し法で評価した。
その結果、移植２週間後、比較例１〜４の材料では、骨
との直接結合が始まっていたものの軽度の円形細胞浸潤
が見られた。これに対し、実施例１〜５の各材料では、
そのような炎症反応がなく、すでに骨との直接結合が進
んでいた。移植４週間後および６週間後、比較例１〜４
の材料では、次第に炎症症状が消失し、この部分に骨形
成が次第に増量していた。実施例１〜５の各材料では、
骨組織との界面部に骨細胞も存在していた。
れぞれφ6mm×長さ12mmの円柱状ピースに初期硬化させ
て、犬の大腿骨欠損部に埋入し、２週間、４週間、６週
間それぞれ経過した後、取り出し、骨組織との接着面の
組織観察および骨との固着力を押し出し法で評価した。
その結果、移植２週間後、比較例１〜４の材料では、骨
との直接結合が始まっていたものの軽度の円形細胞浸潤
が見られた。これに対し、実施例１〜５の各材料では、
そのような炎症反応がなく、すでに骨との直接結合が進
んでいた。移植４週間後および６週間後、比較例１〜４
の材料では、次第に炎症症状が消失し、この部分に骨形
成が次第に増量していた。実施例１〜５の各材料では、
骨組織との界面部に骨細胞も存在していた。
この発明にかかる医科用および歯科用硬化性材料は、
以上のように、4CPおよびα−TCPのうち少なくとも4CP
を必須成分とするリン酸カルシウム粉末と、有機酸を含
む硬化溶液との組み合わせからなり、有機酸として、ク
エン酸およびマロン酸のうちの少なくとも一方と、リン
ゴ酸とが用いられ、硬化遅延剤として、タンニンおよび
タンニン誘導体からなる群の中から選ばれた少なくとも
１種が用いられるようになっているので、室温または生
体の体温付近の温度で硬化し、硬化時間を長くすること
ができ、しかも、生体為害性を持たない。このため、こ
の発明にかかる医科用および歯科用硬化性材料は、硬化
に長時間を要する用途に利用したり、リン酸カルシウム
粉末／硬化剤との比を高めて強度の強い硬化物を必要と
する用途に利用したりすることができる。
以上のように、4CPおよびα−TCPのうち少なくとも4CP
を必須成分とするリン酸カルシウム粉末と、有機酸を含
む硬化溶液との組み合わせからなり、有機酸として、ク
エン酸およびマロン酸のうちの少なくとも一方と、リン
ゴ酸とが用いられ、硬化遅延剤として、タンニンおよび
タンニン誘導体からなる群の中から選ばれた少なくとも
１種が用いられるようになっているので、室温または生
体の体温付近の温度で硬化し、硬化時間を長くすること
ができ、しかも、生体為害性を持たない。このため、こ
の発明にかかる医科用および歯科用硬化性材料は、硬化
に長時間を要する用途に利用したり、リン酸カルシウム
粉末／硬化剤との比を高めて強度の強い硬化物を必要と
する用途に利用したりすることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−72363（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−211069（ＪＰ，Ａ) 歯科材料、機械、ｖｏｌ．６．Ｎｏ. ４、403〜410頁（1987年）窯業工学ハン ドブック、1662−1668頁、社団法人窯業 協会編、技報堂、昭和48年４月15日
Claims (1)
- 【請求項１】リン酸四カルシウムおよびα−リン酸三カ
ルシウムのうち少なくともリン酸四カルシウムを必須成
分とするリン酸カルシウム粉末と、有機酸を含む硬化溶
液との組み合わせからなる医科用および歯科用硬化性材
料であって、有機酸として、リンゴ酸、ならびに、クエ
ン酸および／またはマロン酸が用いられ、硬化遅延剤と
して、タンニンおよびタンニン誘導体からなる群の中か
ら選ばれた少なくとも１種が用いられるようになってい
ることを特徴とする医科用および歯科用硬化性材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2312248A JP2644082B2 (ja) | 1990-11-17 | 1990-11-17 | 医科用および歯科用硬化性材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2312248A JP2644082B2 (ja) | 1990-11-17 | 1990-11-17 | 医科用および歯科用硬化性材料 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62326076A Division JPH01166762A (ja) | 1987-12-22 | 1987-12-22 | 医科用および歯科用硬化性材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03162864A JPH03162864A (ja) | 1991-07-12 |
| JP2644082B2 true JP2644082B2 (ja) | 1997-08-25 |
Family
ID=18026949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2312248A Expired - Lifetime JP2644082B2 (ja) | 1990-11-17 | 1990-11-17 | 医科用および歯科用硬化性材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2644082B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2544073B2 (ja) * | 1993-04-02 | 1996-10-16 | 新田ゼラチン株式会社 | 医科歯科用硬化型セメント |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0653152B2 (ja) * | 1985-09-25 | 1994-07-20 | 名神株式会社 | 医科用または歯科用セメント組成物 |
| JPH0793941B2 (ja) * | 1986-03-12 | 1995-10-11 | 三金工業株式会社 | 生体硬組織修復材料の製法 |
-
1990
- 1990-11-17 JP JP2312248A patent/JP2644082B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 歯科材料、機械、ｖｏｌ．６．Ｎｏ．４、４０３〜４１０頁（１９８７年）窯業工学ハンドブック、１６６２−１６６８頁、社団法人窯業協会編、技報堂、昭和４８年４月１５日 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03162864A (ja) | 1991-07-12 |
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